DD242556A5

DD242556A5 - Herbizide zusammensetzungen

Info

Publication number: DD242556A5
Application number: DD86285950A
Authority: DD
Inventors: Donald R Nielsen
Original assignee: ��@��k��Kk��
Priority date: 1985-01-10
Filing date: 1986-01-06
Publication date: 1987-02-04
Also published as: ZA859505B; HU199439B; AU5120585A; CA1294283C; ATE56961T1; DE3674433D1; EP0193700A1; PL257439A1; JPS61161270A; YU45995B; YU786A; PL150568B1; HUT39967A; EP0193700B1; US4738709A; AR241180A1

Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf eine hochwirksame herbizide Zusammensetzung auf der Grundlage aktiv substituierter Benzisoxazol- oder Benzisothiazol-Verbindungen. Die Erfindung wird vorteilhaft zur Vorauflauf- und Nachauflaufbekaempfung eine Vielzahl von breitblaettrigen oder grasartigen Unkraeutern eingesetzt.

Description

ist, worin R¹¹ Wasserstoff oder C₁-C₄-AIlCyI ist; R¹² Wasserstoff ist; und R¹⁰ C₁-C₄-AIkYl ist.

4. Herbizide Zusammensetzung, nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei dem Herbizid um eine Verbindung nach Anspruch 3 handelt, worin Y¹ Chlor oder Fluor, ist, Y²Trifluormethyl ist und YWasserstoff, Chlor oder Fuor ist.

5. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch !,gekennzeichnet dadurch, daß man sie als Herbizid verwendet.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft herbizid aktive substituierte Benzisoxazol- (oder Benzisothiazol-)Verbindungen und die Anwendung derartiger Verbindungen zur Bekämpfung schädlicher Pflanzen, z. B. Unkräuter.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Durch die Erfindung werden herbizid aktive substituierte Benzisoxozol (oder Benzisothiazol-)Verbindungen zur Verfügung gestellt, die durch folgende Formel dargestellt werden:

Ar — W

worin Ar ist

oder

worin:

W Sauerstoff, S(O)_x oder NR⁹ ist, worin χ 0,1 oder 2 und R⁹ Wasserstoff oder C₁-C₄-AIlCyI bedeuten;

W¹ und W² unabhängig Sauerstoff oder S(O)_x sind;

X CY,N,N®-0©oderN®-CH₃ist;

Q NoderN®-O^eist;

Z CH oder N ist;

Y Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro oder niederes Halogenalkyl ist;

Y¹ Y² unabhängig Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano oder niederes Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl oder Alkylsulfonylsind;

Y³ Halogen, Cyano, Nitro oder niederes Halogenalkyl undnO, 1,2 oder 3 ist; R

R¹ L

worin A Sauerstoff, S(O)_x oder NR⁹ ist und m O oder 1 ist; R¹ Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-AIlCyI, Halgenalkyl, Cycloyalkyl, Alkoxy oder substituiertes Alkoxy, Alkoxylalkyl,

Carboxy^arboalkoxy^r.Ar—W, Ar— R⁴ oder Ar-R⁴-W ist, worin R⁴C₁-C₄-AkYl bedeutet; R² Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-AIkYl ist; R³ bis zu C₃-Alkylen, Alkenyl oder Alkynyl ist, das durch ein von R¹ ausgewähltes Glied oder davon ausgewählte Glieder mono-

oderdisubstituiertsein kann; ρ O oder 1 ist;

B Wasserstoff, C_i5-C₆-Alkyl oder Halogenalkyl, Dialkylphosphonyl,-OR⁵,-SR⁵ oder-NR⁶R⁷ ist, worin: R⁵ Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium, Ci-C_e-Alkyl, Halogenalkyl, Oxoalkyl, Hydroxyalkyl, Thioalkyl, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, Alkylen-S(O)_x-alkyl, Alkenyl oder Alkynyl, Alkoxycarbonylalkyl, einschließlich Amide und Salze davon, Trialkylammoniumalkyl oder Dialkylphosphonylalkyl, Ar oder Ar-R⁸, worin R⁸ C-|-C₄-Alkyl ist, oder R⁵

