DD258628A5

DD258628A5 - Verfahren zum faerben von textilem material

Info

Publication number: DD258628A5
Application number: DD86291236A
Authority: DD
Inventors: Brian Parton
Original assignee: ��@��@��@��k��
Priority date: 1985-06-12
Filing date: 1986-06-12
Publication date: 1988-07-27
Also published as: GB8514905D0; ES8801854A1; ZA864213B; GB8613198D0; BR8602732A; EP0205291A3; ES556007A0; US4763371A; KR870000483A; EP0205291A2; HUT42146A; JPS6253483A

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Faerben von textilem Material unter Anwendung eines Druck- oder Kontinuefaerbeverfahrens. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens, mit dem Druck und Faerbungen von besonderer Leuchtstaerke des Farbtons und besonders guter Antrieb- und Loesungsmittelbestaendigkeit erzielt werden koennen. Erfindungsgemaess wird ein Farbpolymer verwendet, das Grundmolekuele enthaelt, die von mindestens einem organischen Farbstoff abgeleitet sind, der zwei oder mehr polymerisierbare olefinische ungesaettigte Gruppen enthaelt. Die polymerisierbaren olefinischen ungesaettigten Gruppen im organischen Farbstoff haben die Formelworin beispielsweise bedeuten: X ein Atom oder eine Gruppe, die die olefinische Gruppe an ein Kohlenstoffatom des Farbstoffmolekuels bindet; n 0 oder 1; R1, R2 und R3 unabhaengig ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Hydroxyl- wahlweise substituierte Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Nitro-, Cyan-, Acyloxy- oder Alkoxycarbonylgruppe.

Description

Farben, die Vinyl, Acryloyl und weitere polymerisierbare olefinische Gruppen enthalten, sind bereits bekannt und man hat Verfahren zu ihrer Homopolymerisation und Copolymerisation mit anderen polymerisierbaren Monomeren sowohl bei

Vorhandensein als auch NichtVorhandensein von Gewebe- oder anderen Substraten vorgeschlagen.

So beschreibt die GB-PS Nr.877402 die Herstellung von Farbpolymeren, die durch Copolymerisierung von Azo- und Anthrachinonfarbstoffen als Pigmente, die polymerisierbare olefinische Gruppen und andere ungesättigte polymerisierbare

Verbindungen enthalten, verwendet werden können.

Die GB-PS Nr. 914354 beschreibt ein Verfahren zur simultanen Färbung und Veredelung von Geweben durch Anwendung eines Farbpolymers, das man durch die Emulsionsmischpolymerisation eines Farbstoffs bekommt, der eine polymerisierbare olefinische Gruppe und eine ungefärbte polymerisierbare Verbindung enthält, wobei das angewandte Copolymer dann vernetzt

Die GB-PS Nr.1036700 beschreibt organische Pigmente, die man durch die Homopolymerisation von 1-Methacryloylaminoanthrachinqn,

1-p-Vinylbenzoylaminoanthrachinon und bestimmten Derivaten davon erhält.

Andere Patente, zum Beispiel die GB-PS 1046751 und 1218547 beschreiben die Anwendung von polymerisierbaren Farbstoffen, die olefinische Gruppen enthalten bei textilem Material in Verbindung mit einem Radikalkettenpolymerisationsinitiatormitdem

Ziel der Polymerisierung des Farbstoffs an oder in den textlien Fasern.

Weitere Quellen zur Synthese, den Eigenschaften und Anwendungen von polymeren Farbstoffen kann man in einem Artikel von Marechal finden (Progress in Organic Coatings — Fortschritte bei organischen Beschichtungen, 10 [1928] 251-287.) Keines der in den oben angeführten Dokumenten beschriebenen Verfahren hat offenbar kommerzielle Bedeutung erlangt, wahrscheinlich weil ihre Farbgebungen nicht die Intensivitäten und Beständigkeitseigenschaften aufweisen, die man durch

andere Verfahren auf ökonomischere Weise erzielen kann.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens zum Färben von textilem Material unter An Wendung eines Druck- oder Kontinuefärbeverfahrens, mit dem Drucke und Färbungen von besonderer Leuchtstärke des Farbtons und besonders guter Abriebebeständigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit erzielt werden können.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, geeignete Farben zur Erzielung von Färbungen mit den gewünschten Eigenschaften

aufzufinden.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß Farbpolymere, die man durch Polymerisierung von Farbstoffen erhält, die zwei oder mehrere polymerisierbare Gruppen enthalten, außerordentlich nützlich im Textildruck und bei Kontinuefärbeverfahren sind.

Dementsprechend bietet die Erfindung ein Verfahren zum Färben von textilem Material, das unter Anwendung eines Druck- oder Kontinuefärbeverfahrens ein Farbpolymer umfaßt, das Grundmoleküle enthält, dievon mindestens einer organischen Farbe

abgeleitet werden, und zwei oder mehr polymerisierbare olefinische ungesättigte Gruppen enthalten.

