DD208908A5

DD208908A5 - Insektenverdraengende zusammensetzung

Info

Publication number: DD208908A5
Application number: DD83247001A
Authority: DD
Inventors: Rayman Y Wong
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1982-01-04
Filing date: 1983-01-04
Publication date: 1984-04-18
Also published as: US4393068A; AU1000983A; IN156649B; PH18572A; CA1192200A; AU552073B2; ES518713A0; RO88224A; HU188828B; NZ202911A; BR8300003A; EP0083921A3; JPS58118570A; RO88224B; MA19681A1; NO162016C; SU1238731A3; EP0083921A2; PT76063A; ATE26707T1

Abstract

DIE ERFINDUNG BETRIFFT EINE INSEKTENVERDRAENGENDE ZUSAMMENSETZUNG FUER DIE ANWENDUNG BEISPIELSWEISE IN CREMES, LOTIONEN, PUDER, HAUTBRAUENUNGSOELEN, INSEKTIZIDEN.ZIEL DER ERFINDUNG IST DIE BEREITSTELLUNG NEUER ZUSAMMENSETZUNGEN MIT VERBESSERTER INSEKTENVERDRAENGENDER WIRKUNG.ERFINDUNGSGEMAESS ENTHALTEN DIE NEUEN ZUSAMMENSETZUNGEN (A)EINE ZUR VERDRAENGUNG VON INSEKTEN WIRSAME MENGE EINER VERBINDUNG MIT DER FORMEL, WORIN R EIN ALKYL, CYCLOALKYL, ARALKYL,CHLORPHENYL ODER CHLOROBENZYL IST, R TIEF 1 WASSERSTOFF ODER EIN NIEDERES ALKYL, UND N EINS, ZWEI ODER DREI IST UND (B) EIN INAKTIVES VERDUENNUNGSMITTEL ODER EINE ZUR INSEKTENVERDRAENGUNG GEEIGNETE TRAEGERSUBSTANZ.

Description

247001 3~^~ Berlin, den 23.6.1983

AP G 08 G/247 001/3 61 845/11

Insektenverdrängende Zusammensetzung Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft eine insektenverdrängende Zusammensetzung für die Anwendung beispielsweise in Cremes, Lotionen, Puder, Hautbräunungsölen, Insektiziden,

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Insektenabwehrmittel sind bekannt. Beispielsweise besitzt K,N-Diethyl-m-toluamid, das industriell hergestellt und unter dem Namen "Deet" gehandelt wird, insektenabwehrende Wirkung. '

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen Zusammensetzungen mit verbesserter insektenverdrängender Wirkung.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit den gewünschten Eigenschaften aufzufinden, die als Wirkstoff in insektenverdrängenden Zusammensetzungen geeignet sind.

Erfindungsgemäß werden in den neuen insektenverdrängenden Zusammensetzungen neuartige Verbindungen der Formel

Η. JUL 1933*101041

247 001 3 -²- 23-6.1983

AP G 08 G/24 7 001/3 61 845/11

(GH₂)_nOGSR

verwendet,

in weloher H einem Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Ghlorphenyl oder Chlorbenzyl entspricht, R. für Wasserstoff oder ein niederes Alkyl steht und η für 1, 2 oder 3 steht· Handelt es sich bei R um Wasserstoff, dann kann die Seitenkette in der 2-, 3- oder 4-Stellung an den Pyridin-Ring substituiert werden; handelt es sich bei R um ein niederes Alkyl, dann kann die Seitenkette an der 2-Position angelagert werden.

Der Begriff "Alkyl" bezieht sich auf gerad- oder verzweigtkettige gesättigte Hydrocarbyl-Komponenten mit 1 bis 20, vorzugsweise aber 1 bis 12 Kohlenstoffatomen Der Begriff "niederes Alkyl" bezieht sich auf Komponenten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Der Begriff "Cycloalkyl" bezieht sich auf cyclische gesättigte Hydrocarbyl-Komponenten mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Cyclohexyl _f Der Begriff "Aralkyl" bezieht sich auf aromatische Komponenten, welche an eine aliphatische (gerad- oder verzweigtkettige) Komponente gebunden sind, wobei die aromatische Komponente vorzugsweise 1 bis 3» besser noch 1 oder 2, Kohlenstoffatome aufweist und beispielsweise als Benzyl oder Phenethyl vorliegt.

Die Verbindungen sind als Insektenabwehrstoffe einsetzbar, insbesondere zur Abwehr fliegender Insekten

247001 3 -2a- 23.6.1933

AP C 08 G/247 001/3 61 845/11

in bezug auf das Sich-Niederlassen und/oder Fressen.

Die Verbindungen des genannten Typs können durch Reaktion eines passenden Pyridyl-Alkanols mit einem geeigneten Chlorothioformat in folgender V/eise hergestellt werden:

OCSR

+ HCl

R₁ R₁

Die Pyridyl-Alkanole, in denen R einem niederen Alkyl entspricht, können, sofern sie nicht im Handel erhält^lich sind, beispielsweise unter Anwendung des von Umezawa et al. in der Japanischen Patentbeschreibung 74/13180 beschriebenen Verfahrens synthetisiert werden.

Die Reaktion wird im allgemeinen bei Temperaturen von etwa 0 °ü bis etwa 25 ⁰C in Anwesenheit eines Lösungsmittels wie etwa Methylenchlorid wie auch in Anwesenheit eines Hydrogenchlorid-Akzeptors wie etwa Natriumbicarbonat, Triethylamin oder Pyridin durchgeführt. Das Produkt wird durch konventionelles Extrahieren, Waschen, Filtrieren sowie - erforderlichenfalls - weitere Reinigungsschritte dargestellt. Wahlweise kann der Hydrogenchlorid-Akzeptor zugesetzt werden, nachdem die Reaktion der Vollendung entgegengegangen ist.

AusführunKsbeispiel

Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert.

24 7 0 01 3 ^: -2b- 23.6.1983

AP C 08 G/247 001/3 61 845/11

Die Herstellung derartiger Verbindungen wird durch das nachstehende Ausführungsbeiapiel veranschaulicht_β

Herstellung von S-Methyl,0/3-(3-pyridyl)-1-propyI7thio-

carbonat · _______»__„____«_

(im folgenden Verbindung 1)

In einen Kolben wurden 5,0 g (0,0364 Mol) 3«-(3-Pyridyl)-1-propanol sowie 50 pil Methylenchlorid eingebracht. Der Kolben wurde auf p ⁰C heruntergehühlt. Sodann wurden unter Verrühren /

247 OO 1 3

-3-

4,4 g (0,04 Mol) Methyl-chlorothioformat in einer solchen Rate zugesetzt ,daß die Tempere|tur auf einem Höchstwert von 15⁰C gehalten wurde· Nach Vollendung des Zusetzens wurde das Gemisch 1 Stunde lang bei Zimmertemperatur verrührt.

Das Produkt wurde mit gesättigtem Natriumbicarbonat neutraliliert, sodann mit Wasser ^βκακκΚβΗ und gesättigtem Natriumchlorid gewaschen sowie über Natriumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wurde gefiltert, und das Lösungsmittel wurde in vacuo abgeführt· Gewonnen wurden auf diese Weise 6,2 g (82 % der theoretischen Ausbeute) des gewünschten Produktes in Gestalt eines klaren gelben Öls, n_D3O 1,5335, Die Struktur des Produktes wurde vermittels Infrarotspektroskopie, magnetische Kernresonanzspektroskopie und Massespektroskopie bestätigt.

Die folgende Tabelle I enthält eine L-iste repräsentativer erfindungsgemäßer Verbindungen.

TABELLE I

O (CHg)_nOCSR

Verb,-	R_t	H	R	Ring-	η	η ³⁰
Nr.	1.	H		Position	• 1	ⁿD
1	H	Methyl	3-	3	1,5335
2	H	Ethyl	3-	3	1,5420
3	H	Isopropyl	3-	3	1 i-5110
4	H	n-Propyl	3-	3	Ii5165
5	n-Butyl	3-	3	1,5115
6	sek.-Butyl	3-	3	1,5145

247001 3

TABELLE I (Fortsetzung)

Verb,-	H	R	Ring-	π	η ³⁰
Nr.	H		Position	3	ⁿD
7	H	Isobutyl	3-	3	1,5146
8	H	tert.-Butyl	3-	3	1,5122
9	H	3-Methylbutyl	3-	3	1,5120
10	H	n-Hexyl	3-	3	1,5077
11	H	Cyclohexyl	3-	3	1,5720
12	H	C(CH₃J₂C₂H₅	3-	3	1,5127
13	H	p-Chlorphenyl	3-	3	1,5838
14	H	n-Dodecyl	3-	3	1,4964
15	H	Benzyl	3-	3	1,5615
16	Methyl	2-Methylbutyl	3-	3	1,5030
17	H	Ethyl	4-	3	1,5380
18	Methyl	Ethyl	2-	3	1,5145
19	H	Methyl	2-	3	1,5610
20	Methyl	Methyl	2_	3	1,5191
21	H	n-Propyl	4-	3	1,5126
22	Methyl	n-Propyl	2-	3	1,5100
23	H	Isopropyl	4-	3	1,5431
24	Methyl	Isopropyl	2-	3	1,5047
25	Methyl	n-Butyl	4-	3	1,5286
26	H	n-Butyl	2-	3	1,5029
27	Methyl	sek.-Butyl	2-	3	1,5041
28	Methyl	sek.-Butyl	4-	3	1,5016
29	H	Isobutyl	2-	3	1,5021
31	H	tert.-Butyl	2-	3	1,5027
32	H	tert.-Butyl	4-	3	1,5177
33	H	Methyl	2-	3	1,5230
34	H	Ethyl	CVi	3	1,5167
35	H	Isopropyl	2-	3	1,5102
36	H	n-Butyl	2-	3	1,5070
37	H	sek.-Butyl	2-	3	1,5073
38	Isobutyl	2-	3	1,5087
39	n-Propyl	2-	1,5141

247001 3

-5-

TABELLE I (Fortsetzung)

Verb,-	^Ri.	H	R	Ring-	Π	η ³⁰
Nr.		H		Position	3	ⁿD
40	H	tert.-Butyl	2-	3	1,5067
41	Methyl	Benzyl	4-	3	1,5750
42	H	Benzyl	2-	3	1,5664
43	H	Benzyl	2-	3	1,5602
44	H	Phenethyl	2-	3	1,5581
45	Methyl	Phenethyl	4-	3	1,5572
46	H	Phenethyl	3-	3	1,5560
47	H	Phenethyl	2-	3	1,5535
48	Methyl	p-Chlorphenyl	4-	3	1,5766
49	H	p-Chlorphenyl	2-	3	1,5756
50	H	p-Chlorphenyl	2-	3	1,5742
51	H	n-Octyl	4-	3	1,5018
52	Methyl	n-Octyl	3-	3	1,5023
53	H	n-Octyl	2-	3	1,5015
54	H	n-Octyl	2-	1	1,5000
55	H	tert.-Butyl	3-	2	1,5228
56	H	tert.-Butyl	2-	1	1,5011
57	H	Isopropyl	3-	2	1,5191
58	Isopropyl	2-	3	1,5125
59	p-Chlorbenzyl	3-	1,5603

Die Strukturen der Verbindungen in der vorstehenden Tabelle I wurden vermittels Inf ra rot spektroskopieip magnetische Kernresonanzspektroskopie und/oder Massespektroskopie bestätigt.

Insektenabwehrmittel-Tests

Die inder obigen Tabelle I beschriebenen Verbindungen wurden hinsichtlich ihrer Insekten-Abwehrwi,rkung vermittels der nachstehenden Verfahren geprüft:

Moskitos

Ein mit Puppen des Moskitos (Culex pipiens quinquefasciatus (Say]

247 001 3

-6-

gefüllter Pappbacher wurde in einen Gazekäfig eingebracht, wobei den Puppen Gelegenheit gegeben wurde; sich zu fertigen Insekten weiterzuentwickeln. Sodann wurden Würfelauckerstücke mit 1,0 ml einer OyI Masseprozent Testverbindung enthaltenden Äcetqnlösung getränkt; als Kontrollvariante wurde die gleiche Acetonmenge ohne Prüfverbindung appliziert. Nach dem Trocknen der Würfelzuckerstücke wurden diese in äxn den Gazekäfig eingebracht. Die Abwehrwirkung wurde durch die Anzahl der fertig entwickelten Moskitos bestimmt, welche eich auf den Huckerstückön niederließen und fraßen j die üoobachtungen erfolgten über die der Behandlung folgenden fünf Tage hinweg. Aufgezeichnet wurde die Anzahl der Tage, an denen eine vollständige Abwehrwirkung der Zuckerstücke auf die Moskitos beobachtet wurde»

In ähnlicher Weise wurden Vergleichprüfungen unter Einsatz der Verbindung Ν,Ν-Diethyl-m-toluamid vorgenommen, bei der sich um ein das industriell hergestelltes und im allgemeinen unter dem generischen Namen "Deet" bekanntes Insektenabwehrmittel handelte. Die in der mit Deet durchgeführten Prüfung erzielten Ergebnisse wie auch die in den mit den Verbindungen der Tabelle I durchgeführten Prüfungen erzielten Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle II aufgeführt. Die in jeder Säule angegebenen Zahlen entsprechen den Tagen vollständiger Abwehrwirkung, wie sie bei Anwendung der angegebenen Konzentration beobabhtet wurde·

TABELLE II (Southern House Mosfcito)

Verbindung	Abwehrtage, 0,1 Masseprozent
1	11
2	11
3	>5
4	>5
5	>5
6	>5
7	>5
8	>5
9	3,5
10	3
11	3
12	4,5
13	3

247 001 3

-7-

TABELLE II (Fortsetzung) Verbindung Abwehrtage, 0,1 Masseprozent

14 2

17 Il

18 3

19 1 Deet 1 Kontrolle 0

Stubenfliegen; In diesem Test wurde die Stubenfliege, Musea domestics (L.), verwendet. Einhundert Stubenfliegen beiderlei Geschlechts wurden in Prüfkäfige eingesetzt. In jeden Käfig wurde ein Zuckerwürfel eingebracht, welcher mit 1,0 ml Aceton getränkt worden warj; das 1 Mas se ρ roe ze nt der Prüfverbindung enthielt. Vor dem Einbringen in den Käfig war der Zuckerwürfel getrocknet und gewogen werden. Zur Bereitstellung von Feuchtigkeit enthielt jeder Käfig darüber hinaus einen wasserges&ttigten Baumwollstopfen· Die Prüfkafige wurden auf eine Drehscheibe gesetzt und mit 1,5 U/min bewegt, um eine zufallsweise Verteilung der Fliegen innerhalb des Käfigs zu erhalten« Nach 48 h wurden die Fliegen in jedem Käfig mit Kohlendioxid anästhesiert. Die Würfelzuckerstücke wurden entnommen und erneut gewogen, wobei der prozentuale Masseverlust (auf Grund des Verbrauchs durch die Fliegen) ermittelt wurde. Durch Dividieren des prozentualen Masseverlustes des behandelten Zuckerwürfe&i durch den Masseverlust eines lediglich mit Aceton behandelten Kontroll-Zuckerwürfels wurde ein Abwehrwirkungsverhältnis berechnet. De niedriger das Abwehrwirkungsverhältnis; desto größer die Abwehrwirkung der Prü^verbindung. Die Abwehrwirkungsverhältnisse der Prüfverbindungen sind in der folgenden Tabelle III aufgeführt. Die dort abgegebenen Werte repräsentieren den Durchschnitt von einer bis drei Wiederholungen pro Verbindung.

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-8-

TABELLE III (Stubenfliegej

Verbindung	Abwehrwirkungsver- hältnisj Konzen	Verbindung	Abwe hrwirkung sve r- hältnis; Konzen
	tration, % Ha;sse-%		tration, 1 Hasse-%
1	0,48	31	O;35
2	0,37	32	0,27
3	.. .. 0,38	33	0,61
4	0J38	34	0,37
5	0/39	35	0,28
6	0,33	36	0,37
7	0 ,38	37	0,^N18
8	ο; 37	38	O /32
9	θ; 25	39	O ,43
10	0,29	40	O ,31
11	0,40	41	0,43
12	O ΐ1&	42	O ,51
13	0,57	43	0,64
14	O,'66	44	0,52
17	¹ 0,18	45	0,68
18	0,36	46	0,37
19	0,42	47	0,64
20	0,45	49	0,50
21	ο; 24	50	0,55
22	0,36	51	O ;32
23	O ,54	52	0,37
24	0,34	53	Oi 54
25	0i38	54	O ,58
26	0,36	55	0,26
27	0;31	56	0,37
28	0,19	57	O ;'32
29	O ,'52	58	o;37
30	O ;37	59	O ,35
31	0,35	Oeet	0,60
32	0^27
33	O ;'61
34	O ,37
35	O; 28

Hithin wehrte eine Konzentration der Prüfverbindungen von 1 Hasseprozent die Insekten in einem Haße ab, daß der Hasseverlust der mit diesen Verbindungen behandelten Zuckerwürfel generell unter 50 % jenes Hasseverlustes lag, der bei den (unbehandelten) Kontrollwürfeln festgestellt wurde.

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Stallfliege;Gelbfiebermoskito

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Bei den in diesen Prüfungen verwendeten Insekten handelte es sich um die Stallfliege, Stomoxy calcitrans und den Gelbfiebermoskito Aedes aegypti.

Puppen dieser Insekten wurden in separate Standard-Fliegenkäfige eingebracht und bis zur Umwandlung in fertige Insekten gehalten. Die Moskitos wurden mit einer Zuckerwasserlösung tiersorgt; die Stallfliegen wurden mit Wasser, Zuckerwürfeln und Kasein versorgt. Die Tests an den Moskitos wurden mindestens über drei Tage nach dem Schlüpfen der fertigen -^nsekten hinweg durchgeführt j. die Tests an den Stallfliegen wurden über einen Tag nach dem Schlüpfen hinweg durchgeführt, dies auf Grund der kurzen Lebensdauer (4...5 Tage) dieser Fliegen bei Vorenthaltung einer Blutmahlzeit·

Die Prüfverbindungen wurden gewogen und in Aceton aufgelöst. Ein Milliliter (ml) der Prüfverbindung wurde vermittels Pipette auf ein 9 χ 9 cm großes Stück Baumwollvorlage aufgebracht. Diese Stücke wurden dann über 1 h hinweg getrocknet.

In einer oberen Ecke einer Seite jedes der Fliegenkäfige wurde eine quadratische Öffnung von 6 χ 6 cm angebracht. Über die öffnung wurde eine große, feste Pappscheibe dergestalt plaziert;« daß sie beim Drehen die Öffnung entweder verdeckte oder freigab» Eine Hälfte der Scheibe wurde unversehrt gelassen, in die andere Hälfte wurden mehrere 6 χ 6 cm große quadratische öffnungen geschnitten. Wurde die intakte Hälfte der Scheibe über die öffnung im Fliegenkäfig geschoben, vo bewirkte dies eine wirksame Abdeckung»

Die Stücke der behandelten Baumwollvorlage wurden über die in die Scheibe geschnittenen quadratischen Öffnungen gelegt und mittels Metallrahmen und Magnetstreifen an Ort und Stelle gehalten.

Bei Prüfbeginn wurde die Scheibe dergestalt gedreht, daß eine

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behandelte Vorlage über die Käfigöffnung zu liegen kam· Die innere Handfläche des den Test Ausführenden wurde nunmehr über einen 1 cm starken und einen Durchmesser von 8 am aufweisenden Pappring gelegt* Der Ring wirkte als Abstandhalter und schützte die Hand vor Bissen, welche anderenfalls durch die Insekten zugefügt worden wären. Desweiteren wurde durch einen Schlauch : ein Luftstrom in die Öffnung §§Xgft§fi, so daß die Insekten durch die warme, feuchte Luft und die Hand des Prüfenden zur Vorlage gelockt wurden. Während einer jeweils einminütigen Exposition wurde die Anzahl der auf der Vorlage landenden Insekten wie auch die Anzahl der die Vorlage sondierenden Insekten ermittelt. Vom Vorliegen einer Abwehrwirkung wurde ausgegangen, wenn 5 oder weniger Insektin die Vorlage während der Expositionszeit von einer Minute sondierten.

2.

Die Verbindungen wurden in Aufwandmengen von 0,1 mg/cm Vorlage und darunter geprüft. Die Ergebnisse dieser Prüfungen bei Stallfliegen (SF) und Gelbfiebermoskitos (GFM) sind in Tabelle IV dargestellt

TABELLE IV (Stallfliege, Gelbfiebermoskito)

Verb,-	2 Abwehrstoffkonz·, mg/cm	GFM	Verb,-	Abwehrstoffkonz., mg,
Nr.	SF	0,1	Nr.	SF GFM
1	OiO 3	0,1	36	> 0,1 ~>0,l.
2	0,03		37	>0,l 0,03
15	·> 0 ^l	> 0 ι'!	38	>0,l 0,03
16	^0,1	>0 il	39	₇0,l OiO3
20		·? 0 ,1	40	yd, 1 Oil
21	0*1	^0,1	41	>Oil >Oil
22		> 0;l	42	>0,l 7 OA
23	> 0 i'l	> 0,1	43	>0,l ^0,1
24	>o;i	> ο i ι	44	>0.1 >0,l
25		> 0,1	45	>o,i >o,i
26		>0 il	46	>0,l >0,l
27	> 0 Vl	>O il	47	>Oil > O,£.
28	>0jl	>0 Jl	48	>0.1 >0,l
29	>0 jl	>0il	49	^O Vl >0,"l
30	>0 il	Oil	50	>0,l >0,l
31	>ο;ΐ		51	>o,i >ο,-ι
32	?0 ,1	> ο i ι	52	>0,l ·~,0,Ί
33	> 0 ^l	0.03	53	>Oi"l >O-fl
34	>0 jl	0.03	54	>0 il >0 ,1
35	> 0 ;!	59	> O «1 —-

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-IX-

regina; Haematobia, irritans

Die Verbindungen SL und 2 wurden hinsichtlich ihrer Abwehrwirkung gegenüber Phormia retina und Haematobia irritans geprüft. Die Tests mit Phormia regIna wurden in ähnlicher Weise wie die Stubenfliegen-Tests durchgeführt; die Tests mit Haematobia irritans wurden in ähnlicher Weise wie die Stallfliegen-Teets durchgeführt· Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V aufgeführt.

TABELLE V

Verb»- Phormia ragina, Haematobia irritans

^Nr· Abwehrwirkungsver- ^TTrSll*⁰™™^"hältnie. 0.1 Masse-% tion_y mg/cm

1 - 0,42 Oil

2 0,54 0,03

Die neuartigen Verbindungen der vorliegenden Erfindung können sowohl verdünnt als auch in unverdünnter Form als Insektenabwehrmittel eingesetzt werden· Bei Einsatz in einer verdünnten Form können die Verbindungen in Zusammensetzungen eingebettet werden, welche verhältnismäßig niedrige oder auch verhältnismäßig hohe Konzentrationen der aktiven Verbindungen enthalten· Beispielsweise kann der Wirkstoff in relativ hochkonzentrierte Zusammensetzungen wie etwa: in Naßspritzmittel oder auch in Lösungen in Alkohol oder andere geeignete Lösungsmittel eingebaut werden· Derartige Zusammensetzungen können zusätzlich zum Wirkstoff Hilfsstoffe wie etwa Emulgierungshilfsmittel, oberflächenaktive Substanzen; Antioxidantien und Treibmittel enthalten? wie sie normalerweise in Insektenabwehrstoff-Zubereitungen vorgefunden werden können· Die Wirkstoffe der vorliegenden Erfindung können als alleinige aktive Komponente derartiger Zusammensetzungen eingesetzt werden, sie können aber auch als Beimischung zu anderen Verbindungen mit ähnlicher oder unterschiedlicher Nutzbarkeit verwendet werden. So können die Ver-

24 7 001 3

-12-

bindungen beispielsweise in Cremes, Lotionen, Puder, Hautbräunungsöle, Insektizide sowie weitere pestizid oder anderweitig nutzbare Stoffe enthaltende Präparationen einbezogen werden; sie können aber auch in verschiedenartige Zusammensetzungen einbezogen werden, wie sie zur Behandlung von Geweben oder Kleidungsstücken angewendet werden, um dieselben insektenabweisend zu machen. Im allgemeinen können die Zusammensetzungen für den Einsatz als Insektenabwehrmittel die neuartigen Verbindungen in einem Anteil von 0,5...80 Masseprozent - vorzugsweise von 2 bis etwa 40 Masseprozent - enthalten. Hochkonzentrierte Formulierungen mit einem Gehalt von bis zu 95 % Wirkstoff könnten darüber hinaus für niedrigvolumige Spritzungen aus der ^Luft verwendet werden.

f^pische Formulierungen, in denen erfindungsgemäße Verbindungen genutzt werden, sind beispielsweise:

Beispiel 1; Emulgierbares Konzentrat

Komponente	Masseρrozent
Verbindung 1	53,6
Aromatisches Kohlenwasserstoff-
Lösungsmittel	36,4
Emulgator	10,0

