DD254319A1 - Biocide mittel auf der basis von derivaten des 2-brom-2-nitro-propan-1,3-diols - Google Patents
Biocide mittel auf der basis von derivaten des 2-brom-2-nitro-propan-1,3-diols Download PDFInfo
- Publication number
- DD254319A1 DD254319A1 DD29720986A DD29720986A DD254319A1 DD 254319 A1 DD254319 A1 DD 254319A1 DD 29720986 A DD29720986 A DD 29720986A DD 29720986 A DD29720986 A DD 29720986A DD 254319 A1 DD254319 A1 DD 254319A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- nitro
- propane
- diol
- bromo
- derivatives
- Prior art date
Links
- LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N Bronopol Chemical class OCC(Br)(CO)[N+]([O-])=O LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 239000003139 biocide Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 title abstract description 10
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract description 14
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 244000005700 microbiome Species 0.000 abstract description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 241000588698 Erwinia Species 0.000 abstract description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 8
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 7
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 6
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 5
- 241000588694 Erwinia amylovora Species 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 150000000185 1,3-diols Chemical class 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001057495 Neda Species 0.000 description 2
- 241000588701 Pectobacterium carotovorum Species 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical class [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 2
- UYQYBAFSNDXBNP-UHFFFAOYSA-N (2-bromo-2-nitro-3-trimethylsilyloxypropoxy)-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)OCC(Br)([N+]([O-])=O)CO[Si](C)(C)C UYQYBAFSNDXBNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- QCTMFSGFFLQSJB-UHFFFAOYSA-N 1-chlorophosphinane Chemical class ClP1CCCCC1 QCTMFSGFFLQSJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OADSZWXMXIWZSQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-nitropropane Chemical compound CC(C)(Br)[N+]([O-])=O OADSZWXMXIWZSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical class O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 description 1
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- IGKWSNDAQSNONT-UHFFFAOYSA-N BrC1(COP(OC1)=O)[N+](=O)[O-] Chemical class BrC1(COP(OC1)=O)[N+](=O)[O-] IGKWSNDAQSNONT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001340526 Chrysoclista linneella Species 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 238000002768 Kirby-Bauer method Methods 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001987 Pyrus communis Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 241001668516 Xanthomonas citri subsp. malvacearum Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- XVBRCOKDZVQYAY-UHFFFAOYSA-N bronidox Chemical class [O-][N+](=O)C1(Br)COCOC1 XVBRCOKDZVQYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft biocide Mittel auf der Basis von Derivaten des 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diols, die zur Bekaempfung von pflanzenpathogenen Mikroorganismen insbesondere Erwinia spec. verwendet werden koennen. Oligomere der allgemeinen Formel I, in der R fuer Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, R1 sowie R2 fuer die Zwischenglieder mehrfunktioneller Isocyanate oder Polyole und n fuer eine ganze Zahl von 1 bis 20 stehen, besitzen gegenueber der Stammsubstanz vorteilhafte baktericide Eigenschaften, verminderte Wasserloeslichkeit und eine verbesserte Haftung auf Pflanzenoberflaechen. Wegen ihrer hoeheren Regenbestaendigkeit und biociden Langzeitwirkung eignen sich die erfindungsgemaessen Mittel bevorzugt fuer eine Anwendung unter Freilandbedingungen. Formel I
Description
neben üblichen Formulierungsmitteln enthalten, wobei R ein C1- bis C4-Alkylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Phenyl rest ist und R1 sowie R2 die Zwischenglieder men rf unktioneller Isocyanate oder beliebiger Polyole darstellen und gleich oder verschieden sein können, wobei η eine ganze Zahl von 1 bis 20, insbesondere von 1 bis 10, ist.
2. Bioeide Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Polyole vorzugsweise Oligoethylenglykol, insbesondere Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol und Polyethylenglykol (Mn 1 000), oder Polyetheralkohole, hergestellt aus Ethylenoxid bzw. Propylenoxid und Glycerin, Trimethylolpropan bzw. Zuckeralkoholen, oder Polyesteraikohole aus Dicarbonsäuren und Diolen bzw. Triolen verwendet werden.
