DD217215A1 - Verfahren zur herstellung unsymmetrischer carbonate - Google Patents
Verfahren zur herstellung unsymmetrischer carbonate Download PDFInfo
- Publication number
- DD217215A1 DD217215A1 DD25419783A DD25419783A DD217215A1 DD 217215 A1 DD217215 A1 DD 217215A1 DD 25419783 A DD25419783 A DD 25419783A DD 25419783 A DD25419783 A DD 25419783A DD 217215 A1 DD217215 A1 DD 217215A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- norbornene
- tert
- dicarboximide
- carbonates
- butyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- -1 Diphenylpropyl Chemical group 0.000 claims description 11
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 abstract description 5
- WZSYICREJGEVIT-UHFFFAOYSA-N 2-((chlorocarbonyl)oxy)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methano-1h-isoindole-1,3(2h)-dione Chemical compound C1=CC2CC1C1C2C(=O)N(OC(=O)Cl)C1=O WZSYICREJGEVIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 abstract description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 3
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001432959 Chernes Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000003251 Pruritus Diseases 0.000 description 1
- 241001198066 Solanum aethiopicum Species 0.000 description 1
- 235000018650 Solanum gilo Nutrition 0.000 description 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CMIUEWSUNAYXCG-UHFFFAOYSA-N butyl phenyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 CMIUEWSUNAYXCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010647 peptide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N phenylmethyl ester of formic acid Natural products O=COCC1=CC=CC=C1 UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer Carbonate II, die zur Einfuehrung von Urethan-Schutzgruppen in Aminosaeuren geeignet sind. Die Carbonate II werden durch Umsetzung von N-(Chlorcarbonyloxy)-5-norbornen-2,3-dicarboximid mit Alkoholen gewonnen. R steht fuer tert.-Butyl, Adamantyl-(1),2-Diphenylpropyl, 9-Methylsulfonyl, Benzyl oder andere in der Peptidchemie uebliche Reste. Anwendungsgebiet ist die pharmazeutische Industrie.
Description
. Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer Carbonate -
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer Carbonate, die zur Einführung von Urethan-Schutzgruppen in Aminosäuren und deren Derivaten geeignet sind«
Die Erfindung wird in der pharmazeutischen Industrie, speziell bei der Synthese von Peptiden, eingesetzt.
. ' : .' : ' · ] . ' : ι
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen ' , ' ' Es ist eine Vielzahl symmetrischer Carbonate bekannt, die zur Einführung von Urethan-Schut ζ gruppen in Aminosäuren verwendet werden· Die tert.-Butyloxycarbonyl-(Boc)-Gruppe stellt
; neben der Benzyloxycarbonyl-(Z)-Gruppe die in der Peptidsynthese am häufigsten benutzte Schutzgruppe dar» Um die in der hohen Toxizität und Explosionsneigung bestehenden Nachteile des bislang meistverwendeten Boc-Einführungsreagenz terto-Butyloxycarbonylazids (Schwyzer, H·; Sieber, P» u· H· Kappler, • - ' HeIv · Chim· Acta, ^gx '2622 (1962)) zu vermeiden, wurden eine Vielzahl neuer Einführungsreagenzien entwickelt, wie tert·- Butyl-4,6-dimethylpyrimidyl-2-thiol-carbonat (Efagasawa, T.; Kuriowa, Έ· j Uaritaj K· u· Y· Isowa, BuIl0 Chem» Soce (Jap·) ^i6, U. A« C.·Mc Gregor, J· Amer· Chem· Soc« T^jl 6180 (1957), tert«-Butyloxycarbonyloxyimino-2-phenylacetonitril (itch.M; Hagiwara, D· u. T« Kamiya, Bull· Chem· Soce (Jap*) 50, 718 (1977); Tetrahedron Lett. 1975. 4393), H-(tert,»-Butyloxycarbonyloxy)-phthalimid (Gross, Η· u· L· BiIk, Liebigs Ann· Chem» 725, 212 (1969), ir-(terte-Butyloxyoarbonyloxy)-succ3ffi~ imid (Pranket, M. Ladkany, D8; Gilon, C* u. T· Wolman, Tetrahedron Lett· 1966, 4765, Gross, Η· u. L· Bilk, Liebigs
