DD222021A1 - Verfahren zur herstellung von 5-amino-4-alkyl(bzw. aryl)thio-2-aryl-thiazolen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-4-alkyl(bzw. -aryl)thio-2-aryl-thiazolen durch Umsetzung von 4-Alkyl(bzw. -aryl)thio-2-aryl-5-benzyliden-amino-thiazolen mit Hydrazin in niederen Alkoholen. Die bisher nicht bekannten 5-Amino-thiazole sind von Interesse als Zwischenprodukte sowie als potentiell biologisch aktive Verbindungen.

Description

Titel der Erfindung

Verfahren zur Herstellung von 5-Jimino-4—alkyl (bzw. -aryl) thio-2-aryl-thiazolen .

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-4~alkyl (bzw. -aryl)thio-2~aryl-thiazolen durch. Umsetzung von 4-Alkyl(bzw. -aryl)thio-2-aryl-5-benzylidenamino-thiazolen mit Hydrazin,

5-Amino-4—alkyl(bzw. -aryl)thio-2-aryl-thiazolen kommt eine große Bedeutung als organische Zwischenprodukte und potentiell biologisch aktiven Verbindungen zu.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

\ ·

Die Herstellung der 5--^iB-O-4--al.kyl(bzw. -aryl)thio-2-aryl thiazole ist bisher nicht bekannt geworden.

Ziel der Erfindung ,

Ziel der Erfindung ist das Auffinden eines Verfahrens zur Herstellung von 5-Ami&o-4--aüLkyl(bzw. -aryl)thio-2-arylthiazolen auf einfachem Wege aus technisch leicht zugänglichen Ausgangsprodukten.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die -Aufgabe wird dadurch gelöst, daü 4-Alkyl(bzw. -aryl)

thio-2-aryl~5~benzylidenamino-thiaaole der allgemeinen Formel I, in der R für unsubstituierte und in verschiedenen Positionen einfach oder mehrfach durch Halogenatome, niedere Alkyl- und Alkoxy-, Nitrogruppen substituierte Arylgruppen oder Heteroarylgruppen und R für verzweigte oder unverzweigte Alkylgrüppen, für Aralkylgruppen, die auch in verschiedenen Positionen durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Nitrogruppen substituiert sein können, oder für Arylgruppen, die insbesondere einfach oder mehrfach in verschiedenen Positionen durch Nitrogruppen substituiert sein können, steht, mit molaren bis überschüssigen Mengen Hydrazin zu den Titelverbindungen der allge-

1 2

meinen Formel II, in der R und R die obige Bedeutung besitzen, umgesetzt werden.

Die Thiazole der Formel I werden dazu mit ca 50 % Hydrazinlösung in niederen Alkoholen, wie Methanol oder Ethanol, 1 bis 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Die Reaktionslösungen werden mit überschüssigem Wasser versetzt und kühl' gestellt. Die ausgefallenen 5-Amino-thiazole der Formel II werden abgesaugt, getrocknet und können durch Umkristallisation aus organischen Lösungsmitteln gereinigt werden. Die bei der Reaktion gebildeten Aldehydhydrazone verbleiben in der Lösung. Der Vorteil der Erfindung besteht in einem einfachen Verfahren, das die als Zwischenprodukte für die ^Synthese biologisch aktiver Thiazolderivate wichtigen 5-Amino-thiazole der Formel II in hohen Ausbeuten liefert.

Ausführungsbeispiele

Die Erfindung wird durch das nachfolgende allgemeine Beispiel und die Baten der Tabelle näher erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein.

0,05 Mol 4-Alkyl(bzw. -aryl)thio-2-aryl-5-benzylidenaminothiazol werden mit 0,05 bis 0,2 Mol einer ca 50 % Hydräzinlösung in 200 ml Methanol oder Ethanol 1 bis 2 Stunden unter

Rückfluß erhitzt» Ate Lösunp; wird in 1 1 Wasser gegossen und kühl gestellt. Bs kristallisieren farblose Kristalle, die abge isaugt, mit Wasser gewaschen und bei 80° getrocknet werden. Die Produkte sind für weitere Umsetzungen genügend rein_f können aber durch Uaikristallisieren aus Ethanol, eventuell unter Zusatz von Wasser oder dimethylformamid weiter gereinigt werden.

ι +N₂H₄

Tabelle: 5«^mino-4-alkyl(b2;w. der formel (II) -aryl)thio-2-aryl-thiazole

(Lösungsmittel)

Ausbeute (%)

°6^H5

°6^H5

4-Cl-C₆H₄

4-Cl-C₆H₄

4-CH₃-C₆H₄ 4-CH₃-C₆H₄ 4-CH₃-C₆H₄ pyrid-3-yl pyrid-3-yl

CH₃

G₂H₅

4-NO₂-C₆H₄ CH₃

⁰Z=S

4-NO₂-C₆H₄ 2-NO₂-C₆H₄

4-CH₃-C₆H₄-CH₂

C₆H₅-CH₂ CH₃

C₆H₅-CH₂

C₆H-CH₂ (EtOH) 84- 86 (EtOH) 159- 62 (DMF) 172- 75 (DMF) 106-110 (EtOH) 141-144 (EtOH) 200(Zers·)(EtOH) 112-117 (DMF) 123- 25 (DMF) 122- 23 (EtOHZHpO) 115-116 (EtOHZH₂O) 111-114 (EtOHZH₂O) (EtOHZH₂O) 104-106 (EtOHZH₂O) 99-100 (EtOHZH₂O) (EtOHZH₂O) 114-115 (EtOHZH₂O) .105-107 (EtOHZH₅O)

80 80 60

55 82

87 61

91 58

95 82

87 87 86

75 63 94

Claims (1)

1. Erfindungsanspruch

   \. Verfahren zur Herstellung von 5-,äiiiino-4-alkyl(bzw. -aryl) thio-2-aryl-thiazolen der allgemeinen Formel II, in der R für unsubstituierte oder in verschiedenen Positionen einfach oder mehrfach durch Halogenatome, Alkyl- oder Alko:xy- oder Nitrogruppen substituierte Arylgruppen oder Heteroarylgruppen und R für verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen, Aralkylgruppen, die auch in verschiedenen Positionen durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-'oder Nitrogruppen substituiert sein können, oder für Arylgruppen, die auch in verschiedenen Positionen einfach oder mehrfach durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Nitrogruppen substituiert sein können, stehen, dadurch gekennzeichnet, daß 4-Alkyl(bzw. -aryl)thio-2-aryl-5-benzylidenamino-thiazole der allgemeinen Formel I,

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   in der R und R obige Bedeutung besitzen, mit Hydrazin in niederen Alkoholen auf Siedetemperatur erhitzt werden.