DD203540A1 - Verfahren zur herstellung von 1,3,4-oxadiazolthiocarbonsaeurederivaten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 1,3,4-oxadiazolthiocarbonsaeurederivaten Download PDF

Info

Publication number
DD203540A1
DD203540A1 DD23820782A DD23820782A DD203540A1 DD 203540 A1 DD203540 A1 DD 203540A1 DD 23820782 A DD23820782 A DD 23820782A DD 23820782 A DD23820782 A DD 23820782A DD 203540 A1 DD203540 A1 DD 203540A1
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
formula
alkyl
aralkyl
aryl
item
Prior art date
Application number
DD23820782A
Other languages
English (en)
Inventor
Roland Mayer
Wilfried Thiel
Horst Viola
Elke Marks
Original Assignee
Roland Mayer
Wilfried Thiel
Horst Viola
Elke Marks
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roland Mayer, Wilfried Thiel, Horst Viola, Elke Marks filed Critical Roland Mayer
Priority to DD23820782A priority Critical patent/DD203540A1/de
Publication of DD203540A1 publication Critical patent/DD203540A1/de

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Darstellung von 1,3,4-Oxadiazolthiocarbonsaeurederivaten, die als Zwischenprodukte fuer weitere Heterocyclen und als Wirksubstanzen in der Photochemie und Pflanzenschutzchemie von Interesse sind. Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Herstellung von 1,3,4-Oxadiazolthiocarbonsaeurederivaten der Formel I zu entwickeln. Das Wesen der Erfindung besteht darin, dasz 1,3,4-Oxadiazole der Formel I, worin Y = Halogen, SH, S&ind2!O&ind3!Na, SSR, SNR (mit R = Aryl, Alkyl, Aralkyl), SCI, SCN Und R&exp1! = Alkyl, Aryl, Aralkyl bedeuten, mit elementarem Schwefel bzw. Polysulfiden in Gegenwart von Basen, vorteilhaft in einem polar aprotischen Loesungsmittel und gegebenenfalls unter Zusatz eines Alkylierungsmittels, zu 1,3,4-Oxadiazolthiocarbonsaeureverbindungen der Formel I, worin x = NH&ind2!, NHR, NR&ind2!, S&exp-!, SH, SR, OR (mit R = Alkyl, Aryl, Aralkyl) und R&exp1! = Alkyl, Aryl, Aralkyl bedeuten, umgesetzt werden.

