DD205170A1 - Verfahren zur herstellung von steroiden mit einem 4,9-diensystem - Google Patents
Verfahren zur herstellung von steroiden mit einem 4,9-diensystem Download PDFInfo
- Publication number
- DD205170A1 DD205170A1 DD24019582A DD24019582A DD205170A1 DD 205170 A1 DD205170 A1 DD 205170A1 DD 24019582 A DD24019582 A DD 24019582A DD 24019582 A DD24019582 A DD 24019582A DD 205170 A1 DD205170 A1 DD 205170A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- steroids
- general formula
- keto
- added
- polyvinylpyridine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 title claims abstract description 10
- 229920002717 polyvinylpyridine Polymers 0.000 claims abstract description 13
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- -1 hetero radical Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000007269 dehydrobromination reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000035558 fertility Effects 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 244000089409 Erythrina poeppigiana Species 0.000 description 1
- 235000009776 Rathbunia alamosensis Nutrition 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000003388 anti-hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 208000030172 endocrine system disease Diseases 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- VDCLSGXZVUDARN-UHFFFAOYSA-N molecular bromine;pyridine;hydrobromide Chemical compound Br.BrBr.C1=CC=NC=C1 VDCLSGXZVUDARN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000000757 progestagenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Es wird die Herstellung von Steroiden mit einem 3-Keto-4,9-dien-system beschrieben. Derartige Verbindungen haben auf Grund ihrer hormonellen u.anthihormonellen Wirkungen phz.Interesse u.koennen z.B.zur Fertilitaetskontrolle eingesetzt werden.Bei dem neuen Verfahren wird d.4,9-Dien-system ausgehend von entsprechenden 3-Keto-5(10)-en-steroiden durch Bromierung mit Polyvinylpyridiniumbromid-perbromid und anschliessende Dehydrobromierung mittels Polyvinylpyridin erzeugt. Durch die Verwendung von polymeren Reagenzien ergeben sich Vorteile gegenueber dem bisherigen Stand der Technik.
Description
240195 0
Titel der Erfindung
Verfahren zur Herstellung von Steroiden mit einem 4 system
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Steroiden mit einem 4,9-Dien-system aer allgemeinen Formel I
bei der R^ einen Methyl- oder Ethylrest, R2 eine Hydroxylgruppe und Ro entweder ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine mit einem Heterorest substituierte Methylgruppe darstellen oder bei denen R2 und R^ gemeinsam eine Carbonylfunktion bedeuten· Derartige Verbindungen besitzen auf Grund ihrer guten hormonellen und ant!hormoneIlen Wirkungen, insbesondere wegen ihrer z· T. starken progestagenen Aktivitäten besonderes Interesse und können in geeigneten pharmazeutischen Zubereitungen zur Behandlung von Endokrinopathien und zur Reproduktion« lenkung beim Menschen und bei landwirtschaftlichen Nutztieren verwendet werden·
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Die nach dem vorliegenden Verfahren herstellbaren Verbindungen sina';*bekanjcit· Zu ihrer Darstellung geht man von 3-Keto-5(10)-en-steroiden der allgemeinen Formel II aus
2AO19 5 0
II
bei denen R,., IU und IU die oben genannten Bedeutungen haben· Biese werden durch Behandeln mit einem Bromierungsmittel, meistens mit elementarem Brom oder Pyridiniumbromid-perbromid in die 5,10-Jiibromide überführt und daraus mittels Pyridin 2 Mol Bromwasserstoffsäure zu den Verbindungen der allgemeinen Formel I abgespalten· Im allgemeinen wird in der Praxis so verfahren, daß man das Steroid der allgemeinen Formel II in Pyrioder einem Gemisch aus einem chlorierten Kohlenwasserstoff
