DD152012A5 - Verfahren zur herstellung photographischer abbildungen und geeignetes photographisches material - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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Abstract
Verfahren zur Herstellung photographischer Abbildungen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dasz man (a) ein photographisches Material bildweise belichtet,welches zumindest waehrend der Silberhalogenidentwicklungsstufe in dieser Reihenfolge gegebenenfalls eine Deckschicht, mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Schicht, die eine substantive Azamethinverbindung enthaelt, und einen Traeger enthaelt, wobei sich gegebenenfalls eine oder mehrere Zwischenschichten jeweils zwischen diesen Komponenten befinden, (b) das belichtete photographische Material mit einem waessrigen Verarbeitungsbad behandelt, um eine Loesung oder Dispersion einer Bleichentwicklerverbindung in der bzw. den Silberhalogenidemulsionsschicht(en) verfuegbar zu machen und dadurch das latente Silberbild in der bzw. den Silberhalogenidemulsion(en) zu entwickeln, und (c) an den Stellen ohne latentes Bild die Bleichentwicklerverbindung gegenlaeufig zum Bild aus der bzw. den Silberhalogenidemulsionsschicht(en) in die eine substantive Azamethinverbindung enthaltende Schicht diffundieren laeszt, um dort die Verbindung unter Bildung eines Farbstoffbilds zu bleichen.
Description
-A-
Berlin, den 11.8.1980 AP G 03 0/219 877 57 241 / 11 -
Verfahren zur Herstellung phto<axaphischer Abbildungen Anwendungsgebiet der Erfindung
Vorliegende Erfindung betrifft neuartiges photographisches Silberhalogenidmaterial und Verfahren zu dessen VeraIibeitiuig zwecks Herstellung photographischer Abbildungen.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Seit der Erfindung der Photographic hat man stets Silberhalogenidsalze als lichtempfindliches Mittel und größtenteils entwickeltes Silber als Bild verwendet, doch haben in der Farbphotographie endgültige Farbstoffbilder das Silberbild ersetzt. In einer großen Zahl photographischer Materialien ist allerdings das endgültige Bild immer noch ein fiilberbild, z. B. in Röntgenmaterialien, Mikrofilmen und in filmen für das graphische Gewerbe sowie in normalen hochempfindlichen Schwarz-Weiß-Filmen. In jüngster Zeit ist aber der Silberpreis so stark gestiegen, daß man Wege gesucht Tiat, auf denen Silberhalogenid zwar noch als lichtempfindliches Mittel verwendet werden kann, wobei aber ein endgültiges Farbstoffbild sogar in den oben angeführten photographischen Materialien gebildet wird.cAuf solche Weise kann man dabei entweder das verwendete Silber fast vollständig zurückgewinnen oder zumindest die Menge verbrauchtes Silber erheblich vermindern.
Bei- einem Farbphotographieverfahren ist das lichtempfindliche Kittel ein Silbersalz. Dabei wird ein Farbentwickler verwen- ' det, der das Silberhalogenid entwickelt und gleichzeitig einen Farbstoff freisetzt, der aus den lichtempfindlichen
12. У О- 877077
21 9 877 _g_ 11.8.1980
AE G 03 0/219
57 24-1 / 11
Schichten in eine Empfanggschicht diffundiert, di.e ѵод der lichtempfindlichen Schicht abgezogen werden kann, ν erhält dabei ein endgültiges Farbstoffbild, während da.J*11 gesamte Silber im Restmaterial verbleibt und somit zul^. gewinnbar ist.
In der bekannt gemachten GB-Patentanmeldung Hr. 20073T5, wird ein photographisches Diffusionsverfahren beschrim bei dem es sich nicht um die Diffusion von Farbstoffeц en> handelt, sonder worin ein endgültiges Farbstoffbild ex-i ten wird. ^1"
Die GB^PS 2007378A beschreibt ein Verfahren zur Herste;, einer photographischen Abbildung, bei welchem man stui. ^ weise: h"
(a) ein photographisches Material bildweise belichtet, Eumindest während der Silberhalogenflentwicklunßsstufe
Welches
ser Reihenfolge gegebenenfalls eine Deckschicht, minda. Qle~ eine ailberhalogenidemulsionssohioht, eine Schicht, di ten3 ausbleichbaren Bildfarbstoff enthält, und einen Photot^ elnen enthält, wobei sich gegebenenfalls eine oder mehrere Zw: ^aT> schichten rjeiveils zwischen diesen Komponenten befinden;ί3ο1ιθη"
(b) das belichtete photographische Material mit einem wäßrigen Verarbeitungsbad behandelt, um eine Lösung eim Bleichentwicklerverbindurig in der bzw. den Silberhaloger1". emulsionsschicht (en) verfügbar zu machen und dadurch dai latente Silberbild in der bzw. den Silberhalogenidemulsr1
zu entwickeln und lonfen)
(c) an den Stellen ohne latentes Bild die Bleichentwick; verbindung gegenläufig zum Bild aus der bzw. den Silberf-er~ genidemulsionsschichtCen) in die den ausbleichbaren entf18·10" de Schicht diffundieren läßt, um dort den BildfarbstoffЪя^еа.-Entstehung einer photographischen Abbildung zu bleichen "1^011
219 ST?
-3- 11.8.1980
AP G 03 0/219 57 241/11
In der GB-PS 2007378A sinu Bleicheritwicklerverbindungen als Substanzen definiert, die dazu fähig sind, sowohl als Silberhalogenidentwickler als auch als Bleichmittel für einen ausbleichbaren Farbstoff zu wirken,
Als bevorzugte ausbleichbare Bildfarbstoffe werden in der GB-PS.200737BA Azofarbstoffe der bei Sllberbleichverfahren, wie dem wohlbekannten CIBACKROK-Verfahren (eingetragenes Warenzeichen), verwendeten Art angegeben.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung photographischer Abbildungen, bei dem das als lichtempfindliches Material verwendete Silben entweder ganz zurückgewonnen oder die Menge verbrauchtes Silber erheblich vermindert werden kann.
Р^гіедипк des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen neuen ausbleichbaren -fildfarbstoff aufzufinden und ein photogiaphis.ches Material herzustellen, von dem das als lichtempfindliches Material verwendete Silber auf einfache Weise zurückgewonnen werden kann.
Erfinäungsgemäß wurde nun eine weitere Klasse von Farbstoffen gefunden, die bei dem in der GB-PS 20O7378A beschriebenen Verfahren als ausbleichbare Farbstoffe verwendbar sind.
21987?
ч-
11.8.1980
AP G 03 С/219
57 241 / 11
Gegenstand vorliegender Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung einer photographischen Abbildung, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man stufenweise: (a) ein photographisches Material bildweise belichtet, welches zumindest während einer Silberhalogenidentwielclungstufe in dieser Reihenfolge gegebenenfalls eine Deckschicht, mindestens eine Silberhalogenidemulsionssehicht, eine Schicht, die eine mit der Schicht substantive Aaamethinverbindung der allgemeinen Formel
CY
enthält, worin Ь die zur Ergänzung zu einem gegebenenfalls substituierten heterocyclischen oder aromatischen Ring erforderlichen Atome darstellt, und E einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen oder aromatischen Ring bedeutet, und einen Träger enthält, wobei sich gegebenenfalls eine oder mehrere Zwischenschichten jeweils zwischen diesen Komponenten befinden; Cb) das belichtete photographische Material mit einem
219-87.7
wässrigen Verarbeitungsbad behandelt t um eine Lösung oder Dispersion einer Bleichentwicklerverbindung in der bzv ' den Silberhalogenidemulsionsschichtfen) verfügbar zu machen und dadurch das latente Silberbild in der bzw, den Silberhalogenidemulsion(en) zu entwickeln^ und (c) an den Stellen ohne latentes Bild die Bleichentwicklerverbindung gegenläufig' zum Bild aus der bzw. den SilberhalogenidemulsionsschichtCen) in die die Verbindung der Formel (1) enthaltende Schicht diffundieren lässt um dort die Verbindung zur Entstehung eines Farbstoffbilds 'zu bieichen.
Vorzugsweise stellt D die zur Ergänzung eines substituierten heterocyclischen Rings erforderlichen Atome dar.
Unter aromatischen Ringen E sind ein in para-Stellung mit einer gegebenenfalls substituierten Aminogruppe substituierter Phenylenring sowie .ein in para-Stellung mit einer Hydroxylgruppe substituierter Phenylenring. bevorzugt. Dabei kann der Phenylenring weitere Substituenten trägen^ z. B. Jeweils gegebenenfalls' substituiertes Niederalkyl oder, -alkoxy (C-, -C^) gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Halogen (ChIOr1 Brom) oder Cyan.
Als heterocyclische Ringe E werden Pyrazolone Hydroxypyridon und Alloxan.bevorzugt.
Der Begriff "Schichtsubstantiv" bedeutet dass die Azamethinfarbstoffe mit der Schicht, in der sie gegessen sind. Substantiv sind. Wie weiter unten beschrieben liegen die Farbstoffe vorzugsweise als Feststoffdispersionen VQr1. doch kennen sie auch als Oeldispersionen vorhanden oder an ein Beizmittel gebeizt oder aufgrund der Mol ulargrösse Substantiv gemacht sein.
Eine besonders bevorzugte Klasse von Verbindungen der Formel (1) sind solche der Formel
11.8.1980 1g AP G 03 P/2 57 241 / 11
worin ^R1 gegebenenfalls substituiertes Amino oder Hydroxyl, E Substituentengruppen, die gleich oder ver- ter schieden sein können, m 0 bis 3 und D- ein substituier· aromatischer Ring ist.
Als beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendbare Verbindungen der Formel (2) werden die in der DE-OS Nr. f. 2808825 beschriebenen Hydrozypyridonfarbstoffe bevorzug-
ißen Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemi
^rz-eugung einer photographischen Abbildung nach dem eV schriebenen Verfahren, vrobei die Verbindung der formel eine Hydrosypyridonverbindung der allgemeinen Formel
i ι I Il -H5 о)
,ertes ist, vrorin Ά, Wasserstoff oder gegebenenfalls substitiK^^ Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder ein heterocyclic ?1;off Rest oder gegebenenfalls substituiertes Amino, Y Wass0' Hydroxyl, Cyan, -COOR1, -COHR1R2, -COR1,
21*877
gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Ar alkyl "t" Cycloalkyl Aryl oder ein heterocyclische Rest und Z H, Cyan, -COOR3' -CONR3R4' -SO,H" -SO ® oder -COR3 ist, ." wobei
1 2 "*> Д j Э ψ η
R R " R und R unabhängig voneinander je Wassersto x oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl Cycloalkyl^ Aryl oder, einen heterocyclischen Rest bedeuten} Rg. R, und R^ unabhängig voneinander je Wasserstofi. Halogen} gegebenenfalls substituiertes Alkyl f Сусіоаі^У1 oder-Alkoxy sowie R^ und Rg unabhängig voneinander Je1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl Aralkyl Cycloalkyl" Aryl oder einen heterocyclischen1 Rest darstellen oder Rc und Rc zusammen mit dem Stick" stoffatom an das sie gebunden sind einen 5- oder 6-1 gliedrigen stickstoffhaltigen heterocyclischen Ring bilden bzw. R, und R1- sowie R^ und Rg jeweils zusamme11 mit dem Stickstoffatom zwei stickstoffhaltige heterocyclische Ringe bilden.
Als beim erfindungsgemässen Verfahren verwendbare Verbindungen der Formel (3) werden solche bevorzugt( worin Z « Cyan ^ -COOR3 % -CONR3R,4 oder -COR3 ist* und-solche mit Z . gleich Cyan sind besonders bevorzug*
Vorzugsweise sind sowohl Y als auch R^ gegebenenfalls substituiertes Alkyl und besonders Ы~ vorzugt Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Eine weitere bevorzugte Klasse von beim erfindi^S3" gemässen Verfahren verwendbaren Verbindungen der Fortf16^ (3) sind solchei worin R^ Wasserstoff und Y Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist. . Derartig^ Verbindungen können in tautomerer Form vorliegen di^ sich formelmässig als
чЛ/^Ч^ч '"
9 8 77
darstellen lässt, worin die Symbole die oben dafür angegebenen Bedeutungen haben.
In den Verbindungen der Formeln (3) und (4) sind R2i" Rj und R^ vorzugsweise jeweils Wasserstoff. Y ist vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R- und Rg bedeuten vorzugsweise beide Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
Verbindungen der Formel
nd zur Verwendung beim erfindungsgemässen Verfat sonders geeignet.
Weitere geeignete Hydroxypyridonverbindungen sind solche der allgemeinen Formel
9 87?
worin Zf Yf K} m und, Ry die angegebenen Bedeutungen haben,' ~
Ein Beispiel für eine Verbindung der Formel (7) ist die Verbindung der Formel
Pyrazolonverbindungen der allgemeinen Formel
(9)
worin R1 R^ und.m die angegebenen Bedeutungen haben sowie T und Rg ^e für Wasserstoff oder ein Substituent sind, stellen eine weitere beim erfindungsgemässen Verfahren geeignete Klasse von Verbindungen der . Formel (1) dar.
Bei den Pyrazolonverbindungen der Formel (9) ist m vorzugsweise 0 und R, dialkylsubstituiertes Amino, Ferner ist Rg vorzugsweise Aryl und besonders bevorzugt substituiertes Phenyl, Solche Substituenten sind beispielsweise unter anderem Halogen Alkyl und Alkoxy. T kann beispielsweise Alkyl t' Alkoxy' Amino Amido oder Aryl sein, wobei diese sämtlich gegebenenfalls weiter substituiert sein können oder T kann auch eine Acylgruppe, wie eine Ester- oder eine Säuregruppe sein.
t 9 β-77
АО
Weitere beim erfindungsgemässen Verfahren verwendbare Verbindungen der Formel (1) sind Barbitursäure- bzw,' Thiobarbitursäurederivate der allgemeinen Formel
4 /
/—K
4^-O-%
worin R R-, und m die angegebenen Bedeutungen haben sowie Rq und Rt~ Je Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl und Q Sauerstoff bzw. Schwefel ist.
Ferner kommen Ninhydrinaerivate der allgemeinen Formel
worin R Rn und m die angegebenen Bedeutungen haben'
sowie Oxindolderiväte der allgemeinen Formel
(12)
uV>Ki> S ' \ T
worin Rt R-j^ und m die angegebenen Bedeutungen habenund R-j, - Wasserstoff у Alkyl oder Aryl ist; Derivate des Dimedons oder der Meldrumschen Säure <j allgemeinen Formel
(13)
worin R^ R1 und m die angegebenen Bedeutungen haben und X - -CHo- oder -0- ist, in Betracht
.Eine weitere geeignete Klasse von Verbindungen der Formel (1) sind'solche der Formel
worin sowohl Dg als auch Εη die zur Ergänzung zu einem heterocyclischen Ring erforderlichen Atome darsj:eiieri wobei der Ring der Kupplungsteil eines gekuppelten Farbkupplers 1St1 Dn und E^ können gleich oder verschieden sein.
Besonders !geeignet'als Gruppen D2 und D, si^d Hydroxypyridongruppen der Formel
•ι a.
(15)
worin Y Z und Ry die dafür im Zusammenhang mit Formel (3) angegebenen Bedeutungen haben Pyrazolongruppen der Formel
(16)
(9) angegebenen Bedeutunge: id Barbitursäur"6" gruppen der Formel
Rxo у
β С, (17)
worin Rq und R,q die dafür im Zusammenhang mit Formel (10) angegebenen Bedeutungen haben.
219 87?
43
11.8.1980
A3? G 03 0/219 SY7
57 241 / 11
Ein besonders geeigneter Farbstoff dieser Klasse ist das Hurexid der Formel
<f V %o
н н
Eine weitere geeignete Klasse von Farbstoffen der Formel (14) sind die Bis-hydroxypyridonfarbstoffe der allgemeinen Formel
(19),
in R1^, R15 16 Aethyl ausgewählt werden.
Die Hydroxypyridonvefbindungen der Formel (3) sind, wie in der DE-OS 2808825 beschrieben, herstellbar.
Die übrigen verbindu>isen der Formel (1) kann man nach wohlbekannten Literaturmethoden herstellen, beispielsweise durch Kondensation der Htammgruppe der Formel
D I, (203
v. 0 = 0
2"<W
mit einer Nitrosoverbindung der allgemeinen Formel
N-i^ \ (21)
wobei in den obigen beiden Formeln D und E die angegebenen Bedeutungen haben.
Zweckmässig erfolgt die Umsetzung in einem Lösungsmittel, vorzugsweise Azeton, Aethanol oder Essigsäure· gegebenenfalls unter innerer Erwärmung.
Die Verbindungen der Formel (1) und insbesondere die Hydroxypyridonverbindungen der Formel (3) und Pyrazolonverbindungen der Formei (9) liegen vorzugsweise in der Schicht des photographischen Materials als Feststoffdispersion vor.
Eine Methode zur Herstellung einer Feststoffdispersion unter Verwendung von Gelatine als Bindemittel ist wie folgt:
Eine Aufschlämmung des Farbstoffs (5-20 g) in einem Alkylphenolalkoxylat (1,0 g 10?iige Losung) und einem Aliylphenylpolyäthylenglykoläther (1,0 g 10?iige Lösung) in Wasser (78 g) wird in einer Kolloidmühle (z. B. einer mit 0,7 bis 1,0 mm grossen Mahlkörpern beschichteten Dyno Mill bei 3000 U.p.M.) auf eine Teilchengrössenverteilung von weniger als 1 ojn Durchmesser (Mittelwert 0,4 bis 0,5 μιη) vermählen.
Eine 0,15 % Netzmittel enthaltende 4%ige Gelatinelösung (von Kationen befreite Mischung, pH 6-7) wird 'allmählich unter Rühren zur Dispersion gegeben. Gewünschtenfalls kann man auf dieser Stufe einen Härter, zusetzen. Die Konzentration der-Dispersion wird so eingestellt, dass, sich bei Ymax eine Dichte von 3 (entsprechend Schichtgewichten von 20-30 mg/dm"2 Gelatine und 8-10 mg/dm Farbstoff) ergibt.
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Unter Bleichentwicklerverbindung versteht man eine Verbindung'/ die dazu fähig ist/ ein latentes Silberbild zu entwickeln und die Verbindung der Formel (1) zu bleichen/
Bei dem eben beschriebenen Verfahren kann die Bleichentwicklersrerbindung in Form einer vorgebildeten Lösung oder Dispersion vorliege^ die in Stufe (b) auf das belichtete ν photographiEche Material aufgebracht -wird.
Bleichentwicklerverbindungen neigen jedoch zu Instabilität und andere Wege zur Behandlung des belichteten photographischen Materials werden deshalb bevorzug^ um sicherzustellen dass genügend aktive Bleichentwicklerverbindung in die Silberhalogenidemulsionsschicht(en) eindringt und insbesondere^dass genügend Bleichentwicklerverbindung in die Schicht j welche die Verbindung der Formel (1) enthält^ diffundiert,
Bei einer solchen Methode liegt somit die Bleich-, entwicklerverbindung in inaktiver Form vor und eine Lösung oder Dispersion der Verbindung wird mit einer Substanz in Berührung gebracht ^ welche unmittelbar vor oder während des Aufbringens der Lösung oder Dispersion auf das belichtete photographische Material die Verbincäuny aktiviert.
Bei einer alternativen Methode enthält das photographische Material entweder in der Deckschicht oder unter der Deckschicht aber über der untersten Silberhalogenidschicht eine Verbindung in Schichtform( welche eine Lösung oder Dispersion einer inaktiven Bleichentwicklerverbindung aktivieren kann. Bei dieser Methode wird somit in Stufe (b) eine Lttsung oder Dispersion einer inaktiven Bleichentwicklerverbindung auf das. belichtete photographische Material aufgebracht und die inaktive Verbindung wird wenn sie mit der aktivierenden Verbindung in Berührung kommt/ aktiviert und somit befähigtj das latente Silberbild zu entwickeln/ Bei einer.'weiteren alternativen Methode liegt die
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Bleichentwicklerverbindung zunächst in inaktiver Form in einer Schicht des photographischen Materials vor, und in Stufe (b) wird ein Lösungsmittel für die Verbindung auf das belichtete photographische Material aufgebracht. und die so gebildete Lösung der inaktiven Verbindung wird im Material zur Umwandlung der Verbindung in die aktive Form behandelt. Die Bleichentwicklerverbindung lässt sich im Material dadurch behandelt, dass darin weiterhin eine Substanz in Schichtform vorgesehen ist welche die inaktive Bleichentwicklerverbindung aktiviert. Bei einer anderen Methode wird das photographische Material gleichzeitig mit oder unmittelbar nach dem Aufbringen des Lösungsmittels in Stufe (b) einer Elektrolyse unterworfen. Dabei wird die Bleichentwicklerverbindung im .-Material in die aktive Form überführt.
Gleichfalls ist Elektrolyse anwendbari um eine Lösung oder Dispersion der inaktiven Bleichentwicklerverbindung in die aktive Form zu überführen wobei die Elektrolyse unmittelbar vor oder während des Aufbringens der Lösung oder Dispersion auf das photographische Material durchgeführt wird.
Der Begriff photographisches Material des wie weiter unten definierten Typs bedeutet ein photographisches Material/.das wie in (a) der beiden oben beschriebenen Verfahren definiert dfc ht ein photographisches Material, welches., zumindest während der Entwicklung der Silberhalogenidemulsion gegebenenfalls eine Deckschicht mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht -eine Schicht'^ die eine Verbindung der Formel (1) enthält"? und einen Phototräger umfasst' wobei sich gegebenenfalls eine oder mehrere Zwischenschichten jeweils zwischen diesen Komponenten befinden/
Wem das- belichtete photographische Material des definierten Typs beim erfindungsgemässen Verfahren mit einem wässrigen Verarbeitungsbad behande.lt wird ^ um in der bzw/ den Silberhalogenidemulsionsschicht(en) eine
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Lösung oder Disper-gion der Bleichentwicklerverbindung an den .latenten Bildstellen der Silberhalogenidemulsionsschicht(en) vei.füguar zu machen, entwickelt die Bleichentwlcklervetbindung somit das latente Silberbild und wird dabei oxyaiert und daher sowohl als Silber- halogenidentwickler und als Bleichmittel für die Verbindimg der Formel (χ) inaktiviert. An den Stellen der SilberhalogenidemuisionsschichtCen) ohne latentes Bild kann die Bleichentvicklerverbindung in LBsung oder' Dispersion, jedoch duTish die Silberhalogenidemulsion hin- , durchdiffundieren, W0Dei die Verbindung keinem Einfluss durch das Silberhalogenid ohne latentes Bild unterliegt. Wenn die Bleichentvicklerverbindung zu der die Verbindung der Formel (1) enthaltenden Schicht gelangt, bleicht es diese unter Entstehung einer photographischen Abbildung, die mit dem in der bzw. den SilberhalogenidschichtUn) entstandenen Silbe^büd gleichläufig ist. Ist daher die in der bzw. den Sin,erhalogenidemulsionsschicht(en) entstandene Abbildung ein Negativbild, so entsteht in der1 ausbleichbaren Farbstoffschicht ein negatives Farbstoff bild. Ist die Jj3 der Dzw. den silBerhalogenidemulsionsschichtCet!) entstandene Abbildung ein Positivbild, so wird das 5л der ausbleichbaren Farbstoff schicht entstehende FarbstoffDild eln Positivbild.
Es versteht sich, dass der Bildteil des wie oben definierten photogtaphischen Materials, d.h. derjenige Anteil des Materials, der sowohl wie die Verbindung der Formel (1) enthalten<je Schicht als auch den Phototräger umfasst, anfänglich mit dem lichtempfindlichen Anteil des Materials, d.h. dem die Silberhalogenidemulsionsschicht(en) enthaltenden-Anteil, verbunden sein kann, bzw. dass der lichtempfindliche Anteil des Materials und dessen Bildanteil a^s getrennte Komponenten vorliegen können, die bei de^ Verarbeitung zusammengebracht werden. Enthält das photographische Material einen getrennten, anfänglich nicht mit' dem lichtempfindlichen
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Anteil verbundenen Bildanteil^ so können die beiden Kom~ ponenten getrennt werden ^ nachdem sich das Bild im letzteren Anteil gebildet hat. Manchmal ist es jedoch vorzuziehen^ nach der Verarbeitung die beiden Blätter im Zu~ sammenhang zu belassen.
Besteht das photogr'aphische Material aus zwei AB" schnitten| so bildet man die Deckschicht oder irgendeine andere Schicht vorzugsweise derart SUS1 dass sie als Träger für die SilberhalogenidemulsionsschichtCen) und die übrigen Schichten dieses Abschnitts des Materials dienen kann.
Es versteht sich dass das photographische Katex'i^ eine- Anzahl weiterer Schichten ausser der Deckschicht, der bzw. den Silberhalogenidemulsionsschichtfen) der Bildsubstanzschicht und der bzw. den fakultativen Zwischenschichten zwischen der Bildfarbstoffschicht und dem Phototräger enthalten kann und dies ist üblicherweise der Fall. Beispielsweise kennen dabei opake Schichte^ licht-reflektierende Schichten Zeitkontrollschichten welche Alkali oder Säure oder sonstige Substanzen wie erforderlich freisetzen^ und/oder Beizschiehten vorhai>den sein. Beispiele für bei dem erfindungsgemässen Verfahfen verwendbare Materialien sinä in den nachfolgenden Figufen 1 bis 24 dargestellt. Dies sind jedoch lediglich typi^ sehe Vertreter einer sehr grossen Anzahl von Materialien die bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet werden kSnnen.
Unter Bleichentwicklerverbindung versteht man еі&е Verbindung, die dazu fähig ist, sowohl ein latentes Si·1" berhalogenidbild zu entwickeln als auch eine Verbindur>S der Formel (l) auszubleichen· Verschiedene Klassen voi> Bleichentwicklerverbindungen sind bekannt. Die reduzierte Form vonSilberfarbbieichkatalysatoren stellt wohl die best bekannte solcher·Klassendar. SilberfarbbleichkatalY-satoren werden im Silberfarbbleichverfahren angewandt 1 wo sie den Silberfarbbleichvorgang zur Bleichung des
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Farbstoffe entsprechend den Silberstellen sehr beschleunigen. Mit den Silberfarbbleichkatalysatoren arbeitet man in saurer Lösung. Die am meisten verwendeten Farbbleichkatalysatoren sind Dazinverbindungen, beispielsweise Pyrazine, Chinoxaline und Phenazine.
Geeignete diazine sind beispielsweise Pyrazin und dessen Derivate sowie Chinoxaiinve'rbindungen, inabesondere solche, die in 2-, 3-, 5-, 6- und/oder 7-Stellung durch Methyl, Methoxy oder gegebenenfalls acyliertes Hydroxymethyl oder Amino substituiert sind.
Die 1,4-Diazinverbindungen 'werden vorzugsweise in Form γ/äßriger Lösungen angewandt. In Lösung kann auch ein Gemisch aus zwei oder mehreren Diazinen enthalten.
Die Diazine können im photographischen Aufbau in Suspension oder als Lösung in einem hochsiedenden Lösungsmittel vorliegen. Zudem kann man die Diazine im photographischen Material, in der lichtempfindlichen Schicht oder einer danebenliegenden Schicht, in Kapseln einarbeiten, die bei Druck-, Temperatur- oder pH-Wechsel zerbrechen können.
Verwendbare Farbbleichkatalysatoren sind auch in der DE-PS 2 010,707, 2 144 298 und 2 144 297, PR-PS 1 498 460 und ÜS-PS 2 270 118 beschrieben.
Aua der GB-PS 1 183 176 ist bekannt', daß die reduzierte Form solcher Diazoverbindungen als Silberhaiogenidentwickler wirken'kann..
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Salze von Metallionen und Komplexe von Metallionen mit geeigneten Liganden, die fähig sina, als Silberhalogenidentwickler zu wirken, stellen eine weitere besonders nützliche Klasse von Bleichentwioklerverbindungen dar.
Metallionen, die fähig sind, als Entwickler für latente Silberbilder zu wirken, sind wohlbekannt (siehe z. B. L. F. A. Mason "Photographic Processing Chemistry /Chemie der Photographischen Verarbeitung^/", Focal Press, 2. Auflage 1975, Seiten 177 bis 180). Solche Metallionen sind die Ionen von Metallen varialbler Wertigkeit іш niedrigen Valenzzustand. Im allgemeinen-läßt man diese bei niedrigen pH-V/erten einwirken, um sie in ihrem aktiven niedrigeren Valenzzustand au halten.
In der GB-PS 2 007 378A wurde gezeigt, daß Metallionen und Komplexe von Metallionen mit geeigneten biganden, welche dazu fähig sind, in wäßriger saurer Lösung als Entwickler für latente УііЬ-'erbilder zu wirken, in saurer lösung ebenfalls befähigt sind, als Bleichmittel für Verbindungen der Formel (1) zu fungieren. Sie stellen jedoch keine °ilberfarbbleichkatalysatoren dar, da sie nach der Bleichung йеэ ausbleichbaren Farbstoffs zu ihrem höheren Valenzaustand oxydiert werden und durch metallisches Silber nicht zu ihrem niedrigeren Valenzzustand reduziert werden können, wie es bei ^ilberfarbbleichkatalysatoren der Fall ist.
Zur Verwendung als Silberhalogenidentwickler im erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugte Metallionen sind das Chromion, d. h. -Cr+t, das Vanadoion, d. h. V+*, und das Titanolon, d. h. W1^+.
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^e Me— Femer kann in der Bleichentwicklerlösung, die sold tallioneix enthält, ein Ligand, ζ· B, Aethylendiamintetraessigsäure, vorhanden sein, der das Redoxpoten der Metallionen in vorteilhafter Weise modifiziert.
3>as photographische Iiüaterial der angegebenen Art kai * wie zuvor beschrieben, aus zwei Komponenten bestehe/' nämlich einerseits dem %ldanteil und andererseits t lichtempfindlichen Anteil, IJach der Belichtung der ' berhalogenideraulsionsschichtCen) vd.rd Verarbeitungs·"
C An— flüssigkeit daBwischen eingeführt bzvf. auf einen de:. teile gegossen und die beiden Anteile in enger Berür zusammengebracht.
Bei Verwendung eines Materials dieser Art zur Durch" führung der Erfindung kann die VerarbeitungsflüBsigf eine Bleichentwicklerverbindun^ oder eine inaktive
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davon» die weder als Silberhalogenidentwickler noch als Farbbleichmittel wirken kann, enthalten. Im zweiten Fall kann im lichtempfindlichen Anteil des Materials, vorzugsweise zwischen der Deckschicht und der bzw. den Silberhalogenidemulsionsschicht(en), eine metallische Schicht wie oben beschrieben vorliegen. Wird die Verarbeitungsflttssigkeit zwischen' dem Bildanteil und dem lichtempfindlichen Anteil eingeführt, so diffundiert die Bleichentwicklerverbindung in diese metallische Schicht und wird dort zu ihrem aktiven Zustand reduziert. Danach diffundiert sie in die Silberhalogenidemulsionsschicht(en), und die latenten Bildstellen des Silberhalogenids werden dort durch die Verbindung entwickelt; an den Stellen ohne latentes Bild diffundiert dagegen die Verbindung in den Bildanteil und bleicht dort den Farbstoff unter Entstehung eines Farbstoffbildes. Danach kann der Bildfarbstoff enthaltende Bildanteil von dem lichtempfindlichen Anteil des Materials abgezogen werden. Wird eine vorgebildete Bleichentwicklerverbindung in einem Zweikomponentenaufbau verwendet, so enthält vorzugsweise die Deckschicht die eine Komponente, und der lichtempfindliche Anteil und der Bildanteil sind beide auf den Phototräger gegossen und enthalten die zweite Komponente. Nach Belichtung des Materials wird cbn vorgebildeten Bleichentwickler enthaltende Verarbeitungsflüssigkeit zwischen der Deckschicht und der Emulsionsschicht eingeführt. Die Deckschicht kann nach der Verarbeitung von der zweiten Komponente abgetrennt werden
Manchmal ist es jedoch vorzuziehen, nach der Verarbeitung die zwei Anteile des Materials nicht zu trennen, sondern sie im Zusammenhang zu belassen. Dadurch vermeidet maa die Entstehung eines zu verwerfenden lichtempfind- licheri Anteils des Materials,
Die Bildung des photographischen.. Materials in zwei Hälften ist besonders nützlich, wenn die Verarbeitung in der Kamera erfolgen soll. In diesem Fall können der lichtempfindliche Anteil und der Bildanteil im photographischen Material in gegenseitiger Berührung stehen.
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aber nicht verbunden sein. Nach Belichtung der Silberhalogenidemulsionsschicht(en) kann man die Verarbeitungsflüssigkeit zwischen den zwei Anteilen einführen, möglicherweise* mittels einer Hülse zwischen den beiden Anteilen, wobei die Hülse zerbricht und die Flüssigkeit sich zwischen den beiden in enger Berührung gehaltenen Anteilen ausbreiten lässt.
Ist' das photographische Material jedoch anfänglich einstückig» so kann eine Trennschicht oder Trennstelle vorhanden sein. Diese Schicht oder Stellung liegt zwischen der bzw. den SilberhalogenidemulsionsschichtCen) und der Bildfarbstoff schicht. Bei Vorliegen einer solchen Trenn-
schicht oder Trennstelle ist in einigen Fällen eine Endstufe im erfindungsgemässen Verfahren erforderlich, um1
den Trenneffekt zu bewirken und den Anteil des photographischen Materials, welcher das entwickelte Silberbild enthält, von dem Anteil, welcher das endgültige Farbstoffbild auf йеш Phototräger enthält, abzutrennen.
Liegt eine Trennschicht vor, so kann diese in einer letzten Wässerung oder einem letzten LSsungsbad
weise eine phthalierte Gelatineschicht, die in Wasser quellbar ist. Ueblicherweise tritt jedoch der Trenneffekt während der Verarbeitung ein, da zum Beispiel phthalierte Gelatine in saurer Verarbeitungslösung quellbar ist.
Andererseits kann eine Trennstelle vorgesehen sein, das heisst eine Grenzfläche zwischen zwei Schichten solcher Art, dass die Haftung zwischen den beiden Schiebten aufgehoben werden kann. Die Aufhebung der Haftung kann man beispielsweise durch einen pH- oder Temperaturweohsel bewirken. Die Trennstelle sollte zwischen der bzw. ds11 SilberhalogenidemulsionsschichtCen) und der Biidfarb~ stoffschicht liegen, so dass die letzte Verfahrensstufe darin bestehen kann, die Aufhebung der Haftung in Gang zu setzen und damit den lichtempfindlichen Anteil voip Bildanteil abzutrennen- Ueblicherweise erfolgt jedocb die Aufhebung der Haftung gegen Ende der Verarbeitung,
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во daß läufig keine eigentliche ^tufe, ,це Trennung in Gang zu setzen, erforderlich ist.
Wenn das photographische Material anfänglich aus zwei Anteilen besteht bzw. entweder eine Trennschicht oder eine Trennstelle in dem wie oben definierten photographischen Material vorliegt, so kann man das gesamte, als lichtempfindliches Mittel verwendete Silber zurückgewinnen, da der das Silber enthaltende Materialanteil vom fertigen Eildanteil abgetrennt werden kann.
Man erzielt jedoch schon eine erhebliche ^ilbereraparais, wenn der Bildanteil nicht von dem das Silber enthaltenden Anteil getrennt wird. In diesem Fall 1st das fertige zu betrachtende Bild das JJ'arbstoffbild, welches man durch den transparenten Träger hindurch betrachtet, wobei ebenfalls ein ^iiberbild in dem photographischen Material vorhanden ist, welches vermutlich durch eine weiß-opake Schicht von dem Farbstoffbild geschieden ist. In einem derartigen Material kann die in der Silberhalogenidemulsionsschicht vorliegende Menge Silberhalogenid geringer sein, als erforderlich wäre, wenn das au betrachtende *Uld sich in der bzw. den SilberhalogenüemulsionssohichtCen) zu bilden hätte.
Bie Lösung der im bevorzugten erfindungsgemäflen Verfahren zu verwendeten Bleichentwicklerverbindung kann auf sehr verschiedene Art und V/eise hergestellt und auf das photographische Material aufgebracht werden.
Ist die Bleichentwicklerverbindung beispielsweise eine reduzierte Uiazinverbindung, so kann man diese Verbindung
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ala vorgebildete reduzierte Verbindung auf das photographische Material aufbringen ^ie Methoden zur Bildung eines reduzierten Derivats einer -1 ,4-Diasinverbindung sind in 'der GB-PSHr. 1183176.beschrieben,
Ia einer anderen Ausführungsform, welche bevorzugt wird, erzeugt man die reduzierte Diazinverbindung während der Verarbeitungsstufe' aus einer Diazinverbindung oder einem davon abgeleiteten U-Oxyd durch Anwendung eines Reduktionsmittels in Schichtform in einem sauren Medium, wobei dieses Reduktionsmittel aus einem Metall besteht, das in der elektrochemischen Spannungsreihe über dem Silber, steht und die Elemente bis einschließlich Aluminium umfaßt. Dieses Verarbeitungsverfahren ist in der GB-PS Kr, 1330 755 beschrieben.
Beispielsweise kann man dabei einen vakuumbedampften Metallstreifen verwenden, zum Beispiel einen Zinn- oder Kupferfilmträgerstreifen, und dieser oder das belichtete photographische Material wird mit einer Lösung oder Paste beschichtet, die eine 1,4-^iazinveroindung in saurer Lösung enthält. Die Diazinverbindung wird durch das Metall reduziert und diffundiert in das photographische Material, wo die reduzierte Diazinverbindung in Gegenwart der sauren Lösung als Entwickler für das belichtete Silberhalogenid wirkt.
Ebenfalls kann in dem photographischen Material eine Schicht vorliegen, die eine feine oder kolloidale Dispersion eines Metalls enthält, das in der elektrochemischen Spannungsreihe über dem silber steht und die Elemente bia einschließlich Aluminium umfaßt» Eine kolloidale Aluminiumdispersion ist dabei, besonders nützlich·
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Bei einer weiteren wahlweisen Methode kann man die reda3^er~ ten Diazoverbindungen im Aufbau während der Entwicklung3" stufe durch Elektrolyse erzeugen.
Enthält die Sieichentwicklerverbindung einfache oder fcoWlEZe Metallionen im reduzierten Zustand, so kann man diese i°nen in ähnlicher "eise herstellen und in sehr verschiedener Weise auf aas photographische Material aufbringen.
Beispielsweise kann man la; eine vorgebildete saure LOs1111S der tietallionen verwenden, (b) die saure Lösung der Metallionen außerhalb des pho-tographischen Materials jedo0*1 als Stufe in der Verart>eitungsfolge erzeugen oder (o) die saure Lösung der einfachen oder komplexen redusierten Metallionen an Ort und Stelle im
photographischen Material während der Verarbeitungsfolge herstellen.
Bei der obigen Methode Ca) kann man somit das reduzierte Metaliion nach bekannten Methoden vorbilden, wie elektrolytische Reduktion einer.geeigneten oxydierten Form oder Bildung des erforderlichen Metallionenkomplexes durch Beimischwig^geeigneter Ausgangsmaterialien im erforderlichen Oxydationszustand. :
Bei Verwendung von Methode (b) verwendet man einen Streifen eines zweiten Metalls oder einen Streifen ι der mit einer feinen kolloidalen Dispersion eines ^zweiten Metalls beschichtet ist» wobei das- zweite Metall ein genügend negatives Reduktionspotential besitzt, um eine Reduktion der oxydierten Form des Metallions zu dessen reduzierter Form zu erzielen; dabei kommen z.B. 2ink, 2inn, Eisen, Gallium oder Indium oder auch Legierungen, die solche Metalle enthalten, in Betracht.
Dieser beschichtete Streifen, welcher danach auf das belichtete photographische Material gelegt wird, ist mit einer Lösung oder Paste beschichtet, die eine oxydierte Form des Metallions in saurer Lösung enthält* Die oxydierte Form des Metallions wird durch das zweite Metall reduziert und diffundiert in das photographische Material, :wo die reduzierte .Form des Metallions in Gegenwart der sauren Lösung als Entwickler für das latente Silberbild wirkt. Im Fall (c) kann im photographischen .Material eine Schicht vorliegen, welche eine feine oder "kolloidale Dispersion eines zweiten Metalls enthält, das oxydierte Formen der Metallionen reduzieren kann, um die aktive Form der- Ionen zu erzeugen. Derartige'Metalle sind Aluminium, Zink» Zinn» Gallium oder Indium. Ferner können in Methode (c1) die reduzierten Metallionen elektrolytisch ІШ Material während der Silberhalogenidentwicklungsstufe gebildet werden.
Bevorzugt werden-unter diesen Metallen solche, die . mit Luftsauerstoff und Wässer bei Raumtemperatur nicht schnell reagieren.
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Gewünschtenfalls kann man auch komplexbildner für die Metalle während der .Verarbeitung verwenden.
So bildet beispielsweise das Fluoridion Komplexe mit Aluminium(III)-ionen, und. das .Kupfer(I)-ion wird beispielsweise von Nitrilen, Olefinen, Chloridionen, Bromidionen und Thioäthern komplex gebunden, Eine grosse Zahl von Liganden sowie die Stabilitätskonstanten der von Urnen mit verschiedenen Metallionen gebildeten Komplexe sind im Buch "Stability Constants of Metal-Ion ' Complexes [Stabilitätskonstanten von Metall/Ionenkomplexen]", Special Publication No. 17, London: The Chemical Society, Burlington House, W.' 1., 1964, verzeichnet. Bei der Verarbeitung entsteht aus dem in der Verarbeitungslösung oder im Material eingebauten Komplexbildner (z. B. Fluoridionen aus NH^F oder CaF2 für Al) und dem· Metall, das schichtförmig Im photographischen Material vorhanden ist oder während der Ver-. arbeitung· mit dem photographischen Material unter Zwischenschaltung des Verarbeitungsbads in Kontakt gebracht wird, ein komplexgebundenes Metallicn {wodurch eine Erhöhung der Reaktivität, des Metalls erreicht wird·
Die Verwendung schwerlöslicher Verbindungen als Lieferanten von Komplexbildnern wie z. B. CaF « als Fluoridionenspender besitzt, den'Vorteil, dass eine genügende Menge Ligand' für die Komplexbildung zur Verfügung steht, ohne dass gleichzeitig in der Lösung ein momentan unerwünscht hoher Ueberschuss an Ligand vornanden ist.
Die Metalle können in Form kleiner Partikel in einer Silbersalz enthaltenden Schicht oder gegebenenfalls in einer benachbarten Hilfsschicht verteilt sein. Hilfsschichten können untrennbar oder leicht trennbar mit der Silbersalzemulsionsschicht verbunden sein. Die Partikel können direkt in einem Schichtko'lloid dispergiert oder zusätzlich von einer Hülle aus einer polymeren Substanz umgeben sein. Weiterhin können die Metallteilchen in durch Druck-, Temperatur- oder pH-Aenderung aufbrechbaren
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Kapseln enthalten sein- Ferner können die Metalle in ,Form ,von kleinen ι mit einem metallischen Ueberzug versehenen Teilchen einer polymeren Substanz zur Anwendung gelangen.
Verschiedene Ausführungsformen der erfindungsgemäss verwendbaren photographischen Materialien seien nun anhand der beigefügten Figuren 1 bis 24 beschrieben.
Es zeigen:
Figuren 1 bis 13 Materialien, die entweder eine Trennstelle oder eine Trennschicht enthalten, Figuren 14 bis 19 einstückige" Materialien,
Figuren 20 bis 22 Materialien, welche einen lichtempfindlichen Anteil und einen Bildanteil enthalten, die erst während der Verarbeitung zusammengebracht werden, und
Figuren 23 und 24 ein Material in zwei Abschnitten, das sich zur Verarbeitung in der Kamera eignet.
Für Figuren 1 bis 13 wurde der Begriff Trennstelle verwendet, obwohl dies entweder eine Grenzfläche zwischen Schichten, wo die Haftung aufgehoben werden kann, sein oder eine eigentliche Trennschicht angeben kann.
Figur 1 zeigt ein erfindungsgemässes photographisches Material, das als Röntgenfilmmaterial verwendbar ist.
. Wie in Figur 1 gezeigt, besteht das Material aus einem durchsichtigen Träger 1 mit einer darauf gegossenen,-ausbleichbaren Farbstoff-in-Gelatineschicht 2. Darüber befindet sich die Trennstelle 3. Ueber der Trennstelle 3 liegt eine Russschicht 4 und darüber eine herkömmliche Silberhalogenidemulsionsschicht 5. die zwischen zwei Russschichten 4 und 6 eingeschlossen ist, und das photographische Material lässt sich daher im Tageslicht handhaben . Das Material kann mit Röntgenstrahlen belichtet und nach der Belichtung mit einer wässrigen sauren Lösung der Bleichentwicklerverbindung wie eben beschrieben zu .einem negativen Silberbild verarbeitet werden. Die Silberhalogenidschicht und die beiden Russschichten sowie die
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Deckschicht werden dann zwecks Rückgewinnung des SiIbvon der Farbstoff schicht abgezogen'. Das negative FaXb30nstoffbild auf dem Träger kann dann in Durchsicht betr tet werden.
Der Einfachheit halber soll der Ausdruck "Röntgenstrahlen", wie in der Patentschrift verwendet, Я1гдд.0_ alle sehr kurzwelligen, photographisch brauchbaren raium aktiven Strahlen, wie sie von einer Röntgenröhre, Radjig oder radioaktiven Isotopen sowie radioaktiver Strahlu wie ß-Teilchen ausgehen, gelten. es
Figur 2 zeigt erfindungsgemässes photographischtung Material, das als Röntgenstrahlenmaterial zur Betracbungsin Aufsicht verwendet werden kann. Bei dieser Ausführbform ist in dieser Reihenfolge eine ausbleichbare Far3, stoff-in-Gelatineschicht 2, eine weiss-opake Schicht .lohe eine Trennstelle 4, eine "Russschicht 5, eine herkömml und Silberhalogenidemulsionsschicht 6, eine Russschicht 7r χ eine Deckschicht 8 auf einen durchsichtigen Filmträge gegossen. .I1
In diesem Fall, wie bei dem Material nach Figur
Bild verarbeitet. In diesem Material liegt Jedoch e'.ieiszusätzliche weiss-opake Schicht vor. Diese kann bei^oxyd weise aus in Gelatine dispergiertem Baryt oder Titwiex_ bestehen. Dabei wirkt die weiss-opake Schicht als R^ ionsbasis für das negative Farbstoffbild, welches i^/d. Aufsicht durch den Filmträger hindurch betrachtet w
Figur 3 zeigt eine weitere Ausführungsform de^hich-Materials nach Figur 2. In dieser Figur tragen die 'stelle ten dieselben Nummern wie in Figur 2, aber die ТгепУschicht ist nun versetzt und liegt zwischen der unteren Ru^ 5 und der Silberhalogenidemulsionsschicht 6. Nach r der Silberhalogenidemulsionsschicht nach der. Verarb^ befindet "sich die Russschicht dann an der weiss-opa^ Schicht. jj
Die hauptsächlichen Vorteile des' photographist
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Materials, wie mit Bezug auf Figuren 1 bis 3 beschrieben, liegen darin, dass das gesamte Silber in der Silberhalogenidemul&ionsschicht rückgewinnbar und das Filmmaterial für. Tageslicht unempfindlich ist und somit im unbelichteten Zustand unter normalen Tageslichtbedingungen gehandhabt werden kann. Das erfindungsgemässe photographisoHe Material lässt sich jedoch auch in einer normalen Kamera oder Verarbeitungskamera verwenden , wenn man die .obere Russschicht weglässt. Derartiges Material ohne jegliche Russschicht ist in der beigefügten Figur 4 gezeigt, wo in dieser Reihenfolge eine ausbleichbare Farbstoffin-.Gelatineschicht 2, eine Trennstelle 3, eine Silberhalogenidemulsionsschicht 4 und eine Deckschicht 5 auf einen opaken Träger 1 gegossen sind. Vorzugsweise enthält dieses Material in Schicht 4 eine direkt-positive Emulsion und ergibt somit nach der Verarbeitung ein direkt-positives Farbstoffbild, welches in Aufsicht betrachtet wird. In diesem Fall kann das Material in keiner Stufe vor dem Abziehen der Silberhalogenidschicht unter Tageslichtbedingungen gehandhabt werden.
Noch eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemässen Materials ist in der beigefügten Figur 5 gezeigt. Bei diesem Material ist in- dieser Reihenfolge eine ausbleichbare Farbstoff-in-Gelatineschicht 2, eine Trennstelle 3, eine Russschicht 4, eine' Silberhalogenidemulsionsschicht 5 und eine Deckschicht 6 auf einen lichtdurchlässigen Träger 1 gegossen- Dabei liefert das Material . ein endgültiges Farbstoffbild, das in Durchsicht betrachtet werden kann. Im Fall dieses Materials muss die Belichtung in einer Kamera oder einer sonstigen lichtdichten Belichtungskammer erfolgen. Wird jedoch das Material nach einer Methode verarbeitet, wobei eine opake Aktivatormetallfolie in Berührung mit 8em photographischen Material; auf der Deckschichtseite gebracht wird, so kann die Verarbeitung unter Tageslichtbedingungen erfolgen.
Figur 6 zeigt eine weitere Ausführungsform der
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Erfindung, wdbei in dieser Rettenlolge eine аизЪі Farbstoff-in-Gelatineschicht 2, eine weiss-opake Schicht 3, eine Russschicht 4, eine Trsnnstelle 5. eine SilberhaJ-ogenidschicht 6 und eine Deckschicht 7 auf einen lichtdurchlässigen Träger 1 gegossen sind. Die Belichtung mus« auch hier in einer Kamera oder einer lichtdichten Beiich-' tungskammer erfolgen. Die Silbarhalogenidemulsionsschiclrt 6 kann eine direkt-positive Emulsion sein, und in diesem Fall entsteht nach der Verarbeitung ein direkt-positives Bild, welches in Aufsicht betrachtet wird· Verwendet man dagegen eine herkömmliche Silberhalogenidemulsion, so entsteht ein negatives Bild. welcBes in Aufsicht betrachtet wird· obwohl man natürlich in diesem Fall eher ein Material verwenden würde, welches ein direkt-positives Bild liefert, da man das Bild in Aufsicht betrachtet, sofern es sich nicht um Belichtung mit Röntgenstrahlen handelt, wobei man üblicherweise negative Bilder betrachtet.
Die in Figur 1 bis 6 gezeigten Materialien lassen sich durch Aufbringen einer sauren Lösung, die eine Bleichentwicklerverbindung entnält, verarbeiten. Diese Bleichentwicklerverbindung kanii ein vorgebildetes reduziertes fcz.in sein. Sleichen'cwlcM.eT-ieT'Dineicirigen, die aaseiner wässrigen sauren Lösung von Metallionen in ihrem niedrigeren Valenzzustand bestehen, sind jedoch besonders geeignet, z. B. mit Aethylendiainintetraessigsäure stabilisierte Titanoionen. Solche Losungen bleiben einige Zeit lang aktiv. Dagegen kann man, wie mit Bezug auf Figur 5 erwähnt, die inaktive Bleichentwicklerlösung zusammen mit einer Aktivatormetallfolie, z. B. Aluminium- oder Zinkfolie, verwenden, wobei das Metall den inaktiven BleichentwicKler bei Berührung mit dem photographischen Aufbau zur aktiven Form reduziert.
Solche Verarbeitungsmethoden sind in Figur 7 und 8 angegeben. In Figur 7 besteht das photographische Material aus einem weiss-refleKtierenden Träger 1, auf den eine ausbleichbare Farbstoff-ia-Gelatineschicht 2 gegossen
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ist. Eine Trennstelle 3 befindet sich zwischen Schicht und Schicht 4, welche eine schwarz-opake Schicht ist, tfnd auf Schicht 4 ist eine Silberhalogenidschicht 5 gegossen» 'auf der sich eine gegossene dünne Deckschicht 6 befinde*·
Die inaktive Bleichentwicklerlösung wird auf die Deckschicht 6 aufgebracht und aas Material dann mit einer Zinkpastenschicht 7 zusammengebracht, die auf einen schwarz-opaken Papierträger 8 gegossen ist.
Das Material nach Figur 7 kann nach Zusammenbringe11 mit dem schwarzen Papier im Licht verarbeitet werden.
Man erhält ein Farbstoffbild in der Bildschicht 2, und Schichten 4-8 werden abgezogen.
In Figur 8 ist das Material aus Figur 5 mit einer Aluminiumfolie 7 darüber gezeigt. Nach Belichtung wird die saure inaktive Bleichentwicklerlösung auf die Deckschicht 6 gegeben und die Metallfolie damit zusammenge-drückt.
Die Figuren 9-13 zeigen Materialien, die denen in Figur 1-6 ähneln, indem sie jeweils' eine Trennschicht, Jedoch im Fall der Materialien 9-12 weiterhin je eine metallaktivierende Schicht enthalten·
Das Material aus Figur 9 ist ähnlich dem aus Figui 4/ Jedoch liegt hier in der Deckschicht 5 eine Dispersion von gepulvertem Zink vor.
Das Material aus Figur IO ist dem aus Figur 4 ziemlich ähnlich ι ausser dass auf die Metallschicht 5 eine weitere Silberhalogenidemulsionsschicht 6 und darauf eine dünne Deckschicht 7 gegossen sind. Die Gegenwart der . zweiten Silberhalogenidemulsionsschicht dient dazu, das in Schicht 2 entstandene Farbstoffbild zu verstärken.
Das Material aus Figur 11 ähnelt dem in Figur 1 gezeigten, ausser dass sich eine feine Dispersion von Aluminiummetallteilchen in der Russschicht 6 aus Figur befindet.
In dem in Figur 12 gezeigten Material liegt ein lichtdurchlässiger Träger 1 vor, auf den .eine ausbleichbare
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Farbstoff-in-Gelatineschicht 2, eine weiss-reflektierende Schicht 3· eine Silberhalogenidemulsionsschicht 5, eine Kupferteilchenscuicht 6 unü eine Silberhalogenidemulsionsschicht 7 gegossen sind- Nach der Belichtung wird eine inaktive Bleichentwicklerlösung auf die Emulsionsschicht 7 aufgebracht, und diese diffundiert in die Metallschicht 6 hinunter, wo sie aktiviert wird.Die aktive Bleichentwicklerverbindung entwickelt das latente Bild in beiden Silberhalogenidemulsionsschichteh und diffundiert an den Stellen ohne latentes Bild zu der ausbleichbaren Farbstoffschicht 2, wo sie den Farbstoff unter Entstehung eines Farbstoffbildes bleicht. Dann wird die Trennschicht 4 aktiviert, und das Farbstoffbild ist durch den Träger hindurch gegen die weiss-reflektierende Schicht 3 sichtbar. Die zwei.Silberhalogenidemuisionsschichten wirken sich in der Weise aus. dass das in der Schicht 2 entstandene Farbstoffbild verstärkt wird.
Das in Figur 13 gezeigte Material ähnelt dem in Figur 4 dargestellten, ausser dass die Deckschicht 5 aus Figur 13 eine feine Dispersion von Zinkmetallschuppan enthält.
Die in Figur 9-13 gezeigten Materialien werden verarbeitet, indem man eine saure Losung einer inaktiven Bleichentwicklerverbindung auf die oberste Schicht aufträgt. Wenn die inaktive Bleichentwicklerverbindung die Metallschicht erreicht, wird sie aktiviert und kann das latente Silberbild in der bzw. den Sllberhalogenidemulsionsschicht(en) entwickeln und nach Diffusion in die ausbleichbare Farbstoffschicht dort den Farbstoff unter Entstehung eines Bildes ausbleichen.
Integrale erfindungsgemäss verwendbare photographische Materialien, d.h'. solche-, die nach der Verarm beitung einstückig bleiben, sind in Figuren 14-19 gezeigt.
In Figur 14 sind in dieser Reihenfolge eine ausbleichbare Farbstoff-in-Gelatineschicht 2, eine weiss-
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зе
reflektierende Scnicht 3» eine opakmachende Russschicht 4, еДпё" Silber.halogenidemulsionsschicht 5 und eine Deckschicht 6 auf einen Träger 1 gegossen. Die Belichtung muss in einer Kamera oder lichtdichten Belichtungskammer erfolgen. Die Emulsionsschicht 5 kann wahlweise ein direktpositives Bild oder ein negatives Bild erzeugen.
In Figur 15 sind in dieser Reihenfolge eine ausbleichbare Farbstoff-in-Gelatineschicht 2, eine weissreflektierende Schicht 3, eine opakmachende Russschicht ,4, eine Silberhalogenidemuls.ionsschicht 5, eine opakmachende' Russschicht 6 und eine Deckschicht 7 auf einen Träger 1 gegossen. Dieses Material muss mit Röntgenstrahlen belichtet werden. Die Silberhalogenidemulsion liefert dabei ein negatives Bild zur Betrachtung in Aufsicht, da Röntgenfilme ja üblicherweise zu negativen Bildern verarbeitet werden.
In einer weiteren, in Figur 16 gezeigten Ausführungsform besteht die Schicht 6 aus einer opakmachenden Zinkpulver- + Russschicht anstelle einer opakmachenden Russschicht. Solches Material lässt sich nach der Beiich- .· tung durch Aufbringen der sauren Lösung einer unreduzierten Bleichentwicklerverbindung derart, dass- die reduzierte Form als Silberhalogenidentwickler wirkt, zu einem Farbstoffbild darin verarbeiten.
Das Material aus'Figur 17 ist ähnlich dem aus Figur 16, ausser dass die Russ- + Zinkschicht zwischen der Silberhalogenidemulsionsschicht und der weiss-reflektierenden Schicht liegt und keine obere Russschicht vorhanden ist.
Die Materialien aus Figur 15 undД6 können nur mit Röntgenstrahlen belichtet werden, jedoch sind sie bei Tageslicht verarbeitbar, während das Material aus Figur lichtempfindlich ist und die üblichen Vorsichtsmassnahmen während der Belichtung und auch während der Verarbeitung erfordert, sofern man nicht während der Verarbeitung eine lichtdichte Maske über den Aufbau legt.
In dem in Figur 18 gezeigten Material ist eine ausbleichbare Farbstoffschicht 2, eine weiss-reflektierende
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Schicht 3, eine Silberhalogenidemulsionsschicht 4 und eine Deckschicht 5> die feine Zinkmetallplättchen enthält, auf einen lichtdurchlässigen Träger 1 gegossen.
Durch Aufbringen der sauren Lösung eines inaktiven Bleichentwicklers lässt man diesen in die Metallschicht , wo er aktiviert wird ι und dann in die Silberhalogenidemulsionsschicht diffundieren, wo die Bleichentwicklerverbindung das latente Silberbild entwickelt. An den Stellen ohne latentes Bild diffundiert sie in die ausbleichbare Farbstoffschicht, wo sie dem Silberbild gegenläufig den Farbstoff unter Entstehung eines Farbstoffbilds bleicht. .
Das Material aus Figur 19 ähnelt dem aus Figur 18, ausser dass-eine weitere Silberhalogenidemulsionsschicht 6 auf die Schicht 5 gegossen ist. Die zweite Silberhalogenidemulsionsschicht wirkt sich so aus, dass das endgültige Farbstoff bild in Schicht 2 verstärkt wird.
Keine der in Figuren 14-19 gezeigten Materialien enthält eine Trennstelle oder -schicht. Dies bedeutet, dass das gesamte anfänglich vorhandene Silber im endgültigen Bildmaterial noch vorhanden ist. Es ist Jedoch möglich ein sehr geringes Silbergiessgewicht anzuwenden, was nach Belichtung und Verarbeitung des Materials ein Bild sehr geringer Dichte ergibt, die viel zu niedrig liegt, um als endgültiges Bild brauchbar zu sein· Das endgültige Bild in den Materialien aus den Figuren 14-19 ist jedoch ein Farbstoffbild mit durchaus annehmbarer Dichte für ein endgültiges Bild. Die verwendete Silbermenge Kann daher klein sein, da das Silber lediglich als strahlungsempfindliches Mittel verwendet wird und nicht ausserdem als bildliefernde Substanz: es ist zwar noch im Material vorhanden, ist jedoch unsichtbar, da es auf der vom Farbstoffbild abgekehrten Seite der weiss-reflektierenden Schicht liegt.
Figur 20 zeigt ein erfindungsgemäss verwendbares. Material, das aus zwei getrennten Komponenten besteht. Die Bildkomponente besteht aus einem lichtdurchlässigen Träger 1, auf den eine ausbleichbare Farbstoff-rin-Gelatine-
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schicht Z gegossen ist·. Die lichtempfindliche Komponente enthält eine "Deckschicht 6, die zwar transparent, aber ausreichend dick und starr ist ι um als Phototräger zu fundieren. Die Schicht 6 ist mit einem Metallpulver (z. B. Aluminium» Zink oder Kupfer) und einer Gelatinebindemittelschicht 5 beschichtet. Auf die Schicht 5 ist eine hochempfindliche Kamerasilberhaiogenidemulsionsschicht 4 gegossen.
Zwischen Schicht 4 und Schicht 2 befindet sich dabei eine Hülse 3» die eine saure Lösung einer Bleichentwicklerverbindung in ihrem höheren Valenzzustand enthält ι welche jedoch in ihrem niedrigeren Valenzzustand fähig ist ι sowohl als Silberhalogenidentwickler als auch als Farbstoffbleichmittel zu dienen.
.Der Aufbau aus Figur 20 ist in einer Selbstverarbeitungskamera an sich bekannten Typs verwendbar. Bei der Benutzung wird der Aufbau, vorzugsweise mit der Hülse 3 schon in ihrer Stellung zwischen den beiden Komponenten des Materials, durch die Deckschicht 6 hindurch bildweise belichtet. Nach der Belichtung wird das Material durch ein Paar angetriebene Rollen geführt, die die Hülse 3 zerbrechen und die darin enthaltene Verarbeitungsflüssigkeit sich gleichmässig zwischen- den beiden Komponenten ausbreiten lassen und- auch die beiden Komponenten in sehr enge .Berührung bringen. Die unreduzierte Bleichentwicklerverbindung in der sauren Lösung diffundiert' dann in beide Komponenten, kann aber weder das latente Bild im Silberhalogenid entwickeln· noch den Farbstoff bleichen, bis die Verbindung.teilweise die Schicht 5 erreicht hat. Dort wird sie zur Aktivform reduziert.. Die reduzierte Verbindung diffundiert dann durch das Material hindurch.
In der Schicht 4 entwickelt sie die latenten Bild- . stellen und wird deaktiviert. An den Stellen ohne latentes Bild"diffundiert sie weiter hinunter durch die dünne Lösungsschicht zwischen den Schichten 4 und 2 und in die Schicht 2, wo sie die Bleichung des bi-ldweise ausbleichbaren Farbstoffs unter Entstehung eines Farbstoffbilds
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bewirkt.
Da in diesem Fall eine hochempfindliche Kameraemulsion verwendet wird, ist die Emulsion-vorzugsweise eine negative Emulsion. Somit wird ein negatives Farbstoffbild entstehen. .
Das Material aus Figur 21 ähnelt dem aus Figur 20, ausser dass in der Silberhalogenidemulsionsschicht 4 ferner feine 2inkstaubpartikel vorhanden sind, und die Metallschicht 5 fehlt.
. Figur 22 zeigt ein weiteres erfindungsgemäss verwendbares photographisches Material, das zwei getrennte Komponenten enthält. Die unxere Komponente besteht aus einem lichtdurchlässigen Träger, einer Neutralisierschicht 2 und einer Schicht 3 mit einem oder mehreren ausbleichbaren Farbstoffen + Gelatine. Die obere Komponente besteht aus einer auf einen Papierträger 4 gegossenen. ' Schicht 5 mit Zinkpulver + Bindemittel, einer Silberhalogenidemulsionsschicht 6 und einer Deckschicht 7· Die untere Komponente kann einen Teil e'iner langen Materialbahn darstellen.
Bei der Benutzung wird die obere Komponente nach der bildweisen Belichtung, in'einer Kamera durch die Deckschicht 7 hindurch neben die untere Komponente gelegt, wobei Schicht 7 und Schicht 3 einander zugewandt sind. . Dann wird eine inaktive Form von Bleichentwicklerverbin-'dung entweder als Dispersion oder als Lösung entweder über Schicht 7 oder Schicht 3 gestrichen, und die beiden Komponenten werden, in enger Berührung zusammengehalten.
Die inaktive Bleichentwicklerverbindung diffundiert dann in die Schicht 51 wo sie In die aktive Form umgewandelt wird. Dann diffundiert sie in die Schicht 6, wo sie an den latenten Bildstellen das latente Silberbild entwickelt, während sie an "den Stellen ohne latentes Bild in gegenläufiger Bildweise durch die Schutzschicht 7 hindurch in die Farbstoff schicht 3 diffundiert, wo sie den Farbstoff bleicht, so dass ein Farbstoffbild ent-
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steht. Danach kann man die obere Komponente entfernen und, das'Silber daraus zurückgewinnen. -Das-Bild ist durch den lichtdurchlässigen Träger hinduroh zu betrachten. Wenn die untere Komponente in der Praxis Teil einer Bahn ist, so ergibt sich eine Reihe von Farbstoffbildern entlang der Länge der Bahn, wenn man die Arbeitsweise unter Verwendung einer Reihe von belichteten oberen Komponenten wiederholt·
Figur 23 zeigt ein erfindungsgemäss verwendbares photographisches Material, das zwei getrennte Komponenten enthält. Die erste*Komponente besteht nur aus einer'Deckschicht 5. Die andere Komponente enthält einen lichtdurchlässigen Träger I1 auf dem in dieser Reihenfolge eine ausbieichbare Bildfarbstoffschicht 2, eine weiss-reflektierende Schicht 3 und eins Silberhalogenidschicht 4 gegossen sind. Zwischen der Deckschicht 5 und der Silberhalogenidschicht 4 ist eine Hülse 6 ersichtlich, die eine vorgebildete Bleichentwicklerverbinduns enthält.
Das Material aus Figur 23 ist in einer Selbstverarbeitungskamera an sich bekannten Typs verwendbar. Bei der Benutzung wird 4as Material mit der .Deckschicht 5 in eivjer. Berührung mit der Silberhalogenidemulsionsschicht 4 in einer Kamera bildweise belichtet. Vorzugsweise liegt die Hülse 6 im Aufbau mit ihrem Ausgang zwischen zwei Kanten der Deck- und Silberhalogenidschichten, befindet sich Jedoch in einer solchen Lage, dass sie. die enge optische Berührung zwischen diesen beiden Schichten nicht beeinträchtigt.
' Nach der Belichtung wird das Material durch ein Paar angetriebene Rollen geführt, welche die Hülse 6 zerbrechen und die darin enthaltene Verarbeitungsflüssigkeit sich gleichförmig zwischen der Deckschicht 5 und der Silberhalogenidschicht4 ausbreiten lassen. Die vorgebildete BLeichentWicklerirerbiBdurig diffundiert dann. in. die SLLherhalogenidschicht und entwickelt darin an den latenten Bildstellen das latente Bild. An den Stellen ohne latentes
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Bild diffundiert sie in gegenläufiger Bildweise durc^ die weiss-reflektierende Schicht 3'hindurch und in d^e Schicht 2 aus Farbstoff(en) + Gelatine, wo sie die a^s_ bleichbare Schicht unter Entstehung eines Farbstoffb^1(ls bleicht. Das Bild kann man dann in Aufsicht durch de^ Träger 1 hindurch betrachten.
Figur 24 zeigt ein . erfindungsgemäss verwendbaj,es photographisches Material, das ebenfalls zwei getrerinte Komponenten enthält. Die erste Komponente besteht au^ einer Deckschicht 8 mit einer darauf gegossenen Schi^^-j- ηι die aus gepulvertem Zink in einem Gelatinebindemitte^ besteht. Die andere Komponente umfasst. einen lichtdu^.^ lässigen Träger 1, auf dem in dieser Reihenfolge ein^ ausbleichbare Bildfarbstoffschicht 2, eine weiss-ref^ek_ tierende Schicht 3, eine Silberhalogenidschicht 4 un^ eine Deckschicht 5 gegossen sind. Zwischen der Deckschicht 5 und der Zinkschicht 7 ist eine Hülse 6 ersichtlich, die eine unreduzierte Bleichentwicklerverbindung εηί^&1ΐ.
Das Material aus Figur 24 ist ebenfalls in ein^r Selbstverarbeitungskamera an sich bekannten Typs anw^n(j_ Ъаг. Bei der Benutzung wird der Aufbau mit der Zinkschicht 7 in enger Berührung mit der Deckschicht 5 U1 einer Kamera bildweise belichtet. Vorzugsweise liegt die Hülse б im Aufbau mit ihrem Ausgang zwischen zwe^_ Kanten der Deck- und Zinkschichten, befindet sich Jecjoch in einer solchen Lage, dass sie die enge optische Be-,. rflhrung zwischen diesen beiden Schichten nicht beein-,. trächtigt.
Nach der Belichtung wird das Material durch ein paar angetriebene Rollen geführt, welche die Hülse 6 zerbrechen und die darin enthaltene Verarbeitungsflüssi|keit sich gleichförmig zwischen der Deckschicht 5 und der Zinkschicht 7 ausbreiten lassen. Die unreduzierte Bl^loll_ entwicklerverbindung wir-d durch die ZinkscMcht reduiie:rti diffundiert dann in die Silberhalogenidschicht und etlt_ wickelt darin an den latenten Bildstellen das latent^ Bild. An den Stellen ohne latentes Bild diffundiert :.ie
21 9''8.7?
ii.8.i9ao
AP G 03 0/219 57 241 /
in gegenläufiger Bildweise durch die weiß-reflektierende Schicht 3 hindurch und in die Schicht 2 aus Farbstoff(en) + Gelatine, v/o sie die ausbleichbare Schicht unter Entstehung eines Farbstoffbilds bleicht. Das Bild kann тал darm in Aufsicht durch den Träger 1 hindurch betrachten.
Als weiß-reflektierende Schicht zur Verwendung im Material aus den Fig. 2, Згб, 8, 12, 14 bis 19, 23 und 24 eignet sich beispielsweise die folgende:
Titändioxyd (mittlere Teilchengröße, 1,5/u) 15 E Gelatine (45Sige wäßrige Lösung) 50 nü. Hatriumdodecylsulfat (28£ige
wäßrige Lösung) 0,3 ml
Arylalkyl-polyäthylenoxyd-
kondensationsprodukt 3,0 ml
(6i2ige Lösung in 50/50 Aethanol/Wasser),
die unter Verwendung eines Homogenisierapparatsoder ültra-BChallmischers dispergiert und zu haltenden Schicht vergossen wird.
BChallmischers dispergiert und zu einer 27 g.m TIO- ent-
AIa Rußschicht zur Verwendung im Material gemäß den M.g.
1 bis 3, 5 bis 8, 11 und 14 bis 17 eignet sich beispielsweise die folgende:
Gelatine 3 §
Wasser 40 al
Rußdispersipn < 5 ml
Hetzmittel . 2,5 KL (55»ige wäßrige Lösung),
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VÄ.
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AI GO3 C/219
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die zwei Minuten gelinde vermischt und zn einer 2.7 s»m enthaltenden Schicht vergossen wird·
Im erfindungsgemäßen photographischen Material können noch weitere Schichten vorliegen, beispielsweise eine Heutralisierschicht, eine Zeitkontrollschicht,, eine
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Beizschicht, die zum Abfangen von während der Bleichung eventuell als Bi'ldfarbstoff verwendeter Azofarbstoffe freigesetzten Aminen dienen kann ι oder auch eine Schicht zur Kontrolle der Quellung' der Gelatineschichten. Die gegebenenfalls vorhandenen obigen Schichten befinden sich vorzugsweise zwischen der Deckschicht und der Silberhalogenidemulsionsschicht oder zwischen der Farbstoffschicht und dem Träger, um den Diffusionsweg der Bleichentwicklerverbindung zur ausbleichbaren Farbstoffschicht nicht zu verlängern oder zu stören.
Als Bindemittel für sämtliche Schichten wird Gelatine bevorzugt. Sogenannte Gelatinestreckmittel können jedoch vorhanden .sein, zum Beispiel solche, die sich von synthetischen Kolloidlatices, insbesondere Acryllatioes, ableiten. Sonstige natürliche oder synthetische Bindemittel lassen sich entweder für sich oder im Gemisch mit Gelatine verwenden, beispielsweise Albumin, Casein. Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.
Der Halogenidgehalt und das Halogenidverhältnis des in der Silberhalogenidemulsionsschicht vorliegenden silberhalogenids hängen davon ab, wie das Material verwendet werden soll, jedoch sind sämtliche üblichen reinen Bromid-, Chloridbromid-, Jodidbromid- und Chloridbromidjodid- - silberhalogenide _für das im erfindungsgemässen Verfahren verwendete photographische Material geeignet. Weiterhin kBnnen auch alle üblichen, in Siloerhalogenidemulsionsschichten vorliegenden- Zusatzstoffe darin vorhanden sein, wie Schwefel- und Goldsensibiiisatoren, Emulsionsstabilisatoren, Netzmittel und Antischleiermittel.
Der verwendete Träger kann aus irgendeinem der üblicherweise für photographische Materialien verwendeten Träger bestehen; im Fall eines transparenten Trägers kann dieser beispielsweise aus Cellulosetriacetat, Celluloseacetat buty rat, orientiertem und substriertem Polystyrol, Polycarbonat oder Polyester wie Polyäthylenterephthalat bestehen. Ist der Träger opak, so kann er
2t 9 87? и
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aus irgendeinem der obsn angeführten IllmträgermateriaUnen bestehen, welches beispielsweise mit Bariumsulfat oder Titandioxyd pigmentiert wurde, um seine begossene Oberfläche reflektiv zu machen, oaer es kann auch ein Papierträ^e}· mit einer Barytbeschichtung darauf oder ein polyethylenkaschierter Papierträger sein. Ein poriger Polyesterträger kommt ebenfalls ^n Betracht.
Wie oben angegeben, wifcd die Verarbeitung vorzugsweise in einem wäßrigen Medium uurehgeführt, und dieses wird v.ojn. zugsweise mit einer geeigneten Säure oder Puffermischung zweckmäßig auf einen ptj-Wert zwischen 0 und 4 angesäuert. Die Verarbeitungs- und Entwicklungsgesehivindigkeit sowie die Gradation lassen aibh in Abhängigkeit vom pH-Wert in weiten Grenzen variier6n. iis Säuren eignen sich vorzugsweise: aliphatische, aromatische oder heterocyclische blono-, Di- und. Tricarbonsäuren welche auch aubstituenten wie Chlor-, Brom- und Jodatome oaer Hydroxyl-, Kitro-, Amino- oder Acylaminogruppen Enthalten können, sowie auch aliphatische oder aromatische Sulfonsäuren oder Phosphorsäure und Mineralsäuren wie HP, \cl> HBr, HOlO., Ш0,, HpSO., und H2CO3; te — fc - 4 J 4 eignen sich: /Al(H2O)6?2
Vorzugsweise ist im wä%rigea sauren Verarbeitungsmediun ein Antischleiermittel vorladen, zum Beispiel Jodid- oder Bromidionen oder i-Pheiiyi-j.mercaptotetrazol.
Ausführun/ysbeispiel
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung :
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Man stell ein Material, wie in Figur 24 gezeigt, dadurch her, daß man die folgenden Schichten nacheinander auf einen 0,1 mm starken, lichtdurchlässigen. Cellulose Iriacetatträger gießt·.
!eil 1
1. Eine Gelatinesohicht, die 0,9 g/m"2 des Farbstoffs der Formel (5) in 5 g/m"2 Gelatine enthält.
2t 9-877 чь
2. Eine weiss-reflektierende Schicht.
3. Eine lichtempfindliche Silberhalogenidgelatine- . emulsionsschicht, die 5il g/m Silber in Form von Silberbromidjodin (98-5 MoI-Ji AgBr und 1,5 MoI-Ji AgJ) enthält.
4. Eine Deckschicht, die 1,0. g/m~2 Gelatine enthält. Teil 2
1. Eine Zinkpulverschicht, die 1,6 g/m Zinkstaub . In 3,2 g/пГ2 Gelatine enthält.
Dieses Material wird nicht in einer Kamera sondern unter Dunkelkammerbedingungen nach folgender Prüfmethode geprüft:
Nach Belichtung des lichtempfindlichen Teils des Aufbaus hinter einem Grauteil verarbeitet man das Material im Dunkeln, indem man die Emulsionsseite mit der Zinkpulverschicht des Teils 2 zusammenbringt, auf dem eine Verarbeitungszusammensetzung der folgenden Formel aufgebracht ist:
Pyrazln 5 g
Schwefelsäure (5n) 10 ml
Hydroxyäthyl Cellulose 2 g
(Natrosoltyp 250HH)
Wasser . auf 100 ml.
Nach 40 Sekunden werden die beiden Materialteile getrenntMan erhält einen-blauen Bildteil in der Schicht 1, dessen Dichte für ein fertiges Bild ausreichend dunkel ist. BEISPIEL 2
Der Farbstoff der Formel (6) wird wie oben beschrieben vergossen und geprüft. Die Materialteile werden nach 80 Sekunden getrennt. Man erhält einen blauen Bildteil· Diese Abbildung" besitzt eine als· fertiges Bild ausreichend dunkle Dichte·
Der Farbstoff der Formel (18) (Murexid) wird wie oben beschrieben vergossen und geprüft. Die Materialteile werden nach 60 Sekunden getrennt. Man erhält eine purpurne
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Abbildimg, deren Dichte für ein fertiges Bild ausreichend dunkel ist. ' BEISPIEL
Ein Pyrazolonfarbstoff der Formel (9), welcher der Formel:
2
(22)
SO.K
entspricht ι wird wie Oben angegeben vergossen und geprüft.Die Materialteile werden nach 100 Sekunden getrennt. Man erhalt eine braune Abbildung, die llir ein fertiges Bild ausreichend dunkel ist.
Claims (67)
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Erfinäüngsanspruch
1. Verfallren zur Herstellung photographischer Abbildu^ gekennzeichnet dadurch, daß man nacheinander: (a) ein photographisches Material bildweise belicht welches zumindest während einer Silberhalogenidents Wicklungsstufe in dieser Reihenfolge gegebenenfalls, eine Deckschicht, mindestens eine Silberhalogenidemulsi^. schicht, eine Schicht, die eine mit der Schicht su\ tive Azamethinverblndung der allgemeinen Formel
enthält, worin D die zur Ergänzung zu einem gegebenBn_ falls substituierten heterocyclischen oder aromatis .
. chen
Ring erforderlichen Atome darstellt und E einen geg , nenfalls substituierten heterocyclischen oder aroma.. ollen Ring bedeutet, und einen Träger enthält, wobei sich e_ gebenenfalls eine oder mehrere Zwischenschichten de'weils zwischen diesen Komponenten befinden, Cb) das belichtete photographische Material mit ein wäßrigen Verarbeitungsbad behandelt, um eine Lösung ' Dispersion einer Bleichentwicklerverbindung in der . den Silberhalogenidemulsionsschlchtfen) verfügbar z, machen und dadurch das latente silberbild in äer bz, flen Silberhalogenidemulsion(en) zu entwickeln und (c) an den Stellen ohne latentes ^iId die Bleichent Wicklerverbindung gegenläufig zum Bild aus der bzw. ^βη
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SilberhalogenidemulsioiissohichtCen) in die die Verbindung der -b'ormel (1) enthaltende Schicht diffundieren läßt, um dort die Verbindung unter Entstehung einea Eartstoffbilds zu bleichen.
2, Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Azamethinverbindung der allgemeinen Formel
Ί_ R1
(2)
entspricht, worin R1 gegebenenfalls substituiertes Amino oder Hydroxyl und R Substituentengruppen die gleich oder verschieden sein können, sowie m 0 bis 3 und D- die zur Ergänzung zu einem substituierten aromatischen Ring erforderlichen A-fcome bedeuten.
3. Verfahren nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Azamethinverbindung eine Hyclroxypyridonverblndung der allgemeinen IOrmel
Y ?2
I. w $
I. w $
^fY ( ij 3 (3)
R7 . R4 R6 ist, worin R, Wasserstoff oder gegebenenfalls substi-
21-9 β?7 so
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AP G 03 С/219 877
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tuiertes Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder ein heterocycligcher Rest oder gegebenenfalls substituiertes Amino, ¥ Wasserstoff, Hydroxyl, Cyan, -COOR1, -COHR1R2, -COR1, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyi, Cycloalkyl, Aryl oder ein heterocyclischer Rest und Z H, Cyan, -COOR3, -COHR3R4, -SO3H, -SO," oder -COR3 ist, wobei R , R , R3 und R4 unabhängig voneinander je Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl, Cyoloalky, Aryl oder einen heterocyclischen Rest bedeuten, R1, R, und R, unabhängig voneinander je Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Alkoxy sowie R^ und Rg unabhängig voneinander je Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest darstellen oder R- und Rg zusammen mil: dem Stickstoffarom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6gliedrigen stickstoffhaltigen heterocyclischen Ring bilden bzw. R, und R,- sowie R,- und Rfe jeweils zusammen mit dem Stickstoffatom zwei stickstoffhaltige heterocyclische Kinge bilden.
4. Verfahren nach Punkt .3, gekennzeichnet dadurch, daß Z in der Formel (3) für Cyan, -C'OOR3, -COK3R4 oder -COR3 steht, wobei R und R die in Punkt 3 angegebenem Bedeutungen haben.
5. Verfahren nach Punkt 4, gekennzeichnet dadurch j daß Z in der Formel (3) Cyan ist,
6. Verfahren nach einem der Punkte 3 bis 5, gekennzeichnet dadurch, daß sowohl Y. als auch R~ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.
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AP ß 03 0/219 Ö77
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7. Verfahren nach einem der Punkte 3 bis 5» gekennzeichnet dadurch, daß Ϊ für Alkyl mit 1 Ms 4 Kohlenstoffatomen und R, Wasserstoff ist.
8. Verfahren nach einem der Punkte 3 big 7, gekennzeichnet dadurch, daß R2, E, und R. in der Formel (3) ie für Wasserstoff stehen.
9. Verfahren nach einem der Punkte 3 bis 8, gekennzeichnet dadurch, daß H^ und Eg je Alkyl oder Alkoxy mit Jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil sind.
10. Verfahren nach Punkt 3, gekennzeichnet dadurch, daß das Hydroxy-pyridon der I'ormel
CH3
не
Λ /
entspricht.
11. Verfahren nach Punkt 3,. gekennzeiohnet dadurch, daß das Hydroxy-pyridon der Formel
21" 9 877
11.8.1980 AP G 03 57 241 /
AP G 03 0/219
OH3
O2H OH
entspricht.
12. Verfahren nach .„
^tikt 2, gekennzeichnet dadurch, die AzamethinverV
bindung eine Hydroxypyridonverbi^i-. dung der allgemea
чіеп Formel
)-0H
"Ί ί
<R>m
R7
ist, worin R und к _ , , _
'Ι die in Punkt 2 angegebene haben, R7 Wassers-*
tes Alkyl, Aralky, n , "ier-
„ " . cycloalkyl, Aryl oder ein hetev.„ cyclischer Rest o„ r°-
4er gegebenenfalls substituiertes
, ^11 aut3tituiertes Alkyl, Aralky. Cycloalkyl, Aryl ^- , ' . yl.
3 ^der ein heterocyclischer Rest иПл ™
v4 · rf
4nd R unabhängig voneinander gegebenenfalls substituiertes
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11.8.1980
AP В 03 0/219
57 241 / 11 '
Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder einen heterocyclischen ^est bedeuten, und Rg, R, und E. unabhängig voneinander je Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Alkoxy darstellen.
13. Verfahren nach Punkt 12, gekennzeichnet dadurch, daß das Hydroxy-pyridon der Formel
0 ^ 4H' ^ 0
O2H5
entspricht.
14. Verfahren nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß die А.ъаілеѣКігіѵегЪікѵ&щі& eine Руг&ъоіОАѵегЪіл&ип^ der ' allgemeinen Pormel
(9)
ist, worin R, Ей und m die in Punkt 2 angegebenen Bedeutungen haben sowie T und Rg je V/asserstoff oder eine Substituentengruppe sind·
219 877
11.8.1980 19 AP Q 03 0/21 57 241 / 11
IaB · Verfahren nach Punkt 14» gekennzeichnet dadurch, с m Hull und H1 dialkylsubstituiertes Amino ist.
idurch,
16. Verfahren nach Punkt 14 oder 15, gekennzeichnet 'de daß Eg gegebenenfalls substituiertes Aryl ist.
iß die
17. Verfahren nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, de Azameihinverbindung ein Barbitursäure- bzw. ^hlobarbitursäurederivat der allgemeinen. Formel
Q=O
do)
R9
Bedeutungen haben sowie E„ und R10 je Wassersto/ i7der oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyi-Aryl xmd Q Sauerstoff bzw. Schwefel bedeuten.
.(& die
18. Verfahren nach Punkt 1f gekennzeichnet dadurch, $- Azamethinverbindung ein Hinhydrinderivat der alimeinen Pormel
Il . '
о О.
ist, worin R, R1 und m die in Punkt 2 angegeben^ deutungen haben.
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SS
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19, Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Azamethinverbindung ein Oxindolderivat der allge-.
meine» Formel
O
Il
O
Il
ist, worin H, R^ und m die in Punkt 2 angegebenen Bedeutungen haben UnCUE13 Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl ist.
ZO. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Azamethinverbindung ein Derivat des -^imedons oder der Meldrumschen Säure der allgemeinen Formel
4M-/ ^-R1 (13)
' J
CH, X O
3 ^ Wm
ist, worin R, R1 und m die in Punkt 2 angegebenen Bedeutungen haben und X -CHp oder -O- steht.
21, Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Azamethinverbindung aer allgemeinen Formel
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J I
и - о- 'N4
E1 (14).
entspricht,
worin sowohl Dp als auch B.. die zur Ergänzung zu einem heterocyclischen ^ing erforderlichen Atome darstellen, wobei der ^ing der Kupplungsteil eines gekuppelten, i'arbkupplers ist*
22· Verfahren uach Punkt 21, gekennzeichnet dadurch, u&ß die -A-zamethinverbindung uer allgemeinen Formel ?16
— OH
entspricht, worin R14, R15, R^. und R17 je Methyl oder Aethyl sind.
23» Verfahren nach Punkt 21, gekennzeichnet dadurch, daß die Azaniethinvertindung Muresid
9 »77 5?
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0 0
(18) Ч 0І/ѵЧ
ist.
24« Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 23t gekennzeichnet dadurch, daß die Azamethinverbindung in der Schicht dea photographischen Aufbaus als i'eststoffdispersion vorliegt.
25. Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 24, gekennzeichnet dadurch, daß die Bleichentwicklerverbindung in ΙΌπη einer vorgebildeten Lösung oder, dispersion vorliegt, die in Stufe (Ъ) auf das belichtete photographisohe Material aufgebracht wird.
26. Verfahren nach einem der Punkte 1,bis 24, gekennzeichnet dadurch, daß die ^leichentwicklerverbindung in inaktiver *oxm vorliegt und deren Lösung oder Dispersion mit einer Substanz in Berührung gebracht wird, welche unmittelbar vor oder während des Aufbringens der Lösung oder Dispersion auf das belichtete photographische Material in Stufe (b) die Verbindung aktiviert.
27. Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 24, gekennzeichnet dadurch, daß man- in ütufe Cb) eine Lösung oder dispersion einer inaktiven Porm der Bleichentwicklerverbindung auf das photographische Material aufbringt,,
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wobei dieses entweder in der Deckschicht oder
halo
lokl
u Vver-
28* Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 24, gekennz
der Deckschicht unu über der untersten ^ilberhalOfv
bindung aktivierende Verbindung in Schichtform en-i,
Hiält.
dadurch, daß die Bleichentwicklerverbindung zunäc^ c e in ілакМѵег Porm In einer Schicht des photography Materials vorliegt und in Stufe (b) ein Lösungsmi^ohen für die Verbindung auf das belichtete photograph!^ e Material aufgebracht wird und die so gebildete Lö^he der inaktiven Verbindung im tlaterial zur Umwandlu^ s der Verbindung in die aktive Form behandelt wird. ^
29, Verfahren nach Punkt 28, gekennzeichnet dadurch, ^ die Lösung der inaktiven J-'Orm der Bleichentwicfcle^ bindung dadurch aktiviert wird, daß man sie in Be44 ~ rUhrung mit einer Substanz bringt, welche die Verbä dung aktiviert und ebenfalls in Schichtform im photn~ graphischen Material vorhanden ist. l0~
30. Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 24, gekennzed dadurch, daß die -tueiichen-fcwickiierverbindung in inaic ne 3?orm vorliegt und deren Lösung oder Dispersion. unnri' ver bar vor oder während des Aufbringens der Lösung odf Dispersion auf das photographiache Material zur Umvir lung der inaktiven Verbindung in die aktive Form Elektrolyse unterworfen wird, ne
31. Verfahren nach Punkt 28, gekennzeichnet dadurch, de man das photographische Material gleichseitig mit
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oder unmittelbar nach dem Aufbringen des Lösungsmittels auf das Material einer Elektrolyse unterwirft und dadurch die inaktive ΙΌπα der Verbindung im Material in die aktive Form überführt.
. 32. Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 24( gekennzeichnet dadurch, daß man das photographische Material in zwei Abschnitten herstellt, wobei der eine Abschnitt die Deckschicht und die öilberhalogenidemulsionsschichtCen) und der andere Abschnitt die Schicht, welche die Verbindung der Formel (1) enthält, und den Träger umfaßt»
33· Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 24» gekennzeichnet dadurch, daß man das photographische I/Iaterial als einstückigen A ufbau herstellt, der die deckschicht, die bllberhalogenidemulsionsschicht(en) und die Schicht, w eiche die Verbindung der Pormel (1) enthält, umfaßt, wobei alle diese auf den Träger gegossen sind,
34· Verfahren nach Punkt 33f gekennzeichnet dadurch, daß in dem verwendeten photographischen liiaterial entweder eine Trennschicht oder eine 'J-'rennstelle zwischen der bzw· den Siiberhalogenidemulsionsschicht(en) und der die Verbindung der formel (1) enthältenden Schicht angeordnet ist·
35. Verfahren nach Punkt 34» gekennzeichnet dadurch, daß die ü/renns'chicht phthalierte üelatine enthält.
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36. Verfahren nach einem der Punkte 1 Ъія 35, gekennzeichnet dadurch, daß die Silberhalogenidemulsion eine negativarbeitende Silberhalogenidemulsion ist.
37. Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 35, gekennzeichnet dadurch, daß die Silberhalogenidemulsion eine direktpositive Silberhalogenidemulsion ist.
38. Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 37, gekennzeichnet dadurch, daß als bleichentwicklerverbindung eine Azinverbindung in ihrer reduzierten Form vorliegt,
39. Verfahren nach Punkt 38", gekennzeichnet dadurch, daß als Azin Pyrazin vorliegt.
40. Verfahren riach Punkt 38, gekennzeichnet dadurch, daß als Azin eine in 2-, 3-, 5-, 6- oder 7-Stellung durch Methyl, Methoxy, gegebenenfalls acyliertes Hydroxyniethyl oder gegebenenfalls acyliertes Amino substituierte Chinoxalinverbindung vorliegt ·
i, Verfahren nach einem der Punkte 1 bia 37, gekennzeichnet dadurch, daß als Bleiohentwicklerverbindung ein Metallion vorliegt, welches in saurer Lösung als ailberhalogenidentwickler wirken kann.
42. Verfahren nach Punkt 41, gekennzeichnet dadurch, daß als Metallion ein Ohromo-, Vanad^.0- oder Titano-ion vorliegt,
43. Verfahren nach einem der Punkte 38 bis 42, gekennzeichnet dadurch, daß -ein nicht-reduziertes Azin oder Metall-
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lon auf einer höheren Valenzstufe als der aktiven
*Orm in saurer Lösung oder Dispersion unmittelbar vor oder während des Aufbringena auf das photographische Material mit einem Reduktionsmittel in Berührung gebracht wird.
*Orm in saurer Lösung oder Dispersion unmittelbar vor oder während des Aufbringena auf das photographische Material mit einem Reduktionsmittel in Berührung gebracht wird.
44· Verfahren nach Punkt 43, gekennzeichnet dadurch, daß als Reduktionsmittel e^n Metall vorliegt, das in der elektrochemischen spannungsreihe über dem Silber steht und die Elemente bis einschließlich Aluminium umfaßt.
45. Verfahren nach Punkt 44, gekennzeichnet dadurch, daß das Metall in Form eines Metallstreifen vorliegt.
46. Verfahren nach Punkt 45, gekennzeichnet dadurch, daß der Metallstreifen aus Eigen, Zink, Zinn oder Aluminium besteht.
47. Verfahren nach Punkt 44, gekennzeichnet dadurch, daß das Metall in I'orm einer Paste vorliegt, mit der ein Träger beschichtet ist.
48. Verfahren nach Punkt 47, gekennzeichnet dadurch, daß . die Paste Aluminium, Zink, Zinn, Indium oder Gallium oder solche Metalle einschließende legierungen umfaßt.
49. Verfahren nach einem der Punkte. 38 bis 42, gekennzeichnet dadurch, daß das nicht-reduzierte Azin oder Metallion auf einer höheren .Wertigkeit sstufe als der aktiven I'orm als saure .Lösung oder Dispersion auf das photo-
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graphische Material aufgebracht wird, das in einer seiner Schichten eine dispersion eines Metalls enthält, das in der elektrochemischen Spannungsreihe über dera Silber steht und die Elemente bis einschließlich lanthan umfaßt.
50. Verfahren nach Punkt 49» gekennzeichnet dadurch, daß als Metall Aluminium, Zink, Zinn, Indium, Lanthan oäer Gallium oder solche Metalle einschließende Legierungen verwendet werden.
51. Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 50, gekennzeichnet dadurch, daß im photographischen Material mindestens eine licht-opake Schicht neben einer Silberhalogenidemulsionsschicht vorliegt.
52. Verfahren nach Punkt 51, gekennzeichnet dadurch, daß eine einzige Silberhalogenidemulsionsschicht vorhanden ist und zu deren beiden Seiten eine licht-opake Schicht angeordnet ist.
53. Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 52, gekennzeichnet dadurch, daß im photographischen Material eine weiß~ reflektierende Schicht neben der eine Verbindung dei-
. Eormel (1) enthaltenden Schicht auf der vom Träger abgekehrten Seite angeordnet ist.
54. Verfahren nach einem d&r Punkte 1 bis 52, gekennzeichnet dadurch, daß. das photographische Material in dieser Reihenfolge eine -Ueoksohioht, eine licht-opake Schicht eine Silberhalogenidemulsionsschicht, eine licht-opake Schicht, eine die Verbindung der formel (1) enthaltende Schicht und einen '-träger enthält.
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55· Verfahren nach Punkt 54, gekennzeichnet dadurch, daß zwischen der zweitgenannten licht-opaken .^chicht und der die Verbindung der Formel (1) enthaltenden Schicht eine tfrennstelle angeordnet ist.
56, Verfahren nach Punkt 55» gekennzeichnet dadurch, daß die Srennstelle eine Trennschicht ist.
57· Verfahren nach Punkt 54t gekennzeichnet dadurch, daß zwischen der zweitgenannten licht-opaken Schicht und der die Verbindung der Formel (1) enthaltenden Schicht eine weiß-reflektierende Schicht angeordnet ist»
58. Verfahren nach Punkt 57» gekennzeichnet dadurch, daß zwischen der aweitgenannten lichti-opaken Schicht und der weiß-reflektierenden Schicht eine 'i'rennstelle angeordnet ist.
07 7
59. Photographisches Material, dadurch gekennzeichnet, daß es in dieser Reihenfolge eine Deckschicht, gegebenenfalls mindestens eine Zwischenschicht, mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht, mindestens eine Zwischenschicht, eine Schicht, die eine Verbindung der Formel (1) enthält, und einen Träger umfaßt, wobei entweder in der* Deckschicht oder.in einer arideren Schicht über der die Verbindung der Formel (1) enthaltenden Schicht eine Schicht angeordnet ist, die eine Substanz enthält, welche eine inaktive'Bleichentwicklerverbindung aktivieren kann»
60. Photographisches Ifeterial nach Punkt 59, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Silberhalogenidemulsionsschicht und der die Verbindung der Уогтеі (1) enthaltenden Schicht eine licht-opake Schicht angeordnet ist.
61. Photographisches Material nach Punkt .50, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Silberhalogenidemulsionsschicht und der eine Verbindung der Formel (1) enthaltenden Schicht eine weiß-reflektierende Schicht angeordnet ist·
62. Photographisches Material nach . Punkt 5g.( dadurch gekennzeichnet, daß in dieser Reihenfolge eine Deckschicht, gegebenenfalls mindestens eine Zwischenschicht, eine Silberhalogenidemulsionsschicht, eine licht-opake Schicht, eine weiß-reflelctierende Schicht, eine Schicht mit einer Verbindung der Formel (1) und ein Träger angeordnet iat.
63. Photographischea Material nach einem -der ^Punkte ! 60 bis 62, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Deckschicht und der Silberhalogenidemulsionsschicht eine licht-opake Schicht angeordnet ist.
64. Photographisches Material nach . Punkt 59, dadurch gekennzeichnet, daßals Aktivatorsubstanz ein Metall vorliegt, das in der elektrochemischen Spannungs--
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reihe über dem Silber steht und die Elemente bis einschließlich Lanthan umfaßt.
65. Photographisches Material nach einem der Punkte 59 und 64,dadurch gekennzeichnet, daß darin zwischen der Silberhalogenidemulsionsschicht und der eine Verbindung der Formel (1) enthaltenden Schicht eine Trennstelle öder Trennschicht angeordnet ist*
66. Photographisches Material nach Punkt jg( dadurch gekennzeichnet, daß es eine Deckschicht, eine Silberhalogenidemulsionssehicht, eine Schicht, die eine Substanz enthalt, welche eine inaktive Bleichentwicklerverbindung aktivieren kann, eine Silberhalogenidemulsionsgchicht, gegebenenfalls mindestens eine Zwischenschicht, eine Schicht, die als Substanz eine Verbindung der Formel (1) enthält, und einen Träger umfaßt.
67· Photographisches Material nach Punkt 66, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der zweitgenannten Silberhalogenidemuüonsschicht und dem Träger eine weiß-reflektfaende Schicht angeordnet ist.
68. Photograph'isches Material nach P™^* 67, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der zweitgenannten Silberhalogenidemulsionsschicht und der weiß-reflektierenden Schicht eine Trennstelle oder Trennschicht angeordnet ist.
69. Photographisohes Material nach einem der - Ρ™?*13 , 59 bis 68,dadurch gekennzeichnet, daß es entweder in der Deckschicht oder in einer Zwischenschicht über der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht eine Schicht aufweist, die einen Bleichentwickler in inaktiver Form enthält.
70. Photographisches Material nach einem der Punkte , 59 bis 69, dadurch gekennzeichnet, daß das photographische Material ferner eine Beizschicht enthält, welche während der Verarbeitung des photographischen Material freige-
2t Ч 9Tt -t6 -
setzte Aminverbindungen beizen kanns
71. Photographisches Material nach einem der Punkt^ ^ 70, gekennzeichnet äadurch, daß es ferner eine Heufra^^"" sierschicht enthält.
L-SeiSen Zeianungen
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