Description

Titel der Erfindung
Verfahren zur Herstellung von 1,3»4-Ozadiazolthiocarbonsäurederivaten
Anwendungsgebiet der. Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Darstellung von 1 j3,4-Osadiazolthiocarbonsäurederivaten, die als Zwischenprodukte für weitere Heterocyclen und als Wirksubstanzen in der Photochemie Und Pflanzenschutzchemie von Interesse sind»
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
In der Literatur sind bisher keine Hinweise für die Existenz von 1,3,4-Oxadiazolthiocarbonsäurederivaten der Formel I vorhanden»
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Herstellung von 1,3,4-0xadiazolthiocarbonsäurederivaten der Formel I zu entwickeln.
238207 O -*-
Darlegung des Wesens der Erfindung
Aufgabe der Erfindung ist es, 1,3,4-0sadiazoithiocarbonsäurederivate der allgemeinen Pormel I,
IT - IT
worin X = IH2, ITHR, ITR2, S", SH, SR, OR (mit R=Aryl,Alkyl,
Aralkyl) und ι R = Aryl,Alkyl,Aralkyl bedeuten,
aus 2-Halogenmethyl-1,3>4-oxadiazolen bzw· deren Abkömmlingen zu synthetisieren·
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß 1,3,4-Oxadiazole der Formel II,
Έ - ΪΤ
JL0J-CH2Y . (II)
worin Y = Halogen, SH, S2O-ITa, SSR, SlTR (mit R=Aryl,Alkyl,
Aralkyl), SCl, SCH und R = Alkyl,Aryl,Aralkyl bedeuten,
mit elementarem Schwefel bzw· Polysulfiden in Gegenwart von Basen, wie Alkali- und Erdalkalialkoholaten oder -hydroxiden oder vorzugsweise Aminen, in Lösungsmitteln, wie Wasser, Alkoholen, Ethern, aromatischen Kohlenwasserstoffen, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder anderen aprotisch dipolaren Lösungsmitteln bzw· deren Gemischen, bei Temperaturen bis 200 0C in der Regel aber bei ca. 20-50 0C, gegebenenfalls unter Zusatz eines Alkylierungsmittels, umgesetzt werden· Bei Verwendung von Basen, die nicht in das Endprodukt eingehen (z.B. Triethylamin), entstehen die entsprechenden Thiocarbonsäuren, die nach Zusatz eines Alkylierungsmittels in die leicht isolierbaren 1,3»4-Osadiazoldithiocarbonsäure-
ester überführt werden können. Bei Anwendung von HH-, primären und sekundären Aminen entstehen 1, 3>4-0:£adiazolthiocar bonsäureamide· Diese werden auch bei der Umsetzung der Dithioester mit HH-, primären und sekundären Aminen erhalten·
238207 O -»-
Ausfüiirungsbeispiele
Beispiel 1
5-Phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-dithiocarbonsäuremethylester
3,89 g 2-Chlormethyl-5-phenyl-1,3,4-oz:adiazol werden zu 20 ml DItIB1, 6 g Triethylamin und 2 g Schwefel gegeben. ITach 3-stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird die Mischung mit wenig Ethanol verdünnt· Die nach Abtrennung der Feststoffe erhaltene klare Lösung wird bei etwa 15 0G mit 3,5 g Methyl iodid versetzt. Durch langsame Zugabe von V/asser wird der Dithioester nach weiteren 10 min gefällt. Es werden 4,3 g des roten Dithioesters, F, 84-86 0C, isoliert,
Beispiel 2
5-Phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-thiocarbonsäurepyrrolidid
3,89 g 2-Chlormethyl-5-phenyl-1,3,4-oxadiazol werden langsam zu 20 ml DHP, 2 g Schwefel und 4,3 g Pyrrolidin gegeben« ITach 3-stündigem Rühren bei Raumtemperatur werden etwa 500 ml Wasser zugefügt. Der auskristallierte Feststoff wird abgetrennt und mit Wasser gewaschen. Es werden 4,4 g Rohprodukt, F, 121-128 0C, erhalten, ITach Umkristallisation in Ethanol, F. 128,5-130 0G.
Beispiel 3
5-Phenyl-1,3,4-oz:adiazol-2-thiocarbonsäurepiperidid
Analog Beispiel 2 werden mit 5,1 g Piperidin anstelle von Pyrrolidin 4,5 g Thiopiperidid, F, 96-104 0C, als Rohprodukt erhalten, ITach Umkristallisation aus Ethanol, F. 103-105 0G.
Beispiel 4
5-Phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-thiocarbonsäuremorpholid
Analog Beispiel 2 mit 8 g Ivlorpholin,
Hach Umkristallisation des Reaktionsproduktes in Cyclohexan werden 4 g Thiomorpholid, F· 120-123 0C, erhalten·
Beispiel 5
5-Phenyl-1,3,4-osadiazol-2-thiocarbonsäurepyrrolidid
0,5 S 5-Phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-dithiocarbonsäuremethylester werden in wenig Lösungsmittel angelöst (z.B. 5 ml Ethanol) und mit einem geringen Überschuß Pyrrolidin versetzt· Die rasch ablaufende Umsetzung kann durch leichtes Erwärmen noch beschleunigt werden und ist beim Vorhandensein einer gelben Färbung des Reaktionsgemisches abgeschlossen. Das auskristallisierende Thioamid kann durch Wasserzugabe vollständig ausgefällt werden. Die erhaltene Festsubstanz wird aus Ethanol umkristallisiert. Es werden 0,35 g Thiopyrrolidid, F. 127-128,5 0C, erhalten.
Beispiel 6
5-Phenyl-1,3,4-o:»diazol-2-thiocarbonsäure-H,U-dimethylamid
Analog Beispiel 5 v/erden mit alkoholischer Dimethylaminlösung mind
erhalten.
sung mindestens 0,25 g χΤ,Ιϊ-Dimethylthioamid, F· 107-111 0G,
Beispiel 7
5-Phenyl-1,3,4-osadiazol-2-thiocarbonsäuremorpholid
Analog Beispiel 5 werden mit Morpholin mindestens O.,.25 g Thiomorpholid, F. 113-121 0G, erhalten·
Beispiel 8
5-Phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-thiocarbonsäurepiperidid
Analog Beispiel 5 v/erden mit Piperidin mindestens 0,25 g !hiopiperidid, F, 103-104,5 0G, erhalten.
Beispiel 9
5-Phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-thiocarbonsäure-H-methylamid
Analog Beispiel 5 werden mit alkoholischer Methylaminlösung 0,25 g Π-Methylthioamid, P, 207-210 0C, erhalten.
Beispiel 10
5-Phenyl-1,3 > 4-osadiazol-2-thiocarbonsäure-K-ethylamid
Analog Beispiel 5 werden mit Ethylaiain mindestens 0,22 g Thiocarbonsäure-H-ethylamid, F. 165-167,5 0C, erhalten,
Beispiel 11
5-Phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-thiocarbonsäiorebenzylamid
Analog Beispiel 5 erhält man mit Benzylamin mindestens 0,25 g Thiocarbonsäurebenzylamid, ]?· 148-150 0C,