ein 5- bis 6-gliedriger heterozyklischer Ring mit bis zu 3 Heteroatomen ist; R⁶ und R⁷ unabhängig Wasserstoff, C₁-C₆-AIkYl, Alkoxy, Alkoxylalkyl, Alkylaminoalky, Alkylsulfonyl, Dialkylphosphonylalkyl, Alkylen-S(O)_x-alkyl, Alkenyl oder Alkenyl oder Alkynyl sind, oder R⁶ und R⁷ sind zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen heterozyklischen Ringes vereinigen können, der bis zu 3 Heteroatome enthält;

und L Sauerstoff oder S(O)_x ist, wenn B -OR⁵, -SR⁵ oder -NR⁶R⁷ ist, aber wenn B Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy ist, kann L auch Dialkoxy oder Dioxyalkylen sein.

Obwohl jede herbizid aktive Verbindung im Rahmen von Formel I für die Erfindung in Frage kommt, sind einige bevorzugte Verbindungen die durch Formel Il dargestellten:

worin X, Y¹, Y², Y₃, W, W¹, R und η die oben erläuterte Bedeutung haben.

Am meisten werden die Verbindungen der Formel Il bevorzugt, in denen Y¹ ein 2-Halogen, z. B. Chlor oder Fluor ist; Y₂ ein 4-niederes Halogenalkyl,z. B. Trifluormethyl ist; X CY ist, worin Y Wasserstoff oder Halogen ist, z. B. Chlor oder Fluor, W und W¹ Sauerstoff sind, η gleich O ist und R

R¹¹

' 10

- O - C - COOR

ist, worin R¹¹ Wasserstoff oder Ci-C₄-Alkyl ist; R¹² Wasserstoff ist; und R¹⁰ C₁-C₄-AIkYl ist.

Bevorzugt wird auch das 5-(Aryloxy)-benzisoxazolisomer. Natürlich liegen die Steroisomere der Verbindung der Formel I im Geltungsbereich der Erfindung, und in diesem Zusammenhang wurde festgestellt, daß bestimmte der Stereoisomere, zum Beispiel die aus R-Isomeren von Alkyl-2-halogenalkanoaten hergestellten Steroisomere besonders herbizid aktiv sind.

Die erfindungsgemäßen Verbindung lassen sich ohne Schwierigkeiten synthetisieren, wobei im Fachgebiet bekannte Verfahren angewandt werden. Beispielsweise können bestimmte Verbindungen der Formel I, d. h. solche, in denen A Sauerstoff ist, m 1 ist und W¹ Sauerstoff ist, durch Umsetzung eines entsprechend substituierten o-Hydroxybenzoesäureesters in Formel III:

III. - COOR¹³

Ar - W

worin Ar, W oder Y³ _n die oben erläuterte Bedeutung haben und R¹³ niederes Alkyl, ζ. B. Methyl, ist, mit Hydroxylamrnhydrochlorid in Gegenwart einer Base, um die entsprechende Benzohydroxamsäure nach der zum Beispiel von H. Boshagen in Chem. Ber. 100, 954(1967) beschriebenen Methode zu bilden, hergestellt werden. Die Hydroxamsäure wird anschließend in das3-Hydroxybenzisoxazol der Formel IV:

IV.

Ar-W

durch eine Umsetzung mit Thionylchlorid und anschließned eine Umsetzung mitTriehtyiamin nach der Beschreibung in Chem.

Ber., supra, umgewandelt.

Die Verbindung der Formel IV wird anschließend mit einer entsprechend substituierten halogenierten Verbindung der Formel

R¹ L

Hal -.C- (FT)_p - C - B

worin Hai Halogen ist, z. B. Brom oder Chlor, und R¹, R², R³, p, L und B die oben erläuterte Bedeutung haben, umgesetzt, um eine erfindungsgemäße Verbindung zu bilden.

