DD237653A1 - Verfahren zur herstellung von 2-aryl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-4,6-dioxo-chinazolin-7-carbonsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 2-aryl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-4,6-dioxo-chinazolin-7-carbonsaeureestern Download PDFInfo
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Abstract
Ziel der Erfindung ist es, neue, biologisch aktive 4,6-Dioxo-chinazolin-carbonsaeureester der Praxis als Wirkstoffe zur Verfuegung zu stellen. Erfindungsgemaess wird ein 2,5-Dioxo-cyclohexan-1,4-dicarbonsaeureester der allgemeinen Formel I in Loesung oder Suspension in einem organischen Loesungsmittel mit oder ohne Zusatz einer Base unter Erwaermen mit einem aromatischen Amidin der allgemeinen Formel II oder seinem Salz zur entsprechenden Verbindung der allgemeinen Formel III umgesetzt. Unter den Verbindungen der allgemeinen Formel III befinden sich fungizid wirksame Substanzen. Formeln I bis III
Description
Hierzu 1 Seite Formeln
Die Erfindung ist für die Land-, Garten- und Forstwirtschaft von Interesse, wo erfindungsgemäß hergestellte Verbindungen^. B. als Fungizideteinsetzbar sind.
Bekannt sind bisher Umsetzungen von 2-Oxo-cyclohexancarbonsäurederivaten mit aromatischen Amidinen zu hydrierten Chinazolinonen (W. L. F. Armarego: „The Chemistry of Heterocyclic Compounds", 24. Band „Fused Pyrimidines, I. Quinazolines", New York, London, Sydney 1967)
4,6-Dioxo-chinazolin-7-carbonsäureester der allgemeinen Formel III sind bisher nicht bekannt.
Ziel der Erfindung ist es, neue, biologisch aktive 4,6-Dioxo-chinazolin-carbonsäureester der Praxis als Wirkstoffe zur Verfügung zu stellen.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-4,6-dioxo-7-carbonsäureestern der allgemeinen Formel III zu entwickeln. Erfindungsgemäß wird ein 2,5-Dioxo-cyclohexan-1,4-dicarbonsäureester der allgemeinen Formel I in Lösung oder Suspension in einem organischen Lösungsmittel mit oder ohne Zusatz einer Base unter Erwärmen mit einem aromatischen Amidin der allgemeinen Formel Il oder seinem Salz zur entsprechenden Verbindung der allgemeinen Formel III umgesetzt. In den allgemeinen Formeln stehen R1 für Alkyl (C1-C4) und R2 für einen aromatischen Rest, der gegebenfalls substituiert ist. Als Substituenten kommen insbesondere Alkyl, Alkoxy, Hydroxy, COOAIkyl, COAkyl, CONH2, CN und Halogen in Betracht. Die Ausgangsstoffe und die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen können auch in den allgemeinen Formeln I, Il bzw. Ill tautomeren Formen vorliegen.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 50 und 180°C durchgeführt. Werden Amidinsalze der allgemeinen Formel Il eingesetzt, so werden äquivalente Mengen einer Hilfsbase zugegeben.
Man kann die Reaktion basisch katalysieren, z. B. unter Verwendung von Alkalimetallhydriden oder -alkoholaten.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht erstmalig die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel III. Die Verbindungen der allgemeinen Formel III sind biologisch aktiv. Unter ihnen befinden sich solche, die eine fungizide Wirkung zeigen.
Die Erfindung wird nachstehend durch Ausführungsbeispiele erläutert.
Zu einer Lösung von 0,5g Natriumethylat in 50ml Ethanol werden 1,13g Benzamidinhydrochlorid und 0,85g 2,5-Dioxocyclohexan-i^-dicarbonsäurediethylester (liR1 = C2H5) gegeben. Es wird 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen, mit Alkohol aufgekocht und abgesaugt. Schmp.: > 360°C, Ausbeute: 0,8g (78% d.Th.) 2-Phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro^e-dioxo-chinazolin^-carbonsäure-ethylester (III:R1 = C2H5, R2 = C6H5).
IR: 3225,3150,3070,1700,1650-40,1600crrT1 (KBr)
MS (+): 312 (M+, 60), 284 (24), 266 (48), 240 (57), 211 (61), 198 (100), 104 (52)
Zu 1,45g4-Amidino-benzamid-hydrochlorid in 50ml DMF werden 242mg Natriumhydrid langsam zugegeben und nach Beendigung der Gasentwicklung 0,85g 2,5-Dioxo-cyclohexan-1,4-dicarbonsäurediethylester (IiR1 = C2H5) zugesetzt. Es wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt, abgesaugt und mit DMF gewaschen. Schmp.: > 3600C, Ausbeute: 0,52g (44%d.Th.)2-(4-Aminocarbonyl-phenyO-SABjej^-hexahydro^ö-dioxo-chinazolin-T-carbonsäureesthylester (III:R1 = C2H5, R2 = 4-C6H4CONH2).
IR: 3495,3425,3350,3175,3060,1675-1655,1595cm~1 (KBr)
R1OOC
0 COOR1
H2Nn
HN
C-R2
R1OOC
Claims (3)
- Erfindungsanspruch:1. Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-4,6-dioxo-chinazolin-7-carbonsäureestern der allgemeinen Formel III, dadurch gekennzeichnet, daß man einen 2,5-Dioxo-cyclohexan-1,4-dicarbonsäureester der allgemeinen Formel I in Lösung oder Suspension in einem organischen Lösungsmittel mit oder ohne Zusatz einer Base unter Erwärmen mit einem aromatischen Amidin der allgemeinen Formel Il oder seinem Salz umsetzt, wobei in den allgemeinen Formeln R1 für Alkyl (C1-C4) und R2für einen aromatischen Rest, der gegebenfalls substituiert ist, stehen.
- 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel !I als Salze eingesetzt werden, wobei eine Hilfsbase zugegeben wird.
- 3. Verfahren nach einem der Punkte 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung basisch katalysiert wird, z. B. durch Verwendung von Alkalimetallhydriden oder -alkoholaten.
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