DD241845A5

DD241845A5 - Insektizide zusammensetzung

Info

Publication number: DD241845A5
Application number: DD27971685A
Authority: DD
Inventors: Richard M Jacobson
Original assignee: Rohm And Haas Company,Us
Priority date: 1985-01-11
Filing date: 1985-08-15
Publication date: 1987-01-07
Also published as: CN1030682C; DD253028A5; DD253029A5; CN85101497A

Abstract

Die Erfindung betrifft insektizide Zusammensetzungen, die als Wirkstoff N-Aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-carboxamide einschliesslich N-Aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-thiocarboxamide und N-Aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-iminocarboxamide, die an der 4-Stellung disubstituiert oder an der 4-Stellung monosubstituiert sind. Die neuen Wirkstoffe sind biologisch besonders leicht abbaubar.

Description

Die Erfindung betrifft eine neue insektizide Zusammensetzung.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen:

Die Suche nach Insektiziden, die eine Kombination ausgezeichneter insektizider Virksamkeit und ira wesentlichen keiner Toxizität aufweisen, ist aufgrund aer Erkenntnis der möglichen Toxizität vieler bekannter Insektizide für Tiere und Menschen ein fortlaufender Prozeß.

Es sind bestimmte Pyrazolinderivate als insektizid wirksam" offenbart worden. '

DE-OS 2 304 584 offenbart in den 1,3- oder 1,3,5-Stellungen des Pyrazolrings substituierte Pyrazolinverbindungen, die biozide Wirksamkeit aufweisen. DE-OS 2 304 584 entspricht US-PS 3 991 083; 4 095 026 und 4 OlO 271.

US-PS 4 156 007; 4 070 365 und 4 174 393 offenbaren in den 1,3- und 4-Stellungen des Pyrazolinrings substituierte Pyrazolinverbindungen, die insektizide Wirksamkeit besitzen.

US-PS 4 140 707 und 4 140 792 offenbaren in den 1,3,5-Stel-

lungen des Pyrazolinrings substituierte Pyrazolinverbin-

-Z-

dungen, die arthropodzide bigenschaften besitzen.

Es wird angenommen, daß gegenwärtig bekannte Verbindungen zu Problemen mit der Lichtbeständigkeit und biologischen Abbaubarkeit neigen. Diese Verbindungen tendieren dazu, sich schneller als erwünscht zu zersetzen, wenn sie auf die äußeren Pflanzenteile aufgebracht werden, was auf die Einwirkung des Sonnenlichtes auf diese Verbindungen zurückzuführen ist. Wenn bekannte Verbindungen auf den Boden aufgebracht werden, zeigen sie außerdem eine schlechte biologische Abbaubarkeit, was dazu führt, daß ein unerwünschter Rückstand im Boden verbleibt.

Ziel der Erfindung:

Es ist daher ein Ziel der Erfindung, neue insektizide Zusammensetzungen zur Verfügung zu stellen, deren .Wirkstoffe eine verbesserte Lichtbeständigkeit und biologische Abbaubarkeit aufweisen.

Darlegung des Wesens der Erfindung;

Erfindungsgemäß enthält die neue insektizide Zusammenfassung als Wirkstoff Verbindungen der Formel I:

worin bedeuten:

A unsubstituiertes oder substituiertes Aryl; B unsubstituiertes oder substituiertes Aryl; U 0, S oder N-O;

I U *t

V Wasserstoff, (C_x-Cf-)-Cycloalkyl, unsubstituiartes

4 oder substituiertes Aryl oder R-Q;

Y . niederes gerad- oder verzweigtkettiges, unsubstitu-

iertes oder substituiertes (C₁-C₆)-Alkyl, unsubsti-

tuiertes oder substituiertes Aryl

oder X

eine Gruppe der Formel - C - G, in der X 0, S oder

NQ darstellt,

Z Wasserstoff, (C₂-C,-) -"Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder R"-Q; unter der Voraussetzung, daß Z nicht Wasserstoff ist, wenn Y Alkyl oder Aryl ist und Z nicht Methyl ist, wenn Y Methyl ist,

Q Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, OR", R OR , CO₂R¹, NR¹COR², OR⁴OR¹, CR¹R²R³, CONR¹R², NR¹R², N(COR¹)COR², OSR¹, SR¹, SOR¹, .SO₂R¹, NR¹SOR², R⁴SR¹, OR⁴SR¹, SR⁴SR¹, SNHSR¹, SNMSOgR¹, CONHSR¹, OCOR¹, R¹,..C(SNR¹JR², COR¹, N₃, OSOgR¹, NR¹SO₂R², NR¹CSR², Alkenyl (CR^3-=CR²R³), Alkynyl (C=CR¹), oder Aryl;

12 -3 R ,R und R unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, eine Alkoxygruppe (OR) mit bis zu vier Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe (NH₂), eine Alkylaminogruppe (NHR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Dialkylaminogruppe (NH₂) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Carboxygruppe (CO₂H), eine Carbalkoxygruppe (CO₂R) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Alkylcarbonylgruppe (COR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Alkanoyloxygruppe )OCOR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Carboxamidgruppe (COMH₂, CONHR oder CONR₂) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Carbamoyloxygruppe (OCONH , OCONHR oder OCONR₂) mit unab-

hängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, ein Sulfhydril, eine SuIfinylgruppe (-60R) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine SuIfonylgruppe (-SO₂R) mit bis zu sechs Kphlenstoffatomen, eine SuIfonatgruppe (-OSO^R) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Alkylthiogruppe (SR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, ein Sulfonamid (SO₂NH₂» SO₂NR₂) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Amidogruppe (NRCOR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder AlkylkomponBnte, ein Alkylsulfonaraid (NRSO₂R) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Alkylthiocarbonylgruppe (CSR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Thioarnidogruppe (NRCSR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, ein Alkylfulfonamid (NRSOR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Imidogruppe (N(COR)COR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlehstof fatoraen in jederAlkylkomponente, ein unsubstituiertes oder substituiertes, gerad- oder verzvveigtkettiges niederes (C^-Cg)-Alkyl, (C,-C_ß)-Cycloalkyl oder Aryl, wobei der Substituent an der Alkylkomponente sein kann ein oder mehrere gleiche oder unterschiedliche ,Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro oder eine Alkoxygruppe (OR) mit bis zu vier Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe (NH₂), eine Alkylaminogruppe (NMR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Dialkylaminogruppe (NR₂) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jederAlkylkomponente, eine Carboxygruppe (CO₂H), eine Carbalkoxygruppe (CO₂R) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Alkylcarbonylgruppe (COR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Alkanoyloxygruppe (OCOR) mit bis zu sechs Kohlenstoff atomen, eine Carboxamidgruppe (CONH₂, CONHR oder CONR₂) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Carbamoyloxygruppe (OCONH₂, OCONHR

oder OCONRp) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, ein Sulfhydril, eine SuIfinylgruppe (-SOR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine SuI-fonylgruppe (-SO₂R) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Sulfonatgruppe (-0SO₂R) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Alkylthiogruppe (SR) mit bis zu sechs Kohlenstoff atomen , ein Sulfonsmid (SO₂NH₂, SO₂NHR oder SO₂NR₂) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Amindogruppe (NRCOR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, ein Alkylsulfonamid (NRSO₂R) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Alkylthiocarbonylgruppe (CSR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Thioamidogruppe (NRCSR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, ein Alkylsulfonamid (NRSOR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Iraidogruppe (34(COR)COR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, oder eine Arylgruppe , worin R eine Alkylgruppe mit der angegebenen Anzahl Kohlenstoffatome ist;

12 , worin R und R unabhängig für jedes

Kohlenstoffatom einer Kette sind;

G (C-^-Cg)-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder R⁴-Q;

η eine ganze Zahl von O bis 10.

Ferner enthalten die Zusammensetzungen zumindest ein agronomisch annehmbares Trägermittel»

In der Formel I kann Halogen ausgewählt werden unter Fluor, Chlor, Brom oder 3od.

Cycloalkyl kann ausgewählt werden unter Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyciononyl, Cyclodocyl, Cycloundecyl und Cyclododecyl.

Aryl kann ausgewählt werden unter Phenyl, wahlweise substituiert durch 1 bis 7 unabhängig unter W ausgewählte Substituenten; Naphthyl, wahlweise substituiert durch 1 bis 7 unabhängig unter W ausgewählte Substituenten ; einem 5-gliedrigen heterocyclischen Ring mit bis zu 2 Stickstoffatomen, bis zu 2 Sauerstoffatomen, bis zu 2 Schwefelatomen und bis zu 4 Kohlenstoffkernatomen, wahlweise substituiert durch 1 bis 4 unabhängig unter W ausgewählte Substituenten; oder einem 6-gliedrigen heterocyclischen Ring mit bis zu 3 Stickstoffatomen, bis zu 2 Sauerstoffatomen, bis zu 2 Schwefelatomen und 1 bis 5 Kohlenstoffkernatomen, wahlweise substituiert durch 1 bis 4 unabhängig unter VV ausgewählte Substituenten. Repräsentative Beispiele von 5- und 6-gliedrigen heterocyclischen Ringen umfassen Pyrryl, Furyl, Thiophenyl« Imidozolyl, Oxazolyl, Thiazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrimidyl, etc. , ·

Ein Verfahren zur Herstellung von l-substituierten-4~substituierten-4,5-Dihydro-lH-pyrazolen (Wirkstoff), das Lösen eines l-substituierten-4,5-Dihydro-lH-pyrazole in einem aprotischen Lösungsmittel, Mischen einer starken Base mit der entstehenden Lösung, Deprotonisierung an der 4-Stellung des Pyrazolrings und anschließendes Zusetzen eines Alkylierungs- oder Äcylierungsmittels, wobei das in dem aprotischen Lösungsmittel gelöste l-substituierte-4,5-Dihydro-1'ri-pyrazol ein 1 -subs tit uiertes-4-m onosubstituier t es 4,5-Dihydro-lH-pyrazol sein muß, wenn das geforderte Endprodukt ein l-substituiertes-4,4-disubstituiertes-4,5-Dihydro-lH-pyrazol ist.

— 7 —

Ein zweites Verfahren zur Herstellung von Verbindungen, worin Y eine Gruppe der Formel

-C-G (Gruppe B) ist, umfaßt die Behandlung einer beta-Dicarbonylverbindung der Formel II;

„ /\

A-C- CH₂ - C - G · - II

worin A, X und G die vorstehend erläuterte Bedeutung haben, mit einem Gemisch aus Hydrazin und Formaldehyd zur Herstellung eines 3-Aryl-4-monosubstituierten-4,5-dihydropyrazols der Formel III; .

A C - G

CH

H worin A, X und G die vorstehend erläuterte Bedeutung haben.

Die Behandlung des Dihydropyreasls von Formel III mit einem Arylisocyanat liefert~ die N-Aryl-3-aryl-4-monosubstituierten-4,5-dihydropropyrazol-l-carboxamide.

Die Weiterbehandlung dieses l-substituierten-4-monosubstituierten-4,5-Dihydropyrazol-l-carboxamide mit einer Base und anschließend mit einem Alkylierungsmittel oder Acylierungsmittel ergibt die als Wirkstoff verwendeten M-Aryl-3-aryl-4,4-disubstituierten-4,5-dihydropyrazol-i-carboxamide.

-S-

Die als Wirkstoff verwendeten Verbindungen sind N-Aryl-3-aryl-4_#5-dihydro-lH-pyro2ol-l-carboxamide, die an der 4-Stellung des Pyrazolrings disubstituie.rt sind, und 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamide, die an der 4-Stellung des Pyrazolrings monosubstituiert sind, wobei die monosubstituierten Verbindungen an der 4-Stellung des Pyrazolrings 1-Oxo- oder 1-Thionofunktionalität aufweisen. Die Substituenten, die an der 4-Stellung des monosubstituierten oder disubstituierten Pyrazolrings !«covalent gebunden sein können, werden durch Y und Z in Formel I definiert. Es sollte beachtet werden, daß bestimmte erfindungsgernäße Verbindungen als geometrische Isoliere, d.h. Enantiomere oder Diastereotnere vorliegen können. Die Erfindung schließt Verbindungen und Zusammensetzungen gemäß hier gegebener Beschreibung ein, die im wesentlichen reine rechtsdrehende, linksdrehende oder racemische Gemische der Verbindungen umfassen.

Die erfindungsgemäßen 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamide sollen 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-l-thiocarboxamide und 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-1-iminocarboxamide umfassen. Wenn U in Formel I Sauerstoff ist, dann ist die Verbindung ein Oxocarboxamid, wenn U in Formel I Schwefel ist, dann ist die Verbindung ein Thiocarboxamid, und wenn U N-Q ist, dann ist die Verbindung ein Iminocarboxamid, der bevorzugte U-Substituent ist Sauerstoff.

Das Verhältnis zwischen Y und Z ist derart, wenn Y ein niederes gerad- oder verzweigtkettiges, unsubstituiertes oder substituiertes (C₁-C₅)-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl, (Gruppe A), ist, Z ein (Cv-C,-)-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder R-Q sein kann, unter der Voraussetzung, daß Z nicht Wasserstoff und Z nicht Methyl ist, Wenn C (Gruppe B), ist,

Y - C-G, wobei X und G die vorstehend für Formel I erläuterte 3e-

_ g —

deutunq haben, kann Z Wasserstoff, (C -C_A)-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder R -Q sein.

Die einzigen erfindungsgeraäß als Wirkstoff verwendeten Verbindungen, die an der 4-Stellung des Pyrazolrings (d.h. wobei Z Wasserstoff ist) monosubstituiert sein können, sind diejenigen, bei den Y X

- C - ist, und diese monosubstituierten Verbindungen

0 S

Il Il

haben notwendigerweise 1-Oxo- (-C-) oder 1-Thiona- (-C-)-Funktionalität an der 4-Stellung des Pyrazolrings. Andernfalls v/erden die erfindungsgemäßen Verbindungen an der A-Stellung des Pyrazolrings disubstituiert.

Mögliche Z-Substituenten, wenn Y Gruppe A ist, umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein: Alkyl, Aryl, Aralkyl, HaIogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkylsulfinylalkyl, Cyanoalkyl, Carboalkoxy, Carboalkoxyaikyl, Carboxamido, Carboxyamidoalkyl, N-Alkylcarboxamido , N-Alkylcarboxamidoalkyl, N,N-Dialkylcarboxamido , N,N-Dialkylcarboxamidoalkyl, Hydroxyalkyl, Ketoalkyl, Ketoaryl, Thionoalkly, Thionoaryl, Iminoalkyl, Iminoaryl, Halogen, Hydroxy, Carboxy, Dithiocarboxy, Dithiocarboxyalkyl oder Dithiocarboalkoxy.

Bevorzugte Z-Substituenten, wenn Y Gruppe A ist, sind Phenyl, 4-Chlorphenyl, Carbomethoxy , Carboethoxy, Dimethylcarbamoyl, Acetyl, Propionyl, Benzoyl, Butyl, 2-Methylthiomethyl, 3-Cyanopropyl, 2-Methylsulfonylethyl oder Carbomethoxymethyl.

Mögliche Z-Substituenten, wenn Y 1-Oxo- oder I-Thiono-Funktionalität (Gruppe B), wie in Formel I erläutert, hat, umfassen, ohne darauf beschränkt'zu sein: yVasserstoff, Alkyl, Aryl, Aralkyl, Haloganalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkylsulfinylalkyl, Cyanoalkyi, Carboalkoxy, Carboalkoxyalkyl,

- 10 -

Carboxamido, Carboxymidqalkyl, N-Aklylcarboxamide, N-Alkylcarboxamidoalkyl, N,N-Dialkylcarboxamido , N,N-Dialkylcarboxamidoalkyl, Hydroxyalkyl, Ketoalkyl, Ketoaryl, Thionoalkyl, Thioncaryl, Iminoalkyl, Iminoaryl, Halogen, Hydroxy, Carboxy, Dithiocarboxy, Dithiocarboxyalkyl oder Dithiocarboalkoxy.

Bevorzugte Z-Substituenten, wenn Y 1-Oxo- oder 1-Thionofunktionalität (Gruppe B) ist, sind Wasserstoff, Methyl, Phenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Trifluormethylphenyl, 4-Trifluormethoxyphenyl, 4-Irifluorthiomethoxyphenyl, 4-Difluormethoxyphenyl oder 4-Difluorbromthiomethoxyphenyl. Der am meisten bevorzugte Substituent ist Methyl.

Wenn die genannten Verbindungen an der 4-Stellung (Gruppe B) monosubstituiert sind, werden die Verbindungen mit 1-Oxo-Funktionalität am Y-Substituent bevorzugt.

Beispiele von Substituenten für G umfassen Wasserstoff, Alkoxy, Thioalkoxy, Alkyl, Hydroxy, Alkoxyalkyl, Thioalkoxy-^ alkyl, Alkoxyalkoxy, Thioalkoxyalkoxy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Carbalkoxy, Cyano, Ketoalkyl und Alkyl, substituiert durch Alkoxy, Thioalkoxy, Carbalkoxy, Cyano oder Alkylheteroalkyl. Bevorzugte G-Substituenten umfassen Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Hydroxy. Dimethylamino und Phenyl. Am meisten bevorzugt werden Methoxy, Ethoxy oder Dimethylamino.

Substituant A kann Aryl oder substituiertes Aryl sein. Der bevorzugte A-Substituent ist unsubstituiertes*oder substituiertes Phenyl, und am meisten bevorzugt sit substituiertes Phenyl. Die Phenylgruppe kann zwar durch bis zu 5 Substituenten substituiert sein, es wird aber bevorzugt, daß sie unsubstituiert oder monosubstituiert oder disubstituiert durch die gleichen oder unterschiedlichen Substituenten ist, und am meisten bevorzugt wird, daß die Phenyigruppe durch den in der para-Stellung befindlichen Substituent monosubsti-

A4

tuiert ist, Bevorzugte Phenylsubstituenten umfassen Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy oder Methyl. Die an meisten be-

vorzugten Substituenten sind Chlor, Brom, 'Trifluormethyl., Trifluormethoxy oder Difluormethoxy an der 4-Stellung am Benzolring. ; - " '. '' '."/ .. y ^: ; '/' _: .' ': . ' ' :.·' } : ' .;. '

Substituent B kann Aryl oder substituiertes Aryl sein. Der bevorzugte B-Substituent ist uns.ubstituiertes oder substituiertes Phenyl, und am meisten bevorzugt wird substituiertes Phenyl mit bis zu zwei gleichen oder unterschiedlichen Substituenten in der 3- und/oder 4-Stellung. Wenn Substituent B monosubstituiert ist, ist die Phenylgruppe vorzugsweise in der para-Stellung substituiert. Bevorzugte Substituenten umfassen Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Carbomethoxy, Carboethoxy, Carboisopropoxy, Methylthio oder Methylsulfonyl. Die am meisten bevorzugten Substituenten umfassen Chlor, Brom, Carbomethoxy, Carboethoxy, Carboisopropoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl, Methylthio oder Methylsulfonyl.

Repräsentative Beispiele von Substituent V umfassen Alkyl, verzweigtes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder R -Q, wobei Q und R die vorstehend für Formel I erläuterte Bedeutung haben· Vorzugsweise ist V Wasserstoff, niederes gerad- oder verzweigtkettiges, unsubstituiertes oder substituiertes (C₁-C₆)-Alkyl, niederes (C.-CgJ-Alkoxy, niederes (C^-CgJ-Alkylsulfenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Arylsulfenyl, niederes (C^-CgJ-Carboalkoxy, Cyano, niederes (C^-CgJ-Alkylheteroalkyl, wobei der Substituent an der Alkylkomponente niederes (C₁-C.)-Alkoxy, niederes (C^-C^J-Alkylsulfenyl, niederes (C₁-C₄)-Cärboalkoxy, Cyano oder niederes (C^C.J-Heteroalkyl ist. Am meisten bevorzugt sind Wasserstoff, Methyl, Methylsulfenyl, 2-Nitrophenylsulfenyl, Carbomethoxy, Acetyl, Trifluoracetyl, Formyl oder Methoxalyl.

) '

Aryl kann ausgewählt werden unter Phenyl, wahlweise substituiert durch 1 bis 5 unabhängig aus W ausgewählte Substituenten;

Naphthyl, wahlweise substituiert durch 1 bis 7 unabhängig aus W ausgewählte Substituenten; einem 5-gliedrigen heterocyclischen Ring mit bis zu 2 Stickstoffatomen, bis zu 2 Sauerstoffatomen, bis zu 2 Schwefelatomen und bis zu 4 Kohlenstoffkernatomen,'wahlweise substituiert durch 1 bis 4 unabhängig aus W ausgewählte Substituenten; oder einem 6-gliedrigen heterocyclischen Ring mit bis zu 3 Stickstoffatomen, bis zu 2 Sauerstoffatomen, bis zu 2 Schwefelatomen und 1 bis 5 Kohlenstoffkernatomen, wahlweise substituiert durch 1 bis 4 unabhängig aus W ausgewählte Substituenten. Repräsentative Beispiele für 5- und 6-giiedrige heterocyclische Ringe umfassen Pyrryl, Furyl, Thiophenyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Thiazolyl, Pyrazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl usw.

W ist Halogen, Cyano, Nitro, R¹, CO₂R¹, CONR¹R², CR¹SCR²R³, CSCR¹, SR¹, OR¹, NR¹R², SOR¹, SO₂R¹, OSOgR¹, NR¹COR², SF₅,

, OCF₃, OCF₂H, SCF₃, OCF₂Br, SCF₂Br, SCF₂Cl, SCFgH, NR SO₂R² oder N(C0R¹)C0R².

Da l-substituierte-4-substituierte-4,5-Dihydro-iH-pyrazole der Formel I saure oder basische charakteristische Gruppen besitzen können, können sie mit geeigneten Basen oder Säuren neue Salze bilden, die ebenfalls pestizide Wirksamkeit aufweisen. Typische Salze sind die agronomisch annehmbaren Metallsalze, Ammoniumsalze und Säureadditionssalze. Zu den Metallsalzen zählen jene, bei denen das Metallkation ein Alkalimetallkation wie Natrium, Kalium, Lithium usw.; Erdalkalimetallkation wie Calcium, Magnesium, Barium, Strontium usw.; oder Schwermetallkation wie Zink, Mangan, Kupfer(II)-, Kupfer(I)-, Eisen(III)-, Eisen(II)-, Titanium, Aluminium usw. ist. Unter den Ammoniumsalzen befinden sich jene, bei denen das Ammoniumkation die Formel NR R R R aufweist, wobei jedes einzelne von R, R ,

7 ß R und R unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C^-C^-Alkoxgruppe,- eine (C₁-C₂₀)-Alkylgruppe, eine

(C₃-Cg)-Alkenylgruppe₍ eine (C₃-C₈)-Alkynylgruppe, eine (C₂-C₃) -Hydroxyalkylgruppe, eine (C₂-C₈)-Alkoxyalkylgruppe, eine (Co-CgJ-Arainoalkylgruppe, eine (C₂-Cg)-Halogenalkylgruppe, eine Arninogruppe, eine (C₁-C₄)-Alkyl- oder (C^-C^J-Dialkylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Phenylalkylgruppe mit bis zu vier Kohlenstoffatomen in der Alkylkomponente ist, oder beliebige zwei von R , R , R oder R zusammengenommen werden können, um mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring zu bilden, wahlweise mit bis zu einem zusätzlichen Heteroatom (z. B. Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel) im Ring, und vorzugsweise gesättigt wie Piperidino, Morpholine Pyrrolidino, Piperazino usw., oder beliebige drei

C g ~J Q

von R , R , R oder R zusammengenommen werden können, um mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen aromatischen heterocyclischen Ring wie Piperazol oder Pyridin zu bilden. Wenn die Ammoniumgruppe eine substituierte Phenyl- oder substituierte Phenylalkylgruppe enthält^ werden die Substitüenten im allgemeinen ausgewählt unter Halogenatomen, (C^-Cg)-Alkylgruppen, (C₁-C₄)-Alkoxygruppen, Hydroxygruppen, Nitrogruppen, Trifluormethylgruppen, Cyanogruppen, Aminogruppen, (C₁-C₄)-Alkylthiogruppen etc. Solche substituierten Phenylgruppen haben vorzugsweise bis zu zwei derartige Substitüenten. Repräsentative Ammoniumkationen umfassen Ammonium, Dimethylammonium, 2-Ethylhexylammonium, Bis(2-hydroxyethyl)aramonium, Tris(2-hydroxyethyl)ammonium, Dicyclohexyiammonium, J>Octylammonium, 2-Hydroxyethylammoniura, Morpholinium, Piperidinium, 2-Phenethylammonium, 2-Methylbenzylammoniura, jn-Hexylammonium, Triethylammonium, Trimethylarnmonium, Tri(j2-butyl)-ammonium, Methoxyethylamnionium, Diisopropylararnonium, Pyridinium, Dialkylamjnonium, Pyrazolium, Propargylammonium, Dimethylhydrazinium, Octadecylammonium, 4-Dichlorphenylaramonium, 4-Nitrobenzylammonium, Benzyltrimethylamrnonium, 2-Hydroxyethyldiraethyloctadecylammonium, 2-Hydroxyethyldiethyloctylammonium, Decyltrimethylammonium, Hexyltriethylammonium, 4-Methylbenzyltrimethylammonium usw. Unter aen Säureadditionssalzen befinden

sich solche, bei denen das Anion ein agronomisch annehmbares Anion wie Hydrochlorid, Hydrobromid, Sulfat, Nitrat, Perchlorat, Acetat, Oxalat usw. ist.

Repräsentative Beispiele für von Formel I umfaßte erfindungsgemäße Verbindungen sind nachstehend aufgeführt.

Die unter Gruppe A angeführten Beispiele schließen Verbindungen ein, bei denen Y ein Gruppe-A-Substituent entsprechend der oben für Formel I erläuterten Bedeutung ist. Die unter Gruppe B aufgeführten Beispiele schließen Verbindungen ein, bei denen Y ein Gruppe-B-Substituent entsprechend der oben für Formel I erläuterten Bedeutung ist.