Ausführungsbeispiel

Die Herstellung bestimmter spezifischer, erfindungsgemäßer Verbindungen wird durch die folgenden Beispiel erläutert:

Beispiet I

Herstellung von: 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-3-hydroxybenzisoxazol-0-(essigsäuremethylester)

Ein Gemisch von 46,27 Gramm (0,30 Mol) 2,5-Dihydroxybenzoesäure, 79,51 Gramm (0,40 Mol) S-ChloM-fluorbenztrifluorid, 124,45 Gramm (0,90 Mol) Kaliumcarbonat und 500 Milliliter Dimethylsulfoxid wurde 26 Stunden unter Rühren auf 100⁰C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde danach abgekühlt, in 1,25 Liter Wasser gegossen und dreimal mit Methylenchlorid extrahiert. Nach der Phasentrennung wurde die wäßrige Phase mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert und mit Methylenchlorid extrahiert. Durch Verdampfen des Lösungsmittels wurden 126,7 Gramm 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-2-hydroxybenzoesäure gewonnen. Eine Lösung von-91,9 Gramm dieser Hydroxybenzoesäure in Methanol wurde in Anwesenheit von wasserfreier Chlorwasserstoffsäure verestert und ergab 95,1 Gramm Methyl-5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)-2-hydroxybenzoat. Unter Anwendung der von H.Boshagen, Chem. Ber. 100,954(1967) beschriebenen Verfahrensweise wurden 69,51 Gramm (0,20 Mol) des Esters, 20,85 Gramm (0,30 Mol) Hydroxylaminhydrochlorid und 28,29 Gramm (0,71 Mol) Natriumhydroxid in wäßrigem Dioxan umgesetzt. Das rohe Reaktionsprodukt wurde teilweise eingedampft, danach angesäuert und mit Methylenchlorid extrahiert. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels wurde der Rückstand mit wäßrigem Methanol aufgeschlämmt und saugfiltriert, so daß 44,47 Gramm 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-2-hydroxybenzohydroxyamsäure mit einem Schmelzpunkt von 188 bis 191 °C gewonnen wurden. Unter erneuter Anwendung des von H.Boshagen, supra beschriebenen Verfahrens wurden 13,91 Gramm (0,04 Mol) der Hydroxamsäure und 10,55 Gramm (0,089 Mol) Thionylchlorid in 40 Milliliter Tetrahydrofuran in einem ersten Schritt umgesetzt, und 12,17 Gramm Triethylamin in 40 Milliliter Dioxan wurden in dem zweiten Schritt verwendet.

Das rohe Produkt (8,86 Gramm) wurde in Methylenchlorid aufgeschlämmt und saugfiltriert und ergab 6,57 Gramm 5-(Chlor-4- · trifluormethylphenoxy)-3-hydroxybenzisoxazol mit einem Schmelzpunkt von 167 bis 17O⁰CZu einer Lösung von 1,98 Gramm (0,006 Mol) des 3-Hydroxybenzisoxazol und 2,43 Gramm (0,016 Mol) Methylbromacetat in 20 Millilitern Acetonitril wurden 1,80 Gramm (0,013 Mol) Kaliumcarbonat gegeben. Nach einer Rührzeit von 22 Stunden bei Raumtemperatur wurde das Lösungsmittel bei reduziertem Druck verdampft, wurden Wasser und Methylenchlorid zu dem Rückstand gegeben, die Phasen getrennt und die organische Phase zweimal mit Wasser gewaschen. Durch Verdampfen des Lösungsmittels bei reduziertem Druck wurden 2,61 Gramm Öl gewonnen, das mit Hilfe der Säulenchlromatographie gereinigt und durch MS- und NMR-Analysen als das verlangte Produkt, 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-3-hydroxybenzisoxazol-0-(essigsäuremethylester) identifiziert wurde.

Beispiel Il Herstellung von: 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-3-hydroxybenzisoxazol-0-(2-propionsäuremethylester)

Ein Gemisch von 3,30 Gramm (0,01 Mol) 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-3-hydroxybenzisoxazol (hergestellt nach der Beschreibung in Beispiel I), 2,50 Gramm (0,015 Mol)Methyl-2-brompropionat,50 Milliliter Acetaon und 1,52 Gramm (0,015 Mol) Triethylamin wurde unter Rückfluß gekocht und etwa 48 Stunden lang am Rückfluß gehalten. Der Verlauf der Reaktion wurde mit Hilfe von HPLC überwacht, wobei weitere zusätzlicheMengen von Triethylamin und Methyl-2-brompropionat im Laufe der Rückflußperiode zugesetzt wurden. Das Gemisch wurde danach gekühlt, und das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck verdampft. Wasser und Methylenchlorid wurden zu dem Rückstand gegeben, und nach der Phasentrennung wurde die organische Schicht zweimal mit Wasser gewaschen. Durch Verdampfen des Lösungsmittels bei reduziertem Druck wurden 4,67 Gramm Öl gewonnen, das durch Säulenchromatographie gereinigt und als das verlangte Produkt, 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-3-hydroxybenzisoxazol-0-(2-propionsäuremethylester) mit einer relativen, durch Massenspektrometrie bestimmten relativen Molekülmasse von 415 identifiziert wurde.