und Pyridin löst und bei einer Temperatur zwischen O 0O und -20 0O das elementare Brom rein oder in einem halogenierten Kohlenwasserstoff gelöst zugibt, bzw« das Pyridiniumbromidperbromid vorzugsweise portionsweise zugibt· Nach erfolgter Zugabe wird zur Abspaltung der Bromwasserstoff säure auf Temperaturen zwischen 20 und 60 0C erwärmt und anschließend das Produkt der allgemeinen Formel I durch Eingießen des Reaktionsansatzes in verdünnte Salzsäure und wiederholte Extraktion mit einem halogenierten Kohlenwasserstoff isoliert (Lit»: DD^PS 132 497; Perelman et al·, J. Amer. ehem. Soc; 82 (1960) a402)i
Das Verfahren hat einige wesentliche technologische und ökonomische Nachteile· Hierzu gehört die Notwendigkeit, die Zugabe des Bromierungsmittels sorgfältig zu steuern, damit die Konzentration an unverbrauchtem Bromierungsmittel in der Reaktionslösung ständig möglichst gering gehalten wird. Durch eine erhöhte zeitliche oder örtliche Konzentration an Brom erfolgen neben der Addition in erheblichem Umfang auch Substitutionsreaktionen und die so entstehenden bromierten Nebenprodukte lassen sich später nur schwierig vom Endprodukt abtrennen· Ein weiterer Nachteil betrifft die Aufarbeitung der Reaktionsansätze, bei der in einem wäßrig organischen 2-
-3- 2AO 1 9 5 0
Phasensystem gearbeitet wird und zur Entfernung des Pyridine aus der organischen Phase sehr intensiv und wiederholt mit verdünnter Salzsäure behandelt werden muß. Aus Ökonomischer Sicht ist vor allem die Tatsache als Nachteil anzusehen, daß das in großem Umfang eingesetzte kostenintensive Pyridin am Ende des Verfahrens in einer verdünnten salzsauren Lösung vorliegt} aus der es einerseits praktisch nicht wieder zurückgewonnen werden kann, andererseits aber in dieser Form eine Abwasserbelastung darstellt und beseitigt werden muß«
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Herstellung von Steroidderivaten mit einem 4J9-Diensystem.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Bromierung und Dehydrobromierung von 3-Keto-.5(10)-en-steroiden anzugeben, das es ermöglicht, 4,9-J)ien**Steroide herzustellen, wobei wesentliche Nachteile der bekannten Verfahren vermieden werdeno
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß man 3-Keto-*5(10)-«en-steroide der allgemeinen Formel II bei denen R^, Ro und Ro die oben genannte Bedeutung besitzen in einem organischen Lösungsmittel, insbesondere einem Halogenkohlenwasserstoff wie z. B, Chloroform oder Methylenchlorid, in Gegenwart von suspendiertem Polyvinylpyridin mit Polyvinylpyridinxumbromid-perbromid versetzt· Nach erfolgter Bromierung und Dehydrobromierung werden die polymer· Base und das verbrauchte, polymere Bromierungemittel abfiltriert und diese Verbindungen der allgemeinen Formel I durch Abdampfen des Lösungsmittel rein..erhalten» ... .
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorteilhaft wie folgt ausgeführt« Die 3-£eto-5(10)«en-steroi:de der allgemeinen Formel II werden in Methylenchlorid oder Ohlorofonn gelöst und in der Lösung Polyvinylpyridin im Verhältnis 2 bis 6 Gewichtsteile polymere Base auf 1 Gewichtsteil Steroid suspendiert»
mm 41 m
2Λ019 5 O
Danach wird das Polyvinylpyridiniumbromid-perbromid in geringen Überschuß (Molverhältnis 1,5 zu 1) auf einmal unter Rühren zugegeben;
Das polymere Bromierungsmittel wird wie folgt hergestellt: 5 g Polyvinylpyridin werden in 70 ml Wasser suspendiert und mit 10 ml 4£$iger Bromwasserstoffsäure versetzt· Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur, saugt ab, wäscht mit Wasser und Ether nach· Das so erhaltene Produkt (9,0 g) wird in 50 ml Eisessig suspendiert und bei ca* 60 bis 70 0O unter Rühren 5,0 ml Brom zugetropft« Man rührt eine Stunde bei dieser Temperatur und läßt über Nacht abkühlen·
Das Polyvinylpyridiniumbromid~perbromid wird abgesaugt, mit Wasser und anschließend mit Benzen gewaschen« Man erhält nach Trocknen über KOH 13,0 g polymeres Perbromid. Der Verlauf der Bromierung-Dehydrobromierungsreaktion wird dünnschichtchro~ matographisch verfolgt« Nach Beendigung der Reaktion werden die polymeren Reagenzien abfiltriert und können regeneriert werden« Durch Eindampfen des Filtrats im Vakuum wird das 4,9-4)ienderivat entsprechend der allgemeinen Formel I erhalten und kann durch an sich bekannte Methoden gegebenenfalls weiter gereinigt werden« Der Erfindung liegt die überraschende Feststellung zugrunde, daß Polyvinylpyridiniumbromid-perbromid im Gegensatz zu den bekannten polymeren Bromierungsmittein (Lit;* Synthesis 1979« 64) kaum Substitutionsreaktionsreaktionen gibt, sondern dats mit seiner Hilfe das Brom praktisch ausschließlich an die Doppelbindung addiert werden kann*
Durch die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ergeben sich vor allem folgende Vorteile« Da mit Polyvinylpyridiniumbromid-perbromid praktisch keine Bromsubstitutionsprodukte gebildet werden, braucht das Bromierungsmittel nicht besonders · dosiert B;U werden« Es wird im Überschuß auf einmal zum Ansatz gegeben« Uesweiteren wird die Verwendung von Pyridin vollständig vermieden, so daß keine Abwasserprobleme entstehen bzw« die Notwendigkeit einer Vernichtung der Ablaugen entfällt « Die eingesetzten polymeren Reagenzien werden durch einfache Filtration entfernt und können wiederholt regeneriert
240195 0
werden»
Die nachfolgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern«
Ausführungsbeispiel·
· 17<?£ -Oyanomethyl-17Jj5«^iydroxy-östra~4t 9-dien-3~on
0,313 g (1 mmol) 17öd-Cyanomefchyl-17ß-iiydroxy-öst;r-5(10)-en-3«on werden bei Raumtemperatur in 50 ml Methylenchlorid gelöst und darin 2,0 g Polyvinylpyridin (PVP J· M, J. Frechet J, org· Chem 43 (1978) 2618) suspendiert. Unter kräftigem Rühren werden nun 0,4-5 g Polyvinylpyridiniumbromid-perbromid (PVP * HBr^Br2) auf einmal zugegeben· Man rührt 20 Stunden bei Raumtemperatur, saugt die polymeren Reagenzien ab und wäscht sie mehrmals mit Methylenchlorid· Die vereinigten Filtrate geben beim Einengen i# V. 0,26 g (83 % d. Th.) 17<^-i*Oyanomethyl-17ß-iiydroxy«-östra--4t9-<lien-3-on, Fp, 210 bis 212 0C nach Umkris tall isation aus Methanol oder Essigester·
· 17ß^Hydroxy-ö s tra-A, °wüen-3-on
0,27 g (1 mmol) i7ß^Hydroxy-östr-5(10)-en-«3-on werden bei Baumtemperatur in 50 ml Chloroform gelöst und die Lösung mit 2 g Polyvinylpyridin (PVP) versetzt* Zu dieser Suspension gibt.man 0,45 g Polyvinylpyridiniumbromid-perbromid (PVP · HBr · Br2) auf einmal zu» Man rührt 20 Stunden bei Raumtemperatur,, saugt dann die polymeren Reagenzien ab und wäscht sie mehrmals mit Chloroform· Die vereinigten Filtrate werden i· V. eingeengt und ergeben 0,23 6 (84 % d. 07h·) i7ß-£ydroxy«^stra-4,9~dien-3-on, Fp· 180 bis 182 0C nach Umkristallisation aus Methanol·
· i7«^-»A.zidomethyl-.17ß~hydroxy-östra«-4,9-dien«~3-on
0,33 g (i mmol) i7c^-Azidomethyl-i7ß^hydroxy-östr-5(10)-en-3-on werden bei Raumtemperatur in 50 ml Methylenchlorid gelöst und zur Lösung 2 g Polyvinylpyridin (PVP) zugegeben. Nun gibt man un$er Rühren 0,45 g Polyvinylpyridiniumbromid« perbromid (PVP · HBr * Br^) auf einmal zu und rührt die
240195 0
Suspension weitere 20 Stunden bei Raumtemperatur· Danach wird das polymere Reagenz abfiltriert, gründlich mit Methylenchlorid gewaschen und die vereinigten Filtrate i· V« eingedampft« Man erhält 0,28 g (86 % d« Th*) VjaC -Azidomethyl-
Bp· 202 bis 205 °0 naoh
Umkristallisation aus Methanol«
Claims (1)
- 24019 5 0ErfindungsanspruchVerfahren zur Herstellung von Steroiden mit einem 4,9-Diensystem der allgemeinen Formel Ibei der R,. einen Methyl- oder Ethylrest, Rg eine Hydroxylgruppe und R« entweder ein Wasserstoff atom, eine Methylgruppe oder eine mit einem Heterorest substituierte Methylgruppe darstellen oder bei denen R« und R~ gemeinsam eine Carbonylfunktion bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß man 3-Keto-5(10)-en-steroide der allgemeinen Formel IIIIbei denen R,., Rp }ma· R3 die oben genannte Bedeutung besitzen in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise einem Halogenkohlenwasserstoff in Gegenwart von Polyvinylpyridin mit Polyvinylpyridiniumbromid-perbromid versetzt, nach erfolgter Umsetzung die polymeren Reagenzien abfiltriert und die Verbindungen durch Eindampfen des Filtrats rein erhält«
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24019582A DD205170A1 (de) | 1982-05-26 | 1982-05-26 | Verfahren zur herstellung von steroiden mit einem 4,9-diensystem |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24019582A DD205170A1 (de) | 1982-05-26 | 1982-05-26 | Verfahren zur herstellung von steroiden mit einem 4,9-diensystem |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD205170A1 true DD205170A1 (de) | 1983-12-21 |
Family
ID=5538832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD24019582A DD205170A1 (de) | 1982-05-26 | 1982-05-26 | Verfahren zur herstellung von steroiden mit einem 4,9-diensystem |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD205170A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995018821A3 (en) * | 1994-01-06 | 1995-08-31 | Stanford Res Inst Int | Novel antiandrogenic agents and related pharmaceutical compositions and methods of use |
| WO2011132045A2 (en) | 2010-04-20 | 2011-10-27 | Lupin Limited | Process for the preparation of dienogest substantially free of impurities |
-
1982
- 1982-05-26 DD DD24019582A patent/DD205170A1/de unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995018821A3 (en) * | 1994-01-06 | 1995-08-31 | Stanford Res Inst Int | Novel antiandrogenic agents and related pharmaceutical compositions and methods of use |
| WO2011132045A2 (en) | 2010-04-20 | 2011-10-27 | Lupin Limited | Process for the preparation of dienogest substantially free of impurities |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE895453C (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-Dehydrosterinen, insbesondere 7-Dehydrocholesterin | |
| CH635595A5 (de) | Verfahren zur herstellung von steroiden der 17-alpha-pregnanreihe. | |
| DE1668784B2 (de) | Verfahren zur herstellung von aldehyden oder ketonen durch oxydation primaerer oder sekundaerer alkohole | |
| DD205170A1 (de) | Verfahren zur herstellung von steroiden mit einem 4,9-diensystem | |
| DE1233392B (de) | Verfahren zur Herstellung von 17alpha-Butadiinyl-17beta-hydroxy-steroidverbindungen | |
| DE1117113B (de) | Verfahren zur Herstellung ªú¼ ª-ungesaettigter Ketosteroide, die am ª-staendigen Kohlenstoffatom eine Methylgruppe tragen | |
| DE2948116A1 (de) | Verfahren zur herstellung von apovincaminsaeureester-derivaten | |
| DE1468424A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Steroid-Verbindungen | |
| DE767726C (de) | Verfahren des oxydativen Abbaus der Seitenkette von Sterinverbindungen | |
| DE1568924C (de) | Ketale des Proscillaridins und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1618655A1 (de) | Gonatrienol-Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1793046A1 (de) | 16alpha,17alpha-Methylensteroide der Pregnanreihe mit substituierter Methylengruppe | |
| AT269382B (de) | Verfahren zur Herstellung von 16-Acyl-gitoxinen | |
| DE945507C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Halogenpregnan-17ª‡, 21-diol-3, 11, 20-trion-21-acylatn | |
| DE938729C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Halogen-21-acyloxy-17-oxypregnan-3, 11, 20-trionen | |
| DE1917048A1 (de) | Stabile freie Radikale,die sich von Pyrrol ableiten,und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| AT238381B (de) | Verfahren zur Herstellung 18-oxygenierter Steroide | |
| AT270882B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, leicht resorbierbaren Proscillaridinketalen | |
| DE1793114C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 16 a-Alkyl-17alphachlor-20-ketosteroiden sowie 17 «Chlor-13 ß-acetoxy-16 a-methyl-5-pregnen- 20-on als Zwischenprodukt | |
| DE2126305C (de) | Verfahren zur Herstellung von 12 Mono O acetyldigoxin | |
| DE892447C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dicyclohexylaethanverbindungen | |
| DE1468919C (de) | 3,11 Dioxo steroid 4,9 diene und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DD275247A1 (de) | Verfahren zur herstellung von steroiden mit einem 4,9,8(14)-triensystem | |
| DE1267219B (de) | Verfahren zur Abtrennung von 17alpha-AEthinyl-19-nor-delta 4-androsten-17beta-ol-3-on | |
| CH508611A (de) | Verfahren zur 17a-Alkylierung von 20-Ketosteroiden der Pregnanreihe |