DD255161A5 - Verfahren zur herstellung von 1-((4-fluorphenyl)methyl)-n-(1-(2-(4-methoxyphenyl)ethyl)-4-4piperidinyl)-1h-benzimidazol-2-amin - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 1-((4-fluorphenyl)methyl)-n-(1-(2-(4-methoxyphenyl)ethyl)-4-4piperidinyl)-1h-benzimidazol-2-amin Download PDF

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DD255161A5 DD86296431A DD29643186A DD255161A5 DD 255161 A5 DD255161 A5 DD 255161A5 DD 86296431 A DD86296431 A DD 86296431A DD 29643186 A DD29643186 A DD 29643186A DD 255161 A5 DD255161 A5 DD 255161A5
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methoxyphenyl
methyl
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amine
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DD86296431A
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Faba
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Inke,S.A.,Es
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Abstract

Verfahren zur Herstellung von 1-& (4-Fluorphenyl)methyl!N-1-&2-(4-methoxyphenyl)ethyl!-4-piperidinyl-1H-benzimidazol-2-amin, bestehend aus der Umsetzung von 4-Amino-N-&2-(4-methoxyphenyl)ethyl!piperidin mit 2-Chlor-1-& (4-fluorphenyl)methyl!-1H-benzimidazol, in einem inerten Loesungsmittelmedium und Isolierung des verlangten Produktes durch herkoemmliche Methoden wird offenbart.

Description

gekennzeichnet dadurch, daß 4-Amino-N-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]piperidin der Formel
H0N -( N-CH9CH9 -/n\- OCH ^ \ I * *
mit2-Chlor-1-[(4-fluorphenyl)methyl]-1 H-benzimidazol der Formel III
Cl
in einem inerten Lösungsmittelmedium umgesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch !,gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindungen der Formel Il und III in einem Molverhältnis von 1:1 der stöchiometrischen Reaktion eingesetzt werden.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß es in einem organischen Lösungsmittel ausgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet dadurch, daß das organische Lösungsmittel unter Isoamylalkohol, N-Methylpyrrolidon, Cresol, Phenyl, Diethylenglycoldimethylether ausgewählt wird.
5. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet dadurch, daß die Reaktion bei einer zwischen 1500C und 2300C, vorzugsweise zwischen 19O0C und 210°C, liegenden Temperatur vorgenommen wird.
6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet dadurch, daß es unter Druck ausgeführt wird.
7. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet dadurch, daß die Reaktion in Gegenwart eines Auffangmittels für die freigesetzte Chlorwasserstoffsäure ausgeführt wird.
8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei dem Auffangmittel um Natrium- oder Kaliumcarbonat, Triethylamin, Pyridin oder die Verbindung der Formel Il handelt.
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1-[(4-Fluorphenyl)methyl]-N-{1-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-4-piperidinyl}-1 H-benzimidazol-2-amin, eines synthetischen Produktes von therapeutischem Interesse. Dieses Produkt hat die folgende Formel I
OCH.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Zur Herstellung der obigen Verbindung (Titelverbindung) sind bereits verschiedene Verfahren bekannt. In der EP-PS 5.318 werden etliche Verfahren beschrieben, bei denen die Bildung des Benzimidazolringes mittels eines N,N'-disubstituierten Thioharnstoffes erfolgt, der seinerseits aus einem Isothiocyanat hergestellt wird.
Bei einem anderen Verfahren (J. B. A.Thijssen et al.. Journal of Labelled Compounds and Radio pharmacenticals. Vol. XX [7], 861,
1983) wird die Titelverbindung aus 2-Chlor-1-[(4-Fluorphenyl)methyl)]-1 H-benzimidazol und 4-Amino-N-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]piperidin hergestellt. Die letztgenannte Verbindung ist sehr teuer, und zwar infolge des viel Zeit erfordernden Herstellungsprozesses, in Abwesenheit eines Lösungsmittels, unter Erhitzung auf 13O0C für 41 Stunden.
Schließlich erfordert die Herstellung der Titelverbindung in chemisch reiner Form eine chromatographische Reinigung in einer Silikagel-Säule.
Beides, der hohe Verbrauch von 4-Amino-N-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]piperidin und das Erfordernis der chromatographischen Reinigung, machen das Herstellungsverfahren extrem kostenaufwendig.
Ziel der Erfindung
Mit der Erfindung sollen die aufgezeigten Mangel des Standes der Technik beseitigt werden.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Das Verfahren zur Herstellung des oben genannten Produktes ist durch die Umsetzung von 4-Amino-N-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]piperidin mit der folgenden Formel Il
H2N -/~~\n-CH2CH2 -\OV 0CH3 · (ID
mit2-Chlor-1-[(4-fluorphenyl)methyl]-1 H-benzimidazol der folgenden Formel III
(III)
in einem inerten Lösungsmittel gekennzeichnet. Das verlangte Produkt wird mit Hilfe herkömmlicher Maßnahmen isoliert.
Die Reaktionsmittel werden vorzugsweise in einem Molverhältnis von 1:1 der stöchiometrischen Reaktion verwendet.
Die Reaktion kann in einem organischen Lösungsmittel wie Isoamylalkohol, N-Methylpyrrolidon, Cresol, Phenol, Diethylenglycoldimethylether usw. vorgenommen werden.
Das Verfahren kann bei zwischen 1500C und 230X, vorzugsweise 190°Cund210°C, liegenden Temperaturen unter Rückflußdruck des verwendeten Lösungsmittels ausgeführt werden.
Das Verfahren kann in Gegenwart eines Auffangmittels für die freigesetzte Chlorwasserstoffsäure durchgeführt werden, wobei es empfehlenswert ist. Natrium- oder Kaliumcarbonat, Triethylamin, Pyridin oder das gleiche reaktionsfähige Amin der Formel Il zu verwenden. Auf Wunsch kann das Verfahren in Gegenwart eines Katalysators wie Elektrolytkupfer oder eines Salzes davon, und zwar Kupferchlorid, -sulfat oder -oxid, durchgeführt werden.
Nach Beendigung der Zugabe wird das verlangte Produkt mit Hilfe herkömmlicher Methoden isoliert und aus einem organischen Lösungsmittel wie Ethanol, lsopropanol,Ethylacetat usw. rekristallisiert, um chemisch reines 1-[(4-Fluorphenyl)methyl]-N-{1 -[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-4-piperidinyl}-1 H-benzimidazol-2-amin zu gewinnen.
Anschließend wird eine Anzahl nicht einschränkender Beispiele beschrieben.
Ausführungsbeispiele Beispiel 1
Ein Gemisch von 30,7g (0,1 Mol) 4-Amino-N-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]piperidindihydrochlorid, 26,05g (0,1 Mol) 2-Chlor-1-[(4-fluorphenyl)methyl]-1 H-benzimidazol und 20,9g (0,15MoI) Kaliumcarbonat in 150ml Isoamylalkohol wurde 17 Stunden lang unter Rühren in einem Druckreaktor auf 195 0C erhitzt. Das rohe Reaktionsprodukt wurde über Wasser gegossen. Die organische Phase wurde dekantiert und das Lösungsmittel unter Vakuum ausgetrieben. Der gewonnene Feststoff wurde aus einem Gemisch von Isopropanol/Wasser(1:1) rekristallisiert. 36,6g (Ausbeute80%) 1-[(4-Fluorphenyl)methyl]-N-{1-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-4-piperidinyl}-1 H-benzimidazol-2-amin, Schmelzpunkt 172 bis 1730C, wurden gewonnen. IR (KBr): 3200,3000, 2900, 2750,1600,1560,1500,1460,1340,1280,1220,1080,1020,815,730cm"1. Die Analyse ergibt die Formel: C28H31FN4O, (Relative Molekülmasse 458,25)
% Berechnet: C: 73,32; H: 6,82; N: 12,22; F: 4,15; % Gefunden: C: 73,41; H: 6,79; N: 12,31; F: 4,10.
Beispiel 2:
Ein Gemisch von 4,64g (0,02 Mol) 1-Amino-N-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]piperidinbase, 5,21 g (0,02MoI) 2-Chlor-1-[(4-fluorphenyl)methyl]-1 H-benzimidazol und 1,4g (0,01 Mol) Kaliumcarbonat in 30ml N-Methylpyrrolidon wurde 18 Stunden lang unter Rühren am Rückfluß gekocht. Das Lösungsmittel wurde unter Vakuum und 100ml CHCI3 und 100 ml einer wäßrigen Lösung von Kaliumcarbonat (10%) ausgetrieben. Die organische Phase wurde dekantiert, getrocknet und zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wurde aus 2,2'-Oxi-bis-propan auskristallisiert und ergab 5,95g (Ausbeute 65%) 1-[(4-Fluorphenyl)methyl]-N-{1-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-4-piperidinyl}-1 H-benzimidazol-2-amin mit den gleichen Kennwerten wie das in Beispiel 1 gewonnene Produkt.
Beispiel 3:
Ein Gemisch von 7,02g (0,03 Mol) 4-Amino-N-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]piperidinbase, 7,81 g (0,03 Mol) 2-Chlor-1-[(4-fluorphenyl)methyl]-1 H-benzimidazol, 2,1 g (0,015 Mol) Kaliumcarbonat und 0,5g (0,008 Mol) Elektrolytkupfer in 50ml N-Methylpyrrolidon wurde 8 Stunden lang unter Rühren am Rückfluß gekocht. Die organische Phase wurde dekantiert und mit einer Lösung von verdünnter HCI und danach mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde abgezogen und unter Vakuum zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wurde aus Ethylacetat rekristallisiert und ergab 9,6g (Ausbeute 70%) 1-[(4-Fluorphenyl)methyl]-N-{1-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-4-piperidinyl}-1 H-benzimidazol-2-amin mit den gleichen Kennwerten wie das in Beispiel 1 gewonnene Produkt.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    1. Verfahren zur Herstellung von 1-[(4-Fluorphenyl)methyl]-N-{-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-4-piperidinyl}-1 H-benzimidazol-2-amin der Formel I,
    CH.
    —WH
    -</N-CH2CH2
    OCH.
DD86296431A 1985-11-19 1986-11-19 Verfahren zur herstellung von 1-((4-fluorphenyl)methyl)-n-(1-(2-(4-methoxyphenyl)ethyl)-4-4piperidinyl)-1h-benzimidazol-2-amin DD255161A5 (de)

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ES549019A ES8604934A1 (es) 1985-11-19 1985-11-19 Procedimiento para la obtencion de la 1-((4-fluorfenil)me- til)-n-(1-(2-(4-metoxifenil)etil)-4-piperidinil)-1h-bencimi-dazol-2-amina

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DD255161A5 true DD255161A5 (de) 1988-03-23

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DD86296431A DD255161A5 (de) 1985-11-19 1986-11-19 Verfahren zur herstellung von 1-((4-fluorphenyl)methyl)-n-(1-(2-(4-methoxyphenyl)ethyl)-4-4piperidinyl)-1h-benzimidazol-2-amin

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GR (1) GR862182B (de)
HU (1) HU196790B (de)
PL (1) PL262458A1 (de)
PT (1) PT83765B (de)
YU (1) YU44794B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5322850A (en) * 1992-07-20 1994-06-21 Fabrica Espanola De Productos Quimicos Y Farmaceuticos, S.A. Antiallergic piperidine derivatives of benzimidazole

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5322850A (en) * 1992-07-20 1994-06-21 Fabrica Espanola De Productos Quimicos Y Farmaceuticos, S.A. Antiallergic piperidine derivatives of benzimidazole

Also Published As

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GR862182B (en) 1986-12-23
ES8604934A1 (es) 1986-03-01
PT83765A (en) 1986-12-01
YU188186A (en) 1987-12-31
PT83765B (en) 1988-02-22
HUT43054A (en) 1987-09-28
YU44794B (en) 1991-02-28
PL262458A1 (en) 1988-05-12
ES549019A0 (es) 1986-03-01

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