Gruppe A

N,3,4-Tris-(4*-chlorphenyl)-4-tnethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3,4-Tris-(4-chlorphenyl)-N,4-dimethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-bromphenyl)-4~carboraethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(l-ethylpropyl)-4-niethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(l-hydroxy-l-(4-fluorphenyl)-methyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

^NN,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(l-hydroxyethyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxarnid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(l-raethylethyl)-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(1-methylpropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2,3-dibrompropyl)-4-methyl-4,5-dihydrö-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2,3-dichlorpropyl)-4-inethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-acetoxyethyl)-4-rne thyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-ethylthioethyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N _# 3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-hyd roxyethyl)-4-me thyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-hydroxypropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-methoxyethoxymethyl)-4-methyl 4,5-dihydro-lH-pynazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-methoxyethyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-methylpropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

U,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-methylpropyl)-N,4-dimethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-methylsulfonylethyl)-4-methyl · 4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-methylsulfoxylethyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3~Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-methylthioethyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-phenylthioethyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3~Bis-(4-chlorphenyl)-4-(3-azidopropyl)-4-methyl-4,5-dihydrolH-pyrazol-1-carboxaraid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(3-butenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(3-chlorpropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(3-cyanopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxaniid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(4-chlorbenzoyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(4-chlorbutyl)-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(4-methoxybutyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(5-hexenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-acetyl-4-methy1-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-allyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-benzoyl-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-benzyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N_f3-3is-(4-chlorphenyl)-4-butyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-butyl-N,4-dimethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carbocamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbo(2-dirnethylaminoethoxy)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbo(2-dimethylaminoethoxy)-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamidhydrochloridsalz

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbo(2-methylsulfonylethoxy)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

H₁ 3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbo(2-methylthioethoxy)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbobutoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxaraid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboisopropoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethyloxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-ethyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N_#3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-N~acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N,4-dim ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-(1-carbomethoxy-prop-2-yl-thio)-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-3is-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N_J3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-(3-cyanopropylthio)-4-methyl-4,5-dihydrc-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-acetyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxthioamid

N,3-3is-(4-chlorphenyl)-4-carboraethoxy-N-carboethoxy-4-methyl^iS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-carbomethoxythio-4-methyl-4_l5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-N-carbophenoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-carbovinyloxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)~4-carbomethoxy-N-dimethylcarbamoyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-fQrmyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N_i3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-methoxymethyl-4-methyl^iS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-methyloxallyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboraethoxy-N-raethylthio-4-methyl· 4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-phenylthio-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4~chlorphenyl)-4-carboraethoxy-N-propylthio-4-methyl· 4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-trifluoracetyl-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

M,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboraet:hoxymethyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxatnid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethylthiomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-8is-(4-chlorphenyl)-4-carbopropoxy-4-raethyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxaraid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboxy~4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxaniidnatriumsalz

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-cyano-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxainid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-cyclohexyl-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-diethylcarboxamido-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N, 3-Bis-(4-chlorphenyl )-4-dimethyl carboxamido-4_-me thyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-3is-(4-chlorphenyl)-4-dimethylthiocarbamoyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-ethyl-4-?methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid .

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-hexyl-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-isobutyryl-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-methoxymethyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-methylthiomethyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-methylthiothiocarbonyl-4-methyl· 4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-pentyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis(4-chlorphenyl)-4-phenyl-N,4-dimethyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-N-acetyl~4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-N-benzoyl-4-methyl-4,5-

ψ dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-N-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-N-carbomethoxythio-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxatnid

H,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-N-cyano-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-N-methoxymethyl-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-N-propionyl-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-8is-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-N-triraethylacetyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3~Bis-(4-chlorphenyl)-4-pivaloyl-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-propionyl-4-raethyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-propyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaniid

N,3-BiS-(4-dichlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxaraid

N,3-Bis-(4-fluorphenyl)-4-butyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-3is(4-trifluormethylphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydrp-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(l-Naphthyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4,5-dihydrolH-pyrazol-1-carboxamid

N-(2,4-Dinitrophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboniethoxy-4_t5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(2-Fluor-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trxfiuormethylphenyl)-4-(3-raethylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro~

lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(2-FluoΓ-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluor raethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(2-Fluor-4-trif1uormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluor methylphenyl )-4-phenyl-4-me thy 1-4, 5-dihydro- IH-pyrazol-l carboxamid

N-(2-Fluor-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(2-Fluor-4-trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(2-Fluor-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4_f5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(2-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorme thylphenyl) -4- ( 3-methylthiopropyl) -4-methyl -4, 5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(2-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorme thylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(2-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl )-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid -

N-(2-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carbox-

amid

N-(2-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4- ι carboethoxy^-methyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(2-Methyl-4-trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-A-phenyl-4-methyl-4_#5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3,4-Dichlorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4- methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3,4-Dichlorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4~phenyl-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3_/4-Dichlorphenyl)-3-phenyl-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5· dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-3rom-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydrolH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(3-Brom-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4_# 5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

V ) N-(3-Brom-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorme thylphenyl )-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Brora-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-lcarboxamid

N-(3-Brom-4-trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy^-methyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Brom-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-

methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Bromphenyl)-3-(3-chiοr-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Carboethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluortnethylphenyX) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(3-Garboethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

4-phenyl-4-methyl-4_fS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Carboethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Carboethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Carboethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Carboisopropoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)" 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(3-Carboisopropoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)· 4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-CS-CarboisopropoxyphenylJ-S-CS-chlor^-trifluonnethylphenyl)· 4-phenyl-4-n5ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Carboisopropoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl )-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Carboisopropoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaniid

N-(3-Carboisopropoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dih_/ydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N- (3-Car borne thoxyphenyl) -3- (3-ChIoT^- tri fluorine thylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1- C/) carboxamxd

N-(3-Carbomethoxyphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-caΓboethoxy-4-raethyl-4,5-dihydΓo-lH-pyΓazol-l-caΓboxamid

N-(3-Carbomethoxyphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Carbomethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-raethylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Carbomethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(3-Carbomethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4~methyl 4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Chlor-4-trifluorraethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-iH-pyrazol-1-carboxamid

te= S ä %f "J

N-(3-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxaraid ~

N-(3-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-aarbGX-

N-(3-Chior-4-trifluorroethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy^-methyl^.S-dxhydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Chlorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboraethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(3-Chlorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-fnethyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Cyano-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-raethyl-4,5-dihydro-

lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Cyano-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluor-

raethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Cyano-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluortnethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4_t5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Cyano-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid .

N-(3-Cyano-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Cyano-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazoI-l-carboxamid

trifluorinethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(3-Di-fluormethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4- j trifluorraethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Difluormethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4~methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Difluormethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl) · 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Difluorraethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl) · 4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Difluormethoxy-4-trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl) 4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Dif1uormethoxyphenyl)-3-(3-chlοr-4-trifluormethylphenyl)' 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Difluormethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Di fluorene thoxyphenyl)-3-(3-ChIoT^-triflUormet hylphenyl) 4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carbaxamid

N-(3-Difluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl—4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Difluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Difluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxarnid

N-iS-DimethylsulfonaraidophenylJ-S-iS-chlor^-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4_f5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Diraethylsulfonamidophenyl)-3-(3-chlor-4-triflubrmethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Dimethylsulfonarnidophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phsnyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carbox-

N-(3-Dimethylsulfonaraidophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-

methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Dimethylsulfonamidophenyl)-3-(4-chlorphsnyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-DimethylsulfonamidophenyI)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Fluor-4-tri fluorine thylphsnyl)-3-(3-ChIoT^-trifl uormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-

lH-pyrazol-1-carboxamid

Ν-(3-Fluor-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluor methylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-FIuOr^-tri fluorine thylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trif luorme thylphenyl )-4-phenyl-4-me thyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Fluor-4-trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3 methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Fluor-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Fluor-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(3-Methoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluorme thylphenyl) -4- (3-methylthiop ropyl)-4-me thyl-4 ,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(3-Methoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorine thylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Methoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorme thylphenyl )-4-phenyl-4-me thyl-4, 5-dihyd ro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Methoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-ciihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methyl-4-trifluorraethylphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluor me thylphenyl) -4- (3-methylt hiopropyl)-4-nie thyl -4, 5-dihydro IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(3-Hethyl-4-trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3·

methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

jsj_ (3-Methyl-4-tri fluorme thylphenyl) -3- (4-chlorphenyl) -4-phenyl-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylsulfonyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(3-Methylsulfonyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlοr-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylsulfonyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(3-Methylsulfonyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(3-Methylsulfonyl-4-1rifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl) 4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylsulfonyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)· 4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N- (3-Methylsul fonyl phenyl) -3- (3-ChIoI"-^- tri fluorine thylphenyl) 4-(3-methylthiopr.opyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(3-Methylsulfon'ylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) · 4-caΓboethoxy-4-methyl-4,5-dihydΓO-lH-pyΓazol-l-caΓboxaraid

N-(3-MethylsulfonylphenylJ-3-(3-chlor~4-trifluormethylphenyl)· 4-phenyl-4-πJethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylsulfonylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylsulfonylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboathoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxarnid

N-(3-Methylsulfonylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylsulfonylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylthio-4-trifluorroethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-

dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(3-Me,thylthio-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carbaethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Methylthio-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-tri-

fluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxarnid

N-(3-Methylthio-4-trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-raethylthiopropyl)-4-methyl-4_#5-dihydro-lH-pyra2ol-l-

carboxamid

N-(3-Methylthio-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylthio-4-trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylthiophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(3-Methylthiophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4~methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Hethylthiophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4₁5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylthiophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-raethylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylthiophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol~l-carboxamid

N-(3-Methylthiophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-i-carboxamid

N-(3-Methylthiophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Nitro-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-raethylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-) IH-pyrazol-l-carboxatnid

N-(3-Nitro-4-t ri fluorine thylphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifl uo r-

methylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Nitro-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4_f5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Nitro-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3

methylthiopropyl)-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Nitro-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbo§thoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid

N-(3-Nitro-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-caröoxamid

N-(3-Trifluormethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4 trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5 dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Trifluormethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorniethylphenyl)-4-carboethoxy-4-tnethyl-4,5-dihydro-

IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Trifluormethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-

trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Trifluormethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Trifluorinethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl) 4-carboethoxy-4-fnethyl-4,5-dihydro-lH-pyΓazol-l-caΓboxafnid

N-(3-Trifluormethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl) 4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaπiid

N-(3-Tri fluorine thoxyphenyl)-3-(3-ChIoT^-trif luormethylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(3-Tri fluorine thoxyphenyl)-3-(3-ChIoT^-trif luormethylphenyl) 4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaiIιid

N-(3-Trifluorinethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl )-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(3-Trifluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Trif1uormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl,)-4-carboethoxy-4-methyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Trifluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4_/5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxaraid

N-(3-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid₅.

N-(3-Trifluorme thylphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorine thylphenyl) · 4-phenyl-4-methyl-4,5-dxhydro-lH·-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(3-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-(3-Methylthiopropyl)phenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxaraid

N-(4-(3-Methylthiopropyl)phenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-

methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-(3-raethylthiopropyl)-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-ca'rbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

f4-(4-8roniphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N~(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-

dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl) ^3-(3-ChIoT^-tri fluorine thylphenyl)-4-(3 methylthiopropyl)-4-methyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5 dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethy!phenyl)-4-(3

meth^lthiopropyl)-4-methyl-N-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-.Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3 methylthiopropyl)-4-raethyl-N-carboethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3 methylthiopropyl)-4-inethyl-N-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3

methylthiopropyl)-4-methyl-N-carboraethoxycarbonyl-4,5-dihydro-lH-pyrazoi-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl}-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3 methylthiopropyl)-4-methyl-N-carbomethoxysulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxarnid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorene thylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-dimethylcarbamoyl-4,5-dihydro

IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorine thylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-formyl-4,5-dihydro-lH-pyrazoll-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-.(4-.Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trxfluormethylphenyl)-4-(3-raethylthiopΓopyl)-4-Inethyl-^3-methyl-4_#5-dihydΓO-lH-pyΓa2ol-

1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-methylsulfenyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-8romphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-trifluoracetyl-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(2-chlorallyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-i-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-

carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(3-cyanopropyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy~4-(4-difluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

M-(4>3romphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-trifluorraethoxyphenyl)-4_l5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Bro(nphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-trIfluormethylphenyl)-4_i5-dihydro-lH-pyra2ol-l-

carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carbo-8thoxy-4-acetyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carbo· ethoxy-4-allyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chloF-4~trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-benzyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carbo" ethoxy-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Sromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorroethylphenyl)-4-carbo· ethoxy-4-8thyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carbo· ethoxy-4-rnethallyI-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-carbo· ethGxy-4-!Dethoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carbo· ethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

jsj_(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

M-(4-Broraphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorine thylphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-N-caΓboethoxy-4,5-dihydΓo-lH-pyΓa2ol-l-

carboxamid

M_(4_3romphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-caΓbotnethoxy-4,5-dihydΓö-lH-pyΓa2ol-l-

carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorine thylphenyl)-4-ca rboethoxy-4-fnethyl-^3-caΓbomethoxycaΓbonyl-4,5-dihydΓo-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carbomethoxysulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-dimethylcaΓbamoyl-4,5-dihydΓO-lH-pyΓazol-

1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-formyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4~trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4~raethyl-N-methoxyraethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-i-

carboxatnid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-tnethyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

M-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methylsulfenyl~4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorine thylphenyl)-4-ca rboethoxy^-methyl-N-trifluoracetyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

iM-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methylthiomethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Broniphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-phenyl-4_#5-dihydro-lH-pyraz.ol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-(2-chlorallyl)-4_/5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-raethyl-4-(3-cyanopropyl)-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyI)-4-methyl-4-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl~ 4-(4-difluormethoxyphanyl)-4_iS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-methyl-

4-(4-trifluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-(4-trifluormethylphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-3romphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-tnethyl-4-allyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-'chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-

4-benzyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N_(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-raethyl-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxarnid

N-(4-Broraphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl· 4-tnethallyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-inethyl· 4-niethoxyraethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl· 4-methylthiomethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

M_'(4„Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethyIphenyl)-4-methyl-4-phenyl-4_i5~dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4~Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl· 4-(2-chlorallyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-phenyl-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-3romphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-(3-cyanopropyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trxfluormethylphenyl)-4-phenyl-4-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Brompheriyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-(4-difluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)-4-phenyl-

4-(4-trifluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N- (4-Bromphenyl) -3- (3-chlor·-^- trifluorme thylphenyl) -4-phenyl-4-(4-trifluormethylphenyl)-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorine thylphenyl)-4-phenyl-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-phenyl 4-allyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl 4-benzyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl 4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylphenyl)-4-phenyl 4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl 4-methallyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl 4-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluorraethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl 4-methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH~pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-

4-methyl-N-acetyl-4,5-dihydro-li-i-pyrazol-l-carboxamid j»

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl= 4-methyl-N-carboethoxy-'4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-cblor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-carbornethoxycarbonyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-: carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-pheny1-4-methyl-N-carbornethoxysulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trif1uormethylphenyl)-4-phenyl 4-methyl-N-dimethylcaΓbamoyl-4_ί5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4—phenyl-

ν.

4-methyl-N-formyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N- (4-Bromphenyl) -3- (3-chlor··^- tri fluorme thylphenyl) -4-phenyl-4-methyl-N-methoxyniethyl-4,5-dxhydro-lH-pyra2ol-l-carboxaniid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-,trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-methyl-4,5-dih'ydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

W-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-raethylsulfenyl-4_#5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxaraid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-trifluoracetyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethy!phenyl)-4-phenyl-4-methylthiomethyl-4,"5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4--(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-acetyl-4,5-dxhydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-carboethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-3romphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-rnethylthiopropyl)-4-methyl-N-carboinethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-carboroethoxysulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxaraid

N-(4_Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-dimethylcarbamoyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-rnethylthiopropyl)-4-methyl-N-formyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxarnid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-raethoxymethyl-4,5-dihydro-lH~pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-raethyl-N-tnethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-methylsulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl}-4-methyl-N-trifluoracetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazöl-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methylthiomethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)~4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N_(4_Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(2-chlorallyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

isl-(4-Broraphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l--carboxamid

N-(4-8romphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(3-cyanopropyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

}sj_(4-Brofnphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-chlor" phenyl)-4,5-dxhydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-difluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-3romphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-trifluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-trifluormethylphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4~chlorphenyl)-4-carboethoxy~4-allyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-benzyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-carbomethoxy~4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)~4-carboethoxy-4-ethyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methallyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxaraid

N-(4-Broraphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-raethoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l~carboxamId

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(4-chlo,rp.henyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4_#5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carboethoxy-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxarnid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-N-carbomethoxycarbonyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Broniphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carbomethoxysulfenyl-4,5-dihydro-lHrpyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)~4-carboethoxy-4-methyl-N-dimethylcarbamoyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-N-forrayl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4^chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methoxyraethyl-4,5-dlhydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-3romphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-N-methylsulfenyl-4,5-dxhydro~lH-pyrazol-l-carboxaniid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-trifluoracetyl^^-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-BrorapheRyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyltSniO" methyl^iS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Brotnphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-phenyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-raethyl-4-(2-chlorallyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N- (4-Bromphenyl )~3-(4-chlorphenyl )-4-iiiethyl-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Broraphenyl)~3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-(3-cyanopropyl)= 4,5-dihydro-iH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)_r3-(4-chlorphenyl)-4-raethyl-4-(4-chlorphenyl)· ^,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-(4-difluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-(4-trifluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxaraid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)~4-methyl-4-(4-trifluormethylphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-ßromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-acetyl-4,5-dihydro~lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-allyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

M-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-raethyl-4-benzyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphsnyl)-4-methyl-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-methallyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-3romphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-methoxymethyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-methylthioraethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-3romphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Brornphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-(2-chlorallyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4~phenyl-4-(3-cyanopropyl) 4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4~Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)~4-phenyl-4-(4-chlorphenyl) 4_f S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxainid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-(4-difluormethoxyphenyl)-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N_(4-Broraphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-(4-trifluor~ methoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4_Bromphenyl)-3-(4-chlDrphenyl)-4-phenyl-4-(4-trifluormethylphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Brotnphenyl )-3-(4-chlorphenyl )-4-phenyl-4-a'cetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lrcarboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-allyl-4,5-dihydrp-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl.)-4-phenyl-4~benzy1-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N- (4-Bromphenyl) -3- (4-chlorphenyl) ^-phenyl^-car borne thoxy-4,B-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methallyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

fsj-(4-BrQmphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-tnethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

M-.(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxatnid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-raethyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

H-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-raethyl-N-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4^phenyl-4-raethyl-N-carboethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-carbomethoxy^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-raethyl-iM-carbomethoxycarbonyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-I-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-carbomethoxy3ulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-3romphenyl)-3-r(4-chlorpSTenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-diraethylearbamoyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-3romphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-formyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-methoxyraethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-methylsulfenyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-trifluoracetyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

M-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)^-phenyl^-methylthiomethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

M-(4-Broraphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-r4-butyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-carbomethoxy-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-phenyl-4-carbornethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Carboethoxyphenyl)-3-(3-cblor-4-trifluormethylphenyl)-4-caΓboethoxy-4-methyl-4_l5-dihydΓo-lH-pyΓazol-l-caΓboxamid

U-(4-Carboethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carboethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl· 4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carboisopropoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Carboisopropoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl) 4-carboethoxy-4-methyl-4_f5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carboisopropoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl) 4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carboisopropoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carboisopropoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Carboisopropoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4_f S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Garbornethoxyphenyl)-3-{3-chlor-4-trifluormethylphenyl.)-4-(3-methylthiopropyl)—4-methyl-4_f5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Carbornethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-4,B-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carbomethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4_t5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Carbomethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carbomethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carbornethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl~4-methyl-4, 5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxainid

N-(4-Brom-3-methy!phenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-ChIoT-S-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4_Chlorphenyl)-3-(3,4-dichlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-.(4-Ghlorphenyl)-3-(4-bromphenyl)-4-butyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

lsi-(4-Chlorphenyl)-3-(4-bromphenyl)-4-butyl-4-rnethyl-N-(lmethylethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

M_(4_Chlorphenyl)-3-(4-bromphenyl)-4-carbomethoxy-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N_(4_Chlorphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-butyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid ' »

N--(4-Ghlorphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-methylphenyl)-4-carbornethoxy-4-methyl" 4,5-dihydro-lH-pyrazol-.l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-methylsulfonylphenyl)-4-carbornethoxy-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-methylthiophenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-trifluormethylphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-4-carboethoxy-4-methyl-4_f5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4_Chlorphenyl)-3-phenyl-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-4-dimethylcärboxamido-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazbl-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-N,4-bis-carboraethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-4-methyl-3,4-diphenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxatnid

N-(4-Difluorraethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorroethylphenyl)· 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Difluormethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)· 4-caΓboethoxy-4-methyl-4,5-dihydΓo-lH-pyΓazol-l-carboxamid

N-(4-Difluorraethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)· 4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Difluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthxopropyl)-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Difluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

M-(4-Difluorinethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Dimethylaminoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4-methyl-4_fS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Dimethylsulfonamidophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethyl-

phenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N- (4-Diraethylsulf onamidophenyl) -3- (3-chlor-4-tri fluorine thyl-

phenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4_t5-dihydro-lH-pyra2ol-lcarboxamid

N-(4-Dimethylsulfonamidophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

H-(4-Dimethylsulfonamidophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

JS*

N-(4-Dimethylsulfonamidophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-DimethyIsulfonamidophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5~dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Fluorphenyl)-3-(4-bromphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Fluorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Fluorphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Fluorphenyl)-3-phenyl-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Dodphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-iH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4-tnethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carbo.xamid

N-(4-M_ethylsulfonylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)· 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4_f5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Methylsulfonylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)· 4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylsulfonylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl) 4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydΓO-lH-pyΓazol-l-caΓboxamid

lsi- (4-Methylsulf onylphenyl) -3- (4-chlorphenyl) -4- (3-methylthiopropyl) -4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylsulfonylphenyl)-3-(4-chlοrphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylsulfonylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Methylsulfonylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4_#5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylsulfoxylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-iH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylthiophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(4-Methylthiophenyl)-3-(3-chlor«^-trifluortnethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylthiophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylthiophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylthiophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-inethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylthiophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dxhydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylthiophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxainid

N-(4-Nitrophenyl)-3-(3-chlort-tr'i fluorine thylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Nitrophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Nitrophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaniid

N-(4-Nitrophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Nitrophenyl)-3-(4-chiοrphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Nitrophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Nitrophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxatnid

N-(4-Phenylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4_fB-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Phenylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-rnethylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

M-(4-Trifluormethoxyphenyl)-3-(3-ChIor-4-trifluorinethylphenyl)-4-phenyl-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethcxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbo0iethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(Trimethylammoniumphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamidjodid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-:L-

carboxaraid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-

1-carboxamid

M- (4-Tri fluorine thylphenyl) -3- (3-ChIoT^- tri fluorme thylphenyl) -

4-(3-raethylthiopropyl)-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-lcarboxamid

N-(4_Trifluorraethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-metiiylthiopropyl)-4-methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-

4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-(3-raethylthiopropyl)-4-methyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-

4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)·

4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyräzol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) · 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-carboethoxy-4_f5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) · 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N_(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-carbomethoxycarbonyl-4,5-

dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

W-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorenethylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-carboniethoxysulfenyl-4,5-

dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-dimethylcarbamoyl-4,5-

dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

M-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-formyl-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-l-carboxaroid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-methoxyme-thyl-4,5-dihydro-

lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-raethyl-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-i-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-methylsulfenyl-4,5-dihydro-

IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-trifluoracetyl-4,5-dihydro-

IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(3-chlor~4-trifluormethylphenyl) 4-carboethoxy-4-(2-chlorallyl)-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-

carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl) 4-carboethoxy-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N- (4-Tri fluorine thylphenyl) -3- (3-ChIoT^- tri fluorine thylphenyl) 4-carboethoxy-4-(3-cyanopropyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylphenyl) 4-carboethoxy-4-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl) ·

4-carboethoxy-4-(4-difluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl) · 4-car boethoxy-4-(4-tri fluorine thoxyphenyl)-4,5-dihyd ro-^lH-pyrazol-1-carboxamid

N- (4-Tri fluorine thylphenyl) -3- (3-chlor-4- tri fluorine thylphenyl) 4-carboethoxy-4-(4-trifluorinethylphenyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N- (4-Tri fluorine thylphenyl) -3- (3-ChIoT^- tri fluorme thylphenyl) · 4-carboethoxy-4-acetyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Tri fluorine thylphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorme thylphenyl) · 4-carboethoxy-4-allyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chiοr-4-trifluorinethylphenyl) · 4-carboethoxy-4-benzyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N- (4-Tri fluorine thylphenyl) -3- (3-ChIQr^-trifluormethyiphenyl}· 4-carboethoxy-4-carbornethoxy-4,5-dihydro-IH-pyrazol-lcarboxamid

-τ S V "1

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl) 4-carboethoxy-4-ethyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorme thylphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorine thylphenyl) 4-carboethoxy-4-methallyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxainid

N-(4-Trifluorine thylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl) 4-carboethoxy-4-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-·l-

carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)- ^x-.-j 4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydro-IH-.pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5-dihydrolH-pyrazol-1-carboxamid -

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl) 4-carboethoxy-4-methyl-N-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl) 4-carboethoxy-4-methyl-N-carboethoxy-4_ί5-dihydro-lH-pyrazol-l carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-

1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carbomethoxycarbonyl-4,5-dihydro-:LH-

pyrazol-1-carboxamid

N- (4-Tri fluorine thylphenyl) -3- (3-ChIOr^- tri fluorine thylphenyl) ^-carboethoxy^-methyl-N-carbornethoxysulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT--^- trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-dimethylcarbamoyl-4₁5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-·^trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-formyl-4,5-dihydro-lH~pyrazol-:L-

carboxamid"

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carbox·

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-N-methylsulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-

4-carboethoxy-4-methyl-N-trifluoracetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethy!phenyl)-4-carfaoethoxy-4-methylthiomethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N- (4-Tri fluorine thylphenyl) -3- (S-chlor—S— trifluorme thylphenyl) 4-methyl-4-(2-chlorallyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(S-chlor--^— trifluormethylphenyl) 4-methyl-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-:lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-(3-cyanopropyl)-4_>5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

j-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxafnid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-(4-difluorinethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-(4-trifluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-(4-trifluormethylphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-fnethyl-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-allyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-benzyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-carbornethoxy-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylphenyl) 4-methyl-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT-A-trifluormethylphenyl) 4-methyl-4-methallyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl) 4-methyl-4-methoxymethyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