Beispiel III Herstellung von: 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-3-hydroxybenzisoxazol-0-(essigsäuremethylthioester)

Ein Gemisch von 2,64 Gramm (0,008 Mol) 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-3-hydroxybenzisoxazol (hergestellt nach der Beschreibung in Beispiel I), 1,60 Gramm (0,0128 Mol) S-Methylchlorthioacetat, 40 Millimeter Acetonitril, 2,02 Gramm (0,0146 Mol) Kaliumcarbonat und 0,13 Gramm (0,0004 Mol) Tetrabutylammoniumbromid wurde unter Rühren auf eine Temperatur von 65 ±5°C erhitzt und etwa 36 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten, wobei in dieser Zeit weitere 0,13 Gramm Tetrabutylammoniumbromid, 1,00 Gramm Kaliumcarbonat und 0,82 Gramm Methylchlorthioacetat zugesetzt wurden, wobei der Verlauf der Reaktion mit Hilfe von HPLC überwacht wurde. Das Gemisch wurde danach gekühlt, und das Lösungsmittel unter reduziertem Druck verdampft. Wasser und Methylenchlorid wurden zu dem Rückstand gegeben, und die organische Phase wurde dreimal mit Wasser gewaschen. Durch Verdampfen des Lösungsmittels bei reduziertem Druck wurden 3,07 Gramm viskoses, dunkelrotes Öl gewonnen, das durch Säulenchromatographie gereinigt und durch MS- und NMR-Analysen als das verlangte Produkt, 5-(2-Chlor-4-trif luormethylphenoxy)-3-hydroxybenzisoxazol-0-(essigsäuremethyltriioester), identifiziert wurde. .

Beispiel IV

Herstellung von: 5-{2-Chlor-4-trifluorrnethylphenoxy)-3-hydroxybenzisoxazol-0-(2-propionsäuremethylester), S-Isomer Ein gerührtes Gemisch von 6,59 Gramm (0,02 Mol) 5-(2-Ch!or-4-trifluormethylphenoxy)-3-hydroxybenzisoxazol (hergestellt nach der Beschreibung in Beispiel 1), 48,3 Gramm Dimethylformamid, 3,21 Gramm Methyl-2-Chlorpropionat (R-Isomer, bezogen von Rhone-Poulenc, Inc.) und 3,59 Gramm (0,026 Mol) Kaliumcarbonat wurde auf 4O⁰C erhitzt und mit Hilfe eines Thermomatch auf etwa dieser Temperatur gehalten, wobei der Ablauf der Reaktion durch HPLC verfolgt wurde. Nach etwa 23 Stunden wurde jeweils 1,0 Gramm Kaliumcarbonat und Methyl-2-chlorpropionat-R-lsomer zugesetzt, das Erhitzen wurden fortgesetzt und das gerührte Gemisch zum Abkühlen auf Raumtemperatur stehen gelassen. Das Lösungsmittel wurde darauf bei reduziertem Druck verdampft, und der Rückstand wurde in einem Gemisch von Methylenchlorid und Wasser gelöst. Nach der Phasentrennung wurde die organische Schicht mit Wasser gewaschen und das Lösungsmittel bei reduziertem Druck verdampft, so daß 8,53 Gramm Öl gewonnen wurden. Das Öl wurde durch eine mit Silicagel gefüllte Säule geleitet und mit Methylenchlorid eluiert, so daß 5,98 Gramm Öl. gewonnen wurden, das als das verlangte Produkt identifiziert wurde, eine Lösung davon in 25 Milliliter Methylenchlorid drehte eine Ebene von polarisiertem Licht +5°