Ann* Chern. 7JL5j. 212 (1969), Ii-(:fcert»~Bu-fcyloxycarbonyl)-1H-1 j2,4-triazol (G* Bram,; Tetrahedron Lett. 1j)72jl 469), Tert.-. Butyl-phenylearbonat (Ragnarsson, U«; Karlsson, S« M« u. B· E® Sandberg ,Act a Cheiiu Scand. ^i4, 2550 (1972); Org«Synth* 52χ 25 (1973), terte—Butyl-S~chinolylcarbonat (Rzesztotarska, Β« u« Se Wiejak^Iiebigs Ann. Chem. 716« 216 (1968); Rzesztotarska, B. ; Wie^jak, S· ue K» Pawelozak, Org« Prep« Proo· Inte 5χ 71 (1973), terte-Butyl-2,4-trichlorphenylcarbonat (Broadbent, W®; Mörley, I« S« u· B9 E· Stone; J» Ohem« Soce (G), 1967ft 2632)^ mä Di~terte-butyl~dioarbonat (Tarbell j De Se; TamamotOj Ye ue B«Me Pope; Proo* BTat« Aoad» Sol« USA 6^j. 730 (1972)5 0rge Synth. .§2χ 45 (1977); Moroder, L.e; Hallet, A*; Wünsch,: Ξ.; Keller, 0« u* G« Wersin, Hoppe-Seyler*s Z, Physiol. Chem. 357» 1651 (1976). leben diesen häufig angewandten Schutzgruppen werden für spezielle Syntheseprobleme weitere wichtige Schutzgruppen benötigt© Hier haben siöh in den letzten Jahren vor allem Schutzgruppen bewährt, die unter milderen Bedingungen abspalt bär sind* Das sind! ZeBe die 9-Fluorenylmethyloxycarbonyl-Gruppen (Carpino, L^J* A« c.s* <§2A 5748 (1970) Methylsulfonylethoxycärbonyl^Gruppe (G* Tesser et» al*jIntern« J» Peptide Protβ Res« Ix (1975) 295) oder 1-Adamantyloxycarbonyl-Schutzgruppe (E« Wünsch, L. Wackerle u* L* Moroder, Hoppe-Seylers Z. Physiol. Chem* \257jl 1^47 (1976). Alle diese letzten Schutzgruppen werden gewöhnlich über substituierte Phenole oder N^Hydroxysucoinimidester eingeführt (M Bödanszky, Y* S. Klausner u« M*A* Ondetti in ι Peptide synthesis, 2 nd* ede, J« Wiley If.Y. 1976 p. 32; H» Groi3 u.'I.- BiIk, Ann* Chem· 725, 212 (1969)$ A* Paquet, Can« J. Che!Ile §2jl" 2<775j (1979) und Can. Je Cheme 6O1 (8) 976 (1982). ι
Die genannten Einführungsreagenzien zeichnen sich z-rT. dadurch aus$ daß bemerkenswert hohe Ausbeuten an Urethan-ge schützten Aminosäuren erreicht werden. Ihr Nachteil besteht jedoch vor allem darin,-daß bei der Mehrzahl sowohl die Synthese der Ausgangsstoffe wie auch die Herstellung
des EinfüJtirungsre agents rait hohem präparativenbzw© technischem Aufwand verbunden und ihre Lagerstabilität eingeschränkt ist« Oft ist auch die Aminolyse-Geschwindigkeit begrenzt« ;
Ziel der Erfindung
Es ist das Ziel der Erfindung, neue, vorteilhafte unsymmetrische Carbonate zur Verfügung zu stellen, die zur Einführung von Urethan-Sohutζ gruppen in Aminosäuren geeignet sind und deren Herstellung sich durch einen geringen technischen Aufwand sowie durch gute Zugänglichkeit der Ausgangsprodukte auszeichnet·
Darlegung des Wesens der Erfindung Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Herstellungsverfahren .für neue unsymmetrische Carbonate,der allgemeinen Pormel II zu entwickeln, das von haltbaren und leicht zugänglichen Verbindungen ausgeht» Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß man N-(Chlorcarbonyloxy)-5-norbornen-2,3-dicarboximid I (Cl-CO-ONB) mit entsprechenden Alkoholen zu den Carbonaten II umsetzt, worin R für tert*-Butyl, Adamantyl-(i)» 2-Biphenylpropyl, 9-Methylfluorenyl, Methylsulfonylethyl, Benzyl oder andere in der Peptidohemie übliohe Beste steht (Pormelschema)·· . D " ' ; .· '^ C
+ HOR -y
Die Titelverbindungen II werden nach einem in der Literatur nicht beschriebenen Verfahren hergestellt, das die Nachteile der bisherigen Methoden ausschließ (pH-Stat,HaIt-
Die Erfindung soll anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert werden«
Au s f ü h run g sb eispiele Beispiel Is
ΰ,.ι Hol N-uhiorcarbonyioxy-5-norbornen«2,3<-dicarboximid CuI-CO-ONB) I wire! in 150 mi eines inerten Lösungsmittels (ζ«Ββ Toluen, Benzen, ΤΗ£, halogenierte Kohlenwasserstoffe) gelöst und bei 10 0C- 15 0C eine Lösung von 0,1 Mol eines Alkohols (Tabelle 1) und 0,1 Mol eines tert. Amins in 40 ml eines inerten Lösungsmittels(wie oben angegeben) addiert· Anschließend rührt man eine Stunde bei Raumtemperatur und 3 Stunden bei einer Temperatur von 35 0C. Man läßt über Nacht stehen. Der Niederschlag, bestehend aus Amin · Hydrochlorid wird abgetrennt und das Filtrat eingeengt. Zur Abtrennung von Resten des Amins ist es auch möglich, die Lösung vor dem Einengen mit eiskalter 5%iger NaHCO- zu waschen(Tabelle 1)· ;;' '
Beispiel 2: ! .
Zu einer Lösung von Phosgen (9,9 g; 0,1 Mol) wird tropfenweise eine Lösung, bestehend aus 17,9 g HÜNB, 12 g N,N-Dimethylanilin in THF/Benzen (etwa 200 ml) bei O ° bis 5 0C addiert. Anschließend wird noch eine Stunde bei dieser Temperatur gerührt und über Nacht stehen gelassen. Nun wird ohne Isolierung; des Cl-CO-ONB wie unter 3eispiel 1 angegeben weiter verfahren.
Beispiel 3: . i' . . j · Vi/ie.Beispiel 1, mit Pyridin als tert« Amin.
Formelsohema
CD
O IO IOσ:
CQ
O I
| O * | χ |
| I. | ο |
| ο | ο |
| ο | ro |
| ω | ro |
| X | |
| O | |
I ο
Molmasse Sumraenformel
Methylfluorenyl 129 CBL-- S - CH0-CH0 145
401,1
313,26
Eleraentaranalyse
ber. C H Ii
gef«, C HI
71,81 4,77 3,49 71,7 4,5 3,57
49,84 4,83 4,47 49,87 4,73 4,31
MS (M +)
| Adamantyl | 220 | 357,1 C20H23KO5 | 6,49 6,52 | 3,92 3,87 | 357,1 ; |
| tert«-Butyl | 124 | 279,3 C14H17KO5 | 6,07 | 5,17 | 279,3 |
| . 67,21 67,43 | |||||
| 60,50 |
401,4
313
2-Biphenyl-propyl 121
417,4 71,99 5,55 3,36 71,80 5,42 3,21
417,4
Claims (3)
- Erfindungsanspruoh >i· Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer Carbonate II, dadurch gekennzeichnet, daß U-(Chlorcarbonyloxy)-5-norbornen-2,3-dicarboximid I mit Alkoholen umgesetzt werden, worin E für tert.-Butyl, Adamantyl-(1), 2~Diphenylpropyl, 9-Methyl-fluorenyl, Methylsulfonyl, Benzyl oder andere in der Peptidchemie übliche Reste steht·!ROH -»
- 2· Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß man N-(Chlorcarbonyloxy)-5-norbomen-2,3?4ioarboximid I verwendet, das durch Umsetzung von K-Hydroxy-5-norbornen-2?3*-dicarboximid mit Phosgen gewonnen wird*
- 3· Verfahren nach Punkt 1.und 29 dadurch gekennzeichnet, daß die unsymmetrischen Carbonate II ohne Isolierung des Ii--(Chlorcarbonyloxy)-5-norbornen-2,3~dicarboximids I nach der Umsetzung von 'F-Hydroxy-5-norbornen-2,3-dicarboximid mit Phosgen in einem Eintropfverfahren gewonnen werden·
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD25419783A DD217215A1 (de) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | Verfahren zur herstellung unsymmetrischer carbonate |
| YU01445/84A YU144584A (en) | 1983-08-25 | 1984-08-22 | Process for making n-(chlorocarbonyloxi)-s-norbornen-2,3-dicarboximide |
| AT84110072T ATE33386T1 (de) | 1983-08-25 | 1984-08-23 | N-chlorcarbonyloxy-5-norbornen-2,3-dicarboximid verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung. |
| DE8484110072T DE3470309D1 (en) | 1983-08-25 | 1984-08-23 | N-chlorocarbonyloxy-5-norbornene-2,3-dicarboximide, process for its preparation and its use |
| EP84110072A EP0134041B1 (de) | 1983-08-25 | 1984-08-23 | N-Chlorcarbonyloxy-5-norbornen-2,3-dicarboximid, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| HU86362A HU194828B (en) | 1983-08-25 | 1984-08-24 | Process for the production of non-simmetric carbonates |
| US06/644,777 US4714768A (en) | 1983-08-25 | 1984-08-27 | N-(chlorocarbonyloxy)-5-norbornene-2,3-dicarboximide, process for its production and its use |
| JP5094791A JPH06122672A (ja) | 1983-08-25 | 1993-03-16 | Ｎ−（クロロカルボニルオキシ）−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミドの使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD25419783A DD217215A1 (de) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | Verfahren zur herstellung unsymmetrischer carbonate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD217215A1 true DD217215A1 (de) | 1985-01-09 |