3. Bioeide Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als mehrfunktionelle Isocyanate vorzugsweise Hexamethylendiisocyanat, 4,4-Diphenylmethan-diisocyanat bzw. 2,4-Toluylendiisocyanat oder NCO-terminale Prepolymere aus mehrfunktionellen Isocyanaten und Oligoethylenglykolen, Polyetheralkoholen bzw. Polyesteralkoholen verwendet werden.
4. Bioeide Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie Gemische der Oligomere der Formel 1 mit entsprechenden Diestern des 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diols und gegebenenfalls 2-Brom-2-nitro-propan,1,3-diol enthalten.
5. Bioeide Mittel nach Punkt 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß sie allein oder zusammen mit Zusatzstoffen, insbesondere anderen organischen und anorganischenBiociden zur Anwendung kommen.
Die Erfindung betrifft biocide Mittel auf der Basis von 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diol. Dieser Wirkstoff und einige der bisher bekannten Derivate besitzen eine ausgeprägte baktericide und/oder fungicide Wirkung. Sie werden daher auf vielen Gebieten des Material- und Vorratsschutzes zur Bekämpfung von Mikroorganismen eingesetzt. Typische Beispiele sind die Verwendung als biocide Bestandteile in pharmazeutischen und kosmetischen Präparaten sowie als Bioeide zur Entalgung von Brauchwasserkreisläufen und zur Konservierung von Futtermitteln und anderen landwirtschaftlichen Erzeugnissen. Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich besonders zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Mikroorganismen. Sie können daher vorrangig im Pflanzenschutz unter Freilandbedingungen Verwendung finden. Mit der Vernichtung der Pflanzenschädlinge sind die Sicherung hoher Ernteerträge und ein beträchtlicher ökonomischer Nutzen verbunden.
Von der Verbindung 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diol ist bekannt, daß sie baktericide und fungicide Aktivitäten besitzt, wie es z. B. in der GB PS 1057131 beschrieben wird. In der GB PS 1193954 wird auf die baktericide Wirkung von 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diol gegen Xanthomonas malvacearum und Erwinia amylovora hingewiesen. Die Bekämpfung von Erwinia amylovora an Apfelbzw. Birnbäumen kann durch Spritzung der Obstanlagen erfolgen. Der praktische Einsatz von 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diol ist infolge der sehr guten Wasserlöslichkeit dieser Verbindung jedoch begrenzt. Insbesondere bei Anwendung unter Freilandbedingungen besteht nach Spritzapplikation die Gefahr, daß der Wirkstoff durch Regen ausgewaschen und der baktericide Schutz erheblich reduziert wird. Weitere Einschränkungen für die Applikation von 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diol unter Freilandbedingungen ergeben sich aus dessen unzureichender Hydrolysestabilität.
Es ist ferner bekannt, daß durch die Synthese von Derivaten des 2-Brom-2-hitro-propan-1,3-diol bestimmte Eigenschaften verändert werden können. Gemäß DE OS 2847374 und DE OS 2847373 ist z.B. vorgeschlagen worden, niedermolekulare und polymere Ester sowie Urethane durch Acylierung beider Hydroxylgruppen des Wirkstoffs mit Carbonsäurederivaten bzw. Isocyanaten herzustellen und auf diesem Wege Bioeide mit einer größeren Stabilität und geringeren Toxizität zu erhalten. Von den cyclischen Derivaten des 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diols, wie z.B. den 5-Brom-5-nitro-1,3-dioxanen (DE OS 1966920, DE OS 2919466, US PS 4025533), den 5-Brom-5-nitro-2-oxo-1,3,2-dioxa-phosphorinanen (R.VILCEANU, J. NEDA, Phosphorus, Sulfur8[1980]131)bzw. den entsprechenden Chlorphosphinanen (R. VILCEANU, J. NEDA, Rev. Chim. [Bukarest] 31 [1980] 1953),
sind aus der Literatur keine Angaben über verbesserte Haftfähigkeiten auf Pflanzenoberflächen sowie wesentlich bessere Hydrolysestabilität als die der Ausgangsverbindungen bekannt. 2-Brom-2-nitro-1,3-bis(trimethylsilyloxy)propan hat bisher nur für gaschromatographische Untersuchungen Interesse gefunden (D. M. BRYCE, B. CROSHAW, J. E. HALL, V. R. HOLLAND, B. LESSEL, J. Soc. Cosmet. Chem. 29 [1978] 16).