Beispiel V

Herstellung von: 5-(2-Chlor-4-trifluormethylmethylphenoxy)-3-hydroxybenzisoxazol-0-(2-propionsäureethylester), S-Isomer Ein Gemisch von 1,98Gramm (0,006 Mol) 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-3-(hydroxybenzisoxazol (hergestellt nach der Beschreibung in Beispiel I), 30 Milliliter Dimethylformamid, 1,05 Gramm (0^0076 Mol) Kaliumcarbonat und 1,04 Gramm (0,006 Mol) Ethyl-2-chlorpropionat (R-Isomer, Rhone-Poulenc, Inc. Posten-Nr.43-66-65 ag⁶ + 20,48°) wurde bei Raumtemperatur gerührt, wobei der Verlauf der Reaktion mit Hilfe von HPLC verfolgt wurde. Nach einer Rührzeit von etwa 23 Stunden bei Raumtemperatur wurde das Gemisch auf etwa 50⁰C erhitzt und weitere 3¹/2 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten. Das Gemisch wurde danach abgekühlt, und das Lösungsmittel wurde bei reduziertem Druck verdampft. Der Rückstand wurde in einem Gemisch von Methylenchlorid und Wasser gelöst, und nach der Phasentrennung wurde die organische Schicht zweimal mit Wasser gewaschen. Durch Verdampfen des Lösungsmittels wurden 2,57 g öliger Rückstand gewonnen. Der Rückstand wurde durch eine mit Silicagel gefüllte Säule geleitet und mit Methylenchlorid eluiert, so daß 2,09 Gramm Öl gewonnen wurden, das als das verlangte Produkt identifiziert wurde

Die in den obenstehenden Beispielen I bis V hergestellten Verbindungen werden durch die folgende Formel Vl dargestellt:

Cl

worin X und R die folgenden Bedeutungen haben:

Beispiel

Il III IV

V CH -OCH(CH₃) COOCH₃ (S-Isomer)

Beispiele Vl bis XXIII

Nach der in den obenstehenden Beispielen beschriebenen Verfahrensweise wurden auch die folgenden Verbindungen der obigen Formel Vl hergestellt, worin X und R folgende Bedeutung haben:

X	R
CH	-OCH₂COOCH₃
CH	-OCH(CH₃)COOCH₃
CH	-OCH₂COSCH₃ ·
CH	-OCH(CH₃) COOCH₃ (S-Isomer)

Beispiel	X	R
Vl	CH	- -OCh₂CH=CHCOOCH₃
VII	CH	-OCH₂CH₂Ch₂COOCH₂CH₃
VIII	CH	-OCH(CH₃)COOCH₂Ch₃
IX	CH	-OCH(F)COOCH₃
X	CH	-OCH₂COOCH₂CH₂Ci
Xl	CH	-OCH(CH₃)COOCH₃ (R-Isomer) *
XII	CH	-OCH₂N® (CH₃)₂CH₂COOCH₃ Br
XIII	N	-OCH(CH₃)COOCH₃
XIV	CH	-OCH₂COOH
XV	CH	-OCH₂COON=C(CH₃I₂
XVI	CH	-OCH(CH₃)COOCH(Ch₃)CH₃
XVII	CH	-OCH₂CON(CH₃)₂
XVIII	CH	-OCH₂COOCH₂CH₂N(CH₃)₂
XIX	CH	-OCH₂CONHCH₃
XX	CH	' -OCH₂CON(CH₃)OCH₃
XXI	CH	-OCH₂CON(CH₃)OCH₃
XXII	CH	-OCH(OCh₃)COOCH₃ "
XXIII	CH	-OCH₂CONHOCH₂COOCh₃

Obwohl die Erfindung durch die obigen Beispiele hinsichtlich der Herstellung spezieller Verbindungen im Rahmen von Formel I erläutert wurde, ist vorgesehen, daß alle anderen Verbindungen im Rahmen von Formel lohne weiteres von Fachleuten durch Variieren der Wahl der Ausgangsstoffe und unter Anwendung dergleichen oder einer ähnlichen Technik hergestellt werden können.

Erfindungsgemäße Unkrautbekämpfung besteht darin, daß auf den Boden vor dem Auflaufen von Unkräutern oder auf die Pflanze nach dem Auflaufen aus dem Erdreich eine herbizid wirksame Menge einer erfindungsgemäßen Verbindung aufgebracht wird. Es ist selbstverständlich, daß unter der Bezeichnung „eine erfindungsgemäße Verbindung" ebenfalls Mischungen derartiger Verbindungen zu verstehen sind.