Family
ID=5549953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD25419783A DD217215A1 (de) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | Verfahren zur herstellung unsymmetrischer carbonate |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD217215A1 (de) |
| HU (1) | HU194828B (de) |
-
1983
- 1983-08-25 DD DD25419783A patent/DD217215A1/de not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-08-24 HU HU86362A patent/HU194828B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT40410A (en) | 1986-12-28 |
| HU194828B (en) | 1988-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60212759T2 (de) | Alpha-Aminosäure-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Dipeptidylpeptidase-IV Inhibitoren (DPP IV) | |
| DE69526757T2 (de) | Pentapeptid-Methylester, die menschliche Krebs hemmen | |
| DE68910421T2 (de) | DC-88A-Derivate. | |
| EP0441192A2 (de) | Retroisostere Dipeptide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Renininhibitoren in Arzneimitteln | |
| EP0523449B1 (de) | Reduktive Aminierung einer Aminosäure oder eines Aminosäure-Derivates mit einer Alpha-Ketosäure oder einem Alpha-Ketosäurederivat | |
| DE4001236A1 (de) | Neue peptide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel, insbesondere als arzneimittel gegen retroviren | |
| DE3044740A1 (de) | Nucleosidderivate, ihre herstellung und pharmazeutische mittel | |
| EP0628542A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Carbamaten | |
| EP0432595A1 (de) | Neue Peptide, ihre Herstellung und ihre Verwendung in Arzneimitteln | |
| DE2930542A1 (de) | Neue insulinderivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0441191A2 (de) | Retroisostere Dipeptide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Renininhibitoren in Arzneimitteln | |
| DD217215A1 (de) | Verfahren zur herstellung unsymmetrischer carbonate | |
| DE4215874A1 (de) | Dithiolanylglycinhaltige HIV-Proteaseinhibitoren vom Hydroxyethylenisostertyp | |
| DE60008160T2 (de) | Enantiomerisch reine Reagenzien und Verfahren zur Trennung von Enantiomeren | |
| DE3016831C2 (de) | ||
| EP0472078A2 (de) | Phosphonopyrrolidin- und piperidin-haltige Pseudopeptide vom Statintyp, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel gegen Retroviren | |
| WO1997009314A1 (de) | Neue, antikonvulsiv wirkende 1-ar(alk)yl-imidazolin-2-one, die in 4-stellung einen disubstituierten amin-rest enthalten, und verfahren zu deren herstellung | |
| DE3200662A1 (de) | Neue nitrosoharnstoffderivate | |
| DD218886A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-urethan-geschuetzten aminosaeuren | |
| DD290658A5 (de) | Mittel und verfahren zur schnellen peptidkupplung | |
| DE3323871A1 (de) | Neue 1-o-alkyl-3-amino-propan-1,2-diol-2-o-phospholipide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische praeparate | |
| DE3615512A1 (de) | Prolinderivate | |
| EP0529469A2 (de) | Neue substituierte 2,3-Diaminosäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendng als Zwischenstufen für peptidische Wirkstoffe | |
| AT395007B (de) | Modifizierte cyclische aminosaeuren und aus diesen synthetisierte dipeptide und verfahren zu ihrer herstellung | |
| CH636101A5 (en) | Process for preparing novel condensed derivatives of pyrimidine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |