DD209824A1 - Verfahren zur herstellung von 4-alkoxy-5-oxo-thiazolinen - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Alkoxy-5-oxo-thiazolinen der Formel, die durch Umsetzung von 5-Oxo-4-thioxo-thiazolidinen mit Alkylcyanid und Brom in niederen Alkoholen gewonnen werden. Ziel der Erfindung ist es, ein praeparativ einfaches Syntheseverfahren fuer die Titelverbindungen zu finden, die als Zwischenprodukte fuer Folgesynthesen Bedeutung besitzen.
Description
Titel der Erfindung
Verfahren zur Herstellung von 4-Alko:xy~5-02:o--thiazolinen
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4~Alkoxy~5~oxo-thiazolinen, die als Zwischenprodukte für organische Synthesen von Bedeutung sind.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Verfahren zur Herstellung von 4^1koxy-5"-oxo-thiazolinen sind bisher nicht beschrieben worden.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Herstellung der Titelverbindungen aus leicht zugänglichen Ausgangsstoffen auf präparativ unkomplizierte, leicht zu realisierende Weise zu finden·
Darlegung des Wesens der Erfindung
Bei den nach dem den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahren herstellbaren Verbindungen handelt es sich um 4—AIkoxy~5~oxo-thiazoline der allgemeinen Formel I, in der R für niedere Alkylgruppen und, wenn η gleich 0 ist, X und Ϊ für Alkylgruppen, bzw, wenn η von O verschieden ist, X und Y jeweils für eine Methylengruppe stehen· Die erfindungsgemäßen 4~Alkoxy-5~oxo-thiazoline der allgemeinen Formel I werden durch Umsetzung von 5~0xO"-4--thioxothiazolidinen der allgemeinen Formel II, in der, wenn η gleich 0 ist, X und X für Alkylgruppen, bzw. wenn η verschieden von 0 ist, X und X jeweils für eine Methylengrup-
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i 1
pe stehen, mit berechneten oder bis au 100 % überschüssigen Mengen Alkalicyanid und Brom bei Temperaturen zwischen O0G und Raumtemperatur in kaliumbromidgesättigten Alkoholen der allgemeinen Formel ROH, in der R für eine niedere Alkylgruppe steht j hergestellt.
Die 4~Alkosy-»5"-oxo~thiazoline der allgemeinen formel I werden in guten bis sehr guten Ausbeuten als farblose, kristalline Substanzen gewonnen.
Der.Vorteil der Erfindung besteht darins daß A—Alkoxy~5"-O2co~ thiazoline der allgemeinen Formel I durch Einsatz der leicht zugänglichen 5™0xo~4~thioz;o--thiazolidine der allgemeinen Formel II (protolysierte Cyclisierungsprodukte aus Cyanodithioformiat und Ketonen) in präparativ einfacher Weise herstellbar sind« .: ;.: '' ' / - . .' .".·.·"' ;' · , ' '{' '
Ausführungsbeispiel '..-... '... '
Die Erfindung soll an Hand der nachfolgenden Beispiele und der Daten der Tabelle näher erläutert werden, ohne darauf beschränkt zu·, sein. , . . . O9OI mol des betreffenden 5~0xo-4-thiozo-thiazolidins wird in 30 ml KBr-gesättigtem Alkohol weitgehend gelöst und mit 0,·04 mol Watriumcyanid (1s96g) versetzt« Zunächst wird das Reaktionsgemisch 10 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, dann wird bei 0-50C 0,02 mol Brom (3»2g) zugetropft und weitere 10 Minuten gerührt· Die Reaktionslösung wird filtriert und das Filtrat auf Eiswasser gegossen. Das Rohprodukt kristallisiert entweder aus und kann abfiltriert werden oder es wird mit Chloroform extrahiert, der Extrakt mit 10%-iger Natriumcarbonatlösung gewaschen^ mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt« Die Rohprodukte werden durch Umkristallisieren aus Kohlenwasserstoffen des Siedebereiches 50-8Q0C unter Zusatz von Aktivkohle gereinigt«,
fy-.Alk.oyq?"-5-'Qxo~tb±&zQllne liegen in Form farbloser Nadeln vor * · " . ·. ' .',
| I | η | X | I | R | Ausbeute (%) | W (On \ 3 { G) |
| a | O | CHx | CHx | CHx | 60 | 57-59 |
| b | CHg | CHg | CH^ | 65 | 86-88 | |
| C | CHg | GHg | C2H5 | 40 | 46-48 |
ryy I ι
0=i—r0R I π
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II
Claims (3)
- Erfindungsanspruch1β Verfahren zur Herstellung von •^-Alkosy-^'O^o^hiazolinen der allgemeinen Formel I, in der9 wenn η gleich 0 ist, X und ϊ eine niedere Alkylgruppe, bzw* wenn η von 0 verschieden ist j X und I je, eine Methylengruppe und E einen niederen Alkylrest bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß 5~θΣο-4-ΜΙή.'-oxo-thiazolidine der allgemeinen Formel II, in der X, Y, R sowie η die obige Bedeutung besitzen, mit Alkalicyaniden und Brom bei Temperaturen zwischen 00G und Raumtemperatur in kaiiumbromidgesättigten Alkoholen der allgemeinen Formel ROHS in der H obige Bedeutung besitzt, umgesetzt werden.
- 2« Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Alkalicyanid Natriumcyanid eingesetzt wird*
- 3»Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß Alkalicyanid und Brom in 100%-igem Überschuß angewendet werden*,
Priority Applications (1)
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1982
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