DD220028A1 - Verfahren zur herstellung von cyclischen thioacyl-cyan-ketenacetalen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen cyclischen Thioacyl-cyan-ketenacetalen. Ziel der Erfindung ist die Synthese dieser Verbindungen auf der Basis von leicht zugaenglichen Ausgangsprodukten und nach einem einfachen Verfahren. Dabei werden Aroyl- oder Hetaroyl-can-ketenacetale mit 2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetan-2,4-disulfid in einem inerten Loesungsmittel bei hoeheren Temperaturen umgesetzt. Cyclische Thioacyl-cyan-ketenacetale sind Zwischenprodukte fuer organische Synthesen. Sie koennen besonders zur Darstellung von Heterocyclen eingesetzt werden.

Description

Verfahren zur Herstellung von cyclischen Thioacyl-cyan-ketenacetalen . ,

Anwendungsgebiet der Erfindung . . '. '

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen cyclischen Thioacyl-cyan-ketenacetalen der' allgemeinen !formel I, in der R Aryl oder Hetaryl und Z einen von aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen abgeleiteten zweiwertigen Best bedeuten sowie X bzw. Y gleich oder verschieden sind

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und für Sauerstoff,; Schwefel öder eine.'3SR- -Gruppe mit R gleich Wasserstoff, Alkyl, Aryl stehen.

Cyclische Thioacyl-cyan-ketenacetale sind Zwischenprodukte für organische Synthesen. Sie können besonders zur Darstellung von Heterocyclen eingesetzt werden. '

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen .-. . .. '...

Derartige cyclische Thioacyl-cyan-ketenacetale sind bisher noch nicht beschrieben worden. .- ."·...

Bekannt ist, daß zur Synthese von Verbindungen, die Thiocarbonylgruppen enthalten, eine Vielzahl verschiedener Methoden existiert .'Hach den bisher bekannten Verfahren waren die Thioacylcyan-ketenacetale jedoch nicht erhältlich.

Ziel .der--Erfindung .

Ziel der Erfindung ist die Herstellung dieser neuen Verbindungen auf der Basis von leicht zuganglichen Ausgangsprodukten.'

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, cyclische Thioaeylcyan-ketenacetale nach einem einfachen Verfahren herzustellen.

Erfindungsgemäß werden cyclische Thioaeyl-cyan-ketenacetale der allgemeinen Formel I hergestellt, indem Aroyl- oder Ee taroyl-oyan-ketenacetale der allgemeinen Formel II mit 2 ^-Bis- ^methoisyphenyl)-^ ,3,2,4-dithiadiphosphetan-2,4-disulfid in einem inerten Lösungsmittel bei höheren Temperaturen zur Reaktion gebracht werden· , , .. -

2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetan-2,4-disulf id ist aus E^SxjQ und Anisol leicht herstellbar. Als Lösungsmittel für die Schwefelung eignen sich z.B. folue.n, Xylen oder Hexamethylphosphorsäuretriamid· .

Die Aroyl- oder Hetaroyl-cyan-ketenacetale sind auf einfache Weise z.B· durch Umsetzung von. Acylacetonitrilen mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart einer Base und anschließender Alkylierung [w.-D. Rmdorf, E. Augustin, DDR-Pat./119 041] bzw. . durch Reaktion der entsprechenden S,S-Acetale mit Dinucleophilen leicht zugänglich. .·''.' ' · . -

Gleichung 1 veranschaulicht das erfindungsgemäBge Verfahren, nach dem beispielsweise die Verbindungen der Tabelle 1 dar-' stellbar sind*

Ausführungsbeispiele

2-(Gyan-thiobenzoyl-methylen)-1,3-dithiolan

7,5g 2-(Benzoyl-cyan-methylen)-1,3-dithiolan werden in 60 ml, wasserfreiem- Toluen gelöst und mit 7,2 g 2,4-Bis(.4-methoxyphenyl)-1,3>2,4-dithiadiphoaphetan-2,4-disulfid versetzt» Man erhitzt 3 h unter Rückfluß, läßt abkühlen und destilliert das Lösungsmittel ab. Der Rückstand wird aus Alkohol umkristallisiert, ;

Beisp_iel_2 2-{0yan-thiobenzoyl~methylen)-imidazolidin

Analog Beispiel 1 unter Verwendung von 6,4 g 2-(Benzoyl-cyanine thylen)-imid a zölid in in 600 ml wasserfreiem Toluen· Das Reaktionsprodukt wird aus Chloroform umkristallisiert.

Tabelle

τα*

Schmp (⁰O)

Ausbeute

ο-

Q-

Q Q

m^c

' S

9

^d mr ε

(CH₂I₂ 170-172,5 61

(CH₂)₂ - 187-188 , 47

COH₂)₂ 233-235,5 9B

208-209,5 51 154-155 : 51 260 (Zers·) ' 69

171-173 65

227,5-230 62

174-17^,5, 63

197-199 59

193-195 47

(CH₂)₂

(CS₂O₂ (CH₂)₂

(CH₂)₂

Gleichung 1

R¹-GO.

NG -

IIS* \ Il

GHoO-<\; Λ-? >P J V // Il \q^

S ^b

-CS.

Claims (1)

1. Erf indungsans-prueb

   Verfahren zur Herstellung von heuen cyclischen Thioacyl-cyanketenacetalen der allgemeinen Pormel I, in der R Aryl oder Hetaryl und Z einen von aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen abgeleiteten zweiwertigen Rest bedeuten sowie X bzw. Y gleich oder verschieden sind und für Sauerstoff,

   '?' ? ·

   Schwefel oder eine NR -Gruppe mit R gleich Wasserstoff, Alkyl, Aryl stehen, gekennzeichnet dadurch,daB Aroyl- oder Hetaroyl-cyan-ketenacetale der allgemeinen Pormel II mit 2,4-Bis(4-metho3yphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetan-2,4-disulfid in einem inerten Lösungsmittel bei höheren Temperaturen zur Reaktion gebracht werden·

   Hierzu 1 Seite Formeln.