Claims (7)

Erfindungsanspruch
1· Verfahren zur Herstellung von 1,3,4-02:adiazol-2-thio carbonsäurederivaten der Formel I,
¥ - N R
worin χ = ITH2, ITHR, ITR2, S , SH, SR, OR (mit R=Aryl,
Alkyl,Aralkyl) und
r-. R = Aryl,Alkyl,Aralkyl bedeuten,
gekennzeichnet dadurch, daß 1,3,4-Oxadiazole der allgei meinen Formel II,
(II),
wobei Y = Halogen, SH, S2O-Ua, SSR, SlTR (mit R=Aryl,
Alkyl,Aralkyl, SCl, SCIT und R1= Alkyl,Aryl,Aralkyl bedeuten,
mit elementarem Schwefel bzv;· Polysulfiden in Gegenwart von Basen, vorteilhaft in einem Lösungsmittel und gegebenenfalls unter Zusatz eines Alkylierungsmitteis, umgesetzt werden*
2. Verfahren nach Punkt 1., gekennzeichnet dadurch, daß beim Einsatz von ITH-., primären oder sekundären Aminen als Basen Thioamide der Formel 1 (s = ITHR,ITR2) erhalten werden·
3- Verfahren nach Punkt 1#, gekennzeichnet dadurch, daß bei der Umsetzung der Verbindungen II mit elementarem Schwefel und tertiären Aminen Dithiosäuren der Formel I (s = S", SH) entstehen, die als solche oder nach Zusatz eines Alkylierungsmittels als Dithioester der Formel I (x = SR) isoliert werden können,
4. Verfahren nach Punkt 1», gekennzeichnet dadurch, daß die bei der Umsetzung der Verbindungen II mit elemen-
tarem Schwefel, tertiärem Amin unter Zusatz eines Alkylierungsmittels gebildeten Dithioester mit UH,, primären und sekundären Aminen in Thioamide der Formel I (x = ITH2, ITHE, HR2) überführt werden.
5. Verfahren nach Punkt 1«, gekennzeichnet dadurch, daß als Lösungsmittel Wasser, Alkohole, Ether, aromatische Kohlenwasserstoffe oder vorzugsweise polar aprotische, wie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid u.a. bzw* deren Gemische verwendet werden·
6. Verfahren nach Punkt 1., gekennzeichnet dadurch, daß als Basen Alkali- oder Erdalkalihydroxide bzw, -alkoholate, KHo» primäre, sekundäre oder tertiäre Amine sowie Mischungen aus den genannten Substanzen Anwendung finden·
7. Verfahren nach Punkt 1., gekennzeichnet dadurch, daß als Alkylierungsmittel organische Halogenverbindungen, wie Slkyl- oder Aralkylhalogenide, die gegebenenfalls weitere funktioneHe Gruppen enthalten können, oder halogenfreie Alkylierungsmittel, z.B. Dialkylsulfate bzw. Sulfonsäureester, eingesetzt werden.
DD23820782A 1982-03-17 1982-03-17 Verfahren zur herstellung von 1,3,4-oxadiazolthiocarbonsaeurederivaten DD203540A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD23820782A DD203540A1 (de) 1982-03-17 1982-03-17 Verfahren zur herstellung von 1,3,4-oxadiazolthiocarbonsaeurederivaten

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD23820782A DD203540A1 (de) 1982-03-17 1982-03-17 Verfahren zur herstellung von 1,3,4-oxadiazolthiocarbonsaeurederivaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD203540A1 true DD203540A1 (de) 1983-10-26

Family

ID=5537308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD23820782A DD203540A1 (de) 1982-03-17 1982-03-17 Verfahren zur herstellung von 1,3,4-oxadiazolthiocarbonsaeurederivaten

Country Status (1)

Country Link
DD (1) DD203540A1 (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1695940A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dihydro-1-hydroxy-pyrimidinen
DE2500265A1 (de) Neue mikrobizide
CH380734A (de) Verfahren zur Herstellung von neuen s-Triazinderivaten
DD203540A1 (de) Verfahren zur herstellung von 1,3,4-oxadiazolthiocarbonsaeurederivaten
DD243024A5 (de) Verfahren zur herstellung neuer 3-phenyl-2-propenamin-derivate
DE2537379A1 (de) Substituierte 2-phenylimino-1,3- dithiolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitizide mittel
DE1212984B (de) Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten Cumaronen
DD249479A5 (de) Verfahren zur herstellung von propionamidin-derivaten
DE1935404B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Chinazolinonen
DE2531606A1 (de) Substituierte 2-phenylimino-thiazoline, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitizide
DE2326308A1 (de) Verfahren zur herstellung von tetramisol
DE2512702C2 (de) Substituierte 1-Amino-3-phenyl-indole, deren Salze und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT272307B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Amidinen und ihren Säureadditionssalzen
EP0003767A1 (de) N-Acylaminohydroxynaphthalinsulfonsäuresalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Kupplungskomponenten zur Herstellung von Azofarbstoffen
DE2242785A1 (de) 1-alkylsulfonyl-2-trifluormethylbenzimidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitenmittel
DE1768130C3 (de) lsocyan-diphenyl(-thio)-äther sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von Akariden
DE3518604A1 (de) Verfahren zur herstellung von 2-(phenylimino)-imidazolidinderivaten
AT240373B (de) Verfahren zur Herstellung von Benzodiazepin-Derivaten
AT256843B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Dihydrothieno[3,4-d]-pyrimidinen
DD204091A1 (de) Verfahren zur herstellung von benzoxazol-2-thiocarbonsaeurederivaten
DE2009497A1 (de) Substituierte 6 Nitroanihn Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Ver Wendung als herbizide Mittel
EP0068371A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Sulfiden
DE1056132B (de) Verfahren zur Herstellung von Thionothiolphosphorsaeureestern
AT223195B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-benzothiadiazin-1,1-dioxyden
DE1174320B (de) Verfahren zur Herstellung von Estern des 3-Chlor-10-{3'-[4''-(ª‰-oxyaethyl)-piperazino]-propyl}-phenthiazins