Unter der Bezeichnung „herbizid wirksame Menge" ist die Menge einer erfindungsgemäßen Verbindung zu verstehen, die zu einer solchen Verletzung oder Schädigung der Unkräuter erforderlich ist, von der sich die Unkräuter nach der Anwendung nicht wieder erholen können, wobei sie aber in wertvollen Kulturpflanzen, unterdenen das Unkraut wachsen kann, keine wesentlichen Schäden verursacht. Die Menge einer erfindungsgemäßen Verbindung, die zur Erzielung einer zufriedenstellenden herbiziden Wirkung aufgebracht wird, kann über einen breiten Bereich variieren und hängt von einer Reihe von Faktoren ab, wie beispielsweise Härte einer bestimmten Unkrautspezies, Ausmaß der Verunkrautung, klimatische Bedingungen, Bodenbeschaffenheit, Art der Aufbringung und dergleichen. Natürlich kann die Wirksamkeit einer bestimmten Verbindung gegenüber einer bestimmten Unkrautspezies durch routinemäßige Labor- und Feldversuche in einer im Fachgebiet allgemein bekannten Art bestimmt werden. Man erwartet, daß eine zufriedenstellende Nachauflauf-Unkrautbekämpfung bei einer im Bereich von 0,0001 bis 10 Pounds je Acre, und im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 5,0 Pounds je Acre, liegenden Aufbringungsmenge erzielt werden kann. ._-

Selbstverständlich kann eine erfindungsgemäße Verbindung nach üblichen Verfahren mit jedem der zahlreichen bekannten und normalerweise verwendeten herbiziden Verdünnungsmittel, Zusatzmittel und Trägermittel formuliert werden. Die Formulierungen können flüssige Trägermittel und Zusatzmittel wie organische Lösungsmittel sowie Emulgiermittel, Stabilisatoren, Dispergiermittel, Suspendiermittel, Verteilungsmittel, Pentrationsmittel, Netzmittel und dergleichen enthalten. Typische, für trockene Formulierungen verwendete Trägermittel sind Ton, Talk, Diatomerde, Siliciumdioxid und dergleichen. Bevorzugte Formulierungen sind diejenigen in Form von oberflächenaktiven Pulvern, fließfähigen Stoffen, dispergierbaren

Granulaten oder wäßrigen emulgierbären Konzentraten, dieam Anwendungsort mit Wasser verdünnt werden können. Es können auch trockene Formulierungen wie Granulate, Stäubemittel und dergleichen angewandt werden. Auf Wunsch kann eine erfindungsgemäße Verbindung auch in Kombination mit anderen herbiziden Mitteln mit dem Ziel, eine noch umfassendere Bekämpfung von Pflanzenwuchs zu erreichen, eingesetzt werden. Typische Herbizide, die zweckmäßig mit einer Verbindung der Formel I kombiniert werden können, sind Atrazin, Hexazinon, Metribuzin,'Ametryn, Cyanazin, Cyprazin, Prometon, Prometryn, Propazin, Simazin, Terbutryn, Propham, Alachlor, Acifluorfen, Bentazon, Metolachlorund N,N-Dialkylthiocarbamate wie EPTC, Butylat oderVemolat. Diese und andere Herbizide, die zum Beispiel im Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America beschrieben werden, können in Kombination mit einer erfindungsgemäßen Verbindung oder erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet werden. Im allgemeinen werden derartige Formulierungen etwa 5 bis 95 Ma.-% einer erfindungsgemäßen Verbindung enthalten.

Die erfindungsgemäß vorgesehene Formulierungen können mit Hilfe eines beliebigen der verschiedenen im Fachgebiet bekannten Verfahren aufgebracht werden. Im allgemeinen wird die Formulierung als wäßriges Spritzmittel aufgebracht. Eine derartige Aufbringung kann mit herkömmlichen Bodengeräten vorgenommen werden, oder auf Wunsch können die Spritzmittel auch aufgesprüht werden. Die Einarbeitung von solchen oberflächlich aufgebrachten Herbiziden in den Boden erfolgt durch natürliches Auslagen, und wird selbstverständlich durch natürlichen Regen und schmelzenden Schnee erleichtert. Auf Wunsch können die Herbizide aber auch durch herkömmliche Bpdenbearbeitungsmaßnahmen in den Boden eingebracht werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind für die Vorauflaufbekämpfung und vor allem die Nachauflaufbekämpfung einer großen Vielzahl breitblättriger und grasartiger Unkräuter wirksam. Beispiele für die verschiedenen Arten von Pflanzenwuchs, der geschädigt, bekämpft oder vernichtet werden kann, sind zum Beispiel einjährige Pflanzen wie Bogenamarant, Gemeiner Gänsefuß, Fennichgras, Bluthirse, Wilder Senf, Ackerhellerkraut, Leinloch, Kletten-Labkraut, Vogelmiere, Flughafer, Wolliges Honiggras, Portulak, Hühnerhirse, Wasserpfeffer, Knöterich, Spitzklette, Radmelde, Miere, Jacobskreuzkraut, Gemeine Hanfnessel, Spörgel, Wasserlinse, Weichkraut, Ackerwinde, Entengrütze, Roggentrespe, Kolbenhirse, Gemeiner Stechapfel, Gemeine Quecke, Wassernessel, Wilder Raps und ähnliche einjährige Gräser und Unkräuter. Zweijährige Pflanzen, die bekämpft werden können, umfassen Wilde Gerste, Kuckuckslichtnelke, Klette, Wegdistel, Kleine Malve, Purpursterndiestel und dergleichen. Mehrjährige Pflanzen wie Gemeine Ackerquecke, Sudangras, Ackerkratzdistel/Krauser Ampfer, Acker-Hornkraut, Löwenzahn, Flockenblume, Schachtelhalm, Wiesenflockenblume, Binse, Rohrkolben, Gemeine Winterkresse, Pferdenessel, Cypergras, Kohlgänsedistel, Gänsekresse und dergleichen können gleichfalls durch die Anwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen bekämpft werden.

Die in den Beispielen hergestellten Verbindungen wurden beispielsweise hinsichtlich ihrer herbiziden Nachauflaufwirksamkeit bei einer Vielzahl breitblättriger und'grasartiger Unkrautarten unter gesteuerten Laboratoriumsbedingungen von Licht, Feuchtigkeit und Temperatur geprüft. Eine Lösungsmittellösung jeder Verbindung wurde auf Prüfschalen aufgebracht, die die verschiedenen Unkrautarten enthielten, und die herbizide Wirksamkeit wurde in Abständen nach der Aufbringung der Verbindungen visuell bestimmt. Die herbizide Wirksamkeit wurde anhand einer Numerical Injury Rating (NIR)-Skala von 0 (keine Schäden) bis 10 (alle Pflanzen abgestorben) bewertet. Eine NIR-Bewertung von 7 bis 9 zeigt schwere Schäden; eine NIR-Bewertung vorr4 bis 6 bedeutet mäßige Schädigung, d.h. das Pflanzenwachstum ist bis zu einem Grade reduziert, daß ein normales Wachstum nur unter idealen Bedingungen zu erwarten sein wird; und eine NIR-Bewertung von 1 bis 3 bedeutet leichte Schädigung.

In der folgenden Tabelle sind die Nachauflauf-NIR von jeder der Verbindungen der Beispiele I bis V gegenüber jeder der breitblättrigen und grasartigen Spezies bei der angegebenen Anwendungsmenge in Pounds je Acre aufgeführt. Die NIR wurde drei Wochen nach der Aufbringung bestimmt. Als breitblättrige (BL) Unkräuter wurden für die Versuche Krauser Ampfer (Cofe), Gemeiner Stechapfel (JMWD), Rote Trichterwinde (MNGY), Wilder Senf (MSTD), „Teaweed" (TEAW), Wolliges Honiggras (VTLF), Gänsekresse (SKPD) und Gemeiner Gänsefuß (LMBQ) herangezogen. Als grasartige (GR) Unkräuter dienten Hühnerhirse (BNGS), Sudangras (JNGS), Windhafer (WOAT) und Giibfennich (YLFX).

	I	0,5	Il	1,0	Nachauflauf NIR	IV	V
Verbindung:	9	10	III	0,1	0,2
BL-Rate	10	10	1,0	10	8
COFE	10	10	9	10	10
JMWD	10	10	10	7	10
MNGY	8	10	10	—	—
MSTD	10	10	10	9	10
TEAW	—	—	7	10	10
VTLF	—	—	10	5	10
SKPD	9,5	10	—	10	10
LMBQ	0,5	1,0	—	8,7	9,7
Durchschnitt BL	4	8	9,3	0,1	0,2
GR-Rate	8	8	1,0	9	9
BNGS	2	5	6	5	3
JNGS	5	8	6	5	2
WOAT	4,7	7,2	1	7	7
YLFX		6	6,5	5,2
Durchschnitt GR	4,7

Obwohl die Erfindung oben sehr ausführlich beschrieben wurde, so ist klar, daß Fachleute viele Veränderungen vornehmen können, ohne vom Inhalt und Geltungsbereich, wie sie in den angefügten Ansprüchen definiert sind, abzuweichen.

Claims

Patentansprüche: . .

W Sauerstoff, S (O)_x oder NR⁹ worin χ 0,1 ode^undRgWasserstoffoderCr-Ci-Alkyldarstellen; W¹ undW²unabhängigesSauerstoffoderS(0)_xsind;

Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro oder niederesHalogenalkyl ist; und Y² unabhängig Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano oder niederes Alkyl, Hälogenalkyl, Alkoxy, Alkoxyajkyl oder

Alkylsulfonylsind;

Halogen, Cyano, Nitro oder niederes Hälogenalkyl und η 0,1,2 ocjer 3 ist;

P B R⁵

(A)_1n -

C - (R³)_p

R²

-C-

ist, worin A Sauerstoff, S(O)_x oder NR⁹ ist um m O oder 1 ist;

Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Ci-C₄-Alkyl, Hälogenalkyl, Cycloalkyl, Alkoxy oder substituiertes Alkoxy, Alkoxyalkyl, Carboxy, Carboylkoxy, Ar, Ar-W, Ar— R⁴ oder Ar-R⁴-W ist, worin R⁴C₁-C₄-AIkYl darstellt; Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-A^yI ist;

bis zu C3,-Alkylen, Alkenyl oder Alkynyl ist, das durch ein aus R¹ ausgewähltes Glied oder davon ausgewählte Glieder

mono-oder disubstituiert sein kann; ·

0 oder list;

Wasserstoff, C_ls-C₆-Alkyi oder Hälogenalkyl, Dialkylphosphonyl, -OR⁵, -SR⁵ oder-NR⁶R⁷ ist, worin:

Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium, C₁-C₆-AIkYl, Hälogenalkyl, Oxoalkyl, Hydroxyalkyl, Thioalkyl,Alkoxylalkyl, Cycloalkyl, Alkylen-S(O)_x-alkyl, Alkenyl oder Alkynyl, Alkoxycarbonylalkyl, einschließlich Amide oder Salze davon, Trialkylammoniumalkyl oder Dialkylphosphonylalkyl, Ar oder Ar-R⁸, worin R⁸C₁-C₄-AIlCyI ist, oder R⁵ ein 5- bis 6-gliedriger heterozyklischer Ring ist, der bis zu 3 Heteroatome enthält;

R⁶ und R⁷ unabhängig Wasserstoff, C₁-C₆-AIkYl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylaminoalkyl,Alkylsulfonyl, Dialkylphosphonylalkyl, Alkylen-S(O)_x-alkyl, Alkenyl oder Alkynyl sind oder R⁶ oder R⁷ sind zur Bildung eines 5- bis 6gliedrigen heterzyklischen Ringes, der bis zu 3 Heteroatome enthält, vereinigen können; und

L Sauerstoff oder S(O)_x ist, wenn B -OR⁵, -SR⁵ oder -NR⁶R₇ ist; aber wenn B Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy ist, kann L auch

Dialkoxy oder Dioxyalkylen sein.
2. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch !,gekennzeichnet dadurch, daß das Herbizid folgende Formel hat:

η

worin X, Y¹, Y², Y?, W, W¹ R und η die in Anspruch 1 erläuterten Bedeutungen haben. .

3. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 2, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei dem Herbizid um eine Verbindung handelt, in der Y¹ ein 2-Halogen ist, Y² ein 4-niederes Halogenalkyl ist, χ CY ist, worin Y Wasserstoff oder Halogen darstellt, W und W¹ Sauerstoff sind, η gleich 0 ist und R

¹ in

C - COOR