Gesamt

100,0

Beispiel 2: Lotion Komponente

Verbindung 37

Lanolin

Mineralöl

Trihydroxyethylamin-stearat Glycosterin

Glycerol

Natriumbenzoat

Wasser

Gesamt

Massepnhzent

10,7 4.8 8,0 1.8 0.8

i!o

68.3 100,0

-13-

247001 3

Beispiel 3: Alkohollösung

Komponente	Gesamt	Gesamt	Masseprozent	Beispiel 5: Suspensionsspritzmittel	Gesamt	Gesamt	Masseprozent
affirbindung 38	Beispiel 4: Alkohollösung	53,6 „,	Komponente	Beispiel 6: Schwach konzentrierte	Beispiel 7: Alkohollösuncj	26,9
Isopropanol	Komponente	46,4	Verbindung 2	Komponente	Komponente	62,1
Verbindung 39	100,0	Hydriertes Calciumsilikat	Verbindung 34	Verbindung 2	5,0
Ethanol		Natriumlignosu&fonat	Kerosen	Ethanol
Masseprozent	Orzan A. (gemisch aus Ammoniumlignosulfonat	5,0
80,0	und Holzzuckern)	1.0
20,0	Netzmittel	100,0
100,0	Lösung
Masseprozent
0;l
99;-9
100,0

Masseprozent
90,0
10,0

Gesamt 100,0

247001 3

-14-

Beispiel 8; Granulat Komponente Masseρrozent

Verbindung 1 1,0

Ethanol 10,0

Attapulgit-Granulat 89,0

^x Gesamt 100,0

Beispiel 9t Suspensionsspritzmittel Komponente Masseprozent

Verbindung 35 80,0

Hydriertes Calciumsilikat 9,0

Natriumlignosulfonat 5,0

Orzan A 5,0

Netzmittel - 1,0.

Gesamt 100,0

Claims

7 001 3 -15- 23.6.1983

AP C 08 G/247 001/3 61 845/11

—Erflndunaaanspruch .

1β Insektenverdrängende Zusammensetzung, gekennzeichnet dadurch, daß sie enthält:

(a) eine zur Verdrängung von Insekten wirksame Menge einer Verbindung mit der Formel

(CH₂)_n0CSR

worin R ein Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Chlor-

phenyl oder Chlorbenzyl ist, R₁ Wasserstoff oder

ein niederes Alkyl, und η eins, zwei oder drei ist und

(b) ein inaktives Verdünnungsmittel oder eine zur InBektenverdrängung geeignete Trägersubstanz·
2. Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Seitenkette des Pyridinringes auf der 2-Position substituiert wird,

3· Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Seitenkette des Pyridinringes auf der 3-Position substituiert wird·

247001 3 -¹⁶- 23.6.1983

AP C 08 G/247 001/3 61845/11
4. Zusammensetzung nach den Punkten 1 bis 3» gekennzeichnet dadurch, daß R- Wasserstoff ist und R ein Alkyl.
5. Zusammensetzung nach den Punkten 1 bis 4» gekennzeichnet dadurch, daß R ein C - C₁₂ Alkyl it3t»
6.· Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß R₁ Wasserstoff ist, R Methyl ist, η gleich 3 ist und die Seitenkette des Pyridinringes auf der 3-Position substituiert wird. '

• 7. Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß R. Wasserstoff ist, R Ethyl ist und die Seitenkette des Pyridinringes auf der 3-Position substituiert wird.
8. Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß R₁ Wasserstoff ist, R Ethyl ist, η gleich 3 ist und die Seitenkette des Pyridylringes auf der 2-Position substituiert wird»
9. Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß R₁ Wasserstoff ist, R Iaopropyl ist, η gleich 3 ist und die Seitenkette des Pyridinringes auf der 2-Position substituiert wird»

10, Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß R₁ Wasserstoff ist, R sek.-Butyl ist, η gleich 3 ist und die Seitenkette des Pyridinringes auf der 2-Position substituiert wird.

247001 3 --17- 23.6.1983

AP O 08 G/24 7 001/3 61 845/11
11. Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß R₁ Wasserstoff ist, R Isobutyl ist, η gleich 3 ist und die Seitenkette des Pyridinringes auf der 2-Position substituiert wirde
12. Zusammensetzung navli Punkt 1, gekennaej.ühhüi; duUuroh» daß R₁ Wasserstoff ist, R n-Propyl ist, η gleich 3 ist und die Seitenkette des Pyridinringes auf der 2-Position substituiert wird·