Die bei diesen Derivaten des 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diols vorgenommene Acylierung beider Hydroxylgruppen führt zu einer Verringerung der Wasserlöslichkeit und zu einer Erhöhung der Hydrolysestabilität. Gleichzeitig verändern oder verringern sich die biociden Eigenschaften der Wirkstoffe mit zunehmender Hydrophobie. In keinem Falle sind für die bisher bekannten Derivate des 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diols bei gleichbleibender biocider Aktivität eine verbesserte Haftung auf Oberflächen und Anwendungsmöglichkeiten im Pflanzenschutz unter Freilandbedingungen beschrieben worden.
Das Ziel der Erfindung besteht darin, biocide Mittel auf der Basis von 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diol zu finden, die eine ökonomisch und ökologisch günstige Anwendung auf Pflanzenoberflächen unter Freilandbedingungen ermöglichen.
— Aufgabenstellung
Die Anwendbarkeit der bekannten Derivate des 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diols als biocide Mittel zur Behandlung von Pflanzenoberflächen unter Freilandbedingungen wird durch ihre gute Wasserlöslichkeit und/oder unzureichende Haftung entscheidend eingeschränkt. Sie werden durch Regen schnell ausgewaschen, wodurch eine Verminderung der Wirkung eintritt. Derivate des 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diols,mit drastisch verminderter Wasserlöslichkeit können andererseits bei der Applikation auf Pflanzenoberflächen eine unzureichende biocide Wirkung aufweisen.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Derivate des 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diols zu finden, die unter Beibehaltung der vorteilhaften biociden Eigenschaften der Stammsubstanz durch verminderte Wasserlöslichkeit und verbesserte Haftung auf Pflanzenoberflächen eine hohe Regenbeständigkeit und biocide Langzeitwirkung bei der Anwendung unter Freilandbedingungen ermöglichen.
— Merkmale der Erfindung
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die biociden Mittel auf der Basis von Derivaten des 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diolsOligomere der allgemeinen Formel 1
CH0-O-C-R R_c-0-HoC Br
Il C«
0 ^C
CH0-G-C 0 0 C-O-H0C NO,
1Tl II · 2 H i"l I ά <
HN 4- RX-NH-C-O-R -O-C-NH-R1 4· NH
neben üblichen Formulierungshilfstoffen enthalten, wobei R ein C1- bis C4-Alkylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest ist und R1 sowie R2 die Zwischenglieder mehrfunktioneller Isocyanate oder beliebiger Polyole darstellen und gleich oder verschieden sein können, wobei η eine ganze Zahl von 1 bis 20, insbesondere von 1 bis 10, ist. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach an sich bekannten Verfahren durch Reaktion von NCO-terminalen Prepolymeren aus mehrfunktionellen Isocyanaten und Polyolen mit Monoestem des 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diols synthetisiert werden. Als Isocyanatkomponenten der Oligomere kommen mehrfunktionelle Isocyanate wie Hexamethylendiisocyanat, 2,4-Toluylendiisocyanat und 4,4-Diphenylmethandiisocyanat, aber auch NCO-terminale Prepolymere aus mehrfunktionellen Isocyanaten und Oligoethylenglykolen, Polyetheralkoholen bzw. Polyesteralkoholen in Betracht. Besonders geeignete Polyolkomponenten der erfindungsgemäßen Oligomere sind Oligoethylenglykole, insbesondere Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol und Polyethylenglykol (Molmasse 1 000), außerdem Polyetheralkohole, hergestellt aus Ethylenoxid bzw. Propylenoxid und Glycerin, Trimethylolpropan bzw. Zuckeralkoholen, oder Polyesteralkohole aus Dicarbonsäuren und Diolen bzw. Triolen.
