DD158901A1 - Verfahren zur herstellung von dilakalisalzen der 2-aryl-4,5-dimercaptothiazole - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dialkalisalzen der 2-Aryl-4,5-dimercapto-thiazole der allgemeinen Formel, die durch Umsetzung von Alkalicyanodithioformiaten mit aromatischen Aldehyden in Gegenwart molarer Mengen eines sekundaeren Amins gewonnen werden. Ziel der Erfindung ist es, ein praeparativ einfaches Syntheseverfahren fuer die Titelverbindungen zu finden, die als Zwischenprodukte fuer Folgesynthesen von Bedeutung sind.
Description
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Titel der Erfindung
Verfahren zur Herstellung von Dialkalisaizen der 2-Aryl-4,5- -di&ercapto-thiazole
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dialkalisalzen der 2-Aryl-4,5-dimercapto-thiazole, die als Zwischenprodukte für organische Synthesen, u.a. für die Darstellung neuartiger Heterocyclen sowie für die Darstellung von Koordinationsverbindungen von Bedeutung sind.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Verfahren, zur Herstellung-von 4,5-Dimercapto-thiazolen sind bisher nicht bekannt geworden.
Ziel der Srfindung
Ziel der Srfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Herstellung der Titelverbindungen aus technisch leicht zugänglichen Ausgangsstoffen auf präparativ unkomplizierte, leicht zu realisierende Weise zu finden.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Bei den, nach dem den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahren herstellbaren Verbindungen handelt es sich um Dialka-
££Ό ΌΌ Ό
lisalze der 2-Aryl-4,5-dimercapto-thiazole der allgemeinen Formel I, in der R für einen aromatischen Rest, der gegebenenfalls einfach oder mehrfach in verschiedenen Positionen substituiert sein kann, beispielsweise durch niedere Alkoxy- oder Alkylgruppen, Halogenatome oder durch eine Nitrogruppe und M für ein Alkalimetall steht. Die erfindungsgemäßen Dialkalisalze der 2-Aryl-4,5-dimercapto-thiazole der allgemeinen Formel I werden durch umsetzung von Cyanodithioformiaten der allgemeinen Formel II, in der M für ein Alkalimetall steht, vorzugsweise des mit drei Molekülen ?T,3T-Dimethylformamid kristallisierenden Natriumcyanodithioformiat3 mit Aldehyden der allgemeinen Formel RCHO, in der R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart molarer Mengen eines sekundären Amins, vorzugsweise wird Piperidin eingesetzt, hergestellt. Es hat sich als günstig erwiesen, die Herstellung der Titelverbindungen in gereinigtem Chloroform bei Raumtemperatur vorzunehmen. Die Dialkalisalze der 2-Aryl-4,5-dimercapto- -thiazole der allgemeinen Formel I werden in guten Ausbeuten als hellgelbe, feinkristalline Substanzen gewonnen. Der Vorteil der Erfindung besteht darin, daß Dialkalisalse der 2-Aryl-4,5-dimercapto-thia3ole der allgemeinen. Formel I durch Sinsatz der leicht zugängigen Alkalicyanodithioforrniate der allgemeinen Formel II auf unkomplizierte Weise erstmalig herstellbar sind.
Ausführungsbeispiel
Die Erfindung soll an Hand des nachfolgenden Beispiels und der Daten der Tabelle näher erläutert werden, ohne darauf beschränkt zu sein.
0,1 mol Natriumcyanodithioformiat (NaSC(S)CNODiVlF) werden in 100 ml gereinigtem Chloroform nacheinander mit 0,05 - 0,1 mol Aldehyd und 0,1 mol Pirjeridin versetzt und 6-8 Stunden bei Raumtemperatur geschüttelt. Die hellgalben Rohprodukte werden abfiltriert und mit Chloroform ,gewaschen. Sie können ohne weitere Reini^ungaoperat ionen für Folge Synthesen einge-
- ' ~ i. £ Ό D O D O
setzt werden.
Die Rohprodukte zersetzen sich, ohne zu schmelzen, wenn sie
erhitzt werden.
| R | C6H5 | Ausbeute in ^) + |
| 4-CH3-C6H4 | 50 | |
| 4-CH3O-C6H4 | 60 | |
| 4-Cl-C6H4 | 70 | |
| 4-NO2-C6H4 | 25 | |
| 65 |
)+: bezogen auf 0,05 mol Aldehyd
Claims (4)
- " * " L L· 3 \JSrfindungsanspruch1. Verfahren zur Herstellung von Dialkalisalzen der 2-Aryl- -4,5-dimercapto-thiazole der allgemeinen Formel I, in der R für einen aromatischen Rest, der gegebenenfalls einfach oder mehrfach in verschiedenen Positionen substituiert sein kann, beispielsweise durch niedere Alkoxy- oder Alkylgruppen, Halogenatome oder durch eine Nitrogruppe und M für ein Alkalimetall steht, gekennzeichnet dadurch, daß Alkalicyanodithioformiate der allgemeinen Formel II, in der M die obige Bedeutung besitzt, mit Aldehyden der allgemeinen Formel RCHO, in der R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart molarer Mengen eines sekundären Amins bei Raumtemperatur umgesetzt werden.
- 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Lösungsmittel gereinigtes Chloroform eingesetzt wird.
- 3. Verfahren nach Punkt 1 und 2, gekannzeichnet dadurch, daß als Alkalicyanodithioformiat das mit drei Mol N,N-Dimethylformamid kristallisierende Natriumcyanodithioforiniat eingesetzt wird.
- 4. Verfahren nach Punkt 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß als sekundäres Amin Piperidin eingesetzt wird.Hierzu 1 Selta Zeichnung
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