Ν_(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)- ^-methyl^-methylthiomethyl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid

U-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4-phenyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

M-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-(2-chlorallyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-(3-cyanopropyl)-4_i5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-(4-difluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-(4-trifluorraethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-(4-trifluörmethylphenyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-acetyl-4_fS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid *

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)-4-phenyl-4-allyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)· 4-phenyl-4~benzyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)· 4-phenyl-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

Ν-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-phenyl-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

M-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-phenyl-4-methallyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Tri fluorme thylphenyl)-3-(3-ChIOr^-t.rifluorme thylphenyl)· 4-phenyl-4-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-phenyl-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlοr-4-trif1uormethylphenyl) · 4-phenyl-4-methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)· 4-phenyl-4-methyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(S-chlor—i— trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-^]-acetyl-4₁5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-carboethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-carbornethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

j N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-carbornethoxycarbonyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-carbomethoxysulfenyl-4,5-^dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-dimethylcarbamoyl-4,5-dihydro-lH-paryzol-

1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)- ^J 4-phenyl-4-methyl-N-foΓmyl-4,5-dihydΓO-lH-pyΓazol-l-caΓboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N_(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3~chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-methylsulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-trifluoracetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) ^-phenyl—'i-methylthiomethyl—'l, S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-carbornethoxy-4_#5-dihydro-lH~pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N_(4-3"ri fluorme thylphenyl) -Z- (4-chlorphenyl) -4- (3-methyl thiopropyl)-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl-4-methyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4_#5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-acetyl-4_f5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-carboethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

M_(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-carbornethoxycarbonyl-4_#5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxarnid

N-.(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methyIthio-

propylJ^-methyl-N-carbomethoxysulfenyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid

M-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropylJ^-methyl-N-dimethylcarbamoyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-

1-carboxamid

N-.(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-raethylthiopropyl)-4-raethyl-N-formyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-.(4_Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-methoxymethyl-4,5~dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxaraid

N-(4-Trifluortnethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-N-methylsulfenyl^.S-dihydro-lH-pyrazo-lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-raethyl-N-trifluoracetyl-4_i5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-

(2-chlorallyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(3-cyanopropyl)-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-difluorraethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-trifluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxainid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-trifluorinethylphenyl)-4,5-dxhydro-IH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-acetyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-allyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-benzyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-carbomethoxy^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-ethyl^^-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methallyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydrp-lH-pyrazol-:L-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-:l-

carboxamid

Ν-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

IM-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-roethyl-N-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carboethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxajnid

^4-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carboinethoxy^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-

methyl-N-caΓbomethoxycaΓbonyl-4_#5-dihydΓO-lH-pyΓazol-lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-isl-car borne thoxysulf enyl-4,5-dihydro-!H-pyrazol-lcarboxamid

H-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-dimethylcarbamoyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraxd

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-forrayl-4_J5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methoxymethyl^.S-dihydro-iH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Trifluortnethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methylsulfenyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-trifluora,cetyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-.^ methylthioraethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-phenyl^iS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-dimethylcarbamo" yl-4-methyl-4_fS-dihydro-lH-pyrazol-i-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-(2-chlorallyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid,

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-(3-cyanopropyl)-4,5-dihydro-iH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methy1-4-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-(4-difluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N- (4-Trifluorme thylph'enyl) -3- (4-chlorphenyl) -4-me thyl-4- (4-trifluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro~lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-(A-trifluormethyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-acetyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

. N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-allyl-^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-benzyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluortnethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxainid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-ethyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-methallyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-methylthiomethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-(2-chlorallyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-:LH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-(3-cyanopropyl)-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxainid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-(4-difluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-(4-trifluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-(4· trifluormethylphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-allyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-benzyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-carbornethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methallyl-4_# 5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-:LH-pyrazol-l-carboxafflid

M-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-

methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l·

carboxaraid

Ν-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-

raethyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

{g-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-tnethyl-N-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-raethyl-N-carboethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-carbomethoxy-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-carbomethoxycarbonyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxaraid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-carbomethoxysulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-dimethylcarbamoyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-T.rif luorme thylphenyl ^3-(4-ChIo rphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-forrayl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxaraid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-methoxymethyl-4_l5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamxd

M-(4-.Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-methyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-.(4_Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-N-methylsulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carbox.amid

N-. (4-Tri fluorine thylphenyl) -3- (4-chlorphenyl) -4-phenyl-4-methyl-N-trifluoracetyl^^S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-ΠJethylthiomethyl-4_J5-dihydΓO-lH-pyΓa2ol-l-caΓboxaπlid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-phenyl-4-carboethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-phenyl-4-carboraethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxarnid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-phenyl-4-dimethylcarbamoyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-Phenyl-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)-A-(3-raethylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-Phenyl-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid .

N-Phenyl-3-(3-chlor-4-trxfluormethylphenyl)-4-phenyl-4-methyl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid

2 4 18

N-Phenyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid

N-Phenyl-3-(4-chlorphenyl}-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-Phenyl-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-Phenyl-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-tnethyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

Gruppe B

M-(3,4-Dichlorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol

N-(3,4-Dibhlorphenyl)-3-phenyl-4-carbomethoxy-4-methyl-4_J5-dihydro-lH-pyrazol-1-carb'oxamid

N,3-Bis-(4-bromphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydrolH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis~(4-chlorphenyl)-4-(4-chlorbenzoyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-acetyl-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-acetyl-4-phenyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-benzoyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbo(2-dimethylaminoethoxy)-4-methyl-4_fS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N_#3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbo(2-dimethylaminoethoxy)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamidhydrochloridsalz

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbo(2-methylthioethoxy)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbobutoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxaraid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboet.hoxy-4,5-dihydro.-lHTPyrazol-1-carboxamid

N,3-3is-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4_i5-dihydrolH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-3is-(4-chlorphenyl)-4-carboisopropoxy-4-methyl-4,5-dihydro· lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethyloxy-4-methyl-4,5-dihydrolH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-ethyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4-methy1-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4-methyl—4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxthioamid '

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbotnethoxy-4-methyl-N-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4-phenyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxatnid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-N,4-dimethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

^f N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-(1-carbomethoxy-prop-2-yl-thio)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboraethoxy-N-(2-nitrophenylsulfenyl) -4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-(3-cyanopropyIthio)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-acetyl-4-Riethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxthioamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-N-carbornethoxythio-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-N-carbophenoxy-4-methy1-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-N-carbovinyloxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH~pyrazol-l-carboxamid

N_J3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-ciimethylcarbaraoyl-4-tnethyl-4,^-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N.S-Bis-i^chlorphenylJ^-carboniethoxy-N-formyl^-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N_<3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboraethoxy-N-methoxymethyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N_#3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-methyloxallyl-4-methyl^fS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-tnethylthio-4-methyl-

4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N_#3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-phenylthio-4-methyl· 4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-N-propylthio-4-rnethyl· 4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboraethoxy-N-trifluoracetyI-4-methyl-4,5-dihydro-iH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethylthiomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol^l-carboxaraid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbopropoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N_t3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N_f3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N_f3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamidnatriumsalz

N _#3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboxy-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-dimethylcarbamoyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-dimethylcarboxamido-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4^chlorphenyl)-4-dimethylthiocarbamoyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-isobutyryl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-methylthiothiocarbonyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-pivaloyl-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-propionyl-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-trifluormethylphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(1-Naphthy1)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(2,4-Dxnitrophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(2-Fluor-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dxhydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(2-Fluor-4-trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

λ N-(2-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(2-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbo· ethoxy-4-methyl-4,S-dihydror-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Broni-4-tri fluorine thylphenyl)-3-(3-chlor-4-trif luorme thylphenyl )-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(3-Brom-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamxd

N-(3-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carbo-^ ethoxy-4-methyl-4,5-dxhydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

lsi— (3-Bromphenyl) -3- (4-chlorphenyl )-4-carb0et hoxy-4-me thyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(3-Carboethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraxd

N-(3-Carboethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl^^-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Carboisopropoxyphenyl)-3-(S-chlor^-trifluormethylphenyl) · 4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Carboisopropoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4rraethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxarnid

N-(3~Carbomethoxyphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl) 4-carboethoxy-4-methyl-4_fS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

M-(3-Carboraethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(3-GhIoT^-trif luormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trif luormethylphenyl )-4-carboet hoxy^-tnethyl^, 5-dihyd ro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbo ethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Chlorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid ,

N-(3-Cyano-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl )-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(S-Cyano^-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Difluormethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Difluormethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl) 4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Difluormethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)- _; 4-carboethoxy—4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

fsl— (3-Difluorme thoxyphenyl) -3- (4-chlorphenyl) -4-carboe thoxy-4-methyl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamicl

N-(3-Dimethylsulfona(nidophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(3-Dimethylsulfonymidophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbo-"" ethoxy-4-methyl-4,5-dihydΓo-lH-pyΓa2ol-l-caΓboxamid

N-(3-Fluor-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(3-Fluor-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorine thylphenyl) -4-carboe thoxy-4-methyl-4,5-dihyd ro- lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Methoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(3-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-. 1-carboxamid

N-(3-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N_(3-Methylthiophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid

N-(3-Methylsulfonyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-. trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid ,

N-(3-Methylsulfonyl-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylsulfonylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylsulfonylphenyl)-3-(4-chlorphertyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(3-Methylsulfonylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydrd-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylthio-4-trifluorinethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorniethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l" carboxaraid

H-(3-Methylthio-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Methylthiophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)-4-caΓboethoxy-4-raethyl-4,5-dihydΓO-lH-pyΓazol-l-caΓboxamid

TM-(3-Methylthiophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Nitro-4-trifluorinethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluor-

methylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(3-Nitro-4-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4~methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Trifluorinethoxy-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid _ .

N-(3-Trifluormethoxy-4-trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydΓo-lH-pyΓa2ol-l-carboxamid

~\ N-(3-Trifluorinethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4_Jr5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Trifluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4_f5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4_ί5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy- ^ 4-methyl-4₄5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Brom-3-methylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carbo ethoxy^-^-chlorallylJ^jB-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(S-chlor^-tri fluorine thylphenyl )-4-car bo ethoxy-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorine thylphenyl )-4-car boethoxy-4-(3-cyanopropyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

_s N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-chlorphenyl)-4_i5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-difluorinethoxyphenyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-lcarboxamid ·

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-trifluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-trifluormethylphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxatnid

N-(4-Broraphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-carbo ethoxy-4-allyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carbo ethoxy-4-benzyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

fe -τ I

M-(4_Broraphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-carbo ethoxy-4-carbomethoxy-4_#5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

M-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carbo ethoxy-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

fsi— (4-Broraphenyl) -3- (3-ChIoP^- trifluorme thylphenyl)-4-ca rboethoxy-4-methallyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N- (4-Broraphenyl) -3- (3-chlor·^- trifluorme thylphenyl)-4-ca rboethoxy^-methyl^fS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Brotnphenyl)-3-(3-chlοr-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-(2-raethoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-tnethyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-3romphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-acetyl-4,5-dihydΓo-lH-pyΓazol-l-caΓboxamid

N-(4-3romphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-^^l-caΓboethoxy-4_/5-dihydΓO-lH-pyΓazol-l-

carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy^-methyl-N-carbomethoxy^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)-4-carbo-

ethoxy^-methyl-N-carbomethoxycarbonyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylphenyl)~4-carboethoxy-4-methyl-N-carbornethoxy-sulfenyl-4_#5-dihydro~lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4~methyl-N-dimethylcarbamoyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l carboxamid '

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-formyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)-4-carboe.thoxy-4-methyl-N-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-cJilor-4-trifluormethylphenyl)-4-carbo-.ethoxy-4-methyl-N-methylsulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid .

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluorraethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-trifluoracetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methylthiomethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-i-carboxamid

·- 93 -

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl 4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

tsi-(4-Bromphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl 4-carbomethoxy-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorine thylphenyl)-4-phenyl 4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylphenyl)-4-phenyl 4-carbomethoxy-4_/5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylth:iopropyl)-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-carbomethoxy-4_#5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(2-chlorallyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(2-methyl thioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(3-cyanopropyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-chlorphenyl) -4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-difluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrä-zol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-trifluormethoxyphqnyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-ailyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-benzyl-4,5-dihydro-lH^pyrazol-l-carboxamid ·

N-(4-3romphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carhoethoxy-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methallyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-r3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

- N-(4-8romphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-acetyl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-cärboethoxy-4_#5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carbomethoxy^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carbomethoxycarbonyl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carbornethoxysulfenyl-4_/5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

O '

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-dimethylcarbamoyl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-formyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid ^Λ

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-:L-carboxamid

'' -i'J N-(4-3romphenyl )-3- (4-chlorphenyl )-4-carboethoxy-4-methyl-N-methyisulfenyl-4_# 5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carhoethoxy-4-methyl-N-trifluoracetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)- 4-carboethoxy-4-methylthiomethyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-carbomethoxy-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Broraphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-phenyl-4-carbomethoxy-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Carboethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carboethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carboethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy- 4., 5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carboisopropoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4_J5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxaniid

- 97 -

N-(4-Carboisopropoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)· 4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-:LH-pyrazol-l-carboxamid

N-.(4-Carboisopropoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)· 4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

|N]-(4-Carboisopropoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthioprQpyl)-4-methyl-4_J5-dihydror-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carboisopropoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-niethyl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Carbomethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-A,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Carbomethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-1 rifluortnethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carbome thoxyphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorine thylphenyl)-4 phenyl-4-methyl-4,5-dxhydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carbomethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carbomethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbornethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Garbomethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Chlor-3-trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-bromphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-.Chlorphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-

4,5-dihydro-lH-pyrazol^l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-methylphenyl)-4-carbornethoxy-4-methyl-4,5-dihydno-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-methylsulfonylphenyl)-4-carbomethoxy-4-me thyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-methylthiophenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl^^-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid ν

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-trifluormethylphenyl)-4-carbomethoxy-4-me thyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Chlοrphenyl)-3-phenyl-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-4-dimethylcarboxamido-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-N_f4-bis-carbornethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Di fluorine thoxyphenyl)-3~( 3-chlor-4-tri fluorine thylphenyl) · 4-carboethoxy-4-methyl-4_#5-dihydro-lH-pyraz:ol-l-carboxamid

N-(4-Difluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5~dihydro-iH-pyrazol-l~carboxamid

N-(4-Dxraethylaminoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-raethyl-4,5-dihydro-.lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Ditnethylsulfonamidophenyl)-3-(3-chlor-4~trifluorniethylphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-4₁5-dihydro-lH-pyrazol-l-

J) carboxamid

N-(4-Dimethylsulfonamidophenyl5-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4_f5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Fluorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbo1iiethoxy-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxarnid

N-(4-Fluorphenyl)-3-(4-broraphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Fluorphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl" 4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid „

N-(4-Fluorphenyl)-3-phenyl-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-0odphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Hethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaniid

N-(4-Methylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid¹

N-(4_Methylsulfonylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH~pyrazol-l-carboxaniid

M_(4-Methylsulfonylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylsulfonylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid

M-(4-Hethylsulfonylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Methylthiophenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,o-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Methylthiophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid

N-(4-Methylthiophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboraethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid

N-(4-Nitrophenyl)-3-(3-chlor-4-trif1uormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-4_lS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(4-Nitrophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Nitrophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxainid

N-(4-Trifluormethoxyphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)· 4-caΓboethoxy-4-methyl-4,5-dihydΓO-lH-pyΓazol-l-caΓboxamid

N-(4-Trifluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)~4-carboethoxy-4-methyl-4,5~dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

M-(4-Trimethylammoniumphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid^.odid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-dimethylcarbamoyl-4-methyl-4₁5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaniid

Isi-(4-Trifluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylpheriyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l- carboxamid

N- (4-Tri fluorine thylphenyl) -3- (3-chlor-4-tri fluorine thylphenyl) 4-(3-methylthiopropyl)-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol- 1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(2-chlorallyl)-4_J5-dihydro-lH-pyrazol-l- carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)- 4-carboethoxy-4-(2-methylthioethyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlοr-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(3-cyanopropyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l- carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l- carboxamid

N- (4-Trifluorme thylphenyl) -3- (3-ChIoT^- tri fluorine thylphenyl) 4-carboethoxy-4-(4-difluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl) 4-carboethoxy-4-(4-trifluormethoxyphenyl)-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-trifluormethylphenyl)-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

M-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorraethylphenyl)-4-carboethoxy-4-acetyl-4,5~dihydro-lH-pyrazol-l-carboxainid

M-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-allyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

\

·' .'

M-(4-Trifluormethylphenyl.) -3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-benzyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-carbornethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-ethyl-4,5-dihydro-lH-pynazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methallyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxatnid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluormethylphenyl) 4-carboethoxy-4-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Tri fluorine thylphenyl)-3-(3-ChIOr^-trifluorme thylphenyl ) 4-carboethoxy-4-methyl-4_fS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIOr^-tri fluorine thylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-(2-methoxyethylsulfenyl)-4,5-dihydrolH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-TrifluormethylphenylJ-S-(S-ChIoT^-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5-dihydro-

lH-pyrazol-1-carboxamid

<J N-(4-Tri fluortne thylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluorme thylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)· 4-caΓboethoxy-4-methyl-N-caΓboethoxy-4,5-dihydΓo-lH-pyΓazol-l· carboxamid

N- (4-Tri fluorine thylphenyl) -3- (3-chlor··^- trifluorme thylphenyl) 4-caΓboethoxy-4-methyl-N-caΓbomethoxy-4_#5-dihydΓo-lH-pyΓazol-

1-carboxamid

f-:\ N-(4-Tri fluorine thylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorme thylphenyl )-4-carboethoxy-4-methyl-N-carbomethoxycarbonyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl) · 4-carboethoxy-4-methyl-N-carbomethoxysulfenyl-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxaraid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)· 4-carboethoxy-4-methyl-^^!-dimethylcarbamoyl-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

M- (4-Trifluorme thylphenyl) -3- (3-ChIoT^- tri fluorine thylphenyl) 4-carboethoxy~4-methyl-N-formyl-4,5-dihydro-lH~pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Trifluorme thylphenyl)-3-(3-ChIoT^-tri fluorine thylphenyl)·

4-carboethoxy-4-methyl-^ί-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-ChIoT^-trifluormethylphenyl)· 4-carboethoxy-4-methyl-N-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

M-(4-Trifiuormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)·

4-carboethoxy-4-methyl-N-fflethyl3ulfeπyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

M-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4*trifluorinethylphenyl)-

4-carboethoxy-4-methyl-N-trifluoracetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

M-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl) · 4-carboethoxy-4-methylthiomethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

M-(4-Trifluorme thylphenyl)-3-(3-ChIOr^-tri fluorine thylphenyl)' 4-carboethoxy-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl) 4-methyl-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaniid

M-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)· 4-methyl-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl) · 4-phenyl-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-phenyl-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4_Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropylJ^-acetyl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trxfluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(3-methylthiopropyl)-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(2-chlorallyl)-4_#5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(2-methylthioethyl)-4_l5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(S-cyanopropylJ^^S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-chlorphehyl)-4_#5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxaraid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-difluormethoxyphenyl)-4_# 5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-trifluorraethoxyphenyl)-4_f5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-(4-trifluormethylphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-allyl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-ben2yl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-car borne thoxy^/S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-ethyl^iS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-raethallyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid ) '

N-(4-Trifluorenethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methoxymethyl-4,S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-iZ-methoxyethylsulfenylJ^iS-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-(2-nitrophenylsulfenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l- carboxamid

N-(4-Trif1uorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-acetyl-4_#5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carboethoxy^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethy!phenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carboraethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carbornethoxycarbonyl-4,5-dihydro-lH~pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-carbomethoxysuXfenyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-dimethylcarbamoyl^4,5-dihydro-lH-pyra2ol-l-carboxamid

W N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-raethyl-N-formyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methoxymethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-N-methylsulfenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4- ^<:J methyl-N-trifluoracetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methylthiomethyl-4,B-^ihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chiοrphenyl)-4-carbornethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-acetyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-carbomethoxy^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-acetyl^^S-dihydro-lH-pyrazol-i-carboxamid

N-(4-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl) -^-phenyl-^-carbomethoxy^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Trifiuorraethylphenyl)-3-phenyl-4-carboethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-phenyl-4-carbomethoxy-4-tnethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-Phenyl-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl^.S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-Phenyl-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydrolH-pyrazol-1-carboxamid

N-Phenyl-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

Die Erfindung umfaßt einzigartige Verfahren zur Herstellung von l-substituierten-4-substituierten-4,5-Dihydro-lH-pyrazolen. Eines dieser Verfahren umfaßt das Lösen eines 1-substituierten-4₁5-Dihydro-lH-pyrazols in einem aprotischen Lösungsmittel, Mischen einer starken Base mit der entstehenden Lösung,

Deprotonisierung an der 4-Stellung des Pyrazolrings und anschließendes Zusetzen eines Alkylierungs- oder Acylierungsmittels, wobei das in dem aprotischen Lösungsmittel gelöste l-substituierte-4,5-Dihydro-lH-pyrazol ein 1-substituiertes-4-monosubstituiertes-4,5-Dihydro-lH-pyrazol sein muß, wenn das geforderte Endprodukt ein l-substituiertes-4,4-disubstitüiertes-4,5~Dihydro-lH-pyrazol ist. Verfahren zur Herstellung von l-substituiertem-4-monosubstituiertem-4,5-DihydrolH-pyrazol und l-substituiertem^-unsubstituiertem^.S-Dihydro-lH-pyrazol sind Fachleuten bekannt (Siehe z. B. US-Patent Nr. 4,156,007) und werden in den Beispielen A bis CJ beschrieben.

Bei aer Ausführung des Verfahrens kann das in dem aprotischen Lösungsmittel gelöste l-substituierte-4,5-Dihydro-lH-pyrazol zu der Base hinzugegeben werden oder die Base kann zu dem in dem aprotischen Lösungsmittel gelösten l-substituierten-4,5-Dihydro-lH-pyrazol hinzugegeben werden. Oedes 1-substituierte-4,5-Dihydro-lH-pyrazol kann in dem aprotischen Lösungsmittel gelöst werden. Beispiele für l-substituierte^.S-Dihydro-lH-pyrazole, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können, umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein:

N,3,4-Tris-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N,3-Bis-(3,4-dichlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-BiS-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chrorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-methylethyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(2-methylpropyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxaraid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-(4-chlorbutyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-cyclohexyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

Nt3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-ethyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-lcarboxamid

N,3-3is-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-lthiocarboxamid

N,(3-Chlorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaniid

N_(4-Bromphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N-4-Carboethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro· IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Carboisopropoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(2,4-Dichlorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxaraid

N-(2-Pyridyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carbpxamid

- Ill -

N-(3,4-Dichlorphenyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3_#4-Dichlorphenyl)-3-(4-difluormethoxyphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3,5-Dichlorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydrolH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Chlorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Cyanophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Phenoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phen.yl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(3-Pyridyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(3-Trifluorinethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N»3-Bis-(4-trifluorinethylphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-trifluormethylphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(4-Bromphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(4-Carboethoxyphenyl)-3,4-diphenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Carboethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihyd ro« lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Carboisopropoxyphenyl)-3,4-diphenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamld

N-(4-Carboisoproppxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Carbomethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxatnid

M-(4-Chlorphenyl)-3,4-diphenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(3,4-dichlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-bromphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamxd

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-difluormethoxyphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid

N-(4-Chlorphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

im ~τ ·

M-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Difluorinethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaniid

N-(4-Fluorphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Nitrophenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-. (4-Phenoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

N-(4-Phenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid

N-(4-Pyridyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-1-carboxamid

Die verwendete Base ist vorzugsweise eine starke Base, d. h, eine Base, deren Stärke ausreicht, um das 4,5-Dihydro-lH-pyrazol an der 4-Stellung des Pyrazolrings zu deprotonisieren· Deshalb ist eine Base erforderlich, deren korrespondierende Säure einen pKa-Wert von mindestens etwa 10 hat.

Geeignete Basen zur Verwendung bei dem Verfahren umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, Alkalimetallhydroxide, Erdalkalihydroxide, Alkalimetallalkoxide, Erdalkalialkoxide, Alkalimetallhydride, Erdalkalihydride, Alkalimetalloxide, Erdalkalioxide, Alkalimetallamide, Erdalkaliamide, Alkyllithium, Aryllithium oder Fachleuten bekannte andere starke Basen. Die bevorzugten Basen sind Alkalimetallamide. Die am stärksten bevorzugte Base ist Lithiumdiisopropylamid.

Die Reaktion muß in Anwesenheit eines aprotischen Lösungsmittels durchgeführt werden. Geeignete aprotische Lösungsmittel sind diejenigen, welche unter Reaktionsbedingungen nicht wesentlich deprotonisiert werden. Aprotische Lösungsmittel, die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nützlich sind, umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, Dialkylether, Tetrahydrofuran, aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Alkohole, Amine, Ammoniak, Dialkylamide, Dialkylsulfoxide, Dialkylsulfone, Polyalkylphosphoraraide und Fachleuten bekannte andere Lösungsmittel. Bevorzugte Lösungsmittel sind Dialkylether, Ammoniak, Tetrahydrofuran und Amine. Das am meisten bevorzugte Lösungsmittel ist Tetrahydrofuran.

Die Alkylierungs- und/oder Acylierungsmittel, die für die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nützlich sind, variieren mit der speziellen synthetisierten Verbindung. Um beispielsweise eine Methylierung zu bewirken, wurden geeignete Alkylierungsmittel umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein: Methylchlorid, Methylbromid, Methyljodid, Methylarylsulfenate, Methylalkylsulfonate, Methylsulfat, Trimethyloxoniumsalze, Methylhalogensulfonate, und Fachleuten bekannte andere Methylierungsmittel. Bevorzugte Methylierungsmittel sind Methylchlorid, Methylbromid, Methyljodid und Methylsulfat. Das am meisten bevorzugte Methylierungsmittel ist Methyljodid. Beispiele für Acylierungsmittel umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein: Alkanoylchloride, Aroylchloride, Alkylchlorformiate, Arylchlorformiate, Alkylcarbonate, Arylcarbonate, Alkylisocyanate, Arylisocyanate, Alkylisothiocyanate, Arylisothiocyanate, Dialkylcarbamoylchloride, Alkylchlorthioformiate, Arylchlorthioformiate, Dialkylcarbodiimide, Alkylarylcarbodiimide, Diarylcarbodiimide, Kohlendioxid und Kohlendisulfid. Fachleute werden in der Lage sein, andere geeignete Alkylierungsmittel und/oder Acylierungsmittel zu wählen, um andere Y-Gruppen einzuführen.

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines beträchtlichen Bereiches variiert werden. Im allgemeinen wird die Reaktion bei einer Temperatur von etwa - 120 ⁰C bis etwa 200 ⁰C, vorzugsweise bei einer Temperatur von etwa -78 ⁰C bis etwa 100 ⁰C durchgeführt. Die Reaktion kann unter normalem Druck erfolgen. Die günstigste Temperatur ist -10 ⁰C. Die Ausbeute kann verbessert werden, indem die Reaktion bei Temperaturen von -80 ⁰C bis -30 ⁰C unter Verwendung von Acylierungsmitteln durchgeführt wird.

Zur Ausführung des Verfahrens werden die Stoffe vorzugsweise in stöchiometrischen Mengen verwendet. Ein Oberschuß des einen oder anderen Bestandteils bringt keine erheblichen Vorteile. Nach Abschluß der Reaktion wird Essigsäure zugesetzt, um die Reaktion zu neutralisieren.

Ein zweites Verfahren zur Gewinnung von erfindungsgemäßen Verbindungen, wobei Y eine Gruppe der Formel

-C-G (Gruppe B) ist, umfaßt das Behandeln einer beta-Dicarbonylverbindung der Formel II

if if

A-C-CH₀-C-G II

worin A, X und G die vorstehend für Formel I erläuterten Bedeutungen haben, mit einem Gemisch aus Hydrazin und Formalde hyd zur Erzeugung eines 3-Aryl-4-monosubstituierten-4,5-dihydropyrazols der Formel

f-·

Il I

CH₂

Il

worin A, X und G die vorstehend fOr Formel I erläuterten Bedeutungen haben. Die Behandlung des Dihydropyrazols von Formel III mit einem Arylisocyanat ergibt die erfindungsgemäßen N-Aryl-3-aryl-4-monosubstituierten—4,5-dihydropyrazol-1-carboxamide.

Die Weiterbehandlung dieses l-substituierten-4-monosubstituierten-4,5-dihydropyrazol-l-carboxamids mit einer Base und anschließend mit einem Alkylierungsmittel oder Acylierungsmittel ergibt die erfindungsgemäßen N-Aryl-3-aryl-4,4-disubstituierten-4,5-dihydropyrazol-l-carboxamide ·

Bei der Ausführung des Verfahrens zur Gewinnung eines 3-Aryl-4-monosubstituierten-4,5-dihydropyrazols der Formel III kann jede beta-Dicarbonylverbindung der Formel II verwendet werden. Beispiele für beta-Dicarbonylverbindungen, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können, umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein:

2-Endo-norbornyl-3-(3-chlor-4-difluormethylphenyl)-3-oxopropanoat;

2-Endo-norbornyl-3-(4-chlorphenyl)-3-oxo-propanoat;

2-Methylthiöethyl~3-(3-methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-oxopropanoat;

2-Methylthioethy1-3-(4-chlorphenyl)-3-oxo-propanoat;

3'-Trifluormethylbenzyl-3-(3-chlor-4-difluormethoxyphenyl)-3-oxo-propanoat;

3'-Trifluormethylbenzyl-3-(4-chlorphenyl)-3-oxo-propanoat; 3-(3-Methyl-4-trifluormethylphenyl)-3-oxo-propanamid;

N,N-Diethyl-3-(3-fluor-4-trifluormethylphenyl)-3-oxo-propanamid;

N, N-Dimethyl-3-(3-ChIoT-^ tri fluorine thylphenyl)-3-oxo-propanamid;

N-Cyclopentyl-3-(4-chlor-3-trifluormethylphenyl)-3-oxo-propanamid;

N-Ethyl-N-methyl-S-CS-chlor-^difluormethylphenyl)-3-oxopropanamid; ...

N-Methyl-N-phenyl-3-(3-chlor-4-trifluorrnethoxyphenyl)-3-oxopropanamid; N-Phenyl-3-(2-chlor-4-trifluormethylphenyl)-3-oxo-propanamid ; N-Propyl-3-(3-brom-4-trifluormethylphenyl)-3-oxo-propanamid; Allyl-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-3-oxo-propanoat; Allyl-3-(4-chlorphenyl)-3-oxo-propanoat; Cyclopentyl-3-(4-chlqr-3-trifluormethylphenyl)-3-oxo-propanoat; Cyclopentyl-3-(4-chlorphenyl)-3-oxo-propanoat; Ethyl-3-(3-fluor-4-trifluormethylphenyl)-3-oxo-dithiopropanoat; Ethyl-3-(3-f1uor-4-trifluormethy!phenyl)-3-oxo-propanoat; Ethyl-3-(4-chlorphenyl)-3-oxo-propanoat;

Methyl-3-(3-chlor-4-trifluormethylphenyl)-3-oxo-dithiopropanoat;

- 113 -

Methyl-3-(3-chlor-4-trifluorinethylphenyl)-3-oxo-propanoat ; Methyl-3-(4-chlorphenyl)~3-oxo-propanoat; Phenyl-3-(2-chlor-4-trifluormethylphenyl)-3-oxo-dithiopropanoat;

Phenyl-3-(2-chlor-4-trifluormethylphenyl)-3-oxo-propanoat; Phenyl-3-(4-chlorphenyl)-3-oxo-propanoat; Propyl-3-(3-brom-4-trifluormethylphenyl)-3-oxo-dithiopro-

nannfi 1* ♦

panoat;

Propyl-3~(3-brom-4-trifluormethylphenyl)-3-oxo-propanoat; Propyl-3-(4-chlorphenyl)-3-oxo-propanoat;

t-Butyl-3-(3-chlor-4-trifluormethoxyphenyl)-3-oxo-propanoat; oder

t-Butyl-3-(4-chlorphenyl)-3-propanoat.

Vorzugsweise wird ein im wesentlichen equimolares Gemisch aus Hydrazin und Formaldehyd verwendet·

Die Reaktion kann in Anwesenheit oder Abwesenheit eines Lösungsmittels ausgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind solche, die den Bestandteilen des Reaktionsgemisches eine gewisse Löslichkeit verleihen· Geeignete Lösungsmittel, die für die Ausführung des Verfahrens nützlich sind, umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein: Wasser, Dialkylether, Tetrahydrofuran, aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Alkohole, tertiäre Amine, Dialkyl-

amide, Dialkylsulfoxide, Dialkylsulfone, Polyalkylphosphoramide und andere Fachleuten bekannte Lösungsmittel. Bevorzugte Lösungsmittel sind aliphatische Alkohole, Tetrahydrofuran und tertiäre Amine. Das am meisten bevorzugte Lösungsmittel ist Methanol»

Aufgrund der Grundeigenschaft von Hydrazin kann die Reaktion in Anwesenheit oder Abwesenheit einer zusätzlichen Base ausgeführt werden. Geeignete zusätzliche Basen zur Verwendung bei diesem Verfahren umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein:

rS," Alkalimetallhydroxid, Erdalkalihydroxid, Alkalimetallalkoxid, X }

Erdalkalialkoxid, Alkalimetalloxid, Erdalkalioxid, tertiäre. Amine, Amidine, Guanidine und andere Fachleuten bekannte Basen· _s

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines beträchtlichen Bereiches variiert werden. Im allgemeinen wird die Reaktion bei einer Temperatur von etwa - 120 ⁰C bis etwa 200 ⁰C, vorzugsweise bei einer Temperatur von etwa - 78 ⁰C bis etwa 100 ⁰C ausgeführt· Die Reaktion kann unter normalem Druck stattfinden· Die günstigste Temperatur beträgt etwa 20 ⁰C.

Die Behandlung des Dihydropyrazols der Formel III mit einem Oj Arylisocyanat ergibt die erfindungsgemäßen M-Aryl-3-aryl-4-monosubstituierten-4,5-dihydropyrazol-l-carboxamide.

Bei der Ausführung des Verfahrens zur Herstellung eines erfindungsgemäßen 3-Aryl-4-monosubstituierten-4,5-dihydropyrazol-1-carboxamids kann jedes Arylisocyanat der Formel IV

B-N=C=O IV

worin B die in Formel I erläuterte Bedeutung hat, verwendet werden. Beispiele für Arylisocyanate, die bei dem erfindungsgemäSen Verfahren eingesetzt werden können, umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein:

3,4-Dichlorphenylisocyanat; S-Brom^-diroethylaminophenylisocyanat; S-Brom-^-raethylphenylisocyanat ; 3-Brom-4-methylphenylisothiocyanat; S-Brom^-trifluormethylphenylisocyanat; 3-Bromdxfluormethoxyphenylisocyanat; 3-Broradifluorthioraethoxyphenylisocyanat; 3-Bromphenylisocyanat; 3-Carboethoxyphenylisocyanat; 3-Carboisopropoxyphenylisocyanat; 3-Carbomethoxyphenylisocyanat; S-Ghlor-^bromdifluormethoxyphenylisocyanat; S-Chlor-^bromdifluorthiomethoxyphenylisocyanat; 3-Chlor-4-bromphenylisocyanat; S-Chlor^-carboethoxyphenylisocyanat; S-Chlor^-carboisopropoxyphenylisocyanat; S-Chlor^-carbomethoxyphenylisocyanat; 3-Chlor-4-cyanophenylisocyanat;

3-Chlor-4-difluormethoxyphenylisocyanat; 3-Chlor~4-dimethylaminophenylisocyanat; 3-Chlor-4-fluorphenylisGcyanat; 3-Chlor-4-£odphenylisocyanat ι S-Chlor-^-tnethylphenylisocyanat;

~ S-Chlor^-methylsulf inylphenylisocyanat;

y ' -

S-Chlor^-methylsulfonylphenylisocyanat; S-Chlor^-methylthiophenylisocyanat; S-Chlor^-nitrophenylisocyanat; 3-ChIoT^-trxfluormethoxyphenylisocyanat; S-Chlor^-trifluorraethylphenylisocyanat; 3-Chlorphenylisocyanat; S-Cyano^-carbomethoxyphenylisocyanat; S-Cyano-^-carbomethoxyphenylisothiocyanat; 3-Cyanophenylisocyanat;

3-Difluormethoxy-4-methylthiophenylisocyanat; 3-Difluormethoxyphenylisocyanat; 3-Dimethylatninophenylisocyanat;

3-Fluor-4~bromphenyixsocyanat; S-Fluor-^-carboethoxyphenylisocyanat; S-Fluor-^-carboethoxyphenylxsothiocyanat; S-Fluor-^-cyanophenylisocyanat; S-Fluor-^-cyanophenylisothiocyanat; 3-Fluorphenylisocyanat; 3-Dod-4~difluormethoxyphenylisocyanat; 3-0od-4-fluorphenylisocyanat; 3-Dodphenylispcyanat; 3-Methyl-4-trifluorraethoxyphenylisocyanat; 3-Methylphenylisocyanat; 3-Methylsulfinylphenylisocyanat; 3-Methylsulfonylphenylisocyanat; 3-Methylthio-4-raethylsulfinylphenylisocyanat; 3-Methylthiophenylisocyanatj S-Methythio^-broRidxfluormethoxyphenylisocyanat; S-Nitro^-bromdifluorthiomethoxyphenylisocyanat; S-Nitro^-bromdifluorthioraethoxyphenylisothiocyanat;

3-Nitrophenylisocyanat;

S-Trifluorinethoxy^-methylsulfonylphenylisocyanat; S-Trifluormethoxy^-nitrophenylisocyanat; - '

3-Trifluormethoxy-4-nitrophenylisothiocyanat; 3-Trlfluormethoxyphenylisocyanat; S-Trifluormethyl^-carboisopropoxyphenylisocyanat; S-Trifluormethyl^-carboisothiopropoxyphenylisothiocyanat; 3-Trifluorraethyl-4-^.odphenylisocyanat; 3-Trifluorniethylphenylisocyanat; ^-Brotndifluormethoxyphenylisocyanat; 4-Bromdifluorthioraethoxyphenylisocyanat; 4«Broraphenylisocyanat; 4-Bromphenylisothiocyanat; 4-Carboethoxyphenylisocyanat\ 4-Carboisopropoxyphenylisocyanat; 4-Carbomethoxyphenylisocyanat; 4-Chlorphenylisocyanat; 4-Chlorphenylisothxocyanat;

4-Cyanophenylisocyanat; 4-Difluormethoxyphenylisocyanat; 4-Difluormethoxyphenylisothiocyanat; 4-Dimethylarainophenylisocyanat; 4-Fluorphenylisocyanat; 4-0odphenylisocyanat; 4-Methylphenylisocyanat; 4-Methylsulfinylphenylisocyanat ϊ 4-Methylsulfonylphenylisocyanat; 4-Methylthiophenylisocyanatϊ 4-Nitrophenylisocyanat ; 4-Pentafluorsulfuranylphenylisocyanat; 4-Trifluormethoxyphenylisocyanat ; 4-Trifluormethoxyphenylisothiocyanat; 4-Trifluormethylphenylisocyanat; 4-Trifluormethylphenylisothiocyanat; oder Phenylisocyanat·

Die Reaktion kann in Anwesenheit oder Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden« Geeignete Lösungsmittel sind diejenigen, welche den Bestandteilen des Reaktionsgemisches eine gewisse Löslichkeit vermitteln und nicht in einem merklichen Maße mit dem Arylisocyanat reagieren« Geeignete Lösungsmittel, die bei der Ausführung der Erfindung nutzlich sind/ umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein: Dialkylether, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Tetrahydrofuran, aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Alkohole, tertiäre Amine, Dialkylamide, ν >, Dialkylsulfoxide, Dialkylsulfone, Polyalkylphosphoramide, und ändere Fachleuten bekannte Lösungsmittel. Bevorzugte Lösungsmittel sind chlorierte Kohlenwasserstoffe, Tetrahydrofuran und tertiäre Amine· Das am meisten bevorzugte Lösungsmittel ist Methylenchlorid·

Oie Reaktionstemperötur kann innerhalb eines beträchtlichen Bereiches variiert werden. Im allgemeinen wird die Reaktion bei einer Temperatur von etwa - 120 ⁰C bis etwa 200 ⁰C, vorzugsweise bei einer Temperatur von etwa -78 ⁰C bis etwa 100 ⁰C durchgeführt. Die Reaktion kann unter normalem Druck stattfinden. Die günstigste Temperatur ist 45 ⁰C.

/ ~\ Die Weiterbehandlung dieses l-substituierten-4-monosubstituierten^iS-Dihydropyrazol-l-carboxaraids mit einer Base und anschließend mit einem Alkylierungsmittel oder Acylierungsmittel ergibt die erfindungsgemäßen N-Aryl-3-aryl-4,4-disubstituierten-4,5-dihydropyrazol-l-carboxamide.

Die Methoden zur Ausführung dieser Reaktion wurden vorstehend beschrieben und werden nachstehend in Beispiel 77, Methode C, näher veranschaulicht.

Nach der Herstellung von durch Formel I eingeschlossenen Verbindungen nach einem der vorstehenden Verfahren können die er·

findungsgemäßen Salze durch eine geeignete im Fachgebiet anerkannte Methode hergestellt werden« zum Beispiel durch Umsetzen eines Metallhydroxids, eines Metallhydrids oder eines Aroin- oder Ammoniumsalzes wie z. B, eines Halogenids, Hydroxids oder Alkoxids mit der freien Säure, oder Umsetzen eines quaternären Ammoniumsalzes wie Chlorid« eines Bromide, Nitrats usw. mit einem erfindungsgemäßen Metallsalz in einem geeigneten Lösungsmittel. Wenn Metallhydroxide als Reagenzien verwendet werden, umfassen geeignete Lösungsmittel Wasser, Glyme, Oioxan, Tetrahydrofuran, Methanol, Ethanol, Isopropanol usw. Werden Metallhydride als Reagenzien eingesetzt, dann umfassen geeignete Lösungsmittel nichthydroxylische Lösungsmittel wie Dioxan, Glyme* Tetrahydrofuran, Diethylether, Kohlenwasserstoffe wie Toluen, Xylen, Hexan, Pentan, Heptan und Octan, Dimethylformamid usw. Wenn Amine als Reagenzien verwendet werden, umfassen geeignete Lösungsmittel Alkohole wie Methanol oder Ethanol, Kohlenwasserstoffe wie Toluen, Xylen, Hexan usw., Tetrahydrofuran, Glyme, Dioxan oder Wasser· Werden Ammoniumsalze als Reagenzien eingesetzt, umfassen geeignete Lösungsmittel Wasser, Alkohole wie Methanol oder Ethanol, Glyme, Tetrahydrofuran usw. Wenn das Ammoniumsalz kein Hydroxid oder Alkoxid ist, wird im allgemeinen eine zusätzliche Base wie Kalium- oder Natriumhydroxid, -hydrid oder -alkoxid verwendet. Die jeweilige Wahl des Lösungsmittels hängt von der relativen Löslichkeit der Ausgangsstoffe und der entstandenen Salze ab, und es können zur Gewinnung der Salze besser Aufschlämmungen als Lösungen bestimmter Reagenzien verwendet werden. Im allgemeinen werden äquivalente Mengen der Ausgangsreagenzien verwendet, und die Salzbildungsreaktion wird bei etwa 0 ⁰C bis etwa 100 ⁰C, vorzugsweise bei etwa Raumtemperatur, ausgeführt.

Die erfindungsgemäßen Säureadditionssalze können durch ein geeignetes, im Fachgebiet anerkanntes Verfahren wie Umsetzen von Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff-, Schwefel-, Salpeter-,

Phosphor-, Essig-, Propion-, Benzoesäure oder einer anderen geeigneten Säure mit einer erfindungsgemäßen Verbindung, die in einem geeigneten Lösungsmittel basische Funktionalität aufweist, hergestellt werden. Geeignete Lösungsmittel umfassen Wasser, Alkohole, Ether, Ester, Ketone, Halogenalkane usw. Die jeweilige Wahl des Lösungsmittels ist von der relativen Löslichkeit der Ausgangsstoffe und der entstehenden Salze abhängig, und zur Gewinnung der Salze können besser Aufschlämmungen als Lösungen bestimmter Reagenzien verwendet werden· Im allgemeinen werden äquivalente molare Mengen der Aus- _r-_% gangsstoffe verwendet, und die Salzbildungsreaktion wird bei -J einer Temperatur von etwa -100 ⁰C bis etwa 100 ⁰C, vorzugsweise bei etwa Raumtemperatur, ausgeführt.

Ausföhrunqsbeispiele:

Die Erfindung soll durch die nachstehenden Beispiele erläutert, jedoch in keiner Weise eingeschränkt werden· In Tabelle I sind typische erfindungsgemäße l-substituierte-4-substituierte-4,5-Dihydro-lH-pyrazole aufgeführt.

Die Strukturen wurden durch NMR und in einigen Fällen durch IR- und/oder Elementaranalyse bestätigt. Nach Tabelle I wird ζ-~\, in den Beispielen A bis D die Herstellung repräsentativer Vorstufen und Zwischenstufen beschrieben. Im Anschluß an die Beispiele A bis 0 werden spezifische veranschaulichende Herstellungsmethoden von Verbindungen der Beispiele 2, 5, 34, 51, 61, 74 (siehe Methode C, Beispiel 77), 77, 92, 95, 98, 115, 130, 138, 145, 147, 150 und 160 beschrieben. Fachleute werden erkennen, daß außer bei den Verbindungen, wo Z Wasserstoff ist, die Y- und Z-Substituenten ausgetauscht werden können, ohne vom Wesen oder Umfang der Erfindung abzuweichen.

Tabelle I

γ—c—CH,

ι *

A—C-N^

Ν—C-N

„Β

Beispiel Nr,

-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4

-C^H.Cl-4 6 4

-CcHXl-4 6 4

-C₆H₄Cl-⁴ -C-HX1-4

-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4

.C₆H₄Cl-4 .C₆H₄Cl-4 C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4

.C^.H.Cl-4 6

-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 .C₆H₄Cl-4

-CO₂CH₂CH₂SCH₃

^C6^H5 -CH₂CH(CH₃)

-CH₂CH₃ CH₃

-CH₂CH₃

nvHoCH··

-CH(CH₃)₂ -CH₂CH(CH₃)₂

^C6^H5

*₄Cl-4 -CH(CH₃)CH₂CH₃

-C₆H₄Cl-4

^C6^H5

Z	CH₃	V	U	Schmelzpunkt OC
CH₃	H	0	Feststoff
CH₃	H	o	151-153
CH₃	H	0	128-130
-CH₂C₆H₅	H	0	134-136
^C6^H5	H	0	öl
^C6^H5	H	0	Feststoff
^C6^H5	H	0	Feststoff
^C6^H5	H	0	Feststoff
-CH₂CgH₅	H	0	Feststoff
C₆H₅	H	0	Feststoff
-CH₂CH₂CH₂CH₂Cl	H	0	Schaum
H	0	Feststoff

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

A.

13 -C-.HX1-4

14 -C₆H₄Cl-4

15 -C₆H₄Cl-4

16 -C₆H₄Cl-4

17 -C₆H₄Cl-4

18 -C₆H₄Cl-4

19 -C₆H₄Cl-4

20 -C₆H₄Cl-4

21 -C₆H₄Cl-4

22 -C₆H₄Cl-4

23 -C₆H₄Cl-4

24 -C₆H₄Cl-4

25 -C₆H₄Br-4

26 -C₆H₄Br-4

27 -C₆H₄Cl-4

-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 .C₆H₄Cl-4

-Cc.H.Cl-4 6

-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C^HXl-4

O

-C.-H.C1-4 6

-C₆H₄Cl-4

-CH(CHj)₂ -CHgCHgCHgCHj -CH(CH₃)CH₂CHj -CHgCHgCH₂CHgCl

^C6^H5 ^C6^H5

^C6^H5 C₆H₅

^C6^H5 -CH(CHgCHj)₂

-CH

λΟΗ·» -CHgCHgCHgCHj -CHgCHgCHgGHgCHj

2	^C6^H5	H	U.	Schmelzpunkt	I
CH₃	H	0	Feststoff	ro φ
^CH3	H	0	ι Schaum	ι
CH₃	H	0	Schaum
CH₃	H	0	89-92
CH₃	H	0	öl
-CHgCH-CHg	H	0	öl
-CHgCOgCHgC	ΪΗ₃ Η	0	161-165
-CHgCN	H	0	138-142
-CH₂SCH₃	H	0	156-158
-CHgOCHj	H	0	69-71
^C6^H5	H	0	88-93
CH₃ CH₃	-CH(CH₃Jg H	0	130-135
CH₃	H	0 0	öl öl
	0	Semifeststoff

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel

C₆H₄Cl~4

C₆H₄Cl-4

C₆H₄F--*

C₆H₄Cl-4 C₆H₄Cl-4 C₆H₄Cl-4

C₁₅-H „Cl-4 6

C₆H₄Cl-4 C₆H₄Cl-4 C₆H₄Cl-4

-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4

-C^H.Cl-4 ο

-C₆H₄Cl-4

•^G6^H4^Br"⁴ -C₆H₄F-4

-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C-H.Cl-4

D

-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4

—CHpCH » CH₃

C HpC HpC H ν

-CH(CH₂CH₃J₂

-CH₂SCH₃

-CH₂OCH₃

-CH₂CH₂CH₂CH₃

—CHpCH

-CH₂CH₂CH₂CH₂OCH₃

-CH₂CH₂CH₂GN

CH₃

-CH₂CH₂OCOCH₃

-CH₂OCH₂CH₂OCH₃

CH₃

CH,

CH₃

-CH₂CHaCH₂

-CH₂CH₂OCH₃

-CH₂CH₂CHeCH₂

-CH₂CH₂CH₂CH₂CHeCH₂ -CH₂CH₂SC₆H₅

V	U	Schmelz punkt °C
H	0	öl
H	0	Feststoff
H	0	öl
H	0	Schaum
H	0	öl
H	0	öl
H	0	Feststoff
H	0	Feststoff
H	0	öl
H	0	öl
H	0	Feststoff
H	0	öl
H	0	60-65
H	0	Feststoff
H	0	125-128
H	0	Feststoff

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.	A	B	Y	Z	CH₃	V	H	U	Schmelzpunkt
44	-CgH₄Cl-4	-CgH₄Cl-4	-COCH₃	-CH(OH)CH₃	H	0	Feststoff
45	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	CH₃	CH₃	H	0
46	-C₆H₄Cl-4	-CgH₄Cl-4	-CcH.Cl-4 O 4	-C₆H₄Cl-4	H	0	Feststoff
47	-C₆H₄Cl-4	-CgH₄Cl-4		CH₃	H	0	Feststoff
48	-CgH₄Cl-4	CgHjClg— 2,4	^C6^H5	CH₃	H	0	179-181
49	-CgH₃Cl₂-S,/	l· -CgH₄Cl-4	^C6^H5	^C6^H11	H	0	110-114
50	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	CH₃	CH₃	CH₃	0	162-164
51	-CgH₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	^C6^H5	C₆H₅	H	0	132-135
52	-C_cH.Cl-4 O 4/	-C₆H₄Cl-4	-CH(OH)CH₃	^C6^H5	H	0	Schaum
53	-CgH₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-COCH₃	CH₃	CH₃	0	Schaum
54	-C₄-H. Cl-4 ο 4	-CgH₄Cl-4	-CH₂CH(CHj)₂	CH₃	H	0	Öl
55	-C₆H₄Cl-4	CgH₃C^-S, 4	C₆H₅	CH₃	H	0	Feststoff
56	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₃Cl₂-S,5	^G6^W5	CH₃	H	0	Feststoff
57	-C₆H₄Cl-4	-C.-H.C1-3 O 4	^C6^H5	CH₃	CH₃	0	Feststoff
58	-C-HXl-4 D 4	-CgH₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	CH₃	H	0	Feststoff
59	-CgH₄Cl-4	C₆H₃Cl₂-S,5	-CgH₄Cl-4	0	Feststoff

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.	A	B	Y	^CH3	Z	^C6^H5	V	H	U	Schmelzpunkt on
60	-C₆H₃Cl₂-S^	i C₆HjCl₂-3,5	^C6^H5	CH₃	H	0	Feststoff
61	-C₆H₃CIg-S^	V -0^,010-3,4 ο 3 2	^C6^H5	CH₃	H	0	Feststoff
62	f^ U ^^ Tt y V^ f» Π » \j <&* * % ^J t	I -CgHjClg-3,5	CH₃	/%t.i ^^i.i i^U ^**U Tj/tifivn/vV/nv^vriT	CH₃	0	Feststoff
63	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl^	-CHgOH	^C6^H5	H	0	öl
64	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CHgOCOCH₃	^C6^H5	H	0	140-147
65	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CHgCHgCHgCl	CH₃	H	0	146-150
66	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-COgH	^G6^H5	H	0	Feststoff
67	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-COgH	CH₃	H	0	Feststoff
68	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-COgNa.	CH₃	H	0	Feststoff
69	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CHgCHgSCH₃	^CH3	H	0	Feststoff
70	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	CH₃	-CHgCH(OH)CHj	H	0	Öl
71	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CH₂CH₂SCH₂CH₃	CH₃	H	0	Feststoff
72	-C₆H₄Cl-⁴	-C₆H₄Cl-4	CH₃	-CHgCHgCHgN₃	H	0	öl
73	-C₆H₄Cl-4	-C-H^Cl-4 ο **	-CO₂CH₃	H	H	0	öl
74	-C..H.C1-4 6 4	-C₆H₄Cl-4	-COgH	H	H	0	138-150
75	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	0	Feststoff

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.	A	B	-C₆H₄Cl-4	Y	^C6^H5	Z	V	U	Schmelzpunkt oc	- 133 -
76	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CH₃	—CHnCO oCH-,	H	0	Feststoff
77	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CH₃	CH₃	H	0	125,5-126,5
78	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CH₂CO₂H	^C6^H5	H	0	Feststoff
79	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	C₆H₅	^C6^H5	H	0	Feststoff
80	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	CH₃	CH₃	-CN	0	Feststoff
81	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CH₂CH₃,	-CH₂CH₂SO₂C		0	Feststoff
82	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4	-CH₂CH₂SOCH₃ -CO₂CH₂CH₃ ^C6^H5	-CH₂CH₃	H	0	Feststoff
83 84 85	-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 ^C6^H5	-C₆H₄Cl-4	-CH₂CO₂CH₃	CH₃ CH₃ CH₃	XXX	0 0 0	Feststoff 175-176
86	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	^C6^H5	CH₃	H	0	öl
87	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	CH₃	CH₃	-COCH₃	0 .	Schaum
88	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CH₂SCH₃	-SCH₃	H	0	öl
89	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-COCH₂CH₃	CH₃	H	0	öl
90	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄(CO₂CH₂CH₃	)-4 C₆H₅	CH₃	H	0	Feststoff
91	-C-.H.C1-4	-C₆H₄Cl-4	-CON(CH,)ο	CH₃	H	0	81-83
92	-Q₆H₄Cl-4	CH₃	H	0	194-197

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.	A	-C₆H₄Cl-4
93	-C₆H₄Cl-4	^** tl ^^ 1 λ ν/^"Π λv^J· ^l
94	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4
95	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4
96	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4
97 98	6 4 fy tJ f\ "1 /t	-C₆H₄(CO₂
99	-C₆H₄Cl-4	-CaH.CI-4 6 4
.100	-C₆H₄Cl-4	-Ο,-ΗΧΐ-4 D 4
101	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4
102	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4
103	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4
104	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4
105	-C^.H.Cl-4 6 4	6 4
106	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4
107	^C6^H5

CH

-CH	2^CH	gOH	3
-CO	2^CH	gCH
C₆H	5
-CO	2^CH	3
-CS	gCH	3
C₆H	5		gCHgCH₃
-CO	gCH	gCH

-COgCHgCHgCH₃

-CN

CH₃

CH,

-COgCH(CH₃)g -COgCH₂CHgN(CH₃)g CH₃ -CO₂CHgCHgN(GH₃)HCl CH

-COgCH₃

-CHgCHBrCHgBr

-COgCH₃

CH CH.

H H H

U O O O

-CH₂OCH₃ O

CH₃

-CO_nCH-

O O O O O O O O Q

CH

'2^W"3 H O

H O

Schmelzpunkt

Feststoff

öl

117-120

Feststoff

Schaum

Feststoff

100-103

Feststoff

Öl

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.	A	B	Y	Z	CH₃	V	H	IJ	Schmelzpunkt ⁰C
108	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CH₂CH₂SO₂CH₃	CH₃	H	O	Schaum
109	-C₆H₄Cl-*	-C₆H₄Cl-4	-COCgH₄Cl-4	-CH₂CHClCH₂Cl	H	0	Schaum
110	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	CH₃	CH₃	H	0	Feststoff
111	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-COCH₂CH₂CH₃	CH₃	H	0	Feststoff
112	-C₅H₄Cl-*	6. 4	-COC₆H₅	CH₃ CH₃	H -COCH₃	0	Schaum
113 114	-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4 -C.-H.Cl-4 D 4	-CON(CH₂CH₃J₂ -CO₂CH₃	XXXX 04 04 04 04	-COCH₃ H H -COCH₂CH₃	0 0	Feststoff 147-149
115 116 117 118	-C₆H₄Cl-4 C₆H₅ C₆H₅ -C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4 -C..H.C1-4 6 4 -C₄-H .Cl-4 0 4	-CON(CH₃J₂ -CO₂CH₂CH₃ -CON(CH₃J₂ C₆H₅	CH₃ CH₃	-COC(CH₃J₃ -CO₂CH₃	OOOO	öl 04 öl ^w I Feststoff Feststoff
119 120	-C₆H₄Cl-* -C₆H₄Cl-4	-C₆H₄ClU -C₆H₄Cl-4	^C6^H5 ^C6^H5	H	H	0 0	Feststoff Feststoff
121	-C--H,Cl-4 ο 4	-C₆H₄Cl-4	-CON(CH₃J₂	CH₃	-COC₆H₅	0	Feststoff
122	-C₆H₄Cl-4	-C^H.Cl-4 O 4	^C6^H5	CH₃	-COCF₃	0	Feststoff
123	-C-.H.C1-4 ο 4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CH₃	CH₃	-CHO	0	öl
124	-C₆H₄Cl-4	_p M Cl-A 0 4	-CO₂CH₃	0

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.	A	B	Y	2	V	U	Schmelzpunkt
125	-C₆H₄C1~4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CHj	CH₃	-CH₂OCH₃	0	Feststoff
126	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CHj	CH₃	-CO₂CH₂CHj	0	Feststoff
127	-C₆H₄C1~4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CHj	CH₃	-CO₂CHeCH₂	0	Feststoff
128	-C₆H₄C1~4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CHj	CH₃	-CO₂C₆H₅	0	Feststoff
129	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CSN(CHj)₂	^CH3	H	0	Feststoff
130	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CH₃	CH₃	H	S	69-78
131	-^C6^H4^C1""⁴	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CHj	CH₃	-COCHj	S	138-141
132	C₆H₅	~C₆H₄F-4	-CO₂CHj	CHj	H	0	115-119
133	^C6^H5	-C₆H₄Br-4	-CO₂CHj	CH₃	H	0	130-136
134	-C₆H₄F-4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CHj	CH₃	H	0	168-173
135	-C₆H₄F-4	-C₆H₄Br-4	-CO₂CHj	CH₃	H	0	154-158
136	-C₆H₄F-4	-C₆H₄F-4	-CO₂CHj	CH₃	H	0	143-145
137	-C₆H₄Ql-4	-C₆H₄Cl-4	-CO₀CH,	CH₃	-CO₂CH₃	0	100-103
138 139	-C₆H₄Cl-4 ^C6^H5	-C₆H₄Cl-4 -C₆H₄Cl-4	-CO₂CH₃ -CO₂CH₃	^CH3 CH₃	-CON(CHj)₂ -CO₂CHj	0 0	Feststoff Feststoff
140	-C_ßH.Br-4 ο 4	-C₆H₄F-4	-CO₂CHj	CH₃ '	H	0	öl
141	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CHj	CH₃	-COCO₂CH₃	0	78-87

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.	A	B	-C₆H₄F-4
142	-C₆H₄Cl-4	-CgH₄Br-4
143	-CJH_ACl~4 ο **	-C₆H₄Cl-4
144	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4
145	-C--H.C1-4 D 4	-C₆H₄Cl-4
146	-C₆H₄Br-4	-C₆H₄Br-4
147	-C₆H₄Br-4	-C₆H₄Cl-4
148	-C₆H₄CF₃-4	-C₆H₄CF₃-4
149	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4
150	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4
151	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄CF₃-4 " w* f ti * I ^>Γί C wm
152 153	"* 6 4 3"* -C₆H₄Cl-4	C* U F\ C^ U ^
154	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄SCH₃-4
155	-e₆H₄ci-4

Y	Z	V	H	U	Schmelzpunkt
-CO₂CH₃	CH₃	H	0	148-151
-CO₂CH₃	CH₃	-SCO₂CH₃	0	105-110
°6^H5	^CH3	-SCO₂CH₃	0	Schaum
-CO₂CH₃	CH₃	H	0	Schaum
-CO₂CH₃	CH₃	H	0	öl
-CO₂CH₃	^CH3	H	O	114-117
-CO₂CH₃	CH₃	H	0	145-149
-CO₂CH₃	CH₃	-SCH₂CH₂CH₃	0	143-146
-CO₂CH₃ -CO₂CH₃	CH₃ CH₃	H	0 0	mm mm» öl
-CO₂CH₃	CH₃	H	0	165-167
-CO₂CH₃	CH₃	H	0	58-60
-CO₂CH₃	CH₃	H	0	120-122
-CO₂CH₃	CH₃	0	114-116

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.	A	B	Y	Z	V	H	U	Schmelzpunkt ⁰C	ι
156	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄S0₂CHj-4	-CO₂CH₃	CH₃	H	0	179-182	Oi öl ω
157	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄CHj-4	-CO₂CH₃	CH₃	-SC₆H₅	0	122-125	120-123
158	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CH₃	CH₃	-SCH₂CH₂CH₂CN	0	Feststoff	145-146
159	-C₆H₄Cl-⁴	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CH₃	CH₃	ψζ -SCH	0	öl	73-75
160	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CH₃	CH₃	CH₂CU₂CH₃	0		211-212
		t			-SCH₃			Öl
161	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-CO₂CH₃	CH₃	H	0		Feststoff
162	6 4	-C₆H₄SOCH₃^	-CO₂CH₃	CH₃	H	0
163	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄I-4	-CO₂CH₃	CH₃	H	0
164	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄N(CH₃)₂-4	-CO₂CH₃	CH₃	H	0
165	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4	-COCH(CH₃J₂	CHj	H	0
166	-C..H.C1-4 O 4	-C₆H₄Cl-4	-COC(CH₃)₃	CHj	H	0
167		-C₆H₄(N(CH₃)Jr)-4	-CO₂CH₃	CHj	H	0
168	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄(n(CH₃)₂0)-4	-CO₂CH₃	^CH3	H	0
169	-C₆H₄Cl-4	-^C6^H4^CfV³	-CO₂CH₃	CH₃	H	0
170	-C₆H₄Cl-4	-CJH.C1-3 0 4	-CO₂CH₃	CH₃	0

	A	B	Tabelle I (Fortsetzung	3	Y	-CO₂CH₃	Z	CH₃	V	U	Schmelzpunkt o_c
Beispiel Nr.	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄SCH₃-		3-³	-CO₂CH₃	CH₃	H	0	Feststoff
171	-CßH.Cl-4 O 4	-C₆H₄SO₂CH		CH₃	-CH0HC₆H₄F-4	H	0	Schaum
172	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4		-CO₂CH₃	CH₃	H	0	186-187
173	-C₆H₄CH₃-4	-C₆H₄Cl-4		-CO₂CH₃	CH₃	H	0	127-128
174	-C₆H₄OCH₃-4	-C₆H₄Cl-4		-CO₂CH₃	-CH₂CH₃	H	0	148-149
175	-CJ-I,, Cl -4 D 4	-C₆H₄Cl-4		-CON(CH₃)₂	CH₃	H	0	141-143
176	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄CF₃-4		-CO₂CH₃	CH₃	H	0	152-155
177	-C₆H₄SCH₃-4	-Ce.H.Cl-4 b 4		-CO₂CH₃	CH₃	H	0	131-133 '
178	^C6^H5	-C₆H₄CF₃-4	,4	-CO₂CH₃	CH₃	H	0	Ol 133-135 ω
179	^C6^H5	-C₆H₃Cl₂-S		-CO₂CH₃	CH₃	H	0	127-130
180	-C₆H₄SO₂CH₃^	-C₆H₄Cl-4		-CO₂CH₃	CH₃	H	0	205-207
181	-C₆H₄Cl-4	^C6^H5	.4	-CO₂CH₃	CH₃	H	0	116-119
182	-C₆H₄Cl-4	-C-H-JCl₀-S DJ C.		-CO₂-Q-CH₃	CH₃	H	0	132-134
183	-C₆H₄Cl-4	-C₆H₄Cl-4		CH(CH₃)₂ -CO₂CH₂CH₃	CH₃	H	0	176-178
184	-C₆H₄Cl-4	~^C6^H4^CF3~⁴		H	0	κ 122-124 4s.
185

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel

Nr. A

186 187 188 189 190

191 192 193 194 195 196

-C₆H₄Cl-4

-0^,01-4 0

-C₆H₄Cl-4

-C_ÄHXl-4 6

-C₆H₄Cl-4

C₆H₅

-4

-C₆H₄Cl-4 C₆H₅

-C_cH„Cl-4 6

-C₆H₄0CF₃-4

-C₆H₄CO₂CH₂CH₃^

-CO₂CH₃ -CO₂CH₃ -CO₂CH₃ -CO₂CH₃ -CO₂CH₃

-CO₂CH₃ -CO₂CH₂CH₃ -CO₂CH₃ -CO₂CH₃

-CON(CH₃J₂ CH₃

CH,

CH, CH, CH, CH,

-C₆H₄Cl-4

CH,

-COH(CH₃)₂

V	U	Schmelzpunkt °C
H	0	47-49
H	0	154-155
H	0	122-130
H	0	138-140
H.	0	138-141
H	O	188-190
H	0	149-150
H	0	196-198
H	0	135-140
H	0	186-188
H	0	Dl

141 Beispiel A

Herstellung von 4-Chlorphenylbenzy!keton

In einen 2-Liter-4-Halskolben, der mit einem mechanischen Rührer-Therraoraeter und Rückflußkühler ausgerüstet war, wurden 155 g (1,0 Mol) Phenylacetylchlorid und 500 ml (4,9 Mol) Chlorbenzen gegeben. Insgesamt 145 g (1,08 Mol) wasserfreies Aluiainiumchlorid wurden portionsweise über einen Zeitraum von 10 Minuten zugesetzt. Das Gemisch erwärmte sich selbst auf 55 ⁰C und entwickelte im Verlaufe der nächsten 30 Minuten HCl-Gas# Das Gemisch wurde weitere 30 Minuten bei etwa 50 ⁰C gerührt und dann auf etwa 500 g Eis und 110 ml konzentrierte wäßrige HCl gegossen. Die organische Schicht (untere) wurde abgetrennt und die wäßrige Schicht mit Ethylether ge-

/ waschen« Die zusammengenommenen organischen Schichten wurden mit Wasser, verdünnter wäßriger NaOH und Wasser gewaschen und anschließend im Vakuum eingeengt. Der entstehende rohe Feststoff wurde aus 2200 ml Hexan wieder auskristallisiert,

_ψ wobei 132 g 4-Chlorphenylbenzy!keton. Schmelzpunkt 85 - 90 °C_f gewonnen wurden.

Beispiel B

Herstellung von 2-Phenyl-4'-chlorphenylacrylophenon In einen 1000-ml-Rundkolben, der mit einem Rückflußkühler ausgerüstet war, wurden 100 g 4-Chlorphenylbenzy!keton (0,43 Mol), 400 ml Methanol, 50 ml 37%iges Formalin (0,67 f.-y Mol), 5 g Piperidin und 5 g Essigsäure gefüllt. Das entstehen-. de Gemisch wurde 2 Stunden lang unter Rückfluß gekocht, im Vakuum eingeengt, auf Ethylether und Wasser aufgeteilt, mit Wasser gewaschen, über wasserfreien Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt, wobei 98 g 2-Phenyl-^'-chlorphenylacrylophenon, ein öl, gewonnen wurden.

Beispiel C Herstellung von 3-(4-Chlorphenyl)-4-phenvl-4,5-dihvdro-lH-

pyrazol

In einem mit einem Rückflußkühler ausgerüsteten 500-ml-Rundkolben wurden 98 g 2-Phenyl-4*-chlorphenylacrylophenon (0,40 Mol), 200 ml n-Propanol und 50 ml Hydrazinmonohydrat (1,0 Mol) gemischt· Das Gemisch wurde eine Stunde lang unter Rückfluß gekocht, leicht gekühlt, und 100 ml Methanol wurden zugesetzt. Die entstehende Lösung wurde in einem Eisbad gekühlt, und der entstehende Feststoff wurde abfiltriert und zweimal mit kaltem Ethylether gewaschen, wobei 55 g eines weißen Feststoffs gewonnen wurden. Schmelzpunkt 156 - 162 C.

Beispiel D

Herstellung von N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid

In einem 500-ml-Ruridkolben wurden 55 g 3-(4-Chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol in 250 ml Diethylether suspendiert. Die Suspension wurde bis zum Rückfluß erwärmt, und 33 g 4-Chlorphenylisocyanat wurden mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt, daß der Rückfluß aufrechterhalten blieb. Nach Kühlen und Stehenlassen über Nacht wurde das ausgefällte Produkt abfiltriert, wobei 78 g weißer Feststoff gewonnen wurden, Schmelzpunkt 173 - 175 ⁰C,

Beispiel E '

Herstellung von 3-Dimethylamino-2-niethyl-4'chlorpropiophenon In einem 500-ml-Rundkolben, der mit einem Rückflußkühler ausgerüstet war, wurden 84 g 4-Chlorpropiophenon (0,50 MoI),. 50 g Dimethylaminhydrochlorid (0,61 Mol), 20 g Paraformaldehyd (0,67 Mol), 50 ml Ethanol und 10 rnl konzentrierte wäßrige Chlorwasserstoffsäure gemischt. Das Gemisch wurde 18 Stunden unter Rückfluß gekocht, gekühlt und auf Ethylether und Wasser aufgeteilt. Die Etherschicht wurde verworfen, und die

wäßrige Schicht wurde mit Natriumhydroxid basisch gestellt, und das entstehende Gemisch wurde zweimal mit frischem Ethylether extrahiert«. Die zusammengenommenen organischen Schichten wurden mit Salzlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und ira Vakuum eingeengt, wobei 105 g 3-Dimethylamino-2-methyl-4^f-chlorpropiophenon, ein öl, entstanden·

Beispiel F

Herstellung von 3-(4-Chlorphenvl)-4-methvl-4.5-dihydro-lH-pyrazol

In einen 500-ml-Rundkolben, der mit einem Rückflußkühler ausgerüstet war, wurden 100 g 3-Diraethylamino-2-methyl-4*-chlor-("*) propiophenon (0,47 Mol), 200 ml n-Propanol, 48 g Hydrazinmonohydrat (0,96 Mol) und 5 g 50%iges Natriumhydroxid gebracht· Das Gemisch wurde 2 Stunden unter Rückfluß gekocht· Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, und das Gemisch wurde auf Methylenchlorid und Wasser aufgeteilt· Die organische Schicht wurde dreimal mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet· Die organische Schicht enthält 82 g (0,42 Mol) 3-(4-Chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol, einen luftempfindlichen Feststoff·

Beispiel G

Herstellung von N_t3-Bis-f4-chlorphenvl')-4-methvl-4,5-dihvdrolH-pyrazol-1-carboxamid

,J In einen 500-ml-Rundkolben wurden 82 g (0,42 Mol) in 300 ml Methylenchlorid gelöstes 3-(4-Chlorphenyl)-4-mathyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol gegeben, und die Lösung wurde zum Sieden gebracht· Eine Lösung von 64,5 g 4-Chlorphenylisocyanat (0,42 Mol) in 100 ml Methylenchlorid wurde mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt, daß der Rückfluß aufrechterhalten blieb« Nach weiterem 30minütigsm Rühren wurde das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, und das entstehende öl wurde aus Ethylether auskristallisiert, wobei 140 g N,3-Bis-(4-chlor-

phönyl)-4-metbyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid gewonnen wurden· Schmelzpunkt 139-140 C·

Beispiel H

Herstellung von 5_t4-Dichlorphenylbenzylcarbinol In einen 1000-ml-Dreihalskolben, der mit RDckflußkühler und Einfülltrichter ausgerüstet war, wurden 8,8 g Magnesiuradrehspäne (0,36 Mol) und 400 al Diethylether gegeben. Nach Aktivierung des Magnesiums mit 0,02 g Dod wurde das Gemisch bis zum Rückfluß erhitzt, und eine Lösung von 44 g (0,35 Mol) Benzylchlorid in Ethylether wurde mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt, daß der Rückfluß aufrechterhalten blieb. Als die Reaktion abgeklungen war, wurde eine Lösung von 50 g J (0,29 Mol) 3,4-Dichlorbenzaldehyd in 75 ml Diethylether mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt, daß der Rückfluß aufrechterhalten blieb* Nach 15 Minuten wurde die Reaktion mit Wasser abgeschreckt und mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure sauer eingestellt· Die organische Schicht wurde mit Salzlösung gewaschen, getrocknet und in Vakuum eingeengt, wobei 75 g 3,4-Dichlorphenylbenzylcarbinol entstanden, das ohne weitere Reinigung verwendet wurde·

Beispiel Σ

Herstellung von 3,4-Dichlorphenylbenzylketon In einen 500-ml-Rundkolben wurden 75 g rohes 3,4-Dichlorphenylbenzylcarbinol und 300 ml Aceton gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf O ⁰C abgekühlt, und eine Lösung von 20 g Chromtrioxid und 17,25 ml konzentrierter Schwefelsäure in 60 ml Wasser wurde mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt, daß die Innentemperatur unter 5 ⁰C blieb. Nach Rühren über einen Zeitraum von weiteren 15 Minuten wurde die Reaktion mit 10 ml Isopropanol abgeschreckt und das Reaktionsgemisch auf Ethylether und Wasser aufgeteilt. Die organische

Schicht wurde mit Salzlösung gewaschen, getrocknet und eingeengt. Das entstehende rohe Keton wurde aus Hexan auskristallisiert, wobei 51 g 3,4-Dichlorphenylbenzylketon gewonnen wurden·

Beispiel CJ

Herstellung von Methvl-3-f4-chXorphenvX)-3-keto-propanoat In einen 1000-ml-DreihaIskolben, der mit Einfülltrichter und Kühler ausgerüstet war, wurden 15,4 g 60%iges Natriumhydrid (0,63 Mol) gegeben» Das Natriumhydrid wurde zweimal mit Hexan gewaschen und dann in 300 ml Tetrahydrofuran und 29 g Dimethylcarbonat (0,32 Mol) suspendiert· Das Reaktionsgemisch wurde zum Rückfluß gebracht, und eine Lösung von 50 g (0,32 ::J Mol) 4-Chloracetophenon in 50 ml Tetrahydrofuran wurde über einen Zeitraum von 30 Minuten zugesetzt. Nachdem die Wasserstoff entwicklung aufgehört hatte, wurde das Reaktionsgemisch gekühlt und auf Eis gegossen. Die wäßrige Schicht wurde mit Chlorwasserstoffsäure sauer eingestellt und mit Ethylether extrahiert. Die organische Schicht wurde getrocknet, eingeengt und bei 15 Torr, Siedetemperatur 180 - 205 ⁰C, destilliert, wobei 40 g Methyl-3-(4-chlorphenyl)-3-keto-propanoat entstanden·

Beispiel 2

Herstellung von N,3-Bis-f.4-chlorphenyl)-4-methy1-4-pheny1-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

Zu 2,1 g in 15 ml Tetrahydrofuran gelöstem und in einem Eissalzbad gekühltem Diisopropylamin wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von n-Butyllit"hium in Hexan gegeben. Nach 5minütigem Rühren wurde eine Lösung von 4,2 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-earboxamid (Beispiel D) in 15 ml Tetrahydrofuran hinzugegeben, und die entstehende Lösung wurde 15 Minuten lang gerührt· Dieser Lösung wurde 1,0 ml üodmethan zugesetzt, und nach 15 Minuten wurde 1,0 ml Essigsäure zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf Diethylether

und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet· Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 4,3 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid, Schmelzpunkt 151 - 158 ⁰C, gewonnen wurde· Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein·

Seispiel 5 ,

Herstellung von N,5-Bis»f4-chlorphenvl^-4-benzvl-4-methvl-4,5-dihvdro-lH-pyrazol-l-carboxamid

Zu 2,1 g in 15 ml Tetrahydrofuran gelöstem und in einem Eissalzbad gekühltem Diisopropylamin wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von n-Butyllithium in Hexan gegeben· Nach Sminütigem Rühren wurde eine Lösung von 3,4 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid (Beispiel G) in 15 ml Tetrahydrofuran zugesetzt, und die entstehende Lösung wurde 15 Minuten gerührt· Zu dieser Lösung wurde 1,5 ml Benzylbromid und nach 5 Minuten 1,5 ml Essigsäure hinzugegeben· Das Reaktionsgemisch wurde auf Diethylether und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 3,90 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-benzyl-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid, ein öl, entstanden· Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein·

Beispiel 34

Herstellung von N-f4-3romphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-buty.1-4-met'nyl-4_>5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid Zu 2,1 g in 15 ml Tetrahydrofuran gelöstem und in einem Eissalzbad gekühltem Diisopropylamin wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von n-Buty!lithium in Hexan gegeben. Nach Sminütigem Rühren wurde eine Lösung von 3,7 g N-(4-Bromphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

(hergestellt aus 4-Fluorpropiophenon und 4-Bromphenylisocyanat nach einer der vorstehend in Beispielen E, F und G beschriebenen analogen Methode) in 15 ml Tetrahydrofuran zugesetzt, und die entstehende Lösung wurde 15 Minuten lang gerührt* Zu dieser Lösung wurden 1,5 ml 1-Oodbutan hinzugegeben, nach 15 Minuten wurden 1,5 ml Essigsäure zugesetzt· Das Reaktionsgemisch wurde auf Diethylether und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet· Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft und chromatografiert, wodurch 2,9 g N-(4-Bromphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-butyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid, ein öl, entstanden, das sich bei langem Stehen verfestigte· Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein·

Beispiel 51 ,

Herstellung von ,N,3-3is-(4-chlorphenyl)-N,4-dirnethy1-4-phegyl^/S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid In einen 100-ml-Rundkolben wurden 0,40 g (0,01 Mol) 60%iges Natriumhydrid gefüllt. Das Natriumhydrid wurde zweimal mit Hexan gewaschen, und 10 ml Dimethylformamid wurden zugesetzt· Anschließend wurden 2,1 g (0,05 Mol) N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid (Beispiel 2) portionsweise zugegeben· Nachdem die Wasserstoffentwicklung aufgehört hatte, wurde 1 ml Dodmethan zugesetzt, und das Gemisch wurde eine Stunde gerührt· Das Reaktionsgemisch wurde auf Ether und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde getrocknet, filtriert, eingeengt und chromatografiert, wodurch 1,5 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-N,4-dimethyl-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid gewonnen wurden. Schmelzpunkt 132 - 135 ⁰C. Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein.

Beispiel 61

Herstellung von N.3-Bis-(3,4-dichlorphenvl)-4-methyl-4-phenvl-4,5-dihydro-lH-pyrazol~l-carboxamid 3,4-Dichlorphenylbenzylketon wurde verwendet, wobei im wesentlichen nach den in den Beispielen B, C und D angegebenen Verfahren vorgegangen wurde, um N,3-Bis-(3-4-dichlorphenyl)-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid herzustellen, das im wesentlichen nach den in Beispiel 2 angegebenen Verfahren verwendet wurde, um N_t3-Bis-(3,4-dichlorphenyl)-4-raethyl-4-phenyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid, ein öl, herzustellen, welches bei langem Stehen fest wurde. Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein.

Beispiel 77

Herstellung von N_>3-Bis-4-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-roethyl-4,5-dihvdro-lH-pvrazol-l-carboxamid Methode A

Zu 2,1 ml in 15 ml Tetrahydrofuran gelöstem und in einem Eissalzbad gekühltem Diisopropylamin wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von n-Butyllithium in Hexan hinzugegeben. Nach 5minütigem Rühren wurde eine Lösung von 3,4 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid in 7 ml Tetrahydrofuran zugesetzt, und die entstehende Lösung wurde 15 Minuten lang gerührt. Zu dieser Lösung wurden 1,5 ml Dimethylcarbonat und nach 15 Minuten 1,5 ml Essigsäure hinzugegeben* Das Reaktionsgemisch wurde auf Diethylether und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 3,0 g N,3-Bis(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol- -1-carboxatnid gewonnen wurden. Schmelzpunkt 122 ⁰C. Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein.

Methode B

Zu 3,4 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-niethyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid und 1,1 g Diisopropylarain, das in 20 ml Tetrahydrofuran gelöst und in einem bei -20 C gehaltenen Acetonbad gekühlt wurde; wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von Butyllithium in Hexan gegeben. Die entstehende Lösung wurde 20 Minuten lang gerührt und dann auf -70 ⁰C gekühlt· Dieser Lösung wurden 0,9 ral Methylchlorforraiat zugesetzt· Das Reaktionsgeraisch wurde 10 Minuten gerührt und konnte sich dann über einen Zeitraum von 10 Minuten auf Raumtemperatur erwärmen. Die Reaktion wurde mit 1,0 ml Essigsäure abgeschreckt, und das Reaktionsgemisch wurde auf Diethylether und Wasser, aufgeteilt, und die organische Phase wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet· Die entstehende Lösung wurde filtriert, in Vakuum eingedampft, wobei 2,9 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-raethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid gewonnen wurden· Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein·

Methode, C

Zu 20,0 g Methyl-3-(4-chlorphenyl)-3-keto-propanoat in 100 ml Methanol wurde ein Gemisch aus 4,7 g Hydrazinmonohydrat und 7,6 g 37%igem Formalin in 50 ml Methanol gegeben. Das Reaktionsgeraisch wurde IS Stunden bei Raumtemperatur gerührt· Das Methanol wurde dann im Vakuum entfernt, und das Produkt wurde in 400 ral Methylenchlorid gelöst und fünfmal mit 100-ral-Portionen Wasser gewaschen. Die Methylenchloridschicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft, wobei 22 g 3-(4-Chlorphsnyl)-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid entstanden, die ohne weitere Reinigung bei der nächsten Reaktion verwendet wurden.

Zu 22 g bei der vorhergehenden Reaktio-n gewonnenem 3-(4-Chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol wurden

200 ml Methylenchlorid gegeben, und die entstehende Lösung wurde zum Rückfluß gebracht, woraufhin 14,5 g 4-Chlorphenylisocyanat in 25 ml Methylenchlorid mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt wurden, daß ein gesteuerter Rückfluß aufrechterhalten wurde» Nachdem das Gemisch weitere 15 Minuten unter Rückfluß gekocht worden war, wurde es gekühlt, filtriert und itn Vakuum eingedampft, wobei 14 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid (Beispiel 74) gewonnen wurden, die durch Säulenchromatografie gereinigt wurden* Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein.

Zu 0,9 ml Diisopropylainin in 10 ml Tetrahydrofuran, das sich unter einer Stickstoffatmosphäre befand und auf -30 C gekühlt war, wurden 2,4 ml einer 2,6 M Lösung von n-Butyllithium in Hexan hinzugegeben. Diesem Reaktionsgemisch wurde 1,0g 3-(4-Chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol in 5 ml Tetrahydrofuran zugesetzt. Nach ISminütigem Rühren ψ wurden 0,6 ml CJodmethan zugesetzt, und das Gemisch wurde auf Raumtemperatur erwärmt und eine Stunde lang gerührt. Abschrecken mit 1,4 ml 105&iger wäßriger Essigsäure und 5 ml Wasser und Normaletherwasser-Behandlung ergab 1,1 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid, Schmelzpunkt 138 - 150 ⁰C. Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein.

Methode D

Zu 1,3 g (23 mMol) in 15 ml Dimethylsulfoxid (DMSO) gelöstem Kaliumhydroxid wurde n-Butyllithium (21,6 m Mol) hinzugegeben. Nach 15minütigem Rühren wurde eine Lösung von 3,4 g (10 mMol) N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid in 15 ml DMSO zugesetzt, und die entstehende Lösung wurde 30 Minuten bei 100 ⁰C gerührt. Anschließend wurde die entstehende Lösung auf 25 ⁰C abgekühlt. Zu die-

ser Lösung wurden 1,5 ml (17 mMol) Dimethylcarbonat und nach 15 Minuten 1,5 ml (25 mMol) Essigsäure hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf Methylenchlorid und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 3,0 g (7*5 mMol) N,3-Bis-(4-chlorphenyl)i-4-carbomethoxy-4-(nethyl-4.,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid, Schmelzpunkt 125 ⁰G, gewonnen wurden.

Methode E >

Zu 3,1 ml (23 mMol) in 15 ml Tetrahydrofuran gelöstem und auf -40 ⁰C gekühltem Diisopropylamin wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von n-Butyllithium (21,6 mMol) in Hexan hinzugegeben· Nach Sminütigem Rühren wurde eine Lösung von 3,4 g (10 mMol) N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH- -pyrazol-1-carboxamid in 7 ml Tetrahydrofuran zugesetzt, und die. entstehende Lösung wurde 30 Minuten lang gerührt· Anschließend wurde die entstehende Lösung auf -65 ⁰C abgekühlt. Zu dieser Lösung wurden 1,5 ml (19 mMol) Methylchlorformiat hinzugegeben, und nach 15 Minuten wurden 1,5 ml (25 mMol) Essigsäure zugesetzt· Das Reaktionsgemisch wurde auf Diethylether und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 3,0 g (7,5 mMol) N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl- -4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid, Schmelzpunkt 125 ⁰C, gewonnen wurden.

Methode F .

Zu 5,3 ml (25 mMol) in 15 ml 1,2-Dimethoxyethan (DME) gelöstem und auf -40 ⁰C gekühltem Hexamethyldisilazan wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von n-3utyllithium (21,6 mMol) in Hexan hinzugegeben. Nach Sminütigem Rühren wurde eins Lösung von 3,4 g (10 mMol) N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-di-

hydro-lH-pyrazol-1-carboxamid in 7 ml DME hinzugegeben, und die entstehende Lösung wurde 30 Minuten lang gerührt. Die entstehende Lösung wurde dann auf -65 ⁰C abgekühlt. Zu dieser Lösung wurde 1,0 ml (12 mMol) Methylchlorformiat und nach 15 Minuten 1,0 ml (16 mMol) Essigsäure hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf Toluen und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 3,0 g (7,5 mMol) N,3-8is(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pypazol-l-carboxamid, Schmelzpunkt 125 ⁰C, gewonnen wurden.

Methode G

Zu 15 ml auf -40 ⁰C gekühltem Diethylether wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von s-Butyllithium (21,6 mMol) in Cyclohexan hinzugegeben. Nach Sminütigem Rühren wurde eine Lösung von 3,4 g (10 mMol) N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxanrid in 7 ml 1,2-Dimethoxyethan zugesetzt, und die entstehende Lösung wurde 10 Minuten lang gerührt. Die entstehende Lösung wurde danach auf -50 ⁰C gekühlt. Zu dieser Lösung wurden 1,0 ral (13 mMol) Methylchlorformiat und nach 5 Minuten 1,5 ml (25 mMol) Essigsäure hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf Diethylether und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 3,0 g (7,5 mMol) N,3-Bis(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid, Schmelzpunkt 125 ⁰C, gewonnen wurden.

Beispiel 92 Herstellung von Ν,-3-Sis-(4-chlor phenyl )-4-dimet hy lcarbamoy 1-

4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

In einen 3000-ral-Dreihalskolben, der mit mechanischem Rührer,

Thermometer und Einfülltrichter ausgestattet war, wurden 65 ml

Diisopropylamin (0,47 Mol), 155 g (0,45 Mol) N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-ra8thyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid und 1000 ml Tetrahydrofuran gefüllt· Die Atmosphäre wurde mit Stickstoff ausgetauscht, und das Geraisch wurde auf eine Innentemperatur von -20 ⁰C gekühlt· Anschließend wurden 375 ml 2,6 M n-Butyllithium in Hexan (0,97 Mol) mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt, daß die Innentemperatur unter -10 ⁰C gehalten wurde· Das Gemisch wurde weitere 30 Minuten bei -20 ⁰C gerührt und danach auf -60 ⁰C abgekühlt, woraufhin 45 ml Dimethylcarbamoylchlorid (0,49 Mol) in einer Portion zugesetzt wurden· Nach 15minütigem Rühren wurde die Reaktion mit 35 ml Essigsäure und 100 ml Wasserabgeschreckt· Nach dem Erwärmen auf Raumtemperatur wurden die organischen Schichten abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt· Auskristallisation aus Ethylether ergab 125 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-dimethylcarbamoyl-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid, Schmelzpunkt 194 - 197 ⁰C, Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein·

Beispiel 95 .

Herstellung von N,3-Bis-4-(chlorphenylV^-carboethoxy^^-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

Zu 3,2 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid, die in 20 ml Tetrahydrofuran gelöst und in einem bei -20 ⁰C gehaltenen Acetonbad gekühlt wurden, wurden \;ß 1,5 ml Diisopropylamin und 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von Buty!lithium in Hexan hinzugegeben· Die entstehende Lösung wurde 20 Minuten lang gerührt und dann auf -70 ⁰C abgekühlt· Dieser Lösung wurde 0,5 ml Ethylchlorformiat zugesetzt· Das Reaktionsgemisch wurde 10 Minuten gerührt und konnte sich dann über einen Zeitraum von 10 Minuten auf Raumtemperatur erwärmen. Die Reaktion wurde mit 1,0 ml Essigsäure abgeschreckt, das Reaktionsgemisch wurde auf Diethylether und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesium-

sulfat getrocknet· Die entstehende Lösung wurde im Vakuum filtriert, wobei 3,3 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid gewonnen wurden· Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein.

Beispiel 98

Herstellung von N.3rBis-4-f4-chlorphenvl)-4-dithiocarbomethoxy-4-m6thyl»4,5-dihvdro-lH-pvrazol-l-carboxamid Zu 2,3 g in 15 ml TetrahydrofurangeJosäenTund in einein Eissalzbad gekühltem Diisopropylarain wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von n-Butyllithium in Hexan hinzugegeben. Nach 5minütigem Rühren wurde eine Lösung von 3,4 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)- -ν ^-methyl^/S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid in 7 ml Tetrahydrofuran hinzugegeben, und die entstehende Lösung wurde 15 Minuten lang gerührt. Zu dieser Lösung wurden 1,5 ml Kohlendisulfid hinzugegeben, und nach 15 Minuten wurden 1,5 ml Methyljodid zugesetzt. Das Rühren wurde eine Stunde fortgesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf Diethylether und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet· Die entstehende Lösung wurde filtriert und im Vakuum eingedampft, wobei 2,7 g N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-dithiocarbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid gewonnen wurden. Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein.

^ Beispiel 115

Herstellung von N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-dimethylcarbamoyl- ^-methyl-N-acetyl^jS-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid In einen 50-ml-Rundkolben wurden 0,45 g 60%iges Natriumhydrid (0,011 Mol) gefüllt. Das Natriurahydrid wurde zweimal mit Hexan gewaschen und in 15 ml Tetrahydrofuran suspendiert. Eine Lösung von 2,0 g (0,005 Mol) N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4- -dimethylcarbamoyl^-msthyl^/S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid in 5 ml Tetrahydrofuran wurde langsam zugesetzt. Als die Was-

serstoffentwicklung aufhörte, wurde 1 ml Essigsäureanhydrid zugesetzt, und das Gemisch wurde 5 Minuten lang gerührt» Das Reaktionsgemisch wurde auf Ethylether und Salzlösung aufgeteilt, getrocknet, eingeengt und chromatografiert, wobei

-acetyl-^S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxatnid, ein öl, entstanden· Die NMR- und IR-?£)aten stimmten mit der Struktur Qberein»

Beispiel 130

Herstellung von N,3-3is-(4-chlorphenvl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-thiocarboxamid 4-Chlorphenylisothiocyanat und 3-(4-Chlorphenyl)-4-methyl~ 4,5-dihydro-lH-pyrazol wurden im wesentlichen nach den in Beispiel G angegebenen Verfahren verwendet, um N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-thiocarboxaraid herzustellen, das im wesentlichen nach den in Beispiel 77, Methode A, angegebenen Verfahren verwendet wurde, um N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-thiocarboxamid herzustellen. Schmelzpunkt 69 - 78 ⁰C. Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein·

Beispiel 138

Herstellung von N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-N-dimethylcarbamovl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy—4-methyl-4,5-dihydrolH-pyrazol-1-carboxamid wurde im wesentlichen nach dem in Beispiel 115 angegebenen Verfahren mit Diraethylcarbamoylchlorid behandelt, wobei N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy· 4-methyl-N-dimethylcarbämoyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-i-carboxaraid, ein öl, gewonnen wurde, das bei langem Stehen fest wurde« Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein.

Beispiel 145 Herstellung von N.3-Bis-f4-chlorphenvl)-4-carbomethoxv-4-

methyl-N"Carbomethoxythio»4,5«dihydro»lH"pyrazol-l-carboxamid N_#3-Bis-(4-chlqrphenyl)~4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-

IH-pyrazol-l-carboxaraid wurde im wesentlichen nach dem in

Beispiel 115 angegebenen Verfahren mit Carbomethoxysulfenylchlorid behandelt, wobei N,3-Bis-(4-chlorphenyi)-4-carbomethoxy^-methyl-N-carbomethoxythio^/S-dihydro-lH-pyrazol-l- -carboxamid, ein Schaum, gewonnen wurde* Die NMR- und IR-Da-

ten stimmten mit der Struktur überein.

Beispiel 149

Herstellung von N-(4-Trifluormethvl)-3-f4-chlorphenyl^-4-carbornethoxy-4-tnethy1-4,5-dihvdro-lH-pvrazol-l-carboxafflid 4-Trifluormethylphenylisocyanat und 3-(4-Chlorphenyl)-4-methyl-4/5-dihydro-lH-pyrazol wurden im wesentlichen nach den in Beispiel G angegebenen Verfahren verwendet, um N-(4-Tri~ fluormethyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methy1-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid herzustellen, das im wesentlichen nach den in Beispiel 77, Methode A, angegebenen Verfahren - mit der Ausnahme, daß Methylchlorformiat als Acylierungsmittel eingesetzt wurde - verwendet wurde, um N-(4-Trifluormethyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid herzustellen, Schmelzpunkt 143 - 146 °C· Die NMR- und IR-Daten stimmten mit der Struktur überein·

Beispiel 149 - B

Herstellung von H-( 4-Trifluormethvlp'nenyl)-3-(4-chlorphenvl)-4-carbomethoxy-4-fflethvl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-c3rboxamid Zu 3,1 ml (23 mMol) in 15 ml Tetrahydrofuran gelöstem und auf -45 ⁰C gekühltem Diisopropylamin wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von n-Buty!lithium (21,6 mMol) in Hexan hinzugegeben· Nach 5minütigem Rühren wurde eine Lösung von 3,8 g

(10 mMol) N-(4-TrifXuormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid in 7 ml Tetrahydrofuran hinzugegeben, und die entstehende Lösung wurde 30 Minuten lang gerührt« Anschließend wurde die entstandene Lösung auf -65 ⁰C gekühlt. Zu dieser Lösung wurden 1,5 ml (19 mMol) Methylchlorformiat hinzugegeben, und nach 15 Minuten wurden 1,5 ml (25 mMol) Essigsäure zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf Diethylether und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet· Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 4,1 g (9,3 mMol) N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid, Schmelzpunkt 154 C, entstanden·

Beispiel 149 - C

Herstellung von N-f4-Trifluormethv!phenylY-3-(4-chlorphenyI)-4-carboethoxy-4-roethyl-4,5-dihydro-lH-pyrazpl-l-carboxatnid Zu 0,9 g (23 mMol) auf 20 ⁰C gekühltem Kaliumhydrid in 15 ml Dimethylsulfoxid wurde eine Lösung von 3,8 g (10 raMol) N-(4-Trifluormethy!phenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methy1-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid in Toluen hinzugegeben, und die entstehende Lösung wurde 45 Minuten lang gerührt. Die entstehende Lösung wurde anschließend auf -25 ⁰C gekühlt. Zu dieser Lösung wurden 1,0 ml (13 mMol) Diethylcarbonat und /T^s nach 60 Minuten 1,5 ml (25 mMol) Essigsäure hinzugegeben.

Das Reaktionsgemisch wurde auf Toluen und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 4,0 g (9,0 mMol) N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl-4-carboethoxy-4-methy1-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid, Schmelzpunkt 123 ⁰C, entstanden.

Beispiel 149 - D

Herstellung von N-(4-TrifluormethylphenyD-S-^-chlorphe-

nvl)~4»carbomethoxv-4-methvl»4.5"dihvdro-lH«-pvrazol»l-car-

boxamid

Zu 3,1 ml (23 mMol) in 15 ml Toluen gelöstem und auf -15 ⁰C gekühltem Diisopropylarain wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von n-Butyllithium (21,6 raMol) in Hexan hinzugegeben· Nach Sminütigem Rühren wurde eine Lösung von 3,8 g (10 mMol) N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-di-, hydro-lH-pyrazol-1-carboxamid in 15 ml Tolen zugesetzt, und die entstehende Lösung wurde 30 Minuten lang gerührt· Anschließend wurde die entstandene Lösung auf -65 ⁰C gekühlt. Dieser Lösung wurden 1,5 ml (19 mMol) Methylchlorforraiat zugesetzt, und nachl5 Minuten wurden 1,5 ml (25 mMol) Essigsäure zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf Toluen und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet· Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 4,1 g (9,3 mMol) N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methy1-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid, Schmelzpunkt 154 ⁰C, gewonnen wurden.

Beispiel 149 - E

Herstellung von N-f4-Trifluorfflethylphenyl")-3-(4-chlorphe-

nvl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-car-

boxamid < .

Zu 0,9 g (22 mMol) in 15 ml Toluen suspendiertem und auf O C gekühltem Kaliumhydrid wurde eine Lösung von 3,8 g (10 mMol) N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methy1-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid in 7 ml Toluan hinzugegeben, und die entstehende Lösung wurde 60 Minuten lang gerührt. Die entstehende Lösung wurde anschließend auf

-45 ⁰C gekühlt. Zu dieser Lösung wurde 1,0 ml (13 mMol) Methylchlorförmiat hinzugegeben, und nach 5 Minuten wurde 1,0 ml (16 mMol) Essigsäure zugesetzt. Das Reaktionsgeraisch wurde auf Toluen und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 4,0 g (9,0 mMol) N-(4-Trifluormethy!phenyl)-. 3-.(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid, Schmelzpunkt 154 ⁰C, entstanden.

Beispiel 149 - F

Herstellung von N-(4-Trifluormethvlphenvl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxv-4-methvl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid Zu 1,3 g (25 mMol) bei 50 ⁰C gerührtem Natriummethoxid in 15 ml Dimethylsulfoxid wurde eine Lösung von 3,8 g (10 mMol) N-(4-Trifluormethy!phenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-raethy1-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid in 15 ml Xylenen hinzugegeben, und die entstehende Lösung wurde 60 Minuten lang gerührt. Anschließend wurde die entstandene Lösung auf O C gekühlt. Zu dieser Lösung wurden 1,0 ml (13 mMol) Dimethylcarbonat und nach 15 Minuten 1,5 ml (25 mMol) Essigsäure hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf Xylene und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde azeotropisch getrocknet. Die entstehende Lösung wurde im Vakuum eingedampft, wobei 4,0 g (9,0 raMol) N-(4-Trifluorraethylphenyl)-3-(4~chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid, Schmelzpunkt 154 ⁰C entstanden.

Beispiel 150 Herstellung von N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-

methvl-N-f2-nitrophenylsulfenyl')-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-

carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydrolH-pyrazol-1-carboxamid wurde im wesentlichen nach dem in

Beispiel 115 angegebenen Verfahren mit 2-Nitrophenylsulfenylchlorid behandelt, wobei N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-N-(2-nitropheny!sulfenyl)-4,5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid gewonnen wurde. Die NMR- und -IR-Daten stimmten mit der Struktur überein»

Beispiel ISO Herstellung von N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-

fflethy _[ l-N-(l-carbomethoxy-prop-2-yl-thio)-4,5-dihydro-lH-

pyrazol-1-carboxamid

N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carbomethöxy-4-methyl-4_#5-dihydro-IH-pyrazol-l-carboxamid wurde im wesentlichen nach dem in Beispiel 115 angegebenen Verfahren mit (l-Carbomethoxy-prop-2-yl)disulfid behandelt, wobei N,3-Bis-(4-chlorphenyl)-4-carboraethoxy-4-raethyl-N-(l-carbomethoxy-prop-2-yl-thio)-4,5- dihydro-lH-pyrazol-1-carboxamid gewonnen wurde· Die NMR- und

IR-Daten stimmten mit der Struktur überein· Beispiel 185 - A

Herstellung von N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyiy-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid Zu 0,9 g (23 mMol) in 15 ml wasserfreiem Ammoniak gelöstem und auf -40 C gekühltem Natriumamid wurde eine Lösung von 4,0 g (10 mMol) N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid in 7.ml Tetrahydrofuran hinzugegeben, und die entstehende Lösung wurde Minuten lang gerührt. Anschließend wurde die entstandene Lösung auf -65 ⁰C gekühlt. Dieser Lösung wurden 1,5 ml (12,5 raMol) Diethylcarbonat und nach 15 Minuten 1,0 ml (16 mMol) Essigsäure zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf Diethylether und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 4,2 g

> i

(9,0 raMol) N-(4-Trifluormethylphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxaraid, Schmelzpunkt 124 ⁰C, gewonnen wurden·

Beispiel 185 - B

Herstellung von N-(4-Trifluortnethylphenvl')-3-f4-chlorphenyl)-4-carboethoxy-4-methyl-4_#5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxafflid Zu 3,1 ml (23 mMol) in 15 ml Toluen gelöstem und auf -45 ⁰C gekühltem Diisopropylamin wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von n-Butyllithium (21,6 mMol) in Hexan hinzugegeben· Nach 5n)inütigem Rühren wurde eine Lösung von 3,8 g (10 raMol) N-(4-Trifluormethy!phenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methy1-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid in 10 ml Toluen zugesetzt, und die entstehende Lösung^wurde 30 Minuten lang gerührt· Die entstandene Lösung wurde anschließend auf -65 C gekühlt. Zu dieser Lösung wurden 1,5 ml (15 raMol) Ethylchlorformiat und nach 15 Minuten 1,0 ml (16 mMol) Essigsäure hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf Toluen und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet· Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 4,1 g (9,0 mMol) N-(4-Trifluormethy lpheny 1-3- (4-chlor phenyl )-4-carboet hoxy-4-me thy 1-4, 5-dihyd ro-IH-pyrazol-l-carboxaraid, Schmelzpunkt 124 ⁰C, gewonnen wurden.

Beispiel 186 - A

Herstellung von M-(4-Trifluormethoxyphenvl)-3-(4-chlorphenvl)-

4-carboroethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid Zu 2,5 g (23 mMol) in 15 ml t-Butanol gelöstem Kalium-t-but-

oxid wurde eine Lösung von 4,0 g (10 mMol) N-(4-Trifluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-1-carboxaraid in 7 ml Tetrahydrofuran hinzugegeben, und die entstehende Lösung wurde 30 Minuten lang bei 60 ⁰C gerührt. Anschließend wurde die entstandene Lösung auf 25 ⁰C

gekühlt. Dieser Lösung wurden 1,0 ml (12,5 raMol) Methylchlorformiat und nach 15 Minuten 1,0 ml (16 raMol) Essigsäure zugesetzt· Das Reaktionsgemisch wurde auf Ethylacetat und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet· Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 4,1 g (9,0 mMol) N-(4-Trifluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-lcarboxamid, Schmelzpunkt 47 ⁰C, gewonnen wurden.

Beispiel 186 - B

Herstellung von N-(4-Trifluormethoxvphenvl)-3-f4-chlorphenyl')-4-carboinethoxv-4-methvl-4, S-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid

Zu 3,1 ml (23 mMol) in 15 ml Tetrahydrofuran gelöstem und auf -40 ⁰C gekühltem Diisopropylamin wurden 8,0 ml einer 2,7 M Lösung von n-Butyllithium (21,6 mMol) in Hexan' hinzugegeben· Nach Sminütigem Rühren wurde eine Lösung von 4,0 g (10 raMol) N-(4-Trifluormethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid in 7 ml Tetrahydrofuran zugesetzt, und die entstehende Lösung wurde 30 Minuten lang gerührt· Anschließend wurde die entstandene Lösung auf -65 ⁰C gekühlt. Dieser Lösung wurden 1,0 ml (12,5 mMol) Methylchlorformiat und nach 15 Minuten 1,0 ml (16 mMol) Essigsäure zugesetzt· Das Reaktionsgemisch wurde auf Diethylether und Wasser aufgeteilt, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die entstehende Lösung wurde filtriert, im Vakuum eingedampft, wobei 4,1 g (9,0 mMol) N-(4-Trifluorraethoxyphenyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-carbomethoxy-4-methyl-4,5-dihydro-lH-pyrazol-l-carboxamid, Schmelzpunkt 47 ⁰C, entstanden.

Überraschenderweise weisen viele der erfindungsgemäßen Verbindungen eine bessere pestizide Wirksamkeit als die bekannten Dihydropyrazole auf· Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen somit eine echte Bereicherung des Fachgebiets dar.

Bestimmte erfindungsgemäße l-substituiQrte-4-sub3tituierte-4»5-Dihydro-lH-pyrazole sind zum Beispiel in einer Konzentration von etwa 2 ppm (Teile pro Million) bis etwa 15 ppm gegen den "Südlichen Heerwurm" (Spodoptera eridania); von etwa 0,1 ppm bis etwa 10 ppm gegen den "Mexikanischen Bohnenkäfer (Epilachna varivestis) und von etwa 1 ppm bis etwa 10 ppm gegen den Baurawollkapselkäfer (Anthonomus grandis grandis) wirksam* .

Aufgrund ihrer starken pestiziden Anfangswirksamkeit und ihrer ausgezeichneten pestiziden Restwirksamkeit können die erfindungsgemäßen Verbindungen in niedrigen Dosen für die Schädlingsbekämpfung eingesetzt werden. Die Dosierung ist von einer Reihe von Faktoren abhängig» zum Beispiel, von dem verwendeten Wirkstoff, der Schädlingsart, der verwendeten Formulierung, dem Zustand der von dem Schädling befallenen Kultur und den vorherrschenden Witterungsbedingungen· Im allgemeinen kann für die Schädlingsbekämpfung in Landwirtschaft und Gartenbau eine Dosis entsprechend etwa 0,1 Gramm bis etwa 1000 Gramm Wirkstoff pro Hektar verwendet werden,

,^ und eine Dosis von etwa 5 Gramm bis etwa 200 Gramm Wirkstoff

^w pro Hektar wird bevorzugt.

Repräsentative Schädlinge, die durch die erfi-ndungsgemäßen Verbindungen bekämpft werden können, umfassen:

.

Amerikanische Schabe (Periplanta americana)

Bean Leaf Beetle (Cerotoma trifurcata) "Bohnenblattkäfer" Bean Leaf Roller (Urbanus proteus) "Bohnenblattroller" Black Carpenter Ant (Camponotus Pennsylvanicus) "Schwarze

Roßameise"

Raupe der Ypsileneule (Agroti.s ipsilon) · ; ' Baurawollkapselkäf er CAnthonotnus grandis gjandis) Kartoffelkäfer (Lepitinotarsa decetnlineata) Fall Armyworm (Spodoptera frugiperda) "Herbstheerwurm" Deutsche Schabe (Blatella cjermanica)

Green Dune Beetle (Cotinis nitida) "Grüner Ounikäfer" Hausgrille (Ancheta domesticus) 'Stubenfliege (Musca domestica)

Mexican Bean Beetle (Epilachna varivestis) "Mexikanischer

Bohnenkäfer"

Potato Leaf Hopper (Empoasca fabae) "Kartoffelblatthüpfer" Red Harvester Ant fPoffonomyrfflex barbatus)"Rote Ernteameise" Red Imported Fire Ant (Solenopsis invicta) "Rote Knotenaraeise"

Redlegged Grasshopper (Melanopus femurrubrum)"Rotbeiniqe

Feldheuschrecke"

Southern Armyworm (Spodoptera eridania) "Südlicher Heer—

wurm"

Southern Corn Rootworm (Diabrotica undecimpunctata howardi)

"Südlicher Maiswurzelwurm" Tobacco Budworm (Heliothis virescens)"Tabakknospenwurm"

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können für praktische Anwendungen in Form von Zusammensetzungen oder Formulierungen eingesetzt werden. In diesen Zusammensetzungen und Formulierungen ist der Wirkstoff mit herkömmlichen inerten (d.h. pflanzenverträglichen und/oder bezüglich der Schädlingsbekämpfung inerten) Pestizidverdünnungsmitteln oder -streckmitteln wie festem Trägermaterial oder flüssigem Trägermaterial der bei herkömmlichen Pestizidzusammensetzüngen oder -formulierungen verwendbaren Art gemischt. Auf Wunsch können

auch Zusatzmittel wie oberflächenaktive Mittel, Stabilisierungsmittel, Antischaummittel und Antidriftmittel verwendet werden·

Beispiele für erfindungsgemäße Zusammensetzungen und Formulierungen sind wäßrige Lösungen und Dispersionen, ölhaltige Lösungen und öldispersionen, Pasten, Stäubemittel, Spritzpulver, emulgierbare Konzentrate, fließfähige Mittel, Granulate, Ködermittel, Invertemulsionen, Aerosolzusammensetzungen und Räucherkerzen·

Spritzpulver, Pasten, fließfähige Mittel und emulgierbare Konzentrate sind konzentrierte Präparate, die vor oder während der Verwendung mit Wasser verdünnt werden·

Ködermittel sind Präparate, die im allgemeinen ein Nahrungsmittel oder eine andere Insekten anlockende Substanz 'und mindestens einen letalen oder nichtletalen Giftstoff enthalten· Letale Giftstoffe töten Insekten, wenn sie das Ködermittel fressen, während nichtletale Giftstoffe das Verhalten und die Physiologie des Insekts zum Zwecke seiner Bekämpfung verändern·

Invertemulsionen werden hauptsächlich für die Anwendung aus der Luft eingesetzt, wo große Flächen mit einer vergleichsweise kleinen Menge Präparat behandelt werden· Die Invertemulsion kann in dem Sprühgerät kurz vor und sogar während des Sprühvorgangs hergestellt werden, indem Wasser in einer öllösung oder einer öldispersion des Wirkstoffs emulgiert wird

Zusammensetzungen und Formulierungen werden auf bekannte Art und Weise hergestellt, zum Beispiel durch Strecken der Wirkverbindungen mit herkömmlichen dispergierbaren flüssigen verdünnenden Trägermitteln und/oder dispergierbaren festen Trä-

germitteln für Pestizide, wahlweise unter Verwendung von Trägervehikelhilfsstoffen, z. B. herkömmlichen oberflächenaktiven Mitteln für Pestizide, einschließlich Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln, wobei zum Beispiel dort, wo Wasser als Verdünnungsmittel verwendet wird, organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel zugesetzt werden können· Folgende kommen hauptsächlich zur Verwendung als herkömmliche Trägervehikel für diesen Zweck in Frage: Aerosoltreibmittel, die bei normalen Temperaturen und Drücken gasförmig sind, wie halogenierte Kohlenwasserstoffe, z. B, Dichlordifluormethan und Trifluorchlormethan sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; inerte dispergierbare flüssige verdünnende Trägermittel einschließlich inerter organischer Lösungsmittel wie aromatische Kohlenwasserstoffe (z. B· Benzen, Toluen, Xylen, Alkylnaphthalen usw.), halogenierte, insbesondere chlorierte, aromatische Kohlenwasserstoffe (z· B· Chlorbenzene usw.), Cycloalkane (z· 3. Cyclohexan usw.), Paraffine (ζ·Β· Erdöl- oder Mineralölfraktionen), chlorierte apliphatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Methylenchlorid, Chlorethylen usw·), Pflanzenöle (z· B. Sojabohnenöl, Baumwollsamenöl, Maiskeimöl usw*). Alkohole (ζ·Β· Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Glycol usw_#) sowie Ether und Ester davon (ζ·Β· GIycolmonomethylether usw#), Amine (z.B# Ethanolamin usw.), Amide (ζ·Β· Dimethylformamid usw.), Acetonitril, Ketone (ζ·Β· Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon usw«) und/oder Wasser; feste Trägermittel einschließlich gemahlener natürlicher Minerale wie Kaoline, Tone, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und gemahlene synthetische Minerale wie hochdispergierte Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; feste Trägermittel für Granulate umfassen gebrochene und klassierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bimsstein, Sepiolith und Dolomit sowie synthetische Granulate von anorganischen und organischen Mehlen, und Granulate von organischem Material wie Sägemehl, Ko-

kusnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Die folgenden können hauptsächlich zur Verwendung als herkömmliche Trägervehikelhilfsstoffs angesehen werden: Emulgiermittel wie kationische und/oder nichtionische und/oder anionische Emulgiermittel (z. B· Polyethylenoxidester von Fettsäuren, Polyethylenoxidether von Fettalkoholen, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Arylsulfonate, Albuminhydrolysate usw., und insbesondere Alkylarylpolyglycolether, Magnesiumstearat, Natriumoieat usw.), und/oder Dispergiermittel wie Lignin, Sulfitablaugen, Methylcellulose usw.

Haftmittel wie Carboxymethylcellulose und natürliche und synthetische Polymere in Form von. Pulvern, Granulaten oder Latizes wie Gummiarabikum, Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat können in den Formulierungen verwendet werden.

Auf Wunsch können Färbemittel in den die erfindungsgeraäßen Verbindungen enthaltenden Zusammensetzungen und Formulierungen verwendet werden, wie z, B. anorganische Pigmente, beispielsweise Eisenoxid, Titaniumoxid und Preußischblau, und organische Farbstoffe wie Alizarinfarbstoffe, Azofarbstoffe und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurensalze wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink.

Die erfindungsgeraäßen Wirkverbindungen können allein oder in Form von Gemischen miteinander und/oder mit solchen festen und/oder flüssigen dispergierbaren Trägervehikeln und/oder mit anderen bekannten verträglichen Wirkstoffen, insbesondere Pflanzenschutzmitteln wie andere Arthropodiziden, Nematiziden, Fungiziden, Bakteriziden, Rodentiziden, Herbiziden, Düngemitteln, Vi/achstumsregulierungsmitteln, Synergisten usw. oder in Form .von daraus hergestellten Präparaten bestimmter Dosierung für spezifische Anwendungen wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, die auf '

168 diese Weise gebrauchsfertig sind, verwendet werden·

Was handelsübliche Präparate betrifft, so handelt es sich dabei im allgemeinen um Gemische von Trägerzusammensetzungen, in denen der Wirkstoff in einer Menge von im wesentlichen zwischen etwa 0,001 und 99 Masse% und vorzugsweise zwischen etwa 0,005 bis 90 Massel des Gemisches vorhanden ist« Für die direkte Anwendung oder den Feldeinsatz geeignete Trägerzusammensetzungsgemische enthalten die Wirkverbindung im allgemeinen in einer Menge von im wesentlichen zwischen etwa 0,00001 bis 95 Masse%, vorzugsweise 0,00005 bis 90 Masse% des Gemisches· Die Erfindung umfaßt folglich Gesamtzusammensetzungen, die Gemische eines herkömmlichen dispergierbaren Trägermittels wie (1) eines dispergierbaren inerten feinver-' teilten Trägerfeststoffs und/oder (2) einer dispergierbaren Trägerflüssigkeit wie eines inerten organischen Lösungsmittels und/oder Wasser, vorzugsweise eine oberflächenaktive Menge eines Trägervehikelhilfsstoffs (ζ·Β. ein oberflächenaktives Mittel wie ein Emulgiermittel und/oder Dispergiermittel) und eine Wirkverbindungsmenge, die für den betreffenden Zweck wirksam ist, enthält·

Die Wirkverbindungen können nach allgemein üblichen Methoden als Insektizidspritzmittel wie herkömmliche hydraulische Spritzmittel mit reichlicher Verdünnung, Sprühmittel mit geringer Verdünnung, ULV-Sprührnittel, Sprühnebel, Sprühmittel für Anwendung aus der Luft und Stäubemittel aufgebracht werden. Wenn Anwendungen mit geringer Verdünnung gefordert werden, wird gewöhnlich eine Lösung der Verbindung verwendet. Beim ULV-Verfahren wird gewöhnlich eine flüssige " Zusammensetzung, die die Wirkverbindung enthält, als Sprühmittel (z.B. Nebel) mit Hilfe eines Zerstäubungsgerätes in feinverteilter Form aufgebracht (durchschnittliche Teilchen-

größe von etwa 50 bis etwa 100 Mikrometer oder weniger), wobei Feldfruchtsprühmethoden unter Einsatz von Flugzeugen angewandt werden· In der Regel werden nur wenige Liter pro Hektar benötigt, und oft sind Mengen von etwa 15 to 1000 g/ Hektar, vorzugsweise etwa 40 bis 600 g/Hektar ausreichend· Beim ULV-Verfahren ist es möglich, hochkonzentrierte flüssige Zusammensetzungen mit den flüssigen Trägervehikeln zu verwenden, die etwa 20 bis etwa 95 Masse% Wirkverbindung enthalten.

Außerdem umfaßt die Erfindung Methoden der selektiven Schädlingsvernichtung oder -bekämpfung, die das Aufbringen einer entsprechend bekämpfenden oder toxischen Menge (ζ·Β· einer als Pestizid wirksamen Menge) der bestimmten erfindungsgemäßen Wirkverbindung allein oder zusammen mit einem Trägervehikel entsprechend vorstehender Erläuterung auf mindestens einen a) solcher Schädlinge und b) dessen entsprechenden Lebensraum (d.h. den zu schützenden Ort, z. B· eine heranwachsende Kultur oder eine Fläche, auf der die Kultur angebaut werden soll) beinhalten. Die fertigen Formulierungen oder Zusammensetzungen werden auf gewöhnliche Art und Weise, zum Beispiel durch Sprühen, Atomisieren, Verdunsten, Streuen, Stäuben, Sprengen, Bespritzen, Berieseln, Gießen, Räuchern, Trockendüngen, Feuchtdüngen, Naßdüngen, Schlämmedüngen, Oberkrusten und dergleichen eingesetzt.

Es ist natürlich klar, daß die Konzentration der jeweiligen Wirkverbindung, die in Mischung mit dem Trägervehikel verwendet wird, von solchen Faktoren wie der Art der verwendeten Ausrüstung, der Applikationsmethode, der zu behandelnden Fläche, den zu bekämpfenden Schädlingsarten und dem Grad des Befalls abhängig ist. Deshalb ist es in speziellen Fällen möglich, die vorgenannten Konzentrationsbereiche zu über- oder unterschreiten.

Granulierte Präparate werden beispielsweise hergestellt, indem der Wirkstoff in einem Lösungsmittel aufgenommen und die entstehende Lösung verwendet wird, wie es in Gegenwart eines Bindemittels der Fall sein kann, um ein granuliertes Trägermaterial nie poröse Körnchen (z. B· Bimsstein und Attaton) oder mineralische nichtporöse Körnchen (z. B. getrockneter Kaffeesatz und zerkleinerte Tabakstengel) zu imprägnieren·

Ein granuliertes Präparat (häufig als "Pellet" bezeichnet) kann wahlweise hergestellt werden, indem der Wirkstoff zusammen mit pulverisierten Mineralen in Gegenwart von Schmiermitteln und Bindemitteln gepreßt und der Verbundstoff auf die gewünschte Korngröße vermählen und geformt wird.

Stäubemittel können durch inniges Mischen des Wirkstoffs mit einem inerten festen Trägermaterial in einer Konzentration von etwa 1 bis etwa 50 Masse% gewonnen werden· Beispiele für geeignete feste Trägermaterialien sind Talkum, Kaolin, Pfeifenton, Diatomeenerde, Dolomit, Gips, Kreide, Bentonite Attapulgit und kolloidales SiO₂ oder Gemische dieser und ähnlicher Substanzen. Wahlweise können organische Trägermaterialien wie beispielsweise gemahlene Walnußschalen verwendet werden·

Spritzpulver und fließfähige Präparate werden durch Mischen von etwa 10 bis etwa 99 Masseteilen eines festen inerten Trägermittels wie z. B· den vorgenannten Trägerraaterialien mit von etwa 1 bis etwa 30 Masseteilen Wirkstoff, von etwa 1 bis etwa 5 Masseteilen eines Dispergiermittels wie beispielsweise den für diesen Zweck bekannten Lignosulfonaten oder Alkylnaphthalensulfonaten und vorzugsweise auch von etwa 0,5 bis etwa 5 Masseteilen eines Netzmittels wie Fettalkoholsulfate oder Alkylarylsulfonate von F&ttsäurekondensationsprodukten hergestellt.

A

Ί

Zur Herstellung emulgierbarer Konzentrate wird die Wirkverbindung in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst oder fein verteilt, wobei das Lösungsmittel vorzugsweise schlecht mit Wasser mischbar ist und der entstehenden Lösung ein Emulgiermittel zugesetzt wird· Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Xylen, Toluen, hochsiedende aromatische Erdöldestillate, z.B· Solventnaphtha, destilliertes Teeröl und Gemische dieser Flüssigkeiten» Beispiele für geeignete Emulgiermittel sind Alkylphenoxypolyglycolether, Polyoxyethylensorbitanester von Fettsäuren oder Polyoxyethylensorbitester von Fettsäuren· Die Konzentration der Wirkverbindung in diesen emulgierbaren Konzentraten ist nicht eng begrenzt und kann zwischen etwa 2 Massel und etwa 50 Massel variieren· Eine andere geeignete flüssige hochkonzentrierte Primärzusammensetzung als ein emulgierbares Konzentrat ist eine Lösung des Wirkstoffs in einer Flüssigkeit, die leicht mit Wasser mischbar ist, zum Beispiel Aceton,*der ein Dispergiermittel und gegebenenfalls ein Metzmittel zugesetzt werden» Wenn eine solche Primärzusaramensetzung kurz vor oder während des Spritzvorgangs mit Wasser verdünnt wird, gewinnt man eine wäßrige Dispersion des Wirkstoffs·

Ein erfindungsgemäßes Aerosolpräparat wird in der üblichen Weise gewonnen, indem der Wirkstoff oder eine Lösung davon in einem geeigneten Lösungsmittel in eine flüchtige Flüssigkeit eingemischt wird, die zur Verwendung als Treibmittel geeignet ist, zum Beispiel als Gemisch von Chlor- und Fluorderivaten von Methan und Ethan» Räucherkerzen oder Räucherpulver, d»h» Präparate, die beim Brennen einen pestiziden Rauch entwickeln, werden gewonnen, indem der Wirkstoff in einem brennbaren Gemisch aufgenommen wird, das zum Beispiel einen Zucker oder ein Holz, vorzugsweise in gemahlener Form, als Brennstoff, eine Substanz zur Unterstützung der Verbrennung wie zum Beispiel Ammoniumnitrat oder Kaliumchlorat, und

außerdem eine Substanz zur Verzögerung dar Verbrennung, zum Beispiel Kaolin, Bentonit und/oder kolloidale Kieselsäure enthalten kann·

Ein Ködermittel enthält ein Nahrungsmittel oder eine andere von Schädlingen begehrte Substanz, ein Trägermittel, den Giftstoff, und kann wahlweise andere üblicherweise in Präparaten dieser Art verwendete Substanzen enthalten wie ein Konservierungsmittel zur Verhinderung von Bakterien- oder Pilzwachstum, ein wasserdichtmachendes Mittel zur Verhinderung von Zerfall unter feuchten Bedingungen und Farbstoffe oder Färbemittel wie oben beschrieben· ·

Zusätzlich zu den vorgenannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Präparate auch andere in Präparaten dieser Art verwendete Substanzen enthalten.

Beispielsweise kann ein Schmiermittel wie Calciumstearat oder Magnesiumstearat zu einem Spritzpulver oder einem zu granulierenden Gemisch hinzugegeben werden· Außerdem können zum Beispiel Haftmittel wie Polyvinylälkoholcellulosederivate oder andere kolloidale Materialien wie Kasein zugesetzt werden, um die Haftfähigkeit des Pestizids auf der zu schützenden Oberfläche zu erhöhen·

Repräsentative veranschaulichende Beispiele von Zusammensetzungen und Formulierungen, die erfindungsgemäße Verbindungen enthalten, werden nachstehend als Beispiele K bis S aufgeführt.

Beispiel 1<

Granulat Bestandteil Giftstoff

Triton^R X-305 (Bindemittel) Agsorb^R 24/48 (Streckmittel)

Herstellung: Der Giftstoff und Triton X-305 werden in Methylenchlorid gelöst, und das Gemisch wird unter ständigem Mischen dem Agsorb zugesetzt» Anschließend läßt man das Methylenchlorid verdunsten·

Masse%	,25
0	,25
0	,50
99

. L _	Bestandteil	Beispiel L	Masse%
	Giftstoff Talkum	Stäubemittel	1,0 99.0

Herstellung: Der Giftstoff wird in einem Oberschuß an Aceton gelöst und das Talkum mit dem Gemisch getränkt. Anschließend läßt man das Aceton verdunsten·

Beispiel M Spritzpulver Bestandteil Massel

————————— , _ . . it

Giftstoff 25,0

Giftstoffbeimengungen 6,3

Duponal WA Dry (Benetzungsmittel) 2,0

Reax 45A (Dispergiermittel) 5,0

Barden—Ton (Streckmittel) 31,7

HiSil^R 233 (Streckmittel) 30,0

Herstellung: Der Giftstoff wird von den Barden-Ton und HiSiI -Trägermitteln aufgenommen. Dann werden Duponal und

Reax zugesetzt, und das gesarate trockene Gemisch wird vermischt, bis es homogen ist. Die Zusammensetzung wird anschließend auf eine feine Teilchengröße raikronisiert,

Beispiel N Emulgierbares Konzentrat Bestandteil Massel

Giftstoff 13,5 Giftstoffbeimengungen 1,5

Sponto^R 232T (Emulgiermittel) 6,0

Sponto^R 234T (Emulgiermittel) 4,0

Cyclohexanon (Lösungsmittel) 22,5

Tenneco^R 500-100 (Lösungsmittel) 52,5

Herstellung; Alle Bestandteile werden unter ständigem Rühren zusammengemischt, bis eine homogene klare Lösung entstanden ist.

Beispiel 0

Aerosol

Bestandteil Massel

Giftstoff 0,5

Freon 12 99,5

Herstellung: Die Bestandteile werden gemischt und unter Druck in einem geeigneten Behälter verpackt, der mit einem Sicherheitsspritzventil ausgerüstet ist.

Beispiel P

Räucherkerze oder Räucherpulver Bestandteil

Giftstoff 1,0

Holzstaub 96,0

Stärke 3,0

Herstellung: Giftstoff, Holzstaub und Stärke werden zusammengemischt und dann unter Verwendung einer kleinen Menge Wasser zur Aktivierung der Stärke zu einer Kerze geformt,

Beispiel Q Ködermittel

Methode A Massel Bestandteil

Giftstoff 1,00 Weizenkleie (Trägermittel und Lockmittel) 89,95

Haissirup (Lockmittel) 7,00

Λ Maisöl (Lockmittel) 2,00

Kathon^R 4200 (Konservierungsmittel) 0,05

Herstellung: Maisöl und Maissirup werden unter entsprechendem Mischen zu aer 1/Veizenkleie gegeben. Der Giftstoff und Kathon werden mit einem Oberschuß an Aceton vorgemischt, und diese Lösung wird unter fortgesetztem Mischen zu der Weizenkleiegrundlage gegeben. Anschließend läßt man das Aceton verdunsten,

Methode B

Bestandteil Masse%

Giftstoff ν 0,06

Granulierter Zucker (Trägermittel und Lockmittel) 99,94

Beispiel R

Pellet

Wie Seispiel Q, Methode A, mit folgendem Zusatz: Die Ködermittelzusammensetzung wird unter Verwendung einer geeigneten Gesenkpreßeinrichtung zu Pellets von 1/4 Zoll Durchmesser und 3/8 Zoll Länge geformt.

Beispiel S Fließfähiges Mittel Bestandteil Massel

Giftstoff 25,0 Giftstoffbeimengungen 6,3

Duponal WA Dry (Benetzungsmittel) 2,0 Reax^R 45A (Dispergiermittel) 5,0

HiSil^R 233 (Streckmittel) 30,0 Kelzan^R (Verdickungsmittel) 0,5

Wasser 31,2

Herstellung : Der Giftstoff wird von dem HiSiI -Trägermittel aufgenommen· Dann werden Duponal und Reax zugesetzt, und das ganze trockene Gemisch wird gemischt, bis es homogen ist·

Die Zusammensetzung wird danach auf eine feine Teilchengröße mikronisiert. Das entstehende Pulver wird in Wasser suspendiert, und Kelzan wird zugesetzt,

Erfindungsgeraiße Zusammensetzungen und Formulierungen können auch bekannte pestizide Verbindungen enthalten· Dadurch wird das Wirkungsspektrum des Präparats erweitert, und Synergismus kann bewirkt werden.

Die folgenden bekannten Insektiziden, fungiziden und akariziden Verbindungen sind zur Verwendung in einem solchen kombinierten Präparat geeignet.

Insektizide wie:

1. Chlorierte Kohlenwasserstoffe zum Beispiel 2,2-Bis(pchlorphenyl)-l,l,l-trichlorethan und Hexachlorepoxyoctahydrodimethanonaphthalen;

2. Carbamate, zum Beispiel N-Methyl-l-naphthylcarbamat;

3. Dinitrophenole, zum Beispiel 2-Methyl-4,6-dinitrophenyl und 2-{2-Butyl)-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat;

4. Phospororganische Verbindungen wie Dimethyl-2-methoxycarbonyl-l-niethylvinylphosphat, 0,0-Diethyl-O-p-nitrophenylphosphorthioat; N-Monomethylamid von 0,0-Dimethyldithiophosphorylessigsäure j

5* Dipheny!sulfide, zum Beispiel p-Chlorbenzyl oder p-Chlorbenzylsulfid und 2,4_f4^f-5-Tetrachloriddiphenylsulfid;

6» Dipheny!sulfonate, zum Beispiel p-Chlorphenylbenzensulfonat;

7· Methylcarbinole, zum Beispiel 4,4-Dichlor-l-trichlormethylbenzhydrol;

8. Chinoxalinverbindungen wie Hethylchinoxalindithiocarbonat; 9· Amidine wie N'-(4-Chlor-0-tolyl)-N,N-diniethylformamidin;

10» Pyrethroide wie Allethrin;

11· Biologische Mittel wie Bacillus-thuringiensis-Praparate; 12· Zinnorganische Verbindungen wie Tricyclohexylzinnhydroxid;

Fungizide wie:

13· Quecksilberhaltige organische Verbindungen wie Phenylquecksilberacetat und Methylquecksilbercyanoguanid ;

14· Zinnorganische Verbindungen, zum Beispiel Triphenylzinnhydroxid und Triphenylzinnacetatj

15* Alkylenbisdithiocarbamate, zum Beispiel Zintfethylenbisthiocarbamat und Manganoethylenbisthiocarbamat und außerdem ' ' . . '

16. 2,4-Dinitro-6-(2-octylphenylcrotonat), 1-Bis(diraethylamino)phosphoryl-3—phenyl-5-amino-l,2-4-triazol, 6-Methylchinoxalin-2,3-dithiocarbonat, 1,4-Oithioantrachinon-2,3-dicarbonitril, N-TrichXorrnethylthiophthalimid, N-Trichlormethylthiotetrahydrophthalimid, N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Dichlorfluormethylthio-N-phenyl-N'-dimethylsulfonyldiamid und Tetrachlor is opht ha loni tr il.

Biologische Wirksamkeit

Es wurde durch biologische Untersuchung und Auswertung festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen pestizide Wirksamkeit besitzen und in der Lage sind, Larven und erwachsene Formen von Schädlingen, besonders den "Mexikanischen Bohnenkäfer", "Südlichen Heerwurm" und Baumwollkapselkäfer zu bekämpfen· Außerdem wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen pyrethroid-resistente Schädlinge wie Kartoffelkäfer und Stubenfliege wirksam sind·

Bei der Auswertung der pestiziden Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen wurden folgende Testverfahren angewendet· Auswertungen erfolgten an folgenden Insekten:

Trivialname Lateinischer Name

Mexican Bean Beetle ("Mexikanischer ψ Bohnenkäfer") Epilachna variyestis

Southern Armyworra ("Südlicher

HeerwurnT) Spodoptera eridania

Baumwollkapselkafer Anthonomus grandis grandis

Eine Testlösung mit einem Gehalt von 600 Teilen pro Million (ppm) wurde durch Lösen der Testverbindung in einem Lösungsmittel (Aceton : Methanol, 1:1), Zusetzen eines oberflächenaktiven Mittels und anschließend Wasser zur Erzeugung eines Aceton: Methanol : Wasser-Systems von 10:10:80 hergestellt· Ein l:l-Gemisch aus einem Alkylarylpolytheralkohol (verkauft unter dem Warenzeichen Triton X-155) und einem nfodifizierten Phthalglycerolalkylharz (verkauft unter dem Warenzeichen Triton * 8-1956) wurde in einer äquivalenten Menge von 1 Unze pro 100 Gallonen Testlösung als oberflächenaktives Mittel verwendet·

Analoge Lösungen werden hergestellt, indem die 600-ppm-Testlösung serienmäßig mit Wasser und oberflächenaktivem Mittel verdünnt wird, um Konzentrationen von 150; 38; 10; 2,5; 0,6; 0,15 und 0,038 ppm zu erhalten. Nicht alle Verbindungen werden mit jeder der verschiedenen oben angegebenen Konzentrationen getestet· Bestimmte Konzentrationen einer bestimmten getesteten Verbindung werden anhand von Resultaten beurteilt, die in einem weniger fest begrenzten Versuch zur Bereichsermittlung gewonnen wurden· Als Testkonzentrationen einer Verbindung werden die ausgewählt, welche am wahrscheinlichsten die Reaktion eines bestimmten Testinsekts auf unterschiedliche Dosen einer bestimmten Verbindung zeigen·

Für den Test mit dem "Mexikanischen Bohnenkäfer" und dem "Südlichen Heerwurm" wurden Sämlinge der Limabohne (Phaseolus limensis Var. Woods' Prolific) in 3-Zoll-Töpfen bis zum Herunterlaufen mit den Testlösungen gespritzt, wobei ein DeViI-biss-Zerstäuber mit 20 psig (1 psig =7,031 ♦ 10 at Oberdruck, d.Obers») verwendet wurde. Als die Pflanzen trocken waren, wurde jede in einen Plastkasten (7,5 Zoll lang χ 5,25 Zoll breit χ 3,75 Zoll tief) gestellt· Dann wurde jeder Kasten mit 10 Larven der dritten Erscheinungsform des "Mexikanischen Bohnenkäfers" bzw· des "Südlichen Heerwurms" besetzt· Der Kasten wurde dann mit einem Deckel verschlossen, der mit geschützten Belüftungslöchern ausgerüstet war·

Für den Baumwollkapselkäfer werden Baumwollsämlinge (Gpssyρium hirsutum Var· Acala) auf gleiche Weise behandelt· Zehn junge erwachsene Baumwollkapselkäfer werden in jeden Plastkasten gebracht, der die behandelte Pflanze enthält, die man hat trocknen lassen· Die Kästen werden danach wie oben verschlossen·

. .

Alle Kästen mit den behandelten Pflanzen werden für den Einwirkungszeitraum durchgängig unter Fluoreszenzlicht bei 80 + 5 ⁰F auf offenen Regalen aufbewahrt« Die Pflanzen werden nach Bedarf gewässert und durch unbehandelte Pflanzen ersetzt, wenn sie völlig aufgebraucht sind, wie es bei unwirksamen Behandlungen oder unbehandelten Kontrollpflanzen der Fall wäre*

Sechs Tage nach der Behandlung wird für jede Testspecies und Spraykonzentration die Sterblichkeit in Prozent bestimmt· Die folgende Tabelle (Tabelle II) gibt für repräsentative erfindungsgemäße Verbindungen die Sterblichkeitsdaten als Prozentsatz getöteter Insekten bei der angegebenen Konzentration«

Tabelle II MMMWMM-lllllWillWI· fc * . Biologische Auswertung

,,.,; . , Testinsekt , , -, , ' -',·, . ' ;

"Mexikanischer "Südlicher Baumwollkapsel-BeisDiel Bohnenkäfer" Heerwurm" käfer Nr* 10 ppm 2,5 ppm 38 ppm 10 ppm 53 ppm 10 ppm

2	100	70	100	100	100	100
16	60	40	90	0	100	90
66	100	10	100	100	100	80
77	100	90	a WM WW	100	100	100
84	90	80	100	90	90	20
92	Ww	100	100	20	100	90
105	, 100	100	100	90	100	100
114	100	100	100	80	100	100
123	100	80	WW Ml	70	100	100
124	100	100	100^b	100^b	. 100	100
141	MWWW	100	100	100	100	100
143	—	100	mm WW	100		100
149	- MWtW*	100	...	100		——
152	—	100	100	100	100	100
186		100		100	100	90

181 Zu Tabelle II

a) Nicht rait der angegebenen Konzentration getestet·

b) Die ursprünglich aufgebrachte Höchstkonzentration betrug 2,5 ppm und brachte keine Vernichtung der Insekten· Der Versuch mit dem "Südlichen Heerwurm" wurde wiederholt, wobei die angegebenen Ergebnisse erzielt wurden und mit 2,5 ppm die Vernichtung wiederum O % betrug·

c) Die aufgebrachte Höchstkonzentration betrug 2,5 ppm und brachte eine 100. %±ge Vernichtung.

Es versteht sich, daß die Beschreibung und die Beispiele der , näheren Erläuterung dienen und keine Einschränkung bedeuten und daß verschiedene Modifikationen und Veränderungen gemacht werden können, ohne vom Wesen und Umfang der Erfindung, wie sie in den anhängigen Patentansprüchen definiert ©ind, abzuweichen,·

Claims

Patentansprüche; V Wasserstoff, (Co-Gg)-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder . substituiertes Aryl oder R -Q; ' Y niederes gerad- oder verzvieigtkettiges, unsubstituiertes oder substituiertes (C--Cg)-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder eine Gruppe der Formel -C-G, in der X O, S oder N-Q darstellt; Z Wasserstoff, (Co-Cg)-Cycloalkyl, unsubstituiertes bder.'substituiertes Aryl oder R-Q, unter der Voraussetzung, daß Z nicht Wasserstoff ist, wenn Y Alkyl oder Aryl ist und Z nicht Methyl ist, vsenn Y Methyl ist; q Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, OR , R OR , COR 41 123 12 12 12 , ag, ya, ir, , , 2 , OR4OR1, CR1R2R3, CONR1R2, NR1R2, NR1COR2, N(COR1)COR2, CSR1, SR1, SOR1, SO2R1, NR1SOR2, R4SR1, OR4SR1, SR4SR1, SNHSR1, SNHSO2R1, CONHSR1, OCOR1, R1, C(=NR1)R2, COR1, No,, OSO2R1, NR1SO2R2, NR1CSR2, Alkenyl (CR1=CR2R3), Alkynyl (CSCR ) oder Aryl; 3

"1 ^

C-R , worin Σ O oder S nach Anspruch 26 darstellt, Cyano,

niederes-(Ο.,-CgJ-ülkylheteroalkyl, worin der Substituent oder die Alkylkomponente niederes (C₁-C^)-AIkOXy, niederes (C^-C.)-Alkylsulfenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylsulfenyl, niederes (C₁-C*)-Carboalkoxy, Cyano oder niederes (C--C.)-Alkylheteroalkyl ist; ^ Υ niederes gerad- oder verzweigtkettiges, unsubstituiertes ·

oder substituiertes (Cj-Cg)-Alkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl ist; und

Z niederes (Cj-C^-Alkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl ist, unter der Voraussetzung, daß Z nicht Methyl ist, vieim Y Methyl ist.

1 ? 3 4

A, U, Y, Z, Q, R, R , R , R , R , G und η die in Anspruch 3 erläuterte Bedeutung haben und
B substituiertes Phenyl ist; und

Y Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder R-Q ist;

und agronomisch annehmbare Salze davon.

1 P 3 4.

A, B, ü, V, Q, R, R , R , R , R , G und η die in Anspruch 1 erläuterte Bedeutung haben und

Il

Y eine Gruppe der Formel -C-G ist, in der X 0, S oder H-Q darstellt; und

Z Wasserstoff, (Cy-C^-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl oder R -Q ist;

und agronomisch annehmbare Salze davon.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß
3· Zusammensetzung nach Anspruch 2, gekennzeichnet dadurch, daß

R, R¹, R², R^ und R , G, Q und η die in Anspruch 2 erläuterte

Bedeutung haben und

A unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl ist; B unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl ist; ü 0 oder S ist;

Y Wasserstoff, (C,-Cg)-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl odar R -Q ist;

Y eine Gruppe der Formel Jq^q ist, in der Σ Ό oder S darstellt; und

Z Wasserstoff, (C^-C^-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder R-Q ist;
und agronomisch annehmbare Salze davon.
4 Z unsubstituiertes oder monosubstituiertes Phenyl oder R-Q

ist, unter der VorausSetzung, daß Z nicht Wasserstoff ist und Z nicht Methyl ist, wenn Y Methyl ist; und agronomisch annehmbare Salze davon·

4. Z unsubstituiertea oder substituiertes Phenyl oder R -y ist,

unter der Voraussetzung, daß Z nicht Wasserstoff ist und Z nicht"Methyl ist, wenn Y Methyl ist; und agronomisch annehmbare Salze davon.

• 4
Aryl oder R -y ist, unter der Voraussetzung, daß Z nicht

w-

Wasserstoff ist und Z nicht Methyl ist, wenn Y Methyl ist; and agronomisch annehmbare Salze davon·

4· Zusammensetzung nach Anspruch 3» gekennzeichnet dadurch, daß
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4» gekennzeichnet dadurch, daß U, Y, w, R, R , R², R , R⁴, G und η die in Anspruch 4 erläu-,terte Bedeutung haben und

α unsubstituiertes oder monosubstituiertes oder disubstitu-

iertes Phenyl ist;
B monosubstituiertes oder disubstituiertes Phenyl ist;

Y Wasserstoff oder R-Q ist; und

Z Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl

oder R -W ist;
und agronomisch annehmbare Salze davon«.
6. Zusammensetzung nach Anspruch·5, gekennzeichnet dadurch, daß
7· Zusammensetzung nach Anapruoh 6, gekennzeichnet dadurch, daß jk monosubstituiertea Phenyl iat, worin der Subatitaent Pluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormetho-

xy oder Methyl ist}
B monosubatituiertea Phenyl iat, worin der Substituent Pluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Carbomethoxy, Carboethoxy, Carboiaopropoxy, Methylthio

oder Methylsulfonyl iat; ü 0 ist;

V Waaserstoff, niederea gerad- oder verzweigtkettigea, unaubatituiertea oder aubstituiertea (Cj-Cg)-Alkyl, niederea (C₁-Cg)-AIkOXy, niederea (C₁-Cg)-Alkylaulfenyl, unaubatituiertea oder aubatituiertea Arylaulfenyl,

C-R , worin X O oder S daratellt und R die in Anapruch 6 erläuterte Bedeutung hat, Cyano, niederea (C-j-Cg)-Alkylheteroalkyl, worin der Subatituent oder die Alkylkomponente niederea (Cj-C.)-Alkoxy, niederes (Cj-C^-Alkylaulfenyl, unaubstituiertea oder aubstituiertea Phenylsulfenyl, niederea (Cj-C^, )-Carboalkoxy, Cyano oder niederes heteroalkyl iat;

Y -C -G ist;

Z y/aaserstoff, niederes (Cj-C ,)-Alkyl oder unsubstituiertes öder substituiertes Phenyl ist; und

G Hydroxy, niederes (Cj-C^)-Alkyl, niederes (Cj-C^)-Alkoxy, niederes (Cj-C«)-Alkylamino, niederea Dialkylamino mit unabhängig ein bia vier Kohlenstoffatomen von Jeder Alkylkomponente oder Phenyl ist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, gekennzeichnet dadurch, daß A 4-Chlorphenyl, 4-Bromphenyl, 4-Trifluormethylphenyl, 4-

Trifluormethoxyphenyl oder 4-Difluormethoxyphenyl ist; B 4-Chlorphenyl, 4-Bromphenyl, 4-Carbomethoxyphenyl, 4-Carbomethoxyphenyl, 4-Carboisoproposyphenyl, 4-Difluormethoxy-

phenyl, 4-Trifluormethoxyphenyl, 4-Trifluormethylphenyl, 4-Methylthiophenyl oder 4-Methylsulfonylphenyl 1st; U O iat;

V Wasserstoff, Methyl, Methylsulfenyl, 2-NLtrophenylsulfenyl, Garbomethoxy, Acetyl, TrLfluoracetyl, Formyl oder Methoxalyl

ist;
0

Y -G-G ist;

Z Wasserstoff, Methyl, Phenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Trifluormethylphenyl, 4-Trifluormethoxyphenyl, 4-Triflaorthiomethoxyphenyl, 4-Diflttormethoxyphenyl oder 4-Diflaorbromthiomethoxyphenyl ist j and

G Hydroxy, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Dimethylamine oder Phenyl ist;
9· Zusammensetzung nach Ansprach 8, gekennzeichnet dadurch, daß

A 4-Chlorphenyl ist;

B 4-Chlorphenyl ist;

U 0 ist;

V Wasserstoff ist;

Y -C-G ist;

Z Methyl ist; und G Methoxy ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch, daß A 4-Chlorphenyl ist;

B 4-Chlorphenyl ist; U 0 ist;

V Wasserstoff ist;

Y -C-G ist;

Z Methyl ist; und G Ethoxy ist.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch, daß A 4-Chlorphenyl ist;

B 4-Chlorphenyl ist;

U O ist;

Y Wasserstoff ist;

Y -C-G ist;

Z Methyl ist; and G Dimethylamine» ist·
12· Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch, -daß A 4-Chlorphenyl ist; B 4-Chlorphenyl ist; ü 0 ist;

Y Carbomethoxy ist; ,0

Y -C-G ist;

Z Methyl ist; und G Methoxy ist.

12 3 4.

Y, Z, y, R, R¹, R , R^J, R , G und η die in Anspruch 5 erläuterte Bedeutung haben und
A monosubstituiertes Phenyl ist;
B monosubstituiertes Phenyl ist;
U 0 ist; und

Y -C-G iat;

und agronomisch annehmbare Salze davon«

12 3

R , R und R unabhängig Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, eine Alkoxygrappe (OR) mit bis zu vier Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe (NH₂), eine Alkylaminοgruppe (NHR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Dialkyleminogruppe (NR₂) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Carboxygruppe (CO₂H), eine Carbalkoxygruppe (CO₂R) mit bis zu sechs Kohlenstoffetomen, eine Alkylcarbonylgruppe (COR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Alkanoyloxygruppe (OCOR) mit bis

- a ία 8 5 - 237:

za sechs Kohlenstoffatomen, eine Carboxamidgruppe (COIHg, CONHR oder COUR₂) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Carbamoyloxygruppe (OCONH₂, OCOlTHR oder OCQNRg) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, ein Sulfhydril, eine SuIfinylgruppe (-SOR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Sulfonylgruppe (-SOgR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Sulfonatgruppe (-OSOgR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Alkylthiogruppe (SR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, ein Sulfonamid (SOgMHg, SOgWHR oder SOgNRp) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Amidogruppe (NRCOR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, ein Alkylsulfonamid (NRSOgR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Alkylthiocarbonylgruppe (CSR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Thioamid©gruppe (NRCSR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, ein Alkylsulfonamid (NRSOR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Imidogruppe (1(COR)COR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, ein unsubstituiertes oder substituiertes gerad- oder verzweigtkettiges niederes (Cj-Cg)-Alkyl, (CyCg)-Cycloalkyl oder Aryl, isobei der Substituent an der Alkylkomponente sein kann ein oder mehrere gleiche oder unterschiedliche Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro oder eine Alkoxygruppe (OR) mit bis zu vier Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe (NHg), eine Alkylaminogruppe (NHR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Dialkylaminogruppe (NRg) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Carboxygruppe (COgH), eine Carbalkoxygruppe (COgR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Alkylcarbonylgruppe (COR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Alkanoyloxygruppe (OCOR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Carbosamidgruppe (CONHg, CONHR oder CONRg) mit unab- hängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Carbamoyloxygruppe (OCONHg, OCONHR od6r OCONRg) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, ein Sulfhydril, eine SuIfinylgruppe (-SOR) .

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mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine SuIfonylgrappe (-SO₂ mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Sulfonatgruppe (-0SO₂R) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Alkylthiogruppe (SR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, ein SuIfonamid (SO₂UH₂, SOgHHR oder SOgNRg) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Amidogruppe (HRCOR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, ein Alkylsulfonamid (HRSOgR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Alkylthiocarbonylgruppe (CSR) mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, eine Thioamidogruppe (HRCSR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, ein Alkylsulfonamid (HRSOR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, eine Imidogruppe (H(COR)COR) mit unabhängig bis zu sechs Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkomponente, oder eine Arylgruppe, worin R eine Alkylgruppe mit der angegebenen Anzahl von Kohlenstoffatomen ist,
>

G (C--Cg)-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes

Aryl oder R-Q; und η eine ganze Zahl von 0 bis 10;

und agronomisch annehmbare Salze davon; und (2) ein agronomisch annehmbares Trägermittel aufweist.
13· Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch,* daß. A 4-Chlorphenyl ist; B 4-Chlorphenyl ist; ü 0 ist;

Y Acetyl ist;

Y -C-G ist;

Z Methyl istj und G Methoxy ist.
14· Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch, daß Ά 4-Chlorphenyl ist; B 4-Chlorphenyl ist; U 0 ist;

Y Trifluoracetyl ist;

Y -C-G ist; Z Methyl ist; und G Methoxy ist·
15· Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch, daß A 4-Chlorphenyl ist;

B '4-Chlorphenyl ist j U O ist;

V Formyl ist;

Y -C-G ist;

Z Methyl ist; und G Methoxy ist·
16. Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch, daß Δ. 4-Chlorphenyl ist; B 4-Chlorphenyl ist; ü O ist;

V Methoxalyl ist;

Y -C-G ist;

Z Methyl ist; und G Methoxy ist·
17· Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch, daß α 4-Chlorphenyl ist; B 4-Bromphenyl ist; U 0 ist;

V Wasserstoff ist;

Y -C-G ist;

Z Methyl ist; und G Methoxy ist·
18. Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch, daß

A 4-Chlorphenyl iat; B 4-Trifluormethylphenyl ist; ü 0 ist;

V Wasserstoff ist;

Y -C-G ist;

Z Methyl ist; und G Methoxy ist.
19· Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch, daß Α 4-Trifluormethylphenyl ist;
B 4-Trifluormethylphenyl ist;
U O iat;

Y Wasserstoff iat;

Υ -G-G ist;
Z Methyl iat; und
G Methoxy iat·
20. Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch, daß A 4-Chlorphenyl iat;
Ψ B 4-Trifluormethoxyphenyl ist;
U 0 ist;

Y Wasserstoff ist;

Y -C-G ist;

Z Methyl ist; und
G Methoxy iat·
21· Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch, daß A 4-Bromphenyl iat;
B 4-Trifluormethylphenyl ist;
ü 0 iat;

, V Wasserstoff iat;
0

Y -Gl-G ist;

Z Methyl ist; und
G Methoxy iat.
22. Zusammensetzung" nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß A, B, U, V, Q, R, R , E , R , R⁴ und η die in Anspruch 1 erläuterte Bedeutung haben und

Y niederes gerad- oder verz-weigtkettiges, unsubstituiertes oder subatituiertes (C₁-Cg)-alkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Aryl ist; und

Z (C,-C₍;)-Cycloalkyl, unsubatituiertes oder substituiertes
23· Zusammensetzung nach Anspruch 2, gekennzeichnet dadurch, daß V, Y, Z, y, R, R , R², R , R and η die in .Anspruch 22 erläuterte Bedeutung haben und

Ά unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl iatj B unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl ist; und U 0 oder S ist;
und agronomisch annehmbare Salze davon.
24. Zusammensetzung nach Anspruch 23» gekennzeichnet dadurch, ") daß U, Y, Q, R, R¹, R², R³, R⁴ und η die in Anspruch 23 erläuterte Bedeutung haben und

α substituiertes Phenyl ist; B substituiertes Phenyl ist;

V unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder R -Q

ist; und
25. Zusammensetzung nach Anspruch 24, gekennzeichnet dadurch, daß ü, Y, Z, g, R, R , R², R , R und η die in Anspruch 24 er-

J läuterte Bedeutung haben und

A monoaubatituiertea oder disubstituiertes Phenyl ist; B monosubatituiertes oder disubstituiertes Phenyl ist; und

V Wasserstoff oder R-Q ist;

und agronomisch annehmbare Salze davon.
26. Zusammensetzung nach Anspruch 25» gekennzeichnet dadurch, daß V, Y, Q, R, R , R², R^, R und η die in Anspruch 25 erläuterte Bedeutung haben und

α monosubstituiertes Phenyl ist; B monosubstituiertea Phenyl ist; U 0 ist; und
27» Zusammensetzung nach Anspruch 26, gekennzeichnet dadurch,

A monosubstituiertes Phenyl ist, worin der Substituent Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy oder Methyl ist;

B monosubstituiertes Phenyl ist; worin der Substituent Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluonnethoxy, Carboraethoxy, Carboethoxy, Carboisopropoxy, Methyl- §) thio oder Methylsulfonyl ist;
.U 0 ist;

Y Wasserstoff, niederes gerad- oder verzweigtkettiges, unsubstituiertes oder substituiertes (C--Cg)-Alkyl, niederes (C₁-Cg)-AIkOXy, niederes (Cj-Cg)-ülkylsulfenyl, unsubstitu- _Ψ iertes oder substituiertes Arylsulfenyl,
28. Zusammensetzung nach Anspruch 27, gekennzeichnet dadurch,

A 4-Chlorphenyl, 4-Bromphenyl, 4-Trifluoxmethylphe"nyl, 4-

Trifluormethoxyphenyl oder 4-Difluormethoxyphenyl iat; B- 4-Chlorphenyl, 4-Bromphenyl, 4-Carbomethoxyphenyl, 4-Carbo-• ethoxyphenyl, 4-Carboisopropoxyphenyl, 4-Difluormethoxy-

•"433"

phenyl, 4-Trifluormethoxyphenyl, 4-Trifluormethylphenyl, 4-Methylthiophenyl oder 4-Methylsulfonylphenyl iist; U O ist;

V Wasserstoff, Methyl, Methylsalfenyl, 2-NItrophenylsulfenyl, Carbomethoxy, Acetyl, Trifluoracetyl, Pormyl oder Methoxalyl ist;

Y Ethyl, n-Propyl, η-Butyl, 3-Chlorpropyl, 4-Brompropyl oder Phenyl ist j und

Z Methyl, Ethyl, n-Propyl, η-Butyl oder Phenyl ist.
29. Zusammensetzung nach Anspruch 28, gekennzeichnet dadurch, daß

A 4-Ohlorphenyl ist;

B 4-Chlorphenyl ist;

U 0 ist;

V Wasserstoff ist;

Y Phenyl ist; und

Z Methyl ist." ·
30. Zusammensetzung nach Anspruch 28, gekennzeichnet dadurch, daß

A 4-Chlorphenyl ist;

B 4-Chlorphenyl ist;

ü 0 ist;

V Wasserstoff ist;

Y η-Butyl ist; und Z Methyl ist.
31. Zusammensetzung nach Anspruch 28, gekennzeichnet dadurch, daß

A 4-Chlorphenyl ist;

B 4-Chlorphenyl ist;

U 0 ist;

V ?/aaserstoff ist;

Y 3-Chlorpropyl ist; und Z Methyl ist.
32. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, ge-

kennzeichnet dadurch, daß die Verbindung in von et^a 0,00001 bis etvfa 99 Mas se SS der Zusammensetzung vorhanden ist.
33· Zusammensetzung nach Anspruch 32, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung in von etwa 0,00005 bis etota 90 Massel der Zusammensetzung vorhanden ist.