Als Monoester des 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diols können die Ester der Essigsäure, der Propionsäure und der Buttersäure bzw. der Benzoesäure oder ihrer substituierten Derivate sowie gegebenenfalls substituierter Phenylessigsäure, Phenylpropionsäure oder Zimtsäure verwendet werden. Für die praktische Anwendung derartiger erfindungsgemäßer Mittel können auch die Gemische der Oligomere der Formel 1 mit den entsprechenden Diestern des 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diols und gegebenenfalls 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diol verwendet werden.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt zweckmäßigerweise in den für Bioeide üblichen Zubereitungs- bzw. Ausbringungsformen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Konzentrationen bzw. als Stäube- oder Streumittel. Diese Formulierungen werden unter Verwendung der üblichen Hilfsstoffe hergestellt, wie Lösungsmittel, Trägerstoffe, Emuigier- und Dispergiermittel. Die erfindungsgemäßen Mittel können allein oder zusammen mit anderen organischen oder anorganischen Biociden zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Mikroorganismen angewendet werden.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Mittel bei Blattapplikation unter Praxisbedingungen im Vergleich zum 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diol eine stark verbesserte Regenbeständigkeit bei gleicher biocider Aktivität aufweisen. Durch Auswahl der Reste R, R1 und R2 sowie von η können die erfindungsgemäßen Oligomere bei Erhalt der biociden Wirkung optimal hinsichtlich Wasserlöslichkeit und Haftung auf der Pflanzenoberfläche variiert werden. Folgende Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie einzuschränken.
Zur Prüfung der baktericiden Wirksamkeit wurden ausgleichmäßig mit Testbakterien der Gattung Erwinia (E. amylovora, E.carotovora pv. atroseptica, E. carotovora pv. carotovora) beimpften Nährböden Löcher ausgestanzt und mit 0,1 molaren (bezogen auf die Stammsubstanz) Lösungen bzw. Suspensionen derTestsubstanzen beschickt. Zu bestimmten Boniturterminen erfolgte eine qualitative Beurteilung des Bakterienwachstums. Im Falle einer Hemmung desselben wurde die Breite der Wirkungszone ermittelt
Tabelle 1 zeigt die gute baktericide Wirkung der Substanzen am Beispiel der Prüfung gegen Erwinia amylovora.
Zur Prüfung der baktericiden Wirksamkeit bei Blattapplikation und wiederholter Beregnung wurden die biociden Mittel als 20%ige Spritzpulver zubereitet und in Form einer Suspension auf die Oberfläche von Vicia-faba-Blättem aufgebracht. Nachdem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Blätter zur Simulierung einer Beregnung 30 Sekunden lang in 1 ml Aqua dest. geschwenkt. Zur Simulierung mehrfacher Beregnungen wurde dieser Vorgang bis zu fünfmal wiederholt. Vor jeder erneuten Beregnung waren die Blätter lufttrocken. Die Prüfung des nach 0-, 1-,... 5maliger Beregnung auf der Blattoberfläche verbliebenen Substanzbelages sowie der Wasserproben nach dem 1., 2.,... oder 5. Beregnen auf baktericide Wirksamkeit erfolgte im Agardiffusionstest. Dazu wurden einerseits aus den behandelten Blättern Scheiben definierter Größe ausgestanzt und auf die Testbakterien beimpften Nährboden gelegt. Andererseits wurden aus beimpftem Nährboden Löcher definierter Größe ausgestanzt und mit 0,05ml der nach Beregnung erhaltenen Wasserproben beschickt. Zu bestimmten Boniturterminen erfolgte eine qualitative Beurteilung des Bakterienwachstums. Im Falle einer Hemmung desselben wurde die Breite der Wirkungszone ermittelt.
Tabelle 2 zeigt, daß alle Präparate eine gute baktericide Wirkung aufweisen und daß im Gegensatz zur Anwendung der Stammsubstanz nach Anwendung der erfindungsgemäßen Oligoaddukte auch nach dreimaliger oder häufigerer Beregnung auf der Blattoberfläche eine baktericide Aktivität nachweisbar ist.
Tabelle 1: Baktericide Wirkung der erfindungsgemäßen Oligomeren der Formel 1 in vitro
| R | Iso- | Polyol | Bromgehalt | Baktericide Wirkung | Breite der | |
| Verbindung | cyanat | (Ma.-%) | Intensität der | Wirkzone | ||
| Hemmungal | (mm) | |||||
| CH3 | HMDIbl | TEGC) | 20 | 17 | ||
| 1 | C6H5 | HMDI | PEGd) | 5 | + + + | 10 |
| 2 | CH3 | HMDI | SystolT107e) | 21 | + + + | 17 |
| 3 | — | — | — | 40 | + + + | 17 |
| 2-Brom-2-nitro- | + + + | |||||
| propan-1,3-diol | ||||||
| (bekannt) | ||||||
a) + + + : vollständig
+ +: deutlich, aber nicht vollständig + : schwach -: keine
b) HMDI: Hexamethylendiisocyanat
c) TEG: Triethylenglykol
d) PEG: Polyethylenglykol (Molmasse 1000)
e) SystolT107: Polyetheralkohol, Hydroxyzahl 410-440
Tabelle 2: Baktericide Wirksamkeit von erfindungsgemäßen Oligomeren der Formel 1 bei Blattapplikation und wiederholter Beregnung
| Ver | R | Iso- | Polyol | Brom | Anzahl der Beregnungen | 1 | 2 | R | 3 | R | 4 | R | 5 | R | V |
| bindung | cyanat | gehalt | B | R B | + + + | B | + + + | B | + | B | + + | ||||
| f + + + + + · | 6 | + + + | 3 | + — | 1 | — | 0,5 | ||||||||
| 7 | 15 2 | f - | 2 | + - | 0 | 0 | |||||||||
| 1 | CH3 | HMDIbl | TEGC| | 20 | - + + | + + + + + + · | 0 | + + · | 0 | ||||||
| Intensität der Hemmunga)/Breite der Hemmzone (mm) | 4 | 1 4 | +· + + | 3 | + + + | + + - | + + | ||||||||
| 2 | C6H6 | HMDI | PEGdl | 5 | 0 | h + + | +· + + + + + | 6 | + + + | 3 | + + + | 1 | f +4 | 1 | |
| B | 8 | 12 7 | f + + · | 5 | - | 2 | - | 1 | — | ||||||
| 3 | CH3 | HMDI | Sy sto I | 21 | + + H | - + + | +· + + + + + | 4 | +· - | 0 | - | 0 | - | ||
| T107el | 10 | 17 | 10 2 | 0 | 0 | ||||||||||
| 2-Brom-2- | - | - | 40 | + + Η | |||||||||||
| nitropropan- | 5 | ||||||||||||||
| 1,3-diol | + + H | ||||||||||||||
| (bekannt) | 12 | ||||||||||||||
| + + H | |||||||||||||||
| 15 | |||||||||||||||
a) + + + : vollständig
+ + : deutlich, aber nicht vollständig + : schwach -: keine
b) HMDI: Hexamethylendiisocyanat
c) TEG: Triethylenglykol
d) PEG: Polyethylenglykol (Molmasse 1000)
e) SystolT107: Polyetheralkohol, Hydroxylzahl 410-440 B: Blattoberfläche
R: Regenwasser
Claims (2)
1. Biocide Mittel auf der Basis von Derivaten des
2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diols, gekennzeichnet dadurch, daß sie Oligomere der allgemeinen Formel 1
r^ ~ "Tn H r
Br CH2-O-C-R R-C-O-H2C^ ^Br
^V^ O ' O C mi
O2N" ^CH2-O-C . O O C-O-H2C NO,
HN I R1-NH-C-O-R^-O-C-NH-RJ- 4— NH
L R1-NH-C-0-R2-0-C-NH-R1 l—
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD29720986A DD254319B1 (de) | 1986-12-08 | 1986-12-08 | Biocide mittel auf der basis von derivaten des 2-brom-2-nitro-propan-1,3-diols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD29720986A DD254319B1 (de) | 1986-12-08 | 1986-12-08 | Biocide mittel auf der basis von derivaten des 2-brom-2-nitro-propan-1,3-diols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD254319A1 true DD254319A1 (de) | 1988-02-24 |
| DD254319B1 DD254319B1 (de) | 1990-08-01 |
Family
ID=5584629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD29720986A DD254319B1 (de) | 1986-12-08 | 1986-12-08 | Biocide mittel auf der basis von derivaten des 2-brom-2-nitro-propan-1,3-diols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD254319B1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2830252A1 (fr) * | 2001-10-02 | 2003-04-04 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux oligomeres d'urees, leur procede de preparation et compositions pharmaceutiques les contenant |
-
1986
- 1986-12-08 DD DD29720986A patent/DD254319B1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2830252A1 (fr) * | 2001-10-02 | 2003-04-04 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux oligomeres d'urees, leur procede de preparation et compositions pharmaceutiques les contenant |
| WO2003029198A1 (fr) * | 2001-10-02 | 2003-04-10 | Centre National De La Recherche Scientifique | Nouveaux oligomeres d'urees, leur procede de preparation et compositions pharmaceutiques les contenant |
| US8071640B2 (en) | 2001-10-02 | 2011-12-06 | Centre National De La Recherche Scientifique | Urea oligomers, their preparation process and pharmaceutical compositions containing them |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD254319B1 (de) | 1990-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0010770B1 (de) | In 2-Stellung substituierte 4-Pyridyl-harnstoffe bzw. -thioharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende Pflanzenwachstumsregulatoren | |
| EP0001979B1 (de) | N-(2-Chlor-4-pyridyl)-N'-phenylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende Pflanzenwachstumsregulatoren | |
| DE69515664T2 (de) | Fungizides mittel und verfahren zur bekämpfung von pilzbefall | |
| DE3534948A1 (de) | Fungizide und wachstumsregulatorische mittel | |
| DE3541630A1 (de) | Fungizide verwendung von tetrahydrobenzothienylharnstoff-derivaten | |
| DE2405510C2 (de) | &alpha;-Halogen-acetanilide und diese Verbindungen enthaltende herbizide Zusammensetzungen | |
| DD149935A5 (de) | Verfahren zur herstellung von racemen oder optisch aktivem 2-(propargyloxyimino)-1,7,7-trimethylbicyclo(2,2,1)heptan | |
| EP0831702B1 (de) | Fungizide wirkstoffkombinationen | |
| DD254319A1 (de) | Biocide mittel auf der basis von derivaten des 2-brom-2-nitro-propan-1,3-diols | |
| DE2265535C3 (de) | Herbizide Mittel und ihre Verwendung als Pflanzenwuchsregler | |
| DE4001115A1 (de) | Fungizide wirkstoffkombinationen | |
| DD254321A1 (de) | Biocide mittel auf der basis von derivaten des 2-brom-2-nitro-propan-1,3-diols | |
| DD267415A1 (de) | Biocide mittel auf der basis von derivaten des 2-brom-2-nitropropan-1,3-diols | |
| DE2919292A1 (de) | Substituierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbakterizide | |
| DE2539396C3 (de) | Pestizide | |
| DE3785704T2 (de) | Substituiertes benzimidazolfungizid. | |
| EP0252983B1 (de) | Salze der n-(vinyloxyäthyl)dithiokarbamidsäure, herstellungsverfahren und schädlingsbekämpfungsmittel | |
| EP0297346B1 (de) | Verwendung von 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-pentan-3-ol zur Bekämpfung von Pseudocercosporella herpotrichoides | |
| DE2855229A1 (de) | Neue n-(3,3-dichlorallyl)-dichloracetamide und deren verwendung | |
| EP0222274B1 (de) | 2-Hydroxybenzamide | |
| DD292831A5 (de) | Verfahren zur verminderung der kulturpflanzen schaedigenden wirkung von thiolcarbamaten und chloracetaniliden | |
| AT368682B (de) | Verfahren zur bekaempfung von pilzinfektionen bei nutzpflanzen | |
| DE1768835A1 (de) | Neue substituierte Harnstoffe und ihre Anwendungen | |
| DE2619834A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DE2101149A1 (de) | Fungizide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |