DD200969A5

DD200969A5 - Herbizide mittel

Info

Publication number: DD200969A5
Application number: DD81235017A
Authority: DD
Inventors: Michael C Cramp; James Gilmour; Edgar W Parnell
Original assignee: May & Baker Ltd
Priority date: 1980-11-21
Filing date: 1981-11-20
Publication date: 1983-06-29
Also published as: GB2087887B; TR22684A; PT74020B; ATE12491T1; ES8407025A1; IL64220A0; AU557053B2; GB2087887A; ES515995A0; KE3798A; MA19337A1; NZ199006A; PL233901A1; MY8700515A; AR229801A1; KR830006907A; PL132171B1; JPS6126994B2; CA1229612A; IE812713L

Abstract

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die als Wirkstoff bestimmte neue Nicotinamid-Derivate enthalten.Diese Mittel sind geeignet fuer Bekaempfung von Unkraeutern vor und nach dem Auflaufen.Die in den erfindungsgemaessen Mittel enthaltenen Nicotinamid-Derivate koennen unter anderem hergestellt werden, durch Umsetzung eines entsprechenden substituierten Anilins mit einem entsprechend substutuierten Phenoxynicotinsaeurehalogenid oder- anhydrid.Die Verbindungen koennen auch hergestellt werden, durch Umsetzung eines entsprechend substituierten Nicotinamid-Derivats mit einem Alkalisalz eines entsprechend substituierten Phenols.Wenn Thionicotinamidverbindungen hergestellt werden sollen, kann das entsprechende Nicotinamid-Derivat umgesetzt werden mit Phosphorpentasulfid

Description

W J U I / W

1A0-55 329

Titel der Erfindung:

Herbizide Mittel

Anwendungsgebiet der Erfindung:

Die Erfindung betrifft neue herbizide Mittel, die als Wirkstoff bestimmte Nicotinamid-Derivate enthalten. Diese Mittel sind als Vor- und Nachauflauf-Herbizide geeignet,

Charakteristik der bekannten Lösungen:

Es sind zahlreiche herbizide Mittel bekannt, die jedoch hinsichtlich ihres Wirkungsspektrums noch nicht vollständig befriedigen. 20

Ziel der Erfindung:

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue herbizide Mittel bereitzustellen. 25

Darlegung des Wesens der Erfindung:

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die als Wirkstoff mindestens ein Nicotinamid-Derivat enthaltet, der allgemeinen Formel:

' v .·. /λ U/) /-V

235017 6

(ι)

in der X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Äthyl- oder Allyl-(CH₂=CH-CH₂-)-Gruppe, R² ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom oder eine Cyanogruppe oder eine gegebenenfalls durch ein oder mehrere Fluoratome substituierte Methyl- oder Äthylgruppe (z.B. eine Trifluormethylgruppe), R ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder bine Cyano-, Trifluormethyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Triflüormethoxy- oder Alkansulfonylgruppe bedeutet, wobei die Alkaneinheit der Alkansulfonylgruppe gerade oder verzweigtkettig sein kann und 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält (z.B. eine Methansulfonyl- oder Äthansulfonylgruppe ist), einer der Reste R und R ein Wasserstoff atom und der andere ein Wasserstoff-, Fluor- oder Bromatom oder eine Cyano-, Trifluormethyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Trifluormethoxy- oder Alkansulfonylgruppe, bei der die Alkaneinheit gerad- oder verzweigtkettig sein kann und 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält (z.B. eine Methansulfonyl- oder Äthansulfonylgruppe ist)

235017 6

bedeutet, Rg ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom oder eine Cyano- oder Äthinyl-(CHsC-)-Gruppe ist,

7 8

R ein Fluor- oder Chloratom, R ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet und m 0, 1 oder 2 ist mit der Maßgabe, daß wenn R und R jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten, m 0 ist,

3 durch R angegebenen Atome

7 Wenn m 2 ist, können die durch R angegebenen Atome gleich oder verschieden sein. Vorzugsweise bedeutet R ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Äthyl- oder Allylgruppe, R ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom oder eine Cyano-, Methyl- oder Trifluormethylgruppe, R^ eine Methoxygruppe oder insbesondere ein Fluor-,Chloroder Bromatom oder eine Cyano-, Tr i fluorine thy 1-, Methansulfonyl- oder Äthansulfonylgruppe, einer der Reste R und R ein ¥asserstoffatom und der andere ein Fluor- oder Chloratom oder insbesondere ebenfalls

7 ein Wasserstoffatom, R ein Chlor- oder insbesondere

ein Fluoratom, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe.

Besonders geeignete Verbindungen der Formel I sind solche, bei denen X ein Schwefel- oder vorzugsweise

1 ein Sauerstoffatom bedeutet, R ein Wasserstoffatom ο oder eine Methylgruppe ist, R ein Wasserstoff- oder ·

"5 4 5

Fluoratom, R eine Trifluormethylgruppe, R und R jeweils ein Wasserstoffatom, R ein Wasserstoff- oder

7

Fluoratom oder eine Cyanogruppe, R ein Fluoratom, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und m 0 oder 1 bedeuten mit den Maßgaben, daß (i) wenn R ein Wasserstoff atom ist, R ebenfalls ein Wasserstoffatom oder eine Cyanogruppe und m 0 ist und (ii), daß wenn R ein Fluoratom bedeutet (a) R ein Wasserstoffatom und m Oistodermi und R? ein Fluoratom in 2- oder 6-Stellung des Phenylringes ist oder (b) R ein Fluoratom und m 0 ist oder m1' und R' ein Fluoratom in 6-Stellung des Phenylringes bedeutet. Diejenigen Verbindungen

235017 6

1

der Formel I, bei denen R ein Wasserstoffatom ist, weise, ein hohes beständiges Maß an herbizider Aktivität sowohl gegen Dicotyledonen-als auch gegen Monocotyledonen - Unkräuter auf. Diejenigen

-1

Verbindungen,— - . bei denen R eine Methylgruppe ist, weisen eine herbizide Aktivität gegenüber Dicotyledonen-Unkräutern auf, ähnlich derjenigen, die die Verbindungen zeigen, bei denen R ein Wasserstoffatom ist,und eine etwas geringere herbizide Aktivität gegenüber Monocotyledonen-Unkräutern und sind besonders geeignet zur Bekämpfung des Wachstums von Dicotyledonen-Unkräutern in Getreidekulturen^:.B. Weizen. Die herbizide Wirksamkeit der besonders bevorzugten Verbindungen, bei

1 denen R eine Methylgruppe ist, ist auch etwas weniger beständig als diejenige der

Verbindungen, bei denen R ein Wasserstoffatom ist. Diese geringere Beständigkeit der herbiziden Wirksamkeit macht die Verbindungen, bei denen R eine Methylgruppe ist, besonders geeignet zur Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern, insbesondere Dicotyledonen-Unkräutern, auf Feldern bei denen ein Fruchtwechsel durchgeführt wird, wo die Beständigkeit eines Herbizids im Boden, das für eine bestimmte Nutzpflanze geeignet ist, zu einer Schädigung einer späteren unterschiedlichen Nutzpflanze führen kann, für die das Herbizid weniger geeignet ist.

Besonders günstig sind herbizide Mittel, die als WTrkstoff mindestens eine der folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel I enthalten.

/5

235017

M & B Verbindung Nr.

38183 1 N-( 4-Fluörphenyl)-2-(3-trifluormethyl-

phenoxy)nicotinamid, 38542 2 N-Phenyl-2-(3-trifluormethylphenoxy)nicotin-

amid,

38544 3 N-(2,4-Difluorphenyl)-2-(3-trifluormethyl-

phenoxy)nicotinamid,

38545 4 N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)nicotinamid, 38543 5 N-(4-Methylphenyl)-2-(3-trifluormethyl-

phenoxy)nicotinamid, 39299 6 2-(3-Trifluormethylphenoxy)-N-(2,3,4,5-tetrafluorphenyl)ni cotinamid, 39298 7 N-(2,4,6-Trifluorphenyl)2-(3-trifluormethyl-

phenoxy)nicotinamid, 39037 8 N-(3-Äthinylphenyl)-2-(3-trifluormethyl-

phenoxy)nicotinamid,

38546 9 N-(3,4-Difluorphenyl)-2-(3-trifluormethyl-

. 2jO phenoxy) nicotinamid,

39133 10 N-(3-Cyanophenyl)-2-(3-trifluormethyl-

phenoxy)nicotinamid,

39641 11 N-(4-Cyanophenyl)-2-(3-trifluormethyl-' "^; phenoxy)nicotinamid,

39134 12 N-(2,4,5-Trifluorphenyl)-2-(3-trifluor-

me thy !phenoxy) nic.o t inam i d,

38609 13 N-(4-Fluorphenyl)-N-methyl-2-(3-trifluormethylphenoxy)nicotinamid,

39116 14 N-(2,4-Dichlorphenyl>2-(3-trifluormethylphenoxy) nic.o tinamid,

38147 15 2-(3-Fluorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)nicotinamid,

37431 16 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)nicotinamid,

235017 6-

M & B Verbindung Nr.

38381 17 2-(2,3-Dichlorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)nicotinamid, 38085 18 2-(3t^z»-Dichlorphenoxy)-N~(4-fluorphenyl)nico-

tinamid,

38285 19 2-(3-Bromphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)niCOtinamid, 37883 20 N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-niethoxyphenoxy)ilicotin-

amid, ^₀ 38485 21 2-(3~Cyanophenoxy)-N-(4-fluorphenyl)nic.otin-

amid, 38558 22 N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-methansulfonylphenoxy)-

nic.otinamid,

39247 23 .2-(3-Chlor-4-fluorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)-jr nic.otinamid,

38661 24 2-(4-Chlor-3-trifluormethy!phenoxy)-N-(4-fluor-

phenyl)nic.otinamid 39425 25 2-(3-Äthansulfonylphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)-nicotinamid, 38854 26 2-(3,4-Difluorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)-

nicotinamid, 39250 27 N-(2,4-Difluorphenyl)-2-(3-methansulfonyl-

phenoxy)nic.otinamid,

39454 28 2-(3-Bromphenoxy)-N-(2,4-difluorphenyl)nic.otinamid,

/7.

235017 6 -7-

M & B Verbindung Nr.

39249 29 2-(3-Chlor-4-fluorphenoxy)-N-(2,4-difluorphenyl)nicotinamid, 39426 30 2-(3-Äthansulfonylphenoxy>W-(2,4-fluorphenyl)-

nicotinamid,

38160 31 2-(3-Chlorphenoxy)-N-pheny!nicotinamid, 38075 32 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(2,4-difluorphenyl)-ni.cotinamid, 38076 33 2~(3-Chlorphenoxy)-N-(2,4,6-trifluorphenyl)-

nicotinamid, 38077 34 N~(3-Chlor-4-fluorphenyl)-2-(3-chlorphenoxy)-

nicotinamid,

38073 35 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-methylphenyl)nicotinamid,

38314 36 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-cyanophenyl)nicotin-

amid, 38290 37 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-chlorphenyl)nicotin-

amid,

38229 38 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)-N-methyl-

nicotinamid,

39272 39 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(2,4,5-trifluorphenyl)-

nicotinamidj

39273 40 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(3-cyanophenyl)nicotinamid,

38732 41 2-(3-Chlorphenoxy)-N-äthyl-(4-fluorphenyl)-

nic.otinamid, 38505 42 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-trifluormethylphenyl)-nicotinamid, 38504 43 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(3,4-difluorphenyl)nico-

tinamid,

38365 44 2-(3-Methoxyphenoxy)-N-pheny!nicotinamid, 38367 45 N-(2,4-Difluorphenyl)-2-(3-methoxyphenoxy)-nicotinamid, 38368 46 2-(3-Methoxyphenoxy)-N-(2,4,6-trifluorphenyl)·

nicotinamid,

/8

2 3 5 017 6 -⁸ -

M & B Verbindung Nr.

38366 47 2-(3-Methoxyphenoxy)-N-(4-methylphenyl)-nicotinamid, 38369 48 N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)-2-(3-methoxyphenoxy)-

nicotinamid,

38636 49 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)thionicotinamid,

38959 50 N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-thionicotinamid,

39673 51 N-(2,4-Difluorphenyl)-2-(3-trifluormethyl-

phenoxy)thionicotinamid, 39455 52 N-(2,4-DifluorphenyX)-2-(3-fluorphenoxy)-nic.otinamid, 39678 53 N-Methyl-N-phenyl-2-(3-trifluormethyl-

phenoxy)nicotinamid, 39659 54 - N-Allyl-N-(4-fluorphenyl)-2-(3-trifluor-

methylphenoxy)nie otinamid, 39524 55 2-(4-Chlor-3-trifluormethylphenoxy)-N-

(2,4-difluorphenyl)nicotinamid,

39639 56 2-(3-Trifluoraethylphenoxy)-N-(2,4-Difluor-

phenyl) -5-methylni c.otinamid.

Besonders geeignet sind die Verbindungen 4, 5, 6, 7, 8, 14, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 49, 52 und 53 und insbesondere die Verbindungen 1, 2, 3, 9, 10, 12, 13, 50 und 56.

2Q Wenn im folgenden Verbindungen durch eine Zahl identifiziert werden, handelt es sich um die oben angegebenen Zahlen für die Verbindungen der allgemeinen Formel

Die erfindungsgemäßen Mittel können angewandt werden zur Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern (d.h. unerwünschte Pflanzenwachstum) an einer Stelle, indem man auf diese

/9

235017 6

Stelle eine herbizid wirksame Menge mindestens eines erfindungsgemäßen Mittels aufbringt.

Die erfindungsgemäßen Mittel zeigen

herbizide Wirksamkeit gegenüber Dicotyledonen (d.h. breitblättrigen Pflanzen) und Monocotyledonen (z.B. Gräsern) durch Aufbringen vor und/oder nach dem Auflaufen.

Unter dem Ausdruck "Aufbringen vor dem Auflaufen" ist ein Aufbringen auf den Boden zu verstehen, in dem die Unkräuter oder Samen vorhanden sind, bevor sie an der Oberfläche des Bodens erscheinen. Unter dem Ausdruck "Aufbringen nach dem Auflaufen" ist ein Aufbringen auf die freiliegenden Teile der Unkräuter zu verstehen, die über die Oberfläche des Bodens aufgelaufen sind. Z.B. können die Verbindungen der allgemeinen Formel I angewandt werden, um das Wachstum von breitblättrigen Unkräutern zu bekämpfen, z.B. von Aethusa cynapium, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Amsinckia intermedia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Atriplex patula, Bidens pilosa, Brassica nigra, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Chrysanthemum segetum, Cirsium arvense, Datura stramonium, Desmodium tortuosum, Emex australis, Euphorbia helioscopia, Fumaria officinalis, Galeopsis tetrahit, Galium aparine, Geranium dissectum, Ipomea purpurea, Lamium purpureum, Lapsana communis, Matricaria inodora, Monochoria vaginalis, Papaver rhoeas, Physalis longifolia, Plantago lanceolata, Polygonum "spp., (z.B. Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus und Polygonum persicaria), Portu-

235017 6

laca oleracea, Raphanus raphanistrum, Rotala indica, Rumex obtusifolius, Saponaria vaccaria, Scandix pectin-veneris, Senecio vulgaris, Sesbania florida, Sida spinosa, Silene alba, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Sonchus arvensis, Spergula arvensis, Stellaria media, Thlaspi arvense, Tribulus terrestria, Urtica urens, Veronica hederifolia, Veronica persica, Viola arvensis und Xanthium strumarium, und Gras-Unkräutern z.B. Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Agrostis stolonifera, Avena fatua, Avena ludoviciana, Brachiaria spp., Bromus sterilis, Bromus tectorum, Cenchrus spp., C3modon dactylon, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica, Setaria viridis und Sorghum halepense sowie Sumpfgräsern z.B.

Cyperus exculentus, Cyperus iria und Cyperus rotundus und Eleocharis acicularis.

Die 'Menge an dem erfindungsgemäßen Mittel, die aufgebracht wird, variiert mit der Art der Unkräuter, des angewandten Mittel, dem Zeitpunkt des ._Aufbringens, den klimatischen und edaphischen Bedingungen und (wenn sie zur Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern in Nutzpflanzen angev/andt werden sollen) der Art der Nutzpflanzen. Wenn die Mittel in Feldern von Nutzpflanzen angewandt werden sollen, sollte die Aufbringmenge ausreichend sein, um das Wachstum der Unkräuter zu bekämpfen, ohne zu einer permanenten Schädigung der Nutzpflanzen zu führen. Im allgemeinen führen unter Berücksichtigung dieser Faktoren Aufbringmengen zwischen 0,1 kg und 20 kg Wirkstoff pro Hektar zu guten Ergebnissen. Es ist jedoch selbstverständlich, daß höhere oder geringere Mengen angewandt werden können, je nach dem speziellen Problem der Unkrautbekämpfung.

/ 11

235017 6

Die erfindungsgemäßen Mittel können angewandt werden, um selektiv das Wachstum von Unkräutern zu bekämpfen, z.B. um das Wachstum der oben angegebenen Arten zu bekämpfen durch Aufbringen vor oder nach dem Auflaufen in gezielter oder nicht gezielter Weise, z.B. durch gezieltes oder nicht gezieltes Versprühen auf eine Stelle bzw. einen Bereich mit Unkrautbefall, auf dem Nutzpflanzen wachsen oder wachsen sollen, z.B. Getreide wie Weizen, Gerste, Hafer, Mais und Reis, Sojabohnen, Ackerbohnen und Buschbohnen, Erbsen, Luzerne, Baumwolle, Erdnüsse^ Flachs, Zwiebeln, Karotten, Kohl, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrohr,und auf permanentes oder angesätes Grasland vor oder nach Säen bzw. Pflanzen der Nutzpflanzen oder vor oder nach dem Auflaufen der Nutzpflanzen. -Zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern an einer Stelle, die- angewandt wird oder angewandt werden soll zum Wachsen von Nutzpflanzen, z.B. den oben erwähnten Nutzpflanzen, sind Aufbringmengen zwischen 0,1 kg und 4,0 kg und vorzugsweise zwischen 0,2 kg und 2,0 kg Wirkstoff pro Hektar besonders geeignet. Insbesondere können die Verbindungen der allgemeinen Formel I angewandt werden, um selektiv das Wachstum von breitblättrigen Unkräutern zu bekämpfen, z.B. um das Wachstum von solchen breitblättrigen Unkrautarten zu bekämpfen, wie sie oben erwähnt sind durch Aufbringen vor oder nach dem Auflaufen und insbesondere vor dem Auflaufen in nicht gezielter Weise, z.B. durch nicht gezieltes Versprühen auf einen Bereich, auf dem Getreidekulturen wachsensollen vor oder nach dem Auflaufen sowohl der Nutzpflanzen als auch der Unkräuter.

. Zu diesem Zweck, d.h. der selektiven Bekämpfung von breitblättrigen Unkräutern durch Aufbringen

/ 12

235017 6

vor oder nach dem Auflaufen auf einen Bereich, auf dem Getreide wachsen soll sind Aufbringmengen zwischen O;1 und 4,0 kg und vorzugsweise zwischen 0,2 und 2,0 kg Wirkstoff pro Hektar besonders geeignet.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch angewandt werden, um das Wachstum von Unkräutern, insbesondere den oben angegebenen, zu bekämpfen durch Aufbringen vor oder nach dem Auflaufen in angelegten Obstgärten und anderen Bereichen, in denen Bäume wachsen, z.B. Forsten, Wäldern und Parks und Plantagen, z.B. Zuckerrohr Ölpalmen- und Kautschukplantagen. Zu diesem Zweck können sie gezielt oder nicht gezielt (z.B. durch gezieltes oder nicht gezieltes Versprühen) auf die Unkräuter oder auf den Boden, in dem erwartet wird, daß üie Unkräuter auftreten,vor oder nach dem Pflanzen der Bäume oder Plantagen aufgebracht werden in Aufbringmengen zwischen 0,5 kg und 10,0 kg und vorzugsweise zwischen 1,0 kg und 4,0 kg Wirkstoff pro Hektar.

Die erf indungsgemäßen Mittel gönnen auch "":

angewandt werden, um das Wachstum von Unkräutern, insbesondere den oben angegebenen,an Stellen zu bekämpfen, auf denen keine Nutzpflanzen wachsen sollen, auf denen jedoch die Bekämpfung von Unkräutern trotzdem erwünscht ist. Beispiele für derartige Bereiche sind Flugfelder, Industrieanlagen, Eisenbahnanlagen, Straßenränder, Flußufer, Bewässerungs- oder sonstige Wasserwege, Gestrüpp, Brachland oder nicht kultiviertes Land, insbesondere wenn es erwünscht ist, das Wachstum von Unkräutern zu bekämpfen, um die Feuergefahr zu verringern. Wenn sie für solche Zwecke angewandt werden, bei denen eine Total-Herbizidwirkung häufig er-

/ 13

235017 6

wünscht ist, werden die wirksamen Mittel üblicherweise in höheren Mengen aufgebracht als sie» wie oben angegeben, auf Bereiche aufgebracht werden, auf denen Nutzpflanzen wachsen sollen. Die genaue Menge hängt von der Art der zu bekämpfenden Vegetation und dem gewünschten Effekt ab. Ein Aufbringen vor oder nach dem Auflaufen, insbesondere vor dem Auflaufen,in gezielter oder nicht gezielter Weise (z.B. durch gezieltes oder nicht gezieltes Versprühen) in Mengen zwischen 2,0 kg und 20,0 kg, vorzugsweise zwischen 4,0 kg und 10,0 kg Wirkstoff pro Hektar, hat sich für diesen Zweck als besonders günstig erwiesen.

Wenn sie zur Bekämpfung des Wachstums von Unkräutern .durch Aufbringen vor dem Auflaufen angewandt werden, können die erfindungsgemäßen Mittel in den Boden eingearbeitet werden, in dem erwartet wird, daß die Unkräuter auflaufen. Wenn die

Mittel durch Aufbringen nach

dem Auflaufen angewandt werden, um das Wachstum von Unkräutern zu bekämpfen, d.h. wenn sie auf die freiliegenden Teile von aufgelaufenen Unkräutern aufgebracht werden, kommen sie im allgemeinen auch mit dem Boden in Berührung und können dann auch eine Vorauflaufwirkung gegenüber später keimenden Unkräutern im Boden ausüben.

Wenn eine besonders lang anhaltende Unkrautbekämpfung erforderlich ist, können die erfindungsgemäßen Mittel , soweit erforderlich wiederholt aufgebracht werden.

He erfirdungs genäßen Mittel umfassend ein oder mehrere Nicotine aid-Derivate der allgemeinen Formel 1 zusammen

/14

235017

mit und vorzugsweise homogen dispergiert in einem oder mehreren verträglichen für herbizide Mittel geeigneten Verdünnungsmitteln oder Trägern (d.h. Verdünnungsmitteln oder Trägern der Art, wie sie allgemein als für herbizide Mittel geeignet bekannt sind und die mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I verträglich sind). Der Ausdruck "homogen dispergiert" wird so angewandt, daß er auch Mittel umfaßt, bei denen die Verbindungen der allgemeinen Formel I in den anderen Bestandteilen gelöst sind. Der Ausdruck "herbizide Mittel" wird in einem allgemeinen Sinn angewandt und umfaßt nicht nur Mittel, die direkt als Herbizide angewandt werden können, sondern auch Konzentrate, die vor der Anwendung verdünnt werden müssen. Vorzugsweise enthalten die Mittel 0,05 bis 90 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel I.

Die herbiziden Mittel können sowohl ein Verdünnungsmittel oder einen Träger als auch ein oberflächenaktives Mittel (z.B. ein Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel) enthalten. Oberflächenaktive Mittel, die in den herbiziden Mitteln nach der Erfindung enthalten sein können, können ionisch oder nicht-ionisch sein, z.B. Sulforizinoleate, quaternäre Ammoniumderivate, Produkte auf Basis von Kondensaten aus Äthylenoxid mit Nonyl- oder Octylphenolen oder Carbonsäureester von Anhydrosorbit, die durch Verätherung der freien Hydroxygruppen durch Kondensation mit Äthylenoxid löslich gemacht worden sind, Alkali- und Erdalkalisalze von Schwefelsäureestern und Sulfonsäuren wie'Dinonyl- und Dioctyl-natriumsulfosuccinate und Alkali- und Erdalkalisalze von höher molekularen Sulfonsäurederivaten wie Natrium-und Calciumlignosulfonate.

/15

235017 6

Geeignete herbizide Mittel nach der Erfindung können 0,05 % bis 10 % oberflächenaktives Mittel enthalten. Sie können jedoch - wenn dies erwünscht ist - auch größere Anteile oberflächenaktives Mittel enthalten, z.B. bis zu 15 % in flüssigen emulgierbaren Suspensionskonzentraten und bis zu 25 % in flüssigen wasserlöslichen Konzentraten.

Beispiele für geeignete feste Verdünnungsmittel oder Träger sind Aluminiumsilicat, Talkuq calciniertes Magnesiumoxid, Kieselgur, Tricalciumphosphat, Korkpulver, Aktivkohle und Tone wie Kaolin und Bentonit. Die festen Mittel (die in Form von Stäubemitteln, Granulaten oder benetzbaren Pulvern vorliegen können) werden vorzugsweise hergestellt durch Vermählen der Verbindungen der Formel I mit festen Verdünnungsmitteln oder durch Imprägnieren der festen Verdünnungsmittel oder Träger mit Lösungen der Verbindungen der Formel I in flüchtigen

Lösungsmitteln, Verdampfen der Lösungsmittel und soweit erforderlich Vermählen der Produkte, um Pulver zu erhalten. Granulate können hergestellt werden durch Adsorbieren der Verbindungen der Formel I (in flüchtigen Lösungsmitteln gelöst) auf festen Verdünnungsmitteln oder Trägern in Form von Granulaten und Verdampfen der Lösungsmittel oder durch Granulieren von pulverförmigen Mitteln, die wie oben angegeben erhalten worden sind. Feste herbizide Mittel, insbesondere benetzbare Pulver können Netzmittel oder Dispergiermittel (z.B. der oben beschriebenen Art) enthalten, die soweit sie fest sind, auch als Verdünnungsmittel oder Träger dienen können.

Flüssige erfindungsgemäße Mittel können als wässrige, organische oder wässrig/organische Lösungen, Suspen-

/16

235017 6

sionen und Emulsionen vorliegen, die ein oberflächenaktives Mittel enthalten können. Geeignete flüssige Verdünnungsmittel zur Herstellung der flüssigen Mittel sind u.a. Wasser, Acetophenon, Cyclohexanon, Isophoron, Toluol, Xylol und mineralische, tierische

und pflanzliche Öle (und Gemische dieser Verdünnungsmittel). Oberflächenaktive Substanzen, die in den flüssigen Mitteln enthalten sein können, können ionisch oder nicht-ionisch sein (z.B. der oben beschriebenen Art) und können soweit sie flüssig sind, auch als Verdünnungsmittel oder Träger dienen.

Benetzbare Pulver und flüssige Mittel in Form von Konzentraten können mit Wasser oder anderen geeigneten Verdünnungsmitteln, z.B. mineralischen oder pflanzlichen Ölen/verdünnt werden, insbesondere im Falle von flüssigen Konzentraten, bei denen das Verdünnungsmittel oder der Träger ein Öl ist, um ein anwendungsfertiges Mittel zu erhalten. Wenn dies erwünscht ist, können flüssige Mittel der Verbindungen der allgemeinen Formel I angewandt werden in Form von selbstemulgierenden Konzentraten, enthaltend die Wirkstoffe gelöst in Emulgiermitteln oder in Lösungsmitteln, die Emulgiermittel enthalten, die mit den Wirkstoffen verträglich sind, wobei durch einfache Zugabe von Wasser zu derartigen Konzentraten anwendungsbereite Mittel entstehen.

Flüssige Konzentrate, bei denen das Verdünnungsmittel oder der Träger ein Öl ist, können aufgebraditwerden

ohne weitere Verdünnung mit Hilfe von elektrostatischen Sprühverfahren.

Erfindungsgemäße herbizide Mittel können auch, wenn dies erwünscht ist, übliche Zusätze wie Klebrigmacher,

/17

235017 6

Schutzkolloide, Verdickungsmittel, Penetrationsmittel, Stabilisatoren, Trennmittel, Anti verklebend, ttel, Farbstoffe und Korrosionshemmer enthalten. Diese Zusätze können auch gleichzeitig als Träger oder Verdünnungsmittel dienen.

Bevorzugte herbizide Mittel nach der Erfindung sind wässrige Suspensionskonzentrate, enthaltend 10 bis 70 % (Gew./Vol.) eineroder mehrererVerbindungen der allgemeinen Formel I, 2 bis 10 % (Gew./Vol.) oberflächenaktive Substanz, 0,1 bis 5 % (Gew./VoL) Verdickungsmittel und 15 bis 87,9 % (Gew./Vol.) Wasser; benetzbare Pulver_fenthaltend 10 bis 90 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel I, 2 bis 10 Gew.-?6 oberflächenaktive Substanz und 10 bis 88 Gew.-% feste Verdünnungsmittel oder Träger; flüssige wasserlösliche Konzentrate enthaltend 10 bis 30 % (Gew./Vol.) einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel I, 5 bis 25 % (Gew./Vol.) oberflächenaktive Substanz und 45 bis 85 Vol.-% eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels, z.B. Dimethylformamid; flüssige emulgierbare Suspensionskonzentrate, enthaltend 10 bis 70 % (Gew./Vol.) einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel I, 5 bis 15 % (Gew./Vol.) oberflächenaktive Substanz, 0,1 bis 5 % (Gew./Vol.) Verdickungsmittel und 10 bis 84,9 Vol.-# organisches Lösungsmittel; Granulate, enthaltend 2 bis 10 Gew.-#> einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel I, 0,5 bis 2 Gew.-% oberflächenaktive Substanz und 88 bis 97,5 Gew.-% eines granulatförmigen Trägers,und emulgierbare Konzentrate, enthaltend 0,05 bis 90 % (Gew./Vol.), vorzugsweise 1 bis 60 % (Gew./Vol.), eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel I, 0,01 bis 10 % (Gew./Vol.) und vorzugsweise 1 bis 10 % (Gew./Vol.) oberflächen-

235017 6 -

aktive Substanz und 9,99 bis 99,94 %, vorzugsweise 39 bis 98,99 Vol.-% organisches Lösungsmittel.

Herbizide Mittel nach der Erfindung können auch die Verbindungen der allgemeinen Formel I zusammen mit und vorzugsweise homogen dispergiert in einem oder mehreren anderen pestizid wirksamen Verbindungen und gegebenenfalls einem oder mehreren verträglichen für pestizide Mittel geeigneten Verdünnungsmitteln oder Trägern, oberflächenaktiven MitteJnund üblichen Zusätzen-wie oben beschrieben - enthalten. Beispiele für andere pestizid wirksame Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen herbiziden Mitteln enthalten sein oder zusammen mit ihnen angewandt werden können, umfassen Herbizide, z.B. um den Bereich von Unkräutern, die bekämpft werden können, zu erweitern. Beispiele hierfür sind: Alachlor /$. -Chlor-2,6-diäthyl-N-(methoxymethyl)acetanilid7, Asulain /Methyl(4-aminobenzolsulfonyl)-carbamat7, Alloxydiam-Na /ftatriumsalz von 2-(1-Allyloxyaminobutyliden)-5,5-dimethyl-4-methoxycarbonylcyclohexan-1,3-dion7, Atrazine/S-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-1, 3·, 5-triazin7, Barban /5-Chlorbut-2-inyl-N-(3-chlorphenyl)carbamat7, Benzoylprop-äthyl /Äthyl-N-benzoyl-N-(3,4-dichlorpheny^-2-aminopropionat7, Bromoxinyl /3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril7, Butachlor Iß-(Butoxymethyl)-C\- chlor-2,6-diäthylacetanilid7, Butylate /S-Äthyl-N,N-diisobutyl(thiocarbamat27, Carbetamide(D-N-Äthyl-2-(phenylcarbamoyloxy)propionamid7, Chlorfenpropmethyl /Methyl-2-chlor-3-(4-chlorphenyl)propionat7, Chlorpropham _jjTIsopropyl*N-(3-chlorphenyl)carbamat7, Chlortoluron /ü^t-(3-Chlor-4-methylphenyl)-N,N-dimethylharnstoff7, Cyanazine ^2-Chlor-4-(1-cyano-1-methyläthylamino)-6-äthylamino-1,3,5-triazin7, Cycloate/ft^!-Cyclohexyl-N-äthyl-S-äthyl(thiocarba-

2,4-D /2,4-Dichlorphenoxyessigsäure7, .Dalapon

/19

235017

^,^-Dichlorpropionsäure/, 2,4-DB ^5-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure/, Desmedipham /3-(Äthoxycarbonylamino)phenyl-N-phenyl-carbamat/, Diallate^3-2,3-Dichlorallyl-N,N-di-isopropyl(thiocarbamate, Dicamba ^,e-Dichlor^-methoxybenzoesäure/, Dichlorprop /Ti)-2-(2,4-Dichlorphenoxy)propionsäure7, Difenzoquat /%2-Dimethyl-3,5-diphenyl-··pyrazolium-salze/, Dimefuron /4_/2-Chlor-4-(3,3-dimethylureido)phenyl7-2-tert_ibutyll ^^-oxadiazolin-S-onl , Dinitramine^fI ,N-Diäthyl-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-m-phenylen- diamin7, Diuron /N^l-(3,4-Dichlorphenyl)-N,N-dimethylharnstoff7, EPTC /S-Äthyl-NjN-dipropylCthiocarbamat}/, Ethofumesat9/2-Äthoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-yl-methylsulfonat7, Flampropisopropyl /Isopropyl-(_-+)-2-(N-benzoyl-3-chlor-4-fluoranilino) propionat7, Flampropmethyl /Methyl-(+)-2-(N-benzoyl-3-chlor-4-fluoranilino)-propionat7, Fluometuron ^H'-(3-Trifluormethylphenyl)-rN,N-dimethylharnstoff7, Ioxynil /^-Hydroxy-3,5-di-jodbenzonitril7, Isoproturon ^U^I-(4-Isopropylphenyl)-N,N-dimethylharnstoff7, Linuron ^iI-(3,4-Dichlorphenyl)-N-methoxy-N-methylharnstoff7, MCPA /5-Chlor-2-methylphenoxyessigsäure7, MCPB /5-(4-Chlor-2-methylphenoxy)buttersäure7, Mecoprop /"(_+)-2-(4-Chlor-2-methylphenoxy) propionsäure/, Metamitron /5-Amino-3-niethyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5(4H)-on7, Methabenzthiazuron /S-(Benzothiazol-2-yl)-N,N^t-dimethyIharnstoff7, Metribuzin /5-Amino-6-tertbuty-3<methylthio)-1,2,4-triazin-. 5(4H)-on7, Molinate /S-Äthyl-N,N-hexamethylen(thiocarbamat27, Oxadiazon /3-(2,4-Dichlor~5-isopropoxyphenyl)-5-tert.-butyl-1,3,4-oxadiazolin-2-on7, Paraquat /T,1'-Dimethyl-4,4^f-bipyridylium-salze/, Pebulate /S-Propyl-N-butyl-N-äthyl(thiocarbamat}7, Phenmedipham /3-(Methoxycarbonylamino)phenyl-N-(3-methylphenyl)carbamat7, Prometryne £Z,6-Bisisopropylamino-2-methylthio-1,3,5-triazin7, Propachlor

/20

235017 6

/^-Chlor-N-isopropylacetanilidy, Propanil ^S-(3,4-Dichlorphenyl)-propionamid7, Propham £Isopropyl-N-phenylcarbamat7» Pyrazon ^5-Amino-4-chlor-2-phenylpyridazin-3(2H)-on7, Simazin /2-Chlor-4,6-bisäthylamino-1,3,5-triazin7f TCA (Trichloressigsäure), Thiobencarb /S-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diäthylthiolcarbamat7, Triallate/3-2,3,3-Trichlorallyl-N,N-di-isopropyl-(thiocarbamat27 und Trifluralin /2,6-Dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluonnethylanilin7; Insektizide, z.B.

Carbaryl /flaphth-i-yl-N-methylcarbama^; synthetische Pyrethroide, z.B. Permethrin und Cypermethrin; \ond Fungizide, z.B. 2,6-Dimethyl-4-tridecyl-morpholin, Methyl-N-(1-butylcarbamoyl-benzimidazol-2-yl)carbamat, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)benzol, Isopropyl-1-carbamoyl-3-(3,5-dichlorphenyl)hydantoin und 1-(4-Chlor-phenoxy)3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butari-2-on)♦ Andere biologisch wirksame Substanzen, die in den erfindungsgemäßen herbiziden Mitteln enthalten oder mit ihnen zusammen verwendet werden können, sind Pflanzenwachstumsregulatoren, z.B.

SuDcinaminsäure,(2-Chloräthyl)trimethylammoniumchlorid und 2-Chloräthan-phosphonsäure oder Düngemittel, z.B. solche, die Stickstoff, Kalium und Phosphor und Spurenelemente enthalten, von denen bekannt ist, daß sie für ein gutes Pflanzenwachstum wesentlich sind, z.B. Eisen, Magnesium, Zink, Mangan, Kobalt und Kupfer.

Pestizid wirksame Verbindungen und andere biologisch wirksame Substanzen,die in den erfindungsgemäßen herbiziden Mitteln enthalten sein oder mit ihnen zusammen verwendet werden können, z.B.- die oben erwähnten,und die Säuren sind, können gegebenenfalls in Form von üblichen Derivaten, z.B. Alkali-oder Aminsalzen und Estern angewandt werden.

/21

2 3 5 0 17 6

Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel werden durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1 .

Ein "benetzbares Pulver wurde hergestellt aus:

2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)nicotinamid 50 Gew.—%

Pentrone-T-Pulver 5 Gew.-%

(sulfatisierter Fettalkohol)

Clarcelflo SAS 132 45 Gew.-56

(silicathaltiger Träger, hauptsächlich Aluminiumsilicat).

durch inniges "fermischen der Verbindungen der allgemeinen Formel I mit dem Pentrone-T-Pulver und Clarcelflo SAS 132 in einem Mischer und anschließendes Durchleiten des entstandenen "Gemisches durch eine Hammermühle unter Verwendung eines 0,5 mm Siebes. Das benetzbare Pulver wurde dann durch ein 150 /um Sieb gegeben, um grobe Teilchen zu entfernen. Das entstandene Produkt wurde dann in einer Menge von 2 kg benetzbares Pulver mit 200 1 Wasser vermischt und auf 1 ha Boden aufgesprüht, in dem Winterweizen gesät war vor dem Auflaufen der Unkräuter oder des Getreides, um selektiv das Wachstum von Alopecurus myosuroides, Galium aparine, Veronica persica und Stellaria media zu bekämpfen.

Beispiel 2 , Es wurde ein wasserlösliches Konzentrat hergestellt, enthaltend:

N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethy!phenoxyNicotinamid 10 % (Gew./Vol.)

Ethylan KEO (Nonylphenyl/Äthylenoxid-Kondensat, enthaltend 9 bis 10 mol Äthylenoxid pro mol Phenol) 10 % (Gew./Vol.)

Dimethylformamid auf 100 Vol.-%.

/22

235017 6

durch Lösen des Ethylen KEO in einem Anteil Dimethylformamid und anschließende Zugabe des Wirkstoff unter Erwärmen und Rühren "bis zur Lösung, Die entstandene Lösung wurde dann durch Zugabe des restlichen Dimethylformamids auf 100 Vol.-96 gebracht.

5 1 der so erhaltenen Zubereitung können in 200 1 Wasser gelöst und vor dem Auflaufen auf T ha Acker aufgesprüht werden, auf dem Winterweizen gesät ist, um Stellaria media, Veronica persica, Galium aparine, Alopecurus myosuroides und Matricaria inodora zu bekämpfen.

Das N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid kann gegebenenfalls in dem oben angegebenen wasserlöslichen Konzentrat durch irgendeine andere Verbindung der allgemeinen Formel I ersetzt werden.

Beispiel 3

Ein benetzbares Pulver wurde hergestellt aus:

N-(4-Fluo rphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid 50 Gew.-%

Ethylan BCP (Nonylphenol/Äthylenoxid-

Kondensat enthaltend 9 mol Äthylenoxid

per mol Phenol) 5 Gew.-%

Aerosil (Kieselsäure, mikrofein) 5 Gew.-%

Celite PF (synthetischer Magnesiumsilicat-

Trager) 40 Gew.-%

•durch Adsorption des Ethylan BCP auf dem Aerosil, Vermischen mit den anderen Bestandteilen und Vermählen des Gemisches in einer Hammermühle unter Bildung eines benetzbaren Pulvers, das mit Wasser verdünnt und in einer Menge von 1,0 kg benetzbares Pulver in 300 1

/23

235017 6 -²³-

einer versprühbaren Flüssigkeit pro Hektar aufgebracht werden kann, um das Wachstum von Galium aparine, Veronica persica, Viola arvensis und Stellaria media durch Aufbringen vor dem Auflaufen in Winterweizen zu bekämpfen.

Ähnliche benetzbare Pulver können wie oben hergestellt werden durch Ersatz des N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)nicotinamids durch andere Verbindungen der allgemeinen Formel I.

Beispiel 4

Ein wässriges Suspensionskonzentrat wurde hergestellt aus:

N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid 50 (Gew./Vol.)

Ethylan BCP 1,0(Gew./Vol.)

Sopropon T36 (Natriumsalz von

Polycarbonsäure) 0,2(Gew./Vol.)

Äthylenglykol 5 (Gew./Vol.)

Rhodigel 23 (Polysaccharid-Xanthan-

Verdickungsmittel) 0,15(Gew./VoI;)

destilliertes Wasser . auf 100 Vol.-96

durch inniges Vermischen der Bestandteile und 24 h langes Vermählen in einer Kugelmühle. Das so erhaltene Konzentrat kann in Wasser dispergiert und in einer Menge von 2,0 kg des Suspensionskonzentrats in 300 1 Sprühflüssigkeit pro Hektar aufgebracht werden, um vor dem Auflaufen Galium aparine, Veronica persica und Stellaria media in aufgelaufener Wintergerste zu bekämpfen.

Ähnliche wässrige Suspensionskonzentrate können wie oben hergestellt V^urSn¹ Ersatz von N-(4-Fluorphenyl-

235017 6

2-(3-trifluormethylphenoxy)nicotinamid durch andere Verbindungen der allgemeinen Formel I.

Beispiel 5

Ein emulgierbares Suspensionskonzentrat wurde hergestellt aus:

N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethy!phenoxy)-nicotinamid 50 % (Gew./Vol.)

Ethylan TU (Nonylphenol/Äthylenoxid-Kondensatj enthaltend 10 mol Äthylenoxid per mol Phenol) 10 % (Gew./Vol.)

Bentone 38 (organischesDerivat eines speziellen Magnesiummont-

morillonit-Verdickungsmittels) 0,5 % (Gew./Vol.)

Aromasol H (aromatisches Lösungsmittel bestehend hauptsächlich aus isomeren T-rimethylbenzolen) auf 100 Vol.-%

durch inniges Vermischen der Bestandteile und 24 h langes Vermählen in einer Kugelmühle. Das so erhaltene emulgierbare Suspensionskonzentrat kann mit Wasser verdünnt und in einer Menge von 2,0 kg emulgierbarem Suspensionskonzentrat in 100 1 Sprühflüssigkeit pro Hektar aufgebracht werden, um Digitaria sanguinalis, Amaranthus retroflexus und Sinapis arvensis in Sojabohnen zu bekämpfen vor dem Auflaufen der Sojabohnen und der Unkräuter.

Ähnliche emulgierbare Suspensionskonzentrate können wie oben hergestellt werden durch Ersatz des N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)nicotinamids durch andere Verbindungen der allgemeinen Formel I.

Beispiel 6

Ein Granulat wurde hergestellt aus:

235017 6 -²⁵ⁱ

N-(4-Fluorphenyl)-2- (3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid 5 Gew.-%

Ethylan BCP 1 Gew.-96

ölsäure 1 Gew.-96

Aromasol H 12 Gew.-%

30/60 Attapulgit-Granulat

(adsorbierender Kieselsäureton) 81 Gew.-%

durch Vermischen des Nicotinamid-Derivats, Ethylan BCP, ölsäure und Aromasol H und Aufsprühen des Gemisches auf das Attapulgit-Granulat. Das so erhaltene Granulat kann in einer Menge von 20 kg Granulat pro Hektar aufgebracht werden, um das Wachstum von Echinochloa crusgalli, Eleocharis acicularis und Monochoria vaginalis zu bekämpfen vor dem Auflaufen oder durch Aufbrii^n auf die jungen Unkrautpflanzen in umgepflanztem Paddy-Reis.

Ähnliche Granulate können'-wie oben hergestellt werden durch Ersatz des N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)nicotinamids durch andere Verbindungen der allgemeinen Formel I.

Beispiel 7

Ein wsffi.erlösliches Konzentrat wurde hergestellt aus:

N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid 10 % (Gew./Vol.)

Ethylan KEO 10 % (Gew./Vpl.)

Dimethylformamid auf 100 Vol.-96

durch Lösen des Ethylan KEO in einem Anteil Dimethylformamid und anschließende Zugabe des Nicotinamid-Derivats unter Erwärmen und Rühren bis zur Lösung. Die entstandene Lösung wurde dann durch Zugabe des restlichen Dimethylfonnamids auf 100.Vol.-96 gebracht.

/26

235017 6

-„ 26 -

Das so erhaltene wasserlösliche Konzentrat kann mit Wasser verdünnt und in einer Menge von 10 1 wasserlöslichem Konzentrat in 200 bis 2 000 1 Sprühflüssigkeit pro Hektar aufgebracht werden, um das Wachstum von Galium aparine, Veronica persica und Stellaria media in Winterweizen zu bekämpfen, bevor der Weizen und die Unkräuter aufgelaufen sind.

Beispiel 8

Ein benetzbares Pulver wurde hergestellt aus:

N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid 90 Gew.-%

Arylan S (Natrium-dodecylbenzol-

sulfonat) - 2 Gew.-%

Darvan Nr. 2 (Natriumlignosulfat) 5 Gew.-% Celit PF : ..... 3. Gev.-%

durch Vermischen der Bestandteile und Vermählen des Gemisches in einer Hammermühle unter Bildung eines benetzbaren Pulvers, das mit Wasser verdünnt und in einer Aufbringmenge von 1,0 kg benetzbares PuI-ver in 300. 1 Sprühflüssigkeit pro Hektar aufgebracht werden kann, um das Wachstum von Galium aparine, Veronica persica und Stellaria media nach dem Auflaufen in aufgelaufenem Winterweizen zu bekämpfen.

Ähnliche benetzbare Pulver können wie oben angegeben hergestellt werden durch Ersatz des N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)nic.otinamids durch andere Verbindungen der allgemeinen Formel I.

Beispiel 9

Ein benetzbares Pulver,enthaltend 50 Gew.-% N-(4-Fluor-

235017 6

phenyl) -2- (3-trifluormethyl phenoxy Nicotinamid, das wie in Beispiel 2 angegeben, hergestellt worden ist, kann mit Wasser verdünnt und in einer Aufbringmenge von 0,2 kg benetzbares Pulver in 300 1 Sprühflüssigkeit pro Hektar aufgebracht werden, um das Wachstum von Veronica persica vor dem Auflaufen in Winterweizen zu bekämpfen.

Beispiel 10

Ein benetzbares Pulver, enthaltend 50 Gew.-% N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethy!phenoxy)nicotinamid, das entsprechend Beispiel 2 hergestellt worden ist, kann mit Wasser verdünnt und in einer Menge von 40 kg benetzbares Pulver in 600 1 Sprühflüssigkeit pro Hektar aufgebracht werden, um eine Gesamt-Herbizidwirkung (Vernichtung allen Pflanzenwachstums) an einer Stelle zu erreichen, auf der keine Nutzpflanzen wachsen sollen.

Beispiel 11

- Ii ι- . . ι im .ill t

Ein emulgierbares Konzentrat wurde hergestellt aus:

N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-

nicotinamid 10 % (Gew./Vol.)

Soprophor BSU (Kondensat aus Tristyryl-

phenol und Äthylenoxid, enthaltend

18 mol Äthylenoxid) 3,75 % (Gew./Vol.)

Arylan CA (70% js Lösung von Calcium-

dodecylbenzolsulfonat) 3,75 % (Gew./VoI„)

Isophoron 60 % (Gew./Vol.)

Aromasol H auf 100 VoI·-%

durch Lösen des Soprophor BSU und Arylan CA in einem Anteil Isophoron und Zugabe des Nicotinamid-Derivats

/28

235017 6

unter Erwärmen land Rühren bis zur Lösung. Das restliche Isophoron wurde dann zugegeben und die Lösung durch Zugabe aes Aromasol H auf 100 Vol.-^ gebracht. Das so erhaltene emulgierbare Konzentrat kann mit Wasser verdünnt und in einer Menge von 5 1 emulgierbaren Konzentrat in 200 1 Sprühflüssigkeit pro (ache) Hektar aufgebracht werden, um das Wachstum von Galium aparine, Stellaria media, Veronica persica und PoIygonum aviculare nach dem Auflaufen in einem Feld von aufgelaufenem Winterweizen zu bekämpfen.

Ähnliche emulgierbare Konzentrate können wie oben angegeben hergestellt werden durch Ersatz des N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)nicotinamids durch andere Verbindungen der allgeneinen Formel I.

Bei Untersuchungen der herbiziden Wirksamkeit, die an repräsentativen Verbindungen der allgemeinen Formel I durchgeführt wurden, erhielt man die folgenden Ergebnisse:

T e s tve rfahren * ' "

Untersuchung der Unkrautbekämpfung

(a) Allgemein

Erfindungsgemäße Mittel, enthaltend entsprechende Mengen der Testverbindungen,, die im folgenden durch die oben erwähnten Verbindungsnummern identifiziert werden, wurden hergestellt durch lösen der jeweiligen Verbindung in Aceton, um Lösungen entsprechend Aufbringmengen von 0,25, 0,5, 1, 2, 4 bzw. 8 kg Testverbindung pro Hektar zu'erhalten. Diese Lösungen wurden mit einer Standard-Laborsprühvorrichtung für Herbizide unter

/ 29

235017 6 .„.

Anwendung eines flachen Gebläses aufgebracht, das mit einer Geschwindigkeit von 2,6 km/h

und eine Menge von 530 Sprühflüssigkeit pro Hektar abgab; 5

(b) Unkrautbekämpfung: Vorauflaufbehandlung

Unkrautsamen wurden auf die Oberfläche von John Innes Kompost Nr. 1 (7 Vol.-Teile sterillisierter Lehm, 3 Vol.-Teile Torf und 2 Vol.-Teile feiner Kies) in Topfen aus mit Bitumen getränktem. Eapier mit einem Durchmesser von 9 cm gesät . Dabei wurden die folgenden Samenmengen pro Topf angewandt:

ungefähre Anzahl der Unkrautart Samen pro Topf

(i) breitblättrige Unkräuter

Sinapis arvensis 30 - 40

Pblygonum~Täpäthifolium 30 - 40

Stellaria media 30 - 40

(ii) Grasunkräuter

Avena fatua 15-20

Alopecurus myosuroides 30 - 40 Echinochloa crus-galli 20-30 30

Die Mittel wurden auf die nicht bedeckten Samen wie oben unter (a) beschrieben, in Mengen entsprechend 0,25, 0,5, 1, 2, 4 bzw. 8 kg Testverbindung pro Hektar innerhalb der im folgenden angegebenen Dosisbereiche aufgebracht und die Samen wurden mit ml scharfem Sand nach dem Besprühen bedeckt. Ein einziger Topf mit jeder Unkrautart wurde für jede

/30

235017 6

Behandlung angewandt, wobei nicht-besprühte Töpfe und nur mit Aceton besprühte Töpfe zum Vergleich herangezogen wurden. Nach der Behandlung -wurden die Töpfe ins Gewächshaus gestellt und über Kopf gegossen. 19 bis 28 Tage nach dem Besprühen wurde die Unkrautbekämpfung visuell bestimmt. Die Ergebnisse wurden angegeben als minimale wirksame Dosis (MED) in kg/ha, die zu einer 90 %-igen Verringerung des Wachstums oder Abtötung der Unkräuter im

Vergleich mit den Pflanzen in den Kontrolltöpfen führte. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben.

(c) Unkrautbekämpfung;: Nach Aiflaufbehandlung

Unkrautarten wurden gezüchtet und im Setzlingsstadium in 9 cm Töpfe aus mit Bitumen getränktem Fapie enthaltend John Innes Kompost Nr. 1 umgesetzt mit Ausnahme von Avena fatua, der direkt in die Topf e ~gesät~und~nrch1r xmrgepilanzt wurde.

Die Pflanzen konnten dann im Gewächshaus wachsen, bis sie mit den Testverbindungen besprüht wurden. Die Anzahl der Pflanzen pro Topf und das Wachstumsstadium der PJlanzen zum Zeitpunkt des Bespriihens waren:

Anzahl der Wachstums-Pflanzen stadium beim Unkrautart pro Topf Besprühen

(i) breitblättrige Unkräuter 30

Polygonum lapathifolium 5 1-11/2 Blattpaare

Stellaria media 5 4-6 Blätter Abutilon Theophrasti 3 2 Blattpaare

/31

235017 6 - -si.

Anzahl der Wachstums-Pflanzen stadium beim Unkrautart pro Topf Besprühen

(ü) Grasunkräuter

Avena fatua 10 1 Blatt

Alopecurus myosuroides 5 ' 11/2 Blätter Echinochloa crus-galli 5 1-2 Blätter 10

Die Mittel . wurden wie oben unter (1a) beschrieben, in Mengen entsprechend 0,25, 0,5, 1, 2, bzw. 8 kg Testverbindung pro Hektar in den angegebenen Dosisbereichen aufgebracht. Es wurde für jede Behandlung ein einziger Topf jeder Unkrautart angewandt, wobei ηicht-besprühte und nur mit Aceton besprühte Töpfe zum Vergleich dienten. Nach dem Besprühen wurden die Töpfe von oben gegossen beginnend 24 h nach dem Besprühen. 19 bis 28 Tage nach dem Besprühen wurde die Unkrautbekämpfung bestimmt durch Notieren der Anzahl von Pflanzen die abgetötet waren und der Wachstumsverminderung. Die Ergebnisse sind angegeben als minimal wirksame Dosis (MED) in kg/ha, ♦

die zu einer 90 %-igen Wachstumshemmung oder · Abtötung der Unkräuter im Vergleich mit den Pflanzen in den Vergleichstöpfen führte. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.

Unkrautarten 30

(a) Grasunkräuter

Am = Alopecurus myosuroides Af = Avena fatua Ec = Echinochloa crus-galli

(b) breitblättrige Unkräuter

Sm = Stellaria media

/32

235017 6

Pl = Polygonum lapathifolium

Sa = Sinapis arvensis

At β Abutilon theophrasti

235017 6

Tabelle

Verbin dung Nr.	Vor dem	Pl	Sa	Auflaufen	<2	1-2	Am	(kg/ha)	Af	Ec	Dosis- Bereich (kg/ha)
1	0,5-1	<0,2f	Sm	>2^;	<0,5	<0,25	0,5-'	1 0,5	0,25-2
2	>4	<1	' > 0,25	»8	<0,5	<1	>4	<1	1-4
3	<1	<1	<1	<0,5	<0,5	<1	<1	<1	1-4
4	2	<1	<1	<0,5	<1	2	2-4	1-4
5	M	<1	<1	<0,5	<1	»4	1	1-4
6	4	<0,5	<1	<0,5	<0,5	4	2-4	0,5-4
7	>4	<0,5	<0,5	0,5	0,5	>4	>4	0,5-4
8	>4	0,5	<0,5	<0,5	1	>4	>4	0,5-4
9	2	<1	0,5-1	0,5-1	<1	1	<1	1-4
10	0,5-1	<0,5	<1	<1	<0,5	2-4	1	0,5-4
12	4	<0,5	<0,5	< 0V5	<0,5	<0,5	<0,5	0,5-4
13	<0_s5	<0,5	<0,5	<0,25 0,5-1	1-2	1	2	0,5-4
14	NR	<0,5	<0,5	<0,5	»4	>4	>>4	0,5-4
15	>2	<0,5	<0,5	0,5-1	>2	1	0,25-2
16	2-4	0,25-0,5 0,250,5	<0,5	<2	<2	<2	2-8
17	NR	<2	<0,5	0,5	>2	<0,5	0,5-2
18	NR	<0,5	»8	T)Q	>8	2-8
19	1	2	0,5-1	>2	0,5	0,5-2
20	2	<0,5	1	>2	0,5-1	0,5-2
21	0 £-1	0,5-1	<0,5	1-2	0,5	0,5-2
22	1	<0,5	1	1-2	0,5-1	0,5-2
23	2	<0,5	0,5	2-4	1	0,5-4
24	>2	<0,5	1-2	1	0,5	0,5-4
25	>4	<0,5	»4	>4	77 4	0,5-4
26	>4	0,5-1	1	2	2	1-4
27	2	<1	<0,5	<0,5	1	0,5-4
28	NR	<0,5	0,25	>2	>2	0,25-2
29	NR	0,5	»4	2	0,5-4
30	>4	2-4	>4	>4	0,5-4
31	»2	1,0	»2	1-2	0,5-2
32	NR	<0,5	»2	1-2	0,5-2

235017 6

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbin dung Nr.	Vor dem	Pl	Sa	Auflaufen	Am	Af	(kg/ha)	I Dosis- Bereich (kg/ha)
33	NR	<2	Sm	>8	NR	Ec	2-8
34	NR	0,5-1	. 2	3,5-1	»2	>8	0,5-2
35	NR	>8	1.	<2	NR	2	2-8
36	NR	4-8	<2	»8	NR	<2	2-8
37	»2	<0,5	NR	<0,5	»2	NR	0,5-2
38	0,5-1	<0,5	0,5	1-2	>2	0,5	0,5-2
39	>4	<0,5	<0,5	<0,5	4	1	0,5-4
40	1	<0,5	0,5	<0,5	2	0,5	0,5-2
41	2-4	<1	0,5	2-4	>4	1	1-4
42	»8	<2	<1	2-4	8	>4	2-8
43	NR-	1-2	<2	4	>4	2-4	1-8
44	2	<0,5	2-4	0,5-1	>²	>4	0,5-2
45	NR	NR	0,5	NR	NR	0,5-1	2-8
46	»8	2-4	4-8	>8	NR	NR	2-8
47	NR	NR	2	>8	»8	>8	2-8
48	»8	<2	<2	.8	»8	>8	2-8
49	>2	<0,5	2	0,5-	1 2	>8	0,5-2
50	1-2	<0,5	0,5-1	0,5	0,5-	1	0,5-4
51	4	<0,5	<0,5	<0,5	0,5-	1 <0,5	0,5-4
52	^2	0,25	<0,5	0,25	>2	1 <0,5	0,25-2
53	2	<0,5	0,5-1	2	2-4	2	0,5-4
54	2-4	<0,5	<0,5	1-2	4	2	0,5-4
55	>4	<0,5	<0,5	0,5	2	4	0,5-4
56	0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	4	0,5-4
<0,5		<0,5

Tabelle

II

Verbin dung Nr.	Nach	dem Auflaufen	Sm	Am	(kg/ha)	Ec	Dosis- Bereich (kg/ha)
1	At	Pl	<0,25	NR	Af	>?Z	0,25-2
2	0,5	1	4	NR	»2	4	1-4
3	<1	<1	<1	»4	NR	4	1-4
4	<Λ	1	<1	»4	>4	^4	1-4
5	<1	<1	4	»4	*?4	>4	1-4
6	<Λ	M	<0,5	>4	NR	74	0,5-4
7	<0,5	4	2	>4	7 4	>4	0,5-4
8	1	4	2-4	>4	>4	}4	0,5-4
9	2-4	4	1	»4	>4	>4	1-4
10	<1	1	1-2	>4	»4	>4	0,5-4
12	<0,5	>4	0,5	»4	>4	>4	0,5-4
13	<0,5	4	2	NR	4	>8	0,5-4
14	2-4	4	>4	NR	NR	NR	0,5-4
15	>4	»4	4	»8	NR	»8	2-8
16	4-8	>8	<2	>8	8	>8	2-8
17	<2	<2	NR	NR	»8	NR	0,5-2
18	NR	NR	4-8	NR	NR	NR	2-8
19	»8	>8	0,5-1	y>2	NR	>2	0,5-2
20	0,5-1	1	>8	NR	NR *	»8	2-8
21	8	NR	2	»2	»8	»2	0,5-2
22	0,5	1	>8	NR	»2	>8	2-8
23	4	NR	4	»4	>8	»4	0,5-4
24	0,5-1	>4	4	NR	»4	NR	0,5-4
25	2	1-2	»4.	NR	>4	NR	0,5-4
26	4	»4	NR	»4	»4	NR	1-4
27		4	>4	NR	NR	NR	0,5-4
28	2	>4	2	—	NR	»2	0,25-2
29	2	>2	»4	NR	»2	NR	0,5-4
30	>4	»4	4	NR	»4	NR	0,5-4
31	4	NR	8	>8	NR	»8	0,5-8
32	>8	»8	>2	NR		NR	I 0,5-2
0,5-1	>2		NR

235017 6 -³⁶-

Tabelle II (Fortsetzung)

Verbin dung Nr.	Nach dem	At	Pl	Auflaufen	Am	(kg/ha)	Ec	Dosis- Bereich (kg/ha)
33	4-8	>8	Sm	NR	Af	NR	2-8
34	4-8	>8	»8	»8	>8	NR	2-8
35	2-4	»8	4-8	NR	NR	NR	2-8
36	»8	7>8	?B .	NR	NR	NR	2-8
37	4-8	>8	^>8	NR	NR	i>8	2-8
38	1	2	8	5*2	>>8	NR	0,5-2
39	>4	»4	1-2	»4	NR	NR	0,5-4
40	<0,5		»4	NR	NR	NR	0,5-2
41	4	>4	>4	NR	»4	NR	1-4
42	2	*8	4	NR	NR	NR	2-8
43	2	4	>8	^8	NR		1-8
44	3>8	»8	4-8	NR	NR	NR	0,5-8
45	NR	NR	NR	NR	NR	NR	2-8
46	NR	NR	NR	NR	NR	NR	2-8
47	NR	NR	NR	NR	NR	NR	2-8
48	>38		NR	NR	NR	NR	2-8
49	<2	<2	>8	»8	NR	>8	2-8
50	0,5	<0,5	4	»4	7>8'	0,5	0,5-4
51	0,5-1	2	<Ό,5	>4	i>4	>4	0,5-4
52	2	7?2	<0,5	—	>4	NR	0,25-2
53	0,5 .	>4	2	NR	NR	»4	0,5-4
54	<0,5	>4	2	»4	>k	»4	0,5-4
55	0,5-1	>4	<0,5	NR	»4	1»4	0,5-4
56	0,5	>4	1-2	>4	^4	»4	0,5-4
0,5	2-4

/37

235017

Die in den Tabellen angewandten Symbole haben die folgende Bedeutung:

^= wesentlich mehr als

> s mehr als

<T = weniger als

NR = keine Reduktion bei irgendeiner aufgebrachten

Menge

= nicht untersucht 10

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können hergestellt werden durch Anwendung oder Anpassung bekannter Verfahren zur Herstellung von Ni .otinamid-Derivaten.

Die Nic.otinarnid-Derivate der allgemeinen Formel

1 2 I, bei denen X ein Sauerstoffatom bedeutet und R , R ,

R^, R , R , R , R , R und m die oben angegebene Bedeutung haben, können hergestellt

werden nach dem folgenden Verfahren:

Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel:

R')m

12 6 7

(in der R , R , R , R und m die oben angegebene Bedeutung haben) oder eines Säureadditonssalzes davon, z.B. des HydroChlorids mit einer Verbindung der allgemeinen Formel:

°

Q- c-T (in)

/38

235017 6

in der Q eine Gruppe der allgemeinen Formel:

(IV)

"bedeutet (wobei R , R , R* und R die oben angegebene Bedeutung haben) und T ein B'romatom oder vorzugsweise ein Chloratom oder eine Gruppe der allgemeinen Formel

- 0 - C - W

(V)

ist, wobei ¥ eine Gruppe der allgemeinen Formel IV

und R eutet

die oben angegebene Be-

(wobei R-\ R , deutung haben] kettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

0/oder"eine gerade oder verzweigt-

Die Reaktion zwischen den Verbindungen der' allgemeinen Formel II oder deren Säureadditonssalzen und den Verbindungen der allgemeinen Formel III, kann in Gegenwart eines geeigneten inerten organischen Lösungsmittels, z.B. eines aromatischen Kohlen-Wasserstoffes, wie Benzol oder Toluol oder Dimethylformamid oder eines Halogenkohlenwasserstoffes, wie

/ 39

235017 6

Dichlormethan oder Tetrachloräthan "bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis zur Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, z.B. von Triäthylamin oder Kaliumcarbonat, durchgeführt werden.

Die Nicotinamid-Derivate der allgemeinen Formel I, bei der X ein Sauerstoffatom bedeutet und R ,

" 7 „8 t

R²,

R⁴,

R⁵.

R⁶,

R', Yf und m die oben angegebene Bedeutung haben, können auch hergestellt werden nach einem Verfahren, umfassend die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel:

(VI)

1 2 (Ln der Z ein Chlor- oder Bromatom bedeutet und R , R ,

f\ 7 fi>

R , R , R und m die oben angegebene Bedeutung haben) mit einem Alkalisalz, z.B. einem Natrium- oder Kaliumsalz einer Verbindung der allgemeinen Formel:

(VII)

ζ Λ c

in der R , R und- R die oben angegebene Bedeutung haben.

235017 6 -

Die Reaktion zwischen der Verbindung der allgemeinen Formel VI und den Natriumsalzen der Verbindungen der allgemeinen Formel VII kann durchgeführt werden durch Erhitzen der Verbindung der allgemeinen Formel VI mit dem Natriumsalz der Verbindung der allgemeinen Formel VII in einem geeigneten inerten organischen Lösungsmittel, z.B. Diäthylenglykoldimethyläther oder vorzugsweise in Gegenwart der Verbindung der allgemeinen Formel VII, die als Lösungsmittel für die Reaktion dient^ oder durch Erhitzen der Verbindung der allgemeinen Formel VI mit einer Lösung von Natriumhydrid und der Verbindung der allgemeinen Formel VII in Dimethylformamid. Die Reaktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 100 ⁰C bis zur Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches durchgeführt.

Die Reaktion der Verbindungen der allgemeinen Formel VI und der Kaliumsalze der Verbindungen der allgemeinen Formel VII kann durchgeführt werden durch Erhitzen eines Gemisches der Verbindungen der allgemeinen Formel VI, der Verbindung der allgemeinen * Formel VII und Kaliumcarbonat in einem geeigneten inerten aprotischen organischen Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid. Die Reaktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 100 ⁰C bis zur Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches durchgeführt.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel VI können hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel II, in der die einzelnen Symbole die oben angegebene Bedeutung haben oder eines Säureadditionssalzes davon mit einer Verbindung der allgemeinen Formel:

/41 '

235017 6 -«-

Q-c-T .

(VIII)

-ι in der Q eine Gruppe der allgemeinen Formel:

(IX)

bedeutet (wobei R und Z die oben angegebene Bedeutung haben) und T ein Brom- oder vorzugsweise ein Chloratom bedeutet oder eine Gruppe der allgemeinen Formel:

'-o-c-v¹ (X)

wobei ¥ eine Gruppe der allgemeinen Formel IX bedeutet (wobei R und Z die oben angegebene Bedeutung haben) oder eine gerade oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Die Reaktion zwischen den Verbindungen der allgemeinen Formel II oder deren Säureadditionssalzen und den Verbindungen der allgemeinen Formel VIII kann wie oben für die Reaktion der Verbindungen der allgemeinen Formel II oder deren Säureadditbnssalzen mit den Verbindungen der allgemeinen Formel III angegeben, durchgeführt werden.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel III, in der Q und T die oben angegebene Bedeutung haben

235017 6

können hergestellt werden aus Verbindungen der allgemeinen Formel:

CCOH

(XI)

in der R ,. R , R und R die oben angegebene Bedeutung haben^nach bekannten Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurechloriden, -bromiden,-anhydriden oder gemischten Anhydriden, z.B. durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel XI mit Thionylchlorid oder-bromid, Essigsäureanhydrid oder einem Alkylchlorformtit, wobei die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, z.B. Methylchlorformat oder Äthylchlorform&t.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel XI können hergestellt werden nach einem Verfahren, das beschrieben ist von P.J. Villani et al, in J. Med. Chem. 18, 1, (1975), z.B. durch Umsetzung von 2-Chlörnic.otinsäure mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VII, wobei die verschiedenen. Symbole die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart von metallischem Natrium und Methanol.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel VII können hergestellt werden aus 2-Chlornicotinsäure oder 2-

235017 6

Bromnicotinsäure durch Anwendung der oben für die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel III aus Verbindungen der allgemeinen Formel XI angegebenen Verfahren» . 5

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der X

ein Schwefelatom bedeutet und R¹, R², B? _f R , R^, R ,

7 8

R , R und m die oben angegebene Bedeutung haben, können hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel I, in der X ein Sauerstoffatom bedeutet und die anderen Symbole die oben angegebene Bedeutung haben mit Phosphorpentasulfid.

Die Reaktion der Verbindungen der allgemeinen Formel II, in der X ein Sauerstoffatom bedeutet und die anderen Symbole die oben angegebene Bedeutung haben, mit Phosphorpentasulfid kann in einem geeigneten inerten organischen Lösungsmittel, z.B. einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol oder Toluol, Pyridinoder Chinolin oder vorzugsweise unter Erhitzen z.B. auf Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches durchgeführt werden.

Die folgenden Beispiele und axe Bezugsbeispiele illustrieren die Herstellung der in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Verbindungen.

Herstellungsbeispiel 1

Verbindungen 1 bis 12, 53, 54, 13 bis 30, 55, 56 und

31 bis 48

28,6 g Thionylchlorid wurden innerhalb von 5 min unter Rühren zu einem Gemisch von 68 g 2-(3-Trifluomethylphenoxy)nic.otinsäure, Cbeschrieben von F.J. Villani et al, in J. Med. Chem. 18. 1 (1975)) in 400 ml Toluol

/A4

235017 6

zugegeben. Das Gemisch wurde 18 h auf dem Dampfbad erhitzt, auf 30 ⁰C abgekühlt und unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wurde in 400 ml Toluol gelöst und unter Rühren mit 48,6 g Triäthylamin bei Raumtemperatur behandelt. Es wurden 26,2 g 4-Fluoranilin zugegeben und das Gemisch 5 h auf dem Dampfbad erhitzt. Die dicke Paste wurde unter vermindertem Druck eingedampft und der Rückstand mit 250 ml Wasser verrieben. Das wässrige Gemisch wurde mit 2 χ 250 ml Methylenchlorid extrahiert und die

vereinigten Methylenchlorid-Auszüge mit 150 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Man erhielt einen braunen Feststoff, der aus 850 ml eines 1 : 9-Gemisches von Toluol und Hexan umkristallisiert wurde. Dabei M & B erhielt man 78,2 g N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluor-38381 methylphenoxy)nieοtinamid, Fp. 131 bis 132 ⁰C als weißliche Kristalle.

Bei ähnlicher Arbeitsweise, aber bei Ersatz des 4-Fluoranilins durch die entsprechend substituierten Aniline erhielt man die folgenden Verbindungen:

M & B Verbindung-Nr.

25

38542 N-Phenyl-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid, Fp.-164 - 165 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus Anilin;

38544 N-(2,4-Difluorphenyl)-2-(3-trifluormethyl-

phenoxy)nicotinamid, Fp. 161 bis 162 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus 2,4-Difluoranilin; 38545 N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)nicotinamid, Fp. 111

235017 6 -

M & B Verbindung-Nr.

bis 112 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus 3-Chlor-4-fluoranilin; 38543 N-(4-Methylphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)nicotinamid, Fp.162 bis 163 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus 4-Methylanilin; 39299 2-(3-Trifluormethylphenoxy)-N-(2,3,4,5-tetrafluorphenyl)nicotinamid, Fp.

136 bis 137 ⁰C (nach Umkristallisferen aus einem Gemisch von Hexan und Toluol) aus 2,3,4,5-Tetrafluoranilin,(^rL.J. BeIf et al, Tetrahedron, 23, 4719 (1967)); 39298 N-(2,4,6-Trifluorphenyl)-2-(3-trifluor-

methylphenoxy)nicotinamid, Fp. bis 169 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Hexan und Toluol) aus 2,4,6-Trifluoranilin;

39037 N-(3-Äthinylphenyl)-2-(3-trifluormethyl-

phenoxy)nicotinamid, Fp. 127 bis 128 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Hexan und Toluol) aus 3-Äüinylanilin, fuS-PS 4 178 43o); 38546 N-(3,4-Difluorphenyl)-2-(3-trifluormethyl-

phenoxyNicotinamid, Fp. 150 bis 151 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus 3,4-Difluoranilin; 39133 N-(3-Cyanophenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid, Fp. 145 bis 146 ⁰C (nach

Umkristallisieren aus Toluol) aus 3-Aminobenzonitril;

39641 N-(4-Cyanophenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid, Fp. 157 bis 159 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Hexan

und Toluol) aus 4-Aminbenzonitril;

235017 6 -46.

M & B Verbindung-Nr.

39134 N-(2,4,5-Trifluorphenyl) -2-(3-trifluor-

methylphenoxy)nicotinamid, Fp.

164 bis 165 ⁰C (nach Umkristallisieren aus

einem Gemisch von Hexan und Toluol) aus 2,4,5-Trifluoranilin; 39678 N-Methyl-N-phenyl-2-(3-trifluormethylphenoxy )-nicotinamid als klares bewegliches Öl aus N-Methylanilin;

39659 N-Allyl-N-(4-fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy )nicotinamid, Fp. 85 bis 87 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Hexan) aus N-Allyl-4-fluoranilin; 38609 N-(4-Fluorphenyl)-N-methyl-2-(3-trifluor-

methylphenoxy)nicotinamid als klares bewegliches Öl aus 4-Fluor-N-methylanilin, R. Cervellati et al, J. Mol Struct. 56, 69 (1979);

39116 N-(2,4-Dichlorophenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy )nicotinamid, Fp. 138 bis 139,5 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Hexan und Toluol) aus 2,4-Dichloranilin

25

Nach einem entsprechenden Verfahren, aber unter Ersatz der 2-(3-Trifluormethylphenoxy)nicotinsäure durch eine entsprechend substituierte Phenoxynicotinsäure wurden.die folgenden Verbindungen hergestellt: 30

M & B Verbindung-Nr.

38147 2-(3-Fluorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)nicotinamid, Fp. 162,5 bis 163 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus 2-(3-

FluorphenoxyNicotinsäure, F.J. Villani et al, J. Med. Chem. 18, 1 (1975);

/47

235017 6 -⁴⁷-

M & B Verbindung-Nr.

37431 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl) nicotinamid, Fp. 161 bis 162 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus 2-(3-Chlor-

phenoxy)ni.eotinsäure, fp.J. Villani et al, J. Med. Chem. 18, 1 (1975)); 38381 2-(2,3-Dichlorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)-nicotinamid, Fp. 171 bis 172 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Äthanol) aus

2-(2,3-Dichlorphenoxy)ni otinsäure; 38085 2- (3,4-Dichlorphenoxy) -N- (4- fluorphenyl) nicotinsäure, Fp. 122 bis 123 °C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus 2-(3 ,4-DichlorphenoxyNicotinsäure;

38285 2-(3-Bromphenoxy)-N-(4-fluorphenyl) nicotinamid, . Fp. 147,5 bis 148,5 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Tolu±) aus 2-(3-Bromphenoxy)nicotinsäure;

37883 N- (4-Fluorphenyl) -2- (3-methoxyphenoxy Nicotinamid, Fp.138 bis 140 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus 2-(3-Methoxyphenoxy)nicotinsäure,! F.J. Villani ; et al., J. Med. Chem. 18, 1 (1975 )j; 38485 2-(3-Cyanophenoxy)-N-(4-fluorphenyl) nicotinamid, Fp. 167 bis 168 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Äthanol) aus 2-(3-Cyanophenoxy)nicotinsäure;

38558 N- (4-Fluorphenyl) -2- (3-methansulfonylphenoxy)-ni otinamid, Fp. 180 bis 182 ⁰C (nach

Umkristallisieren aus Äthanol) aus 2-(3-Methansulfonylphenoxy)nicotinsäure;

39247 2-(3-Chlor-4-fluorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)-nicotinamid, Fp. 115 bis 117 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Hexan

und Toluol) aus 2-(3-Chlor-4-fluorphenoxy)-nicotinsäure;

/48

235017 6

M & B Verbindung-Nr.

- 48 -

38661 2-(4-Chlor-3-trifluormethylphenoxy)-N-

(4-fluorphenyl)nicotinamid, Fp.

128 bis 129 ⁰C (nach Umkristallisieren aus

Hexan) aus 2-(4-Chlor-3-trifluormethylphenoxy)nicotinsäure;

39425 2-(3-Äthansulfonylphenoxy)-N-(4-fluorphenyl) nicotinamid, Fp. 168 bis 169 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem

Gemisch von Hexan und Tolui) aus 2-(3-Äthansulfonylphenoxy)nicotinsäure;

38854 2-(3,4-Difluorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)-nicotinamid, Fp. 137 bis 139 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Hexan

und Toluol) aus 2-(3,4-Difluorphenoxy)nicotinsäu

Nach einem ähnüichen Verfahren, aber unter Ersatz des 4-Fluoranilins durch 2,4-Difluoranilin und Ersatz der 2-(3-Trifluormethylphenoxy)nicotinsäure durch die entsprechend substituierte Phenoxynicotinsäure erhielt man die folgenden Verbindungen:

M & B Verbindung-Nr.

39250 N-(2,4-Difiuorphenyl)-2-(3-methansulfonyl-

phenoxy)nicotinamid, Fp. 197 bis 198 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Hexan und Toluol) aus 2-(3-Methansulfonylphenoxy)nicotinsäure; 39454 2-(3-Bromphenoxy)-N-(2,4-difluorphenyl)ni.co-

tinamid, Fp. 178 bis 179 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Hexan und Toluol) aus 2-(3-Bromphenoxy)nicotinsäure;

/49

17 6 ⁴⁹-

M & B Verbindung-Nr.

39249 2-(3-Chlor-4-fluorphenoxy)-N-(2,4-difluorphenyl)nicotinamid, . Fp. 172 bis 173 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem

Gemisch von Hexan und Toluol) aus 2-(3-Chlor-4-fluorphenoxy)nicotinsäure;

39426 2-(3-Äthansulfonylphenoxy)-N-(2,4-difluorphenyl)nicotinamid, Fp. 170 bis 171 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von

Hexan und Toluol) aus 2-(3-Äthansulfonylphencxy)-nicotinsäure;

39524 2-(4-Chlor-3-trifluormethylphenoxy)-N-(2,4-

difluorphenyl)nicotinamid, Fp. 137 bis 139 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem

Gemisch von Hexan und Toluol) aus 2-(4-Chlor-3-trifluormethylphenoxy)nicotinsäure;

39639 2-(3-Trifluormethylphenoxy)-N-(2,4-difluorphenyl)-5-methylni cotinamid, Fp„^f

--20" ^ i3-3—bis--135~~°C (nach Umkristallisieren aus

einem Gemisch von Hexan und Toluol) aus 2-(3-Trifluormethylphenoxy)-5-methylnicotinsäure .

Nach einem ähnlichen Verfahren, aber unter Ersatz der 2-(3-Trifluormethylphenoxy)nicotinsäure durch 2-(3-Chlorphenoxy)nicotinsäure,(F.J. Villani et al, J. Med. Chem. 18, 1 (1975)) und Ersatz des 4-Fluor-• anilins durch das entsprechend substituierte Anilin erhielt man die folgenden Verbindungen:

M & B Verbindung-Nr.

38160 2- ( 3-Chlorphenoxy) -N-phenyl-ni cotinamid, Fp. 156 bis 158 ⁰C (nach Umkristal-

lisieren aus Äthanol) aus Anilin;

/ 50

235017 6 -so-

M & B Verbindung-Nr.

2-(3-Chlorphenoxy)-N-(2,4-difluorphenyl)-nicotinamid, Fp. 185 bis 187 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus

2,4-Difluoranilin;

38076 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(2,4,6-trif luorphenyl) nicotinamid, Fp. 197 bis 199 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus 2,4,6-Trifluoranilin;

38077 N- ( 3-Chlo r-4-f luorphenyl) -2- (3-chlorphenoxy) nicotinamid, Fp. 160 bis 162 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus 3-Chlor-4-fluoranilin;

38073 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-methylphenyl)nicotinamid, Fp. 172 bis 174 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Toluol) aus 4-Methylanilin; 38314 2-(3-Chlo rphenoxy)-N-(4-cyanophenyl)nicotinamid, Fp. 166 bis 168 ⁰C (nach Um

kristallisieren aus Äthanol) aus 4-Aminobenzonitril;

38290 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-chlorphenyl Nicotinamid, Fp. 152 bis 154 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Äthanol) aus 4-Chlor-

anilin; 38229 2- (3-Chlo rphenoxy) -N- (4- f luorphenyl) -N-

methylnicotinamid als klares bewegliches Öl aus 4-Fluor-N-methylanilin; 39272 · 2-(3-Chiοrphenoxy)-N-(2,4,5-trifluorphenyl)-

nicotinamid, Fp. 168 bis 170 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Hexan und Toluol) aus 2,4,5-Trifluoranilin;

39273 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(3-cyanophenyl)nicotin-

amid, Fp. 144 bis 146 ⁰C (nach Umkristalliseren aus Toluol} aus 3-Aminobenzo-

nitril;

235017 6 -51-

M & B Verbindung-Nr.

38732 2-(3-Chlorphenoxy)-N-äthyl-N-(4-fluorphenyl)nicotinamid als klares bewegliches - Öl aus N-Äthyl-4-fluoranilin,fF.L. Allen

et al. J. Chem. Soc. 5259 (i960}; 38505 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-trifluormethylphenyl)nicotinamid, Fp. 137 bis 139 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Hexan und Tolud.) aus 4-Tri-

fluormethylanilin;

38504 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(3,4-difluorphenyl)-nicotinamid, Fp. 171 bis 173 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch -von Hexan und Toluol) aus 3»4-Difluoranilin,

Nach einem ähnlichen Verfahren, aber unter Ersatz der 2-(3-Trifluormethylphenoxy)nicotinsäure durch 2-(3-Methoxyphenoxy)nic.otinsäure und Ersatz des 4-Fluoranilins durch die entsprechend substituierten Aniline erhielt man die folgenden Verbindungen:

M & B Verbindung-Nr.

38365 2-(3-Methoxyphenoxy)-N-phenyl-nicotinamid, Fp. 129 bis 131 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Äthanol und "Wasser) aus Anilin;

38367 N-(2,4-Difluorphenyl)-2-(3-methoxyphenoxy>nicotinamid, Fp. 175 bis 176 ⁰C

(nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Äthanol und Wasser) aus 2,4-Difluoranilin;

38368 2-(3-Methoxyphenoxy)-N-(2,4,6-trifluorphenyl)nicotinamid, Fp. 133 his

/52

235017 6 -*-

M & B Verbindung-Nr.

135 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Äthanol und Wasser) aus 2,4,6-Trifluoranilin;

38366 2-(3-Methoxyphenoxy)-N-(4-methylphenyl)nicotinamid, Fp. 159 bis 160 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Äthanol und Wasser) aus 4-Methylanilin; 38369 N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)-2-(3-methoxy-

phenoxy)nicotinamid, Fp. 131 bis 132 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch aus Äthanol und Wasser) aus 3-Chlor-4-fluoranilin

15

Herstellungsbeispiel 2

Verbindungen 49, 50 und 51

M & B 20 Ein Gemisch von 6,68 g 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-38636 fluorphenyl)nicotinamid (hergestellt entsprechend Beispiel Ί2) 4 g Phosphorpentasulfid und 20 ml wasserfreiem Pyridin wurde 4 h unter Rückfluß erhitzt, gekühlt und zu 250 ml Wasser gegeben. Das so erhaltene Gemisch wurde mit 2 χ 100 ml Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Auszüge wurden über Natriumsulfat getrocknet_;unter vermindertem Druck (26,6 mbar) zur Trockne eingedampft und der Feststoff aus 250 ml eines 1 : 1-Gemisches von Hexan und Toluol umkristallisiert. Man erhielt 4,1 g 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)thionicotinamid, Fp. 133 bis 134 ⁰C als gelben Feststoff.

Nach einem ähnlichen Verfahren, aber unter Ersatz von 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)nicotinamid durch N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-

235017 6

nicotinamid und N-(2,4-Difluorphenyl)-2-(3-trifluormethy!phenoxy)nicotinamid (hergestellt wie in Beispiel 2 angegeben), erhielt man:

5 M & B Verbindung-Nr.

38959 N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)thionicotinamid, Fp. 128,5 bis 129,5 ⁰C (nach Umkristallisieren aus . Hexan);

39673 N-(2,4-Difluorphenyl)-2-(3-trifluonnethylphenoxy)thionicotinamid, Fp. 157 bis 158 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Hexan).

Herstellungsbeispiel 3

Verbindung 52

& B 20 4,8 g 2-Chlor-N-(2,4-difluorphenyl)niootinamid (BE-PS 827 567)wurden zu einer Lösung von 2 g 3-Fluorphenol, 0,4 g metallischem Natrium und 5 ml Methanol in 75 ml Diäthylenglykoldimethyläther gegeben. Das Methanol wurde abdestilliert. Das Reaktionsgemisch wurde dann 18 h unter Rückfluß erhitzt, gekühlt und unter vermindertem Druck (26,6 mbar) zur Trockne eingedampft. Der feste Rückstand wurde in 100 ml Methylenchlorid gelöst und mit 2 χ 150 ml 2n Natronlauge und 4 χ 100 ml Wasser gewaschen. Die Methylenchlorid-Lösung wurde dann über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck (26,6 mbar) zur Trockne eingedampft. Der so erhaltene feste Rückstand wurde aus 25 ml Toluol umkristallisiert. Man erhielt 1,9 g N-(2,4-Difluorphenyl)-2-(3-fluorphenoxy)nicotinamid, Fp.

157 bis 158,5 ⁰C als farblosen kristallinen Feststoff.

235017 6 -*-

Herstellungsbeispiel 4 Verbindung; 16

M & B 5 5 g 2-Chlor-N-(4-fluorphenyl)ni.cotinamid (BE-PS * 827 567) wurden zu einer Lösung von 7,8 g 3-Chlorphenol und 0,5 g metallischem Natrium in 10 ml Methanol gegeben. Das Methanol wurde abdestilliert und der Rückstand unter Rühren 2 h auf 180 bis 190 ⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in 200 ml Methylenchlorid gelöst, mit 2 χ 150 ml 2n Natronlauge und 3 x 150 ml Wasser gewaschen. Die Methylenchlorid-lösung wurde über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck (26,6 mbar) zur Trockne eingedampft. Der so erhaltene feste Rückstand wurde sas 50 ml Toluol umkristallisiert. Man erhielt 3,5 g 2-(3-Chlorphenoxy)-N-(4-fluorphenyl)nicotinamid, Fp. 161 bis 162 ⁰C als farblosen kristallinen Feststoff.

20

Bezugsbeispiel 1

50 g 2-Chlornicotinsäure(_P. Nantka-Namirski, Acta. Pol. Pharm. 23, 403 (1966)) wurden zu einer Lösung von 250 g 3-Trifluormethylphenol und 15 g metallischem Natrium in 150 ml Methanol gegeben. Das Methanol wurde abdestilliert und der Rückstand 2 h auf bis 190 ⁰C erhitzt. Das abgekühlte Gemisch wurde zu 1 500 ml Wasser gegeben und die Lösung mit 3 x 250 ml Diäthyläther extrahiert. Die wässrige Schicht wurde mit Eisessig angesäuert, um einen braunen Feststoff auszufällen. Der Feststoff wurde abfiltriert,mit 250 ml Wasser gewaschen und aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhielt 68 g 2-(3-Trifluormethylphenoxy)-nicotinsäure, Fp. 155 bis 156 ⁰C als weißliche Kristalle.

235017 6

Nch einem ähnlichen Verfahren, aber unter Ersatz des Trifluormethylphenols durch entsprechend substituierte Phenole erhielt man die folgenden Zwis chenp ro duk t e: 5

2-(2,3-Dichlorphenoxy)nicotinsäure, Fp. 218 bis 219 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Isopropanol) aus 2,3-Dichlorphenol;

2-(3-Bromphenoxy Nicotinsäure, Fp. 169 bis 170 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Isopropanol) aus 3-Bromphenol;

2-(3-CyanophenoxyNicotinsäure, Fp. 230 bis 231 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Isopropanol) aus 3-Cyanophenol;

2-(3-MethansulfonylphenoxyNicotinsäure, Fp. 68 bis 70 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Wasser) aus 3-Methansulfonylphenol, T. Zincke und C. Ebel, Chem. Ber. 47, 930 (1914);

2-(3-Chlor-4-fluorphenoxyNicotinsäure, Fp. 191 bis 193 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Isopropanol) aus 3-Chlor-4-fluorphenol, G.C. Finger et al, J. Amer. Chem. Soc, 81, 94 (1959);

2-(4-Chlor-3-trifluormethy!phenoxy)nicotinsäure,

Fp. 221 bis 222 ⁰C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Isopropanol und Wasser) aus 4-Chlor-3-trifluormethylphenol, A. Mooradian et al, J. Amer. Chem. Soc, 73, 3470 (1951);

2-(.3,4-Difluorphenoxy Nicotinsäure, Fp. 181 bis 182 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Isopropanol)

/56

235017 6 -*-.

aus 3,4-Difluorphenol,( G.C. Finger et al. J. Amer. Chem. Soc. 81, 94 (1959);

2-(3-Äthansulfonylphenoxy)nicotinsäure, Fp, 169 bis 171 ⁰C (nach Umkristallisieren aus Isopropanol) aus 3-Äthansulfonylphenol.

Nach einem ähnlichen Verfahren, aber unter Ersatz der 2-Chlornicotinsäure durch 2-Brom-5-methylnic.otinsäure,(J.J, Baldwin et al, J. Org. Chem. 43, 2529 (1978)) erhielt man 2-(3-Trifluormethylphenoxy)-5-methy!nicotinsäure, Fp. 173 bis 175 ⁰C.

Bezugsbeispiel · 2

Ein Gemisch von 8,3 g 2-(3,4-Dichlorphenoxy)nicotinsäuremethylester, 1,2 g Natriumhydroxid, 20 ml Wasser und- 27 ml Äthanol wurde 1 h unter Rückfluß erhitzt. Das Gemisch wurde gekühlt und unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wurde in 200 ml Wasser gelöst und die Lösung mit 2 χ 100 ml Diäthyläther gewaschen. Die wässrige Lösung wurde mit Eisessig angesäuert, um einen Niederschlag auszufällen. Dieser wurde auf einem Filter gesammelt und mit 50 ml Wasser gewaschen. Man erhielt 6,8 g 2-(3,4-Dichlorphenoxy)nicotinsäure, Fp. 131 bis 133 °C als farblosen Feststoff.

Bezugsbeispiel 3 -

26,8 g 2-Bromnicotinsäuremethylester,(_iT.A. Bryson et al, J. Org. Chem. 39, 3436 (1974)) wurden unter Rühren zu einem Gemisch von 25,7 g Kaliumcarbonat und 20,3 g 3,4-Dichlorphenol in 250 ml Dimethylformamid

/57

235017 6

gegeben und das Gemisch 18 h auf 125 ⁰C erwärmt. Die gekühlte Lösung wurde filtriert und mit 250 ml Wasser verdünnt, wobei ein Feststoff ausfiel. Dieser wurde auf einem Filter gesammelt und aus 30 ml Hexan umkristallisiert. Man erhielt 8,3 g 2-(3,4-Dichlorphenoxy)nicotinsäuremethylester, Fp. 94 bis 95 ⁰C

Bezugsbeispiel 4 10

Ein Gemisch von 24,8 g 3-Äthansulfonylanilin, (g.D. Palmer und E.E. Reid, J. Chem. Soc. 48, 528 (1926)) und 46,2 ml kpnzentrierter Schwefelsäure in 74 ml

unter Ruhren _o Wasser wurde/bei -5 bis 0 C mit einer Lösung von 9*3 g Natriumnitrit in 23 ml Wasser behandelt. Die so erhaltene Lösung wurde dann zu einer siedenden Lösung von 92,4 ml konzentrierter Schwefelsäure in 64,7 ml Wasser gegeben und nach vollständiger Zugabe wurde das Gemisch 5 min.unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch zu 500 g Eis gegeben und mit 3 x 150 ml Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Methylenchlorid-Aus züge wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck (26,6 mbar) eingedampft. Man erhielt 23,6 g 3-Äthansulfony!phenol als klares bewegliches Öl.

Bezugsbeispiel 5

Ein Gemisch von 30 g Allylchlorid und 81 g 4-Fluoranilin wurde 3 Tage bei Raumtemperatur gehalten und dann 6 h auf einem Dampfbad erhitzt, über Nachtabgekühlt, mit 250 ml trockenem Diäthyläther verrieben und filtriert. Der gesammelte Feststoff wurde mit 3 x 50 ml trockenem Diäthyläther gewaschen und die vereinigen Äther-Waschflüssigkeiten und das FiItrat unter ver-

/58

235017 6 -⁵⁸-

mindertem Druck (26,6 mbar) eingedampft. Man erhielt 49 g eines Gemisches von N-Allyl-4-fluoranilin und N,N-Diaiiyi-4-fiuoranilin. Dieses Gemisch wurde unter vermindertem Druck (20 mbar) destilliert und die bei 120 bis 123 ⁰C übergehende Fraktion gesammelt, Man erhielt 12,3 g N-Allyl-4-fluoranilin als klares bewegliches Öl.

4-Fluoranilin, 2,4-Difluoranilin, 3-Chlor-4-fluoran0in,2,4,6-Trifluoranilin, 3,4-Difluoranilin, 3-Aminobenzonitril, 2,4,5-Trifluoranilin, 2A-Dichloranilin, 4-Methylanilin, 4-Aminobenzonitril, 4-Chloranilin, 4-Trifluormethylanilin, N-Methylanilin, 3-Fluorphenol, 3-Chlorphenol, 2-Chlorni.cotinsäure, 3-Trifluormethylphenol, 2,3-Dichlorphenol, 3-Bromphenol, 3-Cyanophenol und.3,4-Dichlorphenol, die als Ausgangssubstanzen in den Beispielen 12, 14 und 15 und in den Bezugsbeispielen 1, 3 und 5 verwendet werden sind bekannte Verbindungen, die leicht erhältlich sind,

6246

Claims

235017 6

1AO-55 329

Erfindungsansprüche

' 1. Herbizides Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es als Wirkstoff mindestens ein Nicotinamid-Derivat der allgemeinen Formel

(D

20

in der X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Äthyl- oder Allylgruppe, R ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom oder eine Cyanogruppe oder eine Methylgruppe oder

/2

235017 6

eine Äthylgruppe, gegebenenfalls substituiert durch

•χ

ein oder mehrere Fluoratome, R-" ein Fluor-, Chloroder Bromatom oder eine Cyano-, Trifluormethyl-, Methoxy-, Äthoxy, Trifluormethoxy- oder Alkansulfonylgruppe bedeutet, wobei der Alkananteil der Alkansulfonylgruppe gerad- oder verzweigtkettig sein kann und 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, einer der Reste R und R ein Wasserstoffatom und der andere ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Cyano-, Trifluormethyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Trifluormethoxy- oder Alkansulfonylgruppe bedeutet, wobei der Alkananteil der Alkansulfonylgruppe gerad- oder verzweigtkettig sein kann und 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, R ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom oder eine Cyano- oder Äthinylgruppe,

7 8

R ein Fluor- oder Chloratom, R ein Wasserstoff-,

Fluor- oder Bromatom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe und m 0, 1 oder 2 bedeutet, wobei wenn

7 m 2 bedeutet, die durch das Symbol R angegebenen Atome gleich oder verschieden sein können, mit der

p d -

Maßgabe, daß wenn R und R jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten, m 0 ist, zusammen mit einem oder mehreren verträglichen für herbizide Mittel geeigneten Verdünnungsmittel(n) und/oder Träger(n) enthält.
2. Mittel nach Punkt 1, ,.gekennzeichnet dadurch, daß der Wirkstoff die allgemeine Formel I besitzt,

2
in der R eine Trifluormethylgruppe bedeutet.
3. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Wirkstoff die allgemeine Formel I besitzt,

1
in der R ein Wasserstoff atom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe, R und R jeweils ein Wasserstoffatom und m 0 bedeutet.

235017 6 .-
4. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Wirkstoff die allgemeine Formel I besitzt,

2
in der R ein Fluoratom, eine Cyanogruppe, eine Methyl- oder Äthylgruppe, gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Fluoratome, R. ein Wasserstoff-, Chlor- oder Fluoratom, R ein Chlor- oder Fluoratom und m O oder 1 bedeutet.
5. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Wirkstoff die allgemeine Formel I besitzt, in der R ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom oder eine Cyano-, Methyl— oder Trifluormethylgruppe, R ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methoxy-, Cyano-, Trifluormethyl-, Methansulfonyl- oder Äthansulfonylgruppe und einer der Reste R

5

und.R ein Wasserstoffatom und der andere ein Wasser-

stoff-, Fluor- oder Chloratom und R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet.
6. Mittel nach Punkt 1oder5, gekanzeLcfcnet dadurch daß der Wirkstoff die allgemeine Formel I besitzt,

1 2

in der R ein Wasserstoffatöm, R ein Wasserstoff- oder

^ 4 5

Fluoratom, R eine Trifluormethylgruppe, R und R^y jeweils ein Wasserstoffatom, R ein Wasserstoff-

- <i oder Fluoratom oder eine Cyanogruppe, R ein Fluor-

atom, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und m 0 oder 1 bedeutet, mit der Maßgabe (i), daß wenn R ein Wasserstoffatom bedeutet, R ein Wasserstoffatom oder eine Cyanogruppe und m 0 ist und (ii), -- — daßjWenn R ein Fluoratom ist, (a) R ein Wasserstoff atom und m O.oder m 1 und R' ein Fluoratom in 2- (oder 6)-Stellung des Phenylringes oder (b) R ein Fluoratom und m O, oder m 1 und R ein Fluoratom in 6-Stellung des Phenylringes bedeutet.

235017 δ
7. Mittel nach Punkt 1 oder 5, gekennzeichnet

dadurch, daß der Wirkstoff die allgemeine Formel

1 2

I besitzt, in der R eine Methylgruppe, R ein Wasserstoff- oder Fluoratom, R^ eine Trifluor-

4 5

methyl gruppe, R und R-' jeweils ein Wasserstoffatom, R ein Wasserstoff- oder Fluoratom oder

7 8

eine Cyanogruppe, R' ein Fluoratom, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und m 0 oder 1 ist, mit der Maßgabe.(i), daß wenn R ein Wasserstoffatom bedeutet, R ein Wasserstoffatom oder eine Cyanogruppe und m 0 ist und (ii), daß wenn R ein Fluoratom ist (a) R ein Wasserstoffatom und m O.oder m 1 und R' ein Fluoratom in 2-(oder 6-)-Stellung des Phenylringes ist oder (b) R ein Fluor-

7
atom und m 0, oder m 1 und R ein Fluoratom in 6-Stellung des Phenylringes ist.
8. Mittel nach Punkt ,6 oder._7,_gekennzeichnet

dadurch, daß der Wirkstoff die allgemeine Formel I besitzt, in der X ein Sauerstoffatom bedeutet.
9. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Wirkstoff N-(4-Fluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nicotinamid ist.
10. Mittel nach Punkt 1 bis 9, gekennzeichnet

dadurch, das es 0,05 bis 90 Gew.-% Wirkstoff enthält.
11. Mittel nach Punkt 1 bis 10, gekennzeichnet dadurch, daß es 0,5 bis 25 % oberflächenaktives Mittel enthält.

235017 6
12. . Mittel nach Punkt 1 bis 11, gekennzeichnet dadurch, daß es in Form eines Stäubemittels, Granulats, benetzbaren Pulvers, einer wässrigen, organischen oder wässrigorganischen Lösung, Suspension oder Emulsion vorliegt.

6268