Die in den Farben vorhandenen polymerisierbaren olefinischen ungesättigten Gruppen sind Gruppen, die eine Homopolymerisierung oder Copolymerisierung der Farbstoffe mit anderen olefinischen (Vinyl)Monomeren unter den normalen Polymerisationsbedingungen ermöglichen. Solche Gruppen sind zum Beispiel Gruppen der allgemeinen Formel

-X - C = C (D

η ι

R" " R²

wobei X ein Atom oder eine Gruppe darstellt, das/die die olefinische Gruppe an ein Kohlenstoffatom, das im Farbmolekül vorhanden ist, bindet, η den Wert 0 oder 1 hat und R¹, R² und R³ unabhängig voneinander je ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Hydroxyl-, wahlweise substituierte Alkyl-, wahlweise substituierte Alkoxy, wahlweise substituierte Alkylthio-, Cycloalkyl-, wahlweise substituierte Aryl-, wahlweise substituierte Aryloxy-, wahlweise substituierte Arylthio-, Nitro-, Cyan-,

Acaloxy-, oder Alkoxycarbonyl-Gruppe darstellen.

Hier erwähnte Alkylgruppen, entweder.als solche oder als Bestandteile größerer Gruppen wie Alkoxycarbonyl, enthalten speziell

niedere Alkylgruppen, die ein bis vier Kohlenstoffatome besitzen.

Die bevorzugten polymerisierbaren Gruppen sind jene, in denen R² und R³ jeweils Wasserstoff und R¹ Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Cyan oder Alkoxycarbonyl sind. Besonders bevorzugte Gruppen sind die, bei denen R² und R³ je Wasserstoff und

R¹ Wasserstoff, Halogen (speziell Chlor) oder niederes Alkyl (speziell Methyl) sind.

Nachfolgend Beispiele von Verkettungen, die durch X in der Formel:

(2)

dargestellt werden können; -O-, -S-, -CO-, -CS-, -NR⁴-CO- wo R⁴ Wasserstoff oder Alkyl ist, -O-CO-, -S-CO-, -CO-O-, -CO-S-, -SO-, -SO₂-, -NR⁴-SO₂-, -SO₂NR⁴-, -CH₂-, -0-CH₂-, -S-CH₂-SO₂-CH₂-, -COCH₂-, -0-CO-CH₂-, -NR⁴-CH₂- und

Als Beispiele für speziell bevorzugte polymerisierbare Gruppen könnte man Gruppen der Formel:

-O-CO-CR⁵=CH₂ (3)

nennen, bei denen R⁵ Wasserstoff oder niederes Alkyl, speziell Methyl, darstellt.

Vorzugsweise sollten die Farbstoffe zwei polymerisierbare Gruppen haben, obwohl die Farben, die eine höhere Anzahl polymerisierbarer Gruppen enthalten, zum Beispiel fünf, verwendet werden können.

Die Farbe oder Farben, von denen die Farbpolymere abgeleitet werden, können zu jeder Klasse der organischen Farben gehören.

Als Beispiele chemischer Klassen kann man Azo nennen, das Monoazo oder Polyazo, Anthrachinon, Phthalocyanin, Triarylmethan, Methin, Nitro, Oxazin einschl. Triphenodioxazin, Diazahemicyanin, Chinophthalon, Benzodifuranon und Idigoid sein kann.

Die Farben können wasserlöslich sein aufgrund von vorhandenen Aufschlußgruppen wie Sulpho-, Carboxy- und Quartärammoniakgruppen, doch sie sind vorzugsweise frei von derartigen Substituenten.

Weitere Substituenten, die bei organischen Farbmolekülen üblich sind, können vorhanden sein, und diese beinhalten Chlor- und Bromatome sowie Nitro-, Cyan-, Hydroxy-, wahlweise substituierte Amino-, wahlweise substituierte Alkyl-, Alkoxy-, wahlweise substituierte Aryl-, Alkylsulphonyl-, Arylsulphonyl-, wahlweise substituierte Carbamoyl-, wahlweise substituierte Sulphamoyl-, Trifluormethyl-, Acylamino-, Acyloxy-, Acylcarbonyl- und Alkoxycarbonylgruppen. In geeigneten Fällen, wie bei Phthalocyanin und bestimmten Azostrukturen, kann das Farbmolekül ein koordinativ gebundenes Metallatom wie Kupfer, Chrom oder Kobalt enthalten.

Azofarben, von denen die Farbpolymere abgeleitet werden können, schließen die der Formel:

A-N = N-E

ein, wobei A den Rest eines carbozyklischen oder heterozyklischen diatozierbaren Amins darstellt, das wenigstens einen elektrophilen Substituenten enthält.

E stellt den Rest einer carbozyklischen oder heterozyklischen Kupplungskomponente dar, m ist eine ganze Zahl von mindestens 2 und R¹, R², R³, S und η haben die oben angegebene Bedeutung. Als Beispiele für carbozyklische Radikale, die durch A dargestellt werden können, kann man Naphthyl- und speziell Phenylradikale nennen. Heterozyklische Radikale, die durch A dargestellt werden können, schließen

2-Thenyl

3- oder 3-Pyrazolyl

2- oder 5-lmidazolyl 3-(1,2,4-Trizolyl)

5-(1,2,3,4-Tetrazolyl), 2-(1,3,4Thiadiazolyl),

3- oder 5-(1,2,4-Thiadiazolyl), 4-oder 5-(1,2,4-Thiadiazolyl), 3-, 4- oder 5-lsothizolyl, 3-Pyridyl, 2-Benzoxazoiyl, 3-Thienyl-(2,3,-b)-pyridin, 3-lsothiazolyl-(3,4,-d)-pyrimidin, 3-lsothiazolyl-(3,4,-b)-pyridin, 3-lsothiazolyl-(3,4-b)-thiophen, 2-Thizolyl,

2-Benzthizolyl

lndazo-3-yl,

Pyrazolopyridin-3-yl und Benz-2,1-isothiazol-3-yl Radikale ein.

Als Beispiele für elektrophile Substituenten, die bei A vorhanden sein können, kann man Chlor, Brom, Fluor, Nitro, Cyan, Thiocyanat,Trifluormethyl, Alkylcyrbonyl (z.B. Acetyl), Alkylsulphonyl (z.B. Methylsulphonyl), Alkoxycarbonyl (z.B.

Methocycarbonyl, Äthocycarbonyl), Acrylcarbonyl (z.B. Benzoyl), Arylsulphonyl (z.B. Phenylsulphonyl), Carbamoyl, Aloylcarbomoyl (z.B. Methylcarbamoyl), Dialkylcarbamoyl (z.B. Diethylcarbamoyl), Arylcarbamoyl, Diarryncarbamoyl, Sulphamoyl, ALkylsulphamoyl (z. B. Äthylsulphymoyl), Dialkylsulphamoyl (z. B. Dimethylsulphamoyl), Arylsulphamoyl und Arylazo nennen.

Um bessere Eigenschaften der Farbbeständigkeit zu erreichen, sollte vorzugsweise keine Nitrogruppe tragen, wenn E carbozyklisch ist, und wenn sowohl A als auch E carbozyklisch sind, sollte A kein Nitro oder Chlor enthalten, falls keine andere

elektrophile Gruppe vorhanden ist.

Außer einem oder mehreren elektrophijen Substituenten kann der Rest, der von A dargestellt wird, einen oder mehrere

Substituenten tragen, die keinen elektrophilen Charakter haben.

Beispiele solcher Substituenten sind Hydrocy-Alkyl- (z. B. Methyl-, Butyl-), Alkoxy- (ζ. B. Methocy-) und Acalamino- (ζ. Β.

Acetylamino-) Radikale. Der Rest der Kupplungskomponente, der durch E dargestellt wird, kann der Rest irgendeiner carbozyklischen oder heterocyklischen Kupplungskomponente sein, d.h. Verbindungen, die mit Diazoverbindungen kuppeln,

um Azofarben zu bilden.

Beispiele solcher Kupplungskomponenten sind unter anderem Glieder von Phenol-, Naphtol-, Arylamin-, Pyramolon-, Aminopyrazo-, 2,6-diaminopyridin-, 2,6-Dihydroxypyridin- und Aminopyrimidinreihen. Alle Substituenten, die als

Kupplungskomponenten geeignet sind, können vorhanden sein.

Anthrachinonfarben, aus denen die Farbpolymere abgeleitet werden können, schließen besonders Derivate von 1,4-, 1,5- und

1,8-Diaminoanthrachinon ein.

Die Polymere können durch Polymerisierung von mindestens einer organischen Farbe bereitet werden, die zwei oder mehrere polymerisierbare olefinische ungesättigte Gruppen enthält. Die Polymerisation kann mit allen geeigneten konventionellen Verfahren durchgeführt werden. So können Auffüll-, Lösungs-, Emulsions- oder Suspensionsverfahren mit Hilfe der üblichen Polymerisationsinitiatoren, und, falls erforderlich, Emulgatoren und/oder Schutzkolloide angewandt werden. Damit man die Polymere in fester Teilchenform erhält, ist es praktisch, die Polymerisation in einem organischen Lösungsmittel unter Verwendung eines entsprechend löslichen Initiators wie Azo-diisobutpronitril durchzuführen und das Copolymer durch Ausfüllung und Filtrierung zu isolieren. Polymere kann man in einer geeigneten beständigen Dispersionsform (Latex) durch Anwendung des Emulsions-Polymerisationsverfahrens und, zum Beispiel, eines Persulfats als Initiator erhalten. Besonders gut verwendbare Farbpolymere zur Anwendung im Verfahren der Erfindung können durch Mischpolymerisierung von mindestens einer organischen Farbe bereitet werden, die zwei oder mehrere polymerisierbare olefinische ungesättigte Gruppen und

mindestens ein ungefärbtes polymerisierbares Olefin enthält.

Die Mischpolymerisation kann unter Verwendung konventioneller oben beschriebener Methoden zur Erzeugung von Mischpolymeren durchgeführt werden, die Grundmoleküle enthalten, welche von der organischen Farbe und dem ungefärbten Olefin abgeleitet wurden. Die Mischpolymere enthalten geeigneterweise mindestens 0,5% und besser aber zwischen 2 und 10%

Ma.-% der Grundeinheit, die von der organischen Farbe abgeleitet wurde.

Beispiele ungefärbter polymerisierbarer Olefine, die für die Bereitung von Farbpolymeren verwendet werden können, sind Vinyl-Aromaten, zum Beispiel Styrol, Alpha-Methylstyrol, Vinyltoluol, Alpha-Beta angesättigte Carbonsäuren, ζ. Β. Acryl- und Methacrylsäuren und deren Nitrile, Amide und Ester, z. B. Acrylnitril, Methylmethacrylat, Butalmethacrylate, Clycidylmethalcrylat, Acrylamid und N-Methylacrylamid, Vinylester, ζ. Β. Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,

Vinylcarbazol und Vinylketone.

Methacrylsäureester wie Methylmethacrylat werden bevorzugt.

Farben, die zwei oder mehrere polymerisierbare olefinische ungesättigte Gruppen enthalten, sind in der Technik bekannt und können durch die Zugabe polymerisierbarer Gruppen zu einer Farbe oder in eine oder mehrere Zwischenstufen, z.B. das diazotierbare Amin und/oder die Kupplungskomponente bei einer Azofarbe bereitet werden. Bei einem Zugabeverfahren reagiert eine Farbe oder Zwischenstufe, die eine entsprechende funktioneile Gruppe enthält, mit einer Verbindung, die eine polymerisierbare olefinische Gruppe sowie eine funktioneile Gruppe enthält, die gegenüber der o.g. funktionellen Gruppe

reaktionsfähig ist.

Die Farbpolymere sind besonders zweckmäßig in Form von Latex, der zwischen 20 und 50 Gew.-% des Polymers enthält. Ein besonders gut verwendbarer Latex enthält zwischen 20 und 50 Gew.-% eines Mischpolymers, das zwischen 2 und 10 Gew.-% der Grundeinheiten enthält, die von einer organischen Farbe, die mindestens zwei Methacryloylgruppen enthält, abgeleitet wurden, und zwischen 98 und 90 Gew.-% der Einheiten, die aus einer Mischung von Co-Monomeren abgeleitet wurden, die zum Methylmethecrylat und einem N-Methylolarylamidderivat bestehen, wobei letzteres zwischen 0,1 und 5,0 Ma.-%, besser aber zwischen 0,5 und 2,0 Ma.-% der Co-Monomermischung haben. Die Farbe enthält vorzugsweise zwei Methycrylocyloxygruppen,

und das N-Methylolacrylamidderivat ist speziell N-Methylolacrylamid selbst.

Mit Hilfe des Verfahrens der Erfindung kann textiles Material, sowohl natürlichen als auch künstlichen Ursprungs, gefärbt werden, z. B. Material aus Naturzellulosefasern, z. B. Baumwolle, Flachs, Jute, Hanf, Sisal und Ramiefasern, Zelluloseregeneratfasern, z. B. Viskoseseide und Kuoxamfaserstoff, Zelluloseesterfasern, z. B. Zelluloseacetat und Zellulosetriacetat, Naturproteinfasern, z. B. Wolle, Seide und Mohair, Proteinregeneratfasern, synthetische Polyamidfasern, z. B.

Nylon 66 und Nylon 6, modifizierte synthetische Polyamidfaser, Benzolpolyesterfasern, z. B. Polyäthylen-Terephthalat, modifizierte Polyesterfasern, Polyacrylnitrilfasern, modifizierte Polyacrylnitrilfasern, Polyurethanfasern und Polyolefinfasern,

z. B. Polypropylen und von Vinylidendinitril und Vinylester und Mischungen der oben genannten Fasern aufbauen. Das Verfahren ist von besonderem Wert für das Färben von Baumwolle, Polyester und Polyester/Baumwollmischgeweben. Beim Bedrucken kann das Farbpolymer entweder in Form einer wäßrigen Dispersion oder als Latex in den Druckteig der für das textile Material in konventionelle Weise verwendet werden soll, zugeführt werden. Die Druckteige können auch vernetzende Agenzien, Bindemittel und Katalysatoren enthalten. Die entstehenden Drucke sind hinsichtlich der Leuchtstärke des Farbtons, Farbzahl, der Abriebbeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, Transparenz zu Pigmentschwarz, die schärfere Linien ergibt, besser als die, die man durch herkömmliche Pigmentdruckverfahren erzielt. Die Polymere können in Verbindung mit Pigmenten in einem

herkömmlichen Pigmentdruckrezept verwendet werden.

Verglichen mit Druckverfahren, bei denen Dispersions- oder Reaktivfarbstoff verwendet wird, hat das Verfahren der Erfindung

den Vorteil, daß ein Abwaschen oder Aufhellen nach der Fixierung nicht erforderlich sind.

Bei einem Kontinuefärbeverfahren wird das Farbpolymer in eine Foulardierlösung gemeinsam mit anderen üblichen Bestandteilen eingebunden, wobei das textile Material in herkömmlicher Weise mit der Lösung behandelt wird. Die Foulardierlösung kann vernetzende Agenzien, Bindemittel und Katalysatoren enthalten. Die daraus entstehenden Farben sind hell, haben ausgezeichnete Eigenschaften der Farbbeständigkeit und müssen anschließend nicht aufgehellt werden.

Ausführungsbeispiel

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, jedoch nicht beschränkt,, wobei alles in Gewichtsteilen angegeben wird.

Beispiel 1

1,0 Teile 4,6-bis-(ß-Acryloyloxyethylamino)-2-äthyl-5-(4-nitrophenylazo)pyrimidin wird in 50 Teilen Methyl-methacrylat gelöst, dann unter schnellem Rühren einer Lösung von 1,2 Teilen Natriumsalz der Lauryläthersulphonsäure und 0,4 Teilen eines athoxylierten C₁₃-C₁S aliphatischen Alkohols in 20 Teilen Wasser zugegeben, dam it man einegrobe Emulsion erhält. Diese wird mit 4,6 Teilen 4%igem wäßrigen Kaliumpersulfats behandelt, dann 15 Minuten lang nach und nach einer Lösung von 3,5 Teilen 4%igem wäßrigem Kaliumpersulphat und 0,3 Teilen Natriumsalz von Lauryläthersulphonat in 33 Teilen Wasser, das eine Temperatur zwischen 88 und 90⁰C hat, zugegeben. Nach dem Rühren bei 88-9O⁰C für weitere 10 Minuten wird die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt, gesiebt und dann für Polyester und Baumwolle mit Hilfe der herkömmlichen Druck- und Kontinuefärbeverfahren angewendet, so daß man einen goldgelben Farbton von ausgezeichneter Licht-, Wärme- und Wasserbeständigkeit erhält. Bei der Anwendung für Baumwolle bei Vorhandensein eines auf einem Butylacrylat beruhenden polymeren Bindemittelsystems erhält man außerdem eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Nässe und Trockenreibung.

Die nachfolgende Tabelle enthält weitere Beispiele von Produkten, die man auf ähnliche Weise wie das Produkt in Beispiel 1 erhält. Spalte 2 gibt das verwendete Farbstoffmonomer an, Spalte 3 das farblose Mischcomonomer und Spalte 4 die Farbe des endgültigen Drucks.

Beispiel

Farbstoffmonoraere

Farblose Co-Monomere

Farbton auf Baumwolle

HCH₀CH₀OCO.C β CH₀ 2 2 j 2

f. M CH.

NHCH₀CH₀OCO.C = CH₀ 2 2 _l 2

CH,

Methylmethacrylat

goldgelb

Äthylmethacrylat

CH,

CN

H=H

N(Ch₀CH₀OCOOH

CH.

Methylmethacrylat

blaurot

Beispiel Farbstoffmonomere

Farblose Co-Monömere

Farbton auf Baumwolle

CH₂CN

CH.

N(CH₂CH₂OCOCH=Ch₂) ,

cTh Methylmethacrylat

orange

N(CH₂CH₂OCOCh=CH₂)₂

violett

Beispiel Farbstof ftnonomere Farblose Co-Monomere

Farbton auf Baumwolle

N(CH₂CH₂OCOC= CH₂)

Methylmethacrylat

blaurot

CN Cl

N=N

CN

CH. orange

NJ Ul 00

Beispiel Farbstoffmonoraere Farblose Co-Monomere

Farbton auf Baumwolle

N=N--J/ V

CH

Methylmethacrylat

rötlichorange

f v>—N=

_ N(CH

CH₃ CN NHCOCH₃

blaurot

NJ Ol 00

Beispiel

Farbstoffmonomere Farblose Co-Monomere

Farbton auf Baumwolle

NHCH₂CH₂OCOCH=Ch₂

HCH₂CH₂OCOCh=CH₂ Methylmethacrylat

orange

ro αϊ oo

Tabelle 2 beschreibt weitere Beispiele von gefärbten Mischpolymeren, die mit Hilfe des Verfahrens von Beispiel 1 bereitet wurden. Die zweite bzw. dritte Spalte der Tabelle beschreiben die Diazo- und Kupplungskomponenten, die für die Herstellung der Azofarbe verwendet wurden. Die dritte Spalte gilt die farblosen Co-Monomere und die letzte Spalte die Farbe der bedruckten Baumwolle an.

Tabelle 2	Diazokomponente	Kupplungs	Farblose	Farbton
Beispiel		komponente	Ce-Monomere	auf Baumwolle
	4-Nitroanilin	4,6-bis-/(2-	Methylmetha-	goldgelb
12		Acryloxy-1-	crylat(mm)
		äthyl)äthyla-
		. mino/-2-äthyl-
		pyrimidin.
	4-Nitroanilin	4,6-bis-/(2-	mm/Acryl-	goldgelb
13		Acryloxy-1-	säure
		äthyOäthyla-
		mino/-2-äthyl-
		pyrimidin.
	4-Nitroanilin	4,6-bis-/(2-	mm/Butyl-	goldgelb
14		Acryloxy-1-	acrylat
		äthyljäthyla-
		mino/-2-äthyl-
		pyrimidin.
	4-Nitroanilin	4,6-bis-/(2-	2-Äthyl-	goldgelb
15		Acryloxy-1-	hexylmetha-
		äthyl)äthyla-	crylat
		mino/-2-äthyl-
		pyrimidin.
	4-Nitroanilin	4,6-bis-/(2-	Dodecyl-	goldgelb
16		Acryloxy-1-	methacrylat
		äthyDäthyla-
		mino/-2-äthyl-
		pyrimidin.
	4-(1,1-bis-	1-Äthyl-5-cyan	mm	goldgelb
17	Acryloyloxy-	^-methyl-e-hy-
	methylpropoxy-	droxypyrid-2-
	carbonyOAni-	one
	Mn
	3,4-Dicyan-	3-Methyl-N,N-bis- .	mm	orange
18	anilin	acryloyloxyäthyl-
		anilin
	2-Cyan-4-nitro-	3-Methyl-N,N-bis-	mm	blaurot
19	anilin	acryloyloxyäthyl-
		anilin
	2-Chlor-4-	3-Methyl-N,N-bis-	mm	rot
20	nitroanilin	acryloyloxyäthyl-
		anilin
	4-Chlor-2,6-	3-Methyl-N,N-bis-	mm	rot
21	dicynanilin	acryloyloxyäthyl-
		anilin
	2,6-Dicyan-4-	3-Methyl-N,N-bis-	mm	rot
22	methylanilin	acryloyloxyäthyl-
		anilin
	4-Chlor-2-	3-Methyl-N,N-bis-	mm	rot
23	nitroanilin	acryloyloxyäthyl-
		analin
	2-Chlor-6-	3-Acetylamion-N,N-	mm	blau
24	nitroanilin	bis-acryloyloxy-
		äthylanilin
	2-Chlor-4-	N,N-bis-acryloyl-	mm	orange
25	nitroanilin	oxyäthylanilin
	4-(n,N-bis-	2-Naphthol	mm	orange
26	2-acryloyloxy-
	äthylsulphamoyl-
	2-nitroanilin)
	4-(N,N-bis-2-Acry-	N,N-bis-Acryl-	mm —	goldgelb
27	loyloxyäthylsul-	oxyloxyäthyl-
	phamoyl)-2,6-	anilin
	Dichloranilin

Diazokomponente

Kupplungskomponente Farblose Ce-Monomere

Farbton

auf Baumwolle

2,3,5-Trichlor-6-cyananilin

5-Amino-4-cyan-

1,3-dimethyl-

pyrazol

3-Chlor-4-cyanailin

4-Amionazobenzol

3,5-Dicyananilin

3-Methyl-N,N-

bis-acryianilin

oxyäthylanilin

N-Acryloyloxy-

äthyl-N-cyan-

äthyl-3-acrylamid-

anilin

3-Methyl-N,N-bis

acryloyloxyäthyl-

anilin

3-Methyl-N,N-

bisacryloyloxy-

äthylanilin

3-Methyl-N,N-

bisacryloyloxy-

äthylanilin

orange

goldgelb

orange

j folgende Tabelle 3 stellt polymerisierte Farbemulsionen dar, die man auf ähnliche Weise erzielt hat, indem die pplungskomponente des Beispiels 32 und die in der zweiten Spalte beschriebene Diazokomponente verwendet wird. Die blosen Co-Monomere werden wiederum in Spalte drei und der Baumwollfarbton wird in der letzten Spalte angegeben.

belle 3

ispiel

Diazokomponente

2,5-Dichlor-4-cyananilin

2,6-Dicyan-4-äthoxycarbonyl-3-methylanilin

3-Amion-5-Cyan6-methyl-isothiazol/3,4:b/

Pyridin

2-Amion-6-thiocyanat-benzthiazol

2-Amion-5-chlor-1,3-thiadiazol

4-Äthylsulphamoylaniiin

4-Methoxycarbonylanilin

4-Butoxycarbonyla nilin

4-Methylsulphony !anilin

2-Cyan-4-Methoxycarbonyla nilin

2-Chlor-6-cyan-4-methoxycarbonylanilin

2,6-Dicyan-4-methoxycarbonylanilin

2-Amion-3-Cyan-5-phenylaozothiophen

2-Chlor-5-nitroanilin

4-Brom-2,6-dicyananilin

2-Amion-3-Cyan-4-äthoxycarbonylanilin

B-Amion-S-CyanmethyM-äthoxycarbonyl-i-

methylpyrazol

5-Amion-3-phenyl-1,2,4-thiadiazol

5-Amion-3-methylthio-1,2,4-thiadiazol

5-Amion-4-nitro-3-methylisothiazol

5-Amion-3-brom-4-acetylisothiazol

6-Amino-2-methylthioisothiazol/4,5:d/Thiazol

3-Amino-4-methyl-5-methylthioisothiazol

4-Amino-3,5-bi"s- äthoxycarbonylisothiazol

2-Amino-4-chlor-5-formylthiazol

5-Amino-4-cyan-3-äthylsul phony lisothiazol

B-Amino^-cyan-S-äthylsulphonylisothiazol

3-Amino-2,4,6-trichlorpyridin

2-Amino-4,5-dicyanthiazol

2-Amino-6-cyanbenzthiazol

3-Amino-5,7-dicyan-2;1-benisothiazol

2-Cyan-3,5-bistrifluormethylanilin

inliche Farben werden durch die Verwendung der Kupplungskomponente des Beispiels 1 mit den Kupplungskomponenten der belle 4 bereitet. Die bei Baumwolle erzielten Farbtöne werden in der letzten Spalte der Tabelle angegeben. Alle ischpolymerisierten Farben werden mit den in Beispiel 1 beschriebenen Mengen hergestellt.

Farblose	Farbton auf
Co-Monomere	Baumwolle
mm	orange
mm	blaurot
mm	blau
mm	rot
mm	Scharlach
mm	goldgelb
mm	goldgelb
mm	goldgelb
mm	orange
mm	rot
mm	rot
mm	violett
mm	blau
mm	gelb
mm	rot
mm	rot
mm	orange
mm	rot
mm	rot
mm	rötlich blau
mm	rot
mm	rot
mm	goldgelb
mm	Scharlach
mm	violett
mm	blaurot
mm	blaurot
mm	orange
mm	rötlich blau
mm	blaurot
mm	blau
mm	rot

Diazokomponente

Kupplungs komponente

Farblose Co-Monomere

Farbton auf Baumwolle

4-Nitroanilin 4-Nitroanilin

4-(N,N-bis-2-Acryloyloxyäthyl)

Sulphamoyl-2-

chloranilin

4-(N,N-bis-2-Acryloyloxyäthyl)

Sulphamoyl-2-

chloranilin

4-(N,N-bis-2-Acryloyloxyäthyl)

Sulphamoyl-2-

chloranilin .

4-Aminostyrol

4-Acryloyloxy-

äthylamino-

sulphonylanilin

2-Chlor-4-Nitroanilin

2-Chldr-4-Nitroanilin 2-Chlor-4-Nitroanilin

2-Chlor-4-Nitroanilin 2-Chlor-4-nitroanilin

2-Chlor-4-nitroanilin

4-Nitroanilin

2-Cyan-4-nitroanilin

4-Nitroanilin

2,6-bis(2-Aciiyloyloxyathylamino)-3-

Cyan-4-Methylpyridin

1-/2,3-bis(Acryloyloxy)Prop-1-yl/-3-

Cyan-2-hydroxy-4-methyl-pyrid-6-

one

N,N,N"-tris(2-Acryloxyäthyl)-1,3-

Phenylendiamin

5-Acryloylamine-2-methoxyl-N,N-bis-2-acryloyl-oxy-äthylanilin

N-(2-Acryloyloxyäthyl)-N-(2-Cyanäthyl)-3-Methylanilin

1-(3-Acryloyloxy-n-propyl)-3-Cyan-2-hydroxy-4-methylpyrid-6-one

i-fS-Acryloyloxy-n-propyO-S-Cyan-2-hydroxy-4-methylpyrid-6-one

N,N-bis-(2-Acryl)-oyloxyäthyl)Anilin

4,6-bis-(2-Methacryloyloxyäthylamino)-2-Äthylpyrimidin

4,6-bis-(2-Methacryloyloxyäthylamino)-2-Äthylpyrimidin 4,6-bis-(2-Methacryloyloxyäthylamino)-2-Äthylpyrimidin

4,6-bis-(2-Methacryloyloxyäthyl-

amino)-2-Äthylpyrimidin

4,6-bis-(2-Methacryloyloxyäthyl-

amino)-2-Äthylpyrimidin

4,6-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)-2-

Äthylpyrimidin

4,6-bis-(2-Methacryloyloxyäthyl-

amino)-2-Äthylpyrimidin

N,N-bis-/2-(2-Carboxyacryloyloxy)

Äthyl/-3-Methylanilin

4,6-bis-/2-(1-Bromacryloyloxy)

Äthylamino/-2-Äthylpyrimidin

4,6-bis-/2-(1-Methoxyacryloyloxy)

Äthylamino/-2-Äthylpyrimidin mm mm

mm mm

mm/bis-Acryloyl- äthylenglykol mm/bis-Acryloyl- äthylenglykol mm/bis-Acryloyl- äthylenglykol Butylmethacrylat 2-Äthylhexylmethycrylat/ mm. 2/1 Styrol/ mm. 1/3 Alphamethylstyrol Methacrylnitril

mm/Glycidyl methacrylat 4/I '·

Vinylacetat mm. 1/2 Dodecyl-methacrylat mm

mm mm mm mm

orange grüngelb

Scharlach

rot

orange

grüngelb grüngelb

orange orange

orange

blaurot

goldgelb

Seispiele der Tabelle 6 sind Emulsionscopolymere von Methylmethacryiat.

Farbstoff-Monom er

Farbton auf Baumwolle

1,4-bis-(2-AcryloyloxyäthylaminoJ-Anthrachinon 1,4-bis-(2-Acryloyloxy-1-äthyl-äthylamino)-Antrachinon 1,4-bis-/4-(2-Acryloyloxy)Phenyl-amino/Antrachinon 1,4-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)-5-Hydroxy-8-nitroanthrachinon rötlich blau rötlich blau grün türkis

Tabelle 4 Beispiel

Diazokomponente

Farblose	Farbton
Co-Monomere	auf Baumwc
mm	orange
mm	rötÜGhoranc
mm	gelbrot
mm	Scharlach
mm	gelb
mm	goldgelb
mm/N-Methylol-	goldgelb
acrylamin
mm	gelb
mm	mittelgelb
mm	gelb
mm	orange
mm	Scharlach
mm	gelb
mm	Scharlach
mm	orange
mm	Scharlach
mm	Scharlach
mm	Scharlach

65 66 67 68 69 70 71

72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82

2-Chlor-4-nitroanilin

2-Cyan-4-nitroanilin

2-Brom-6-cyan-4-nitroani!in

2,6-Dicyan-4-nitroanilin

4-Äthylsulphamoylanilin

3,4-Dicyananilin

4-Nitroanilin

2-Chlor-5-nitroanilin

4-Methoxycarbonylanilin

2,6-Dichlor-4-äthylsulphamoylanilin

2-Brom-6-cyan-4-methoxycarbonylanilin

5-Amino-4-cyan-3-methylisothiazol

4-Methylsulphonylanilin

2-Amino-3-cyan-5-phenylazothiphen

2,6-Dicyan-4-methy !anilin

2,6-Dicyan-4-methoxycarbonalanilin

2-Cyan-5-nitroanilin

2-Methoxycarbonyl-4-nitroanilin

Beispiel 83

Ein Ansatz erfolgt in genau der gleichen Weise wie bei Beispiel 1, außer, daß 3,0 Teile des gleichen Farbstoff monomers anstellt von 1,0 Teilen des Beispiels 1 Verwendetwerden, damit der endgültige Baumwolldruckgute Gebrauchseigenschaften bekomn

Beispiel 84

Ein weiterer Ansatz erfolgt wie in Beispiel 83 beschrieben, außer, daß 1 Teil N-Methylol-acrylamid zusätzlich in einer Lösung, di Tenside (Lauryläthersulphonat und äthoxylierten C₁₃-C₁₅ alphatischen Alkohol) enthält, gelöst wird. Die endgültige Emulsior wird nur bei Vorhandensein von synthetischem Eindicker für Baumwolle angewendet und durch Trocknen bei 15O⁰C fixiert. Dei erzielte Druck hat gute Gebrauchseigenschaften und ist scheuer- und reibungsbeständig.

Weitere Beispiele werden in der folgenden Tabelle 5 ang'eführt. Die Diazokomponente wird in der zweiten Spalte, die Kupplungskomponente in der dritten, dasCo-Monomer in der vierten und die bei Baumwolle erzielte Farbton in der fünften Spalte angegeben. Das Ansatzverfahren ist das gleiche wie in Beispiel 1.

Tabelle 5 ₄	Diazokomponente	Kupplungs	Farblose	Farbton
Beispiel		komponente	Go-Monomere	aufBaun
				wolle
	2-Chlor-4-nitroanilin	1-/2,3-bis(Acryloyl-oxy)prop-1-yl/-3-	mm	grüngell
85		Cyan-2-hydroxy-4-methylpyrid-6-one
	2-Chlor-4-nitroanilin	1-/4-N:N-bis(2-Acryloyloxyäthyl) ·	mm	grüngelt
86		sulphamoyl/Phenyl-S-hydroxy-4-
		methylpyrazol
	2-Chlor-4-nitroa nilin	2-(N,N-bis	mm	scharlac
87		-2-Acryloyloxyäthyl)-Carbamoyl-3-
		naphthol
	2-Chlor-4-nitroanilin	4,6-bis-(2-Acryloyloxyäthy.lamino)-2-	mm	goldgelt
88		Chlorpyrimidin
	2-Chlor-4-nitroanilin	2,4,6-tris(2-Acryloyloxyäthylamino)	mm	orange
89		-2-Chlorpyrimidin
	2-Chlor-4-nitroanilin	4,6-bis(2-Acryloyloxyäthylamino)-2-	mm	orange
90		Thiomethylpyrimidin
	2-Chlor-4-nitroanilin	4,6-bis(2-Acryloyläthylamino)-2-N,N	mm	scharlac
91		-bis-Äthylaminopyrimidin
	2-Chlor-4-nitroanilin	5-(2,3-bis-Acryloyloxy)Prop-1-	mm	goldgelt
92		ylamino-1,3-dimethylpyrazol
	2-Chlor-4-nitroanilin	2,6-bis(2-Acryloyloxyäthylamino)-3-	mm	orange
93		Cyan-4-methylpyrimidin
	2-Chlor-4-nitroanilin	2-Chlor-N-(2,3-bis-Acryloyloxy-prop-	mm	goldgelt
94	2-Chlor-4-nitroanilin	2-Chlor-N-(2,3-bis-Acryloyloxy-prop"-	mm	goldgelt
95		1-yl)anilin
	4-Nitroanilin	2,4-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)-4-	mm	goldgelt
96		Chlorpyrimidin
	4-Nitroanilin	2,4,6-tris-(2-Acryloyloxyäthylamino)-	mm	goldgelt
97

Pyrimidin

Fortsetzung Tabelle

Beispiel

Farbstoff-Monomer

Farbton auf Baumwolle

126 127 128 129 130 131 132 133

1,5-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)-Anthrachinon

2-(4-Acryloyloxyphenoxy)-4-Acryloylamino-1-aminoanthrachinon

1,4-bis-(4-Acryioyloxymethyi)-2,6-dimethylanilino)Anthrachinon

1-/2-(1,1-Acryloyloxymethyl)Propoxycarbonyläthylamino/-4-Amino-8-

hydroxy-5-nitroa nth rachin on

1,8-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)-4,6-Dihydroxyanthrachinon

1,4-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)-5,8-Dihydroxyanthrachinon

1,5-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)-4,8-Dihydroxyanthrachinon

1,8-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)-Anthrachinon

4-Acryloylamino-2-(2-Acryloyloxyäthoxy)-1-aminoanthrachinon

1,5-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)-Naphtha-4,8-dichinon

1,5-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)-Naphtha-4,8-Dichicon

2-/4-N:N-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)-Phenylazo/-6-Methoxy-3-methoxy-3-

methylbenzthiazolin Methosulphat

3-/4-N:N-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)-Phenylazo/-2,4-Dimethylthiazolium

Methosulphat

r?) CH=N-N

CH₃ ^CH3

rot

rötlich blau

türkis

grünlich blau

rot

blau

grünlich blau

blau

rot

OCH-CH-CH₀OCOCH=Ch, OCOCH=CH_n

Kupfer-Phthalocyanin-(SO₃H)₂(SO₂NCH₂CH₂OCOCH=CH₂)₂

Kupfer-Phthalocyanin-(CH₂OCOCH-CH₂)₃

4-(2,2-bis-Acryloyloxymethyläthoxy)-N-(2,4-Dinitrophenyl)Anilin türkis türkis gelb

CH₂OCOCH=CH₂

- C-O-CO

CH₂OCOCH=CH₂ grüngelb

CH₂OCOCH=CH₂ mittelgrün

- ,C-O-CO

CH₂OCOCH=CH₂

1-/4-N:N-bis-(2-Acryloyloxyäthyl)-Amino-phenyl/-2.2-Dicyanäthylen grüngelb

Fortsetzung Tabelle

Beispiel Farbstoff-Monomer

Farbton auf Baumwolle

3-/N:N-bis-(2-Acryloyloxyäthyl)Carbamoyl/-1-2-Chlor-s-trifluormethyl)

Pheny I azo-2-hydroxy naphtha Hn

N:N-bis-(2-Acryloyloxyäthyl)-3-Acetyl-aminq-4-(2-Chlor-4-Methylsulphonyl)

Phenylazoanilin

2-/4-N:N-bis-(2-Acryloyloxyäthyl)Amino/-2-Methylphenylazo-6-nitro-

benzthiazol orange orange rubinrot

COOG

CH₂OCOGH=OH₂ rot

CH₂OCOGH=CH₂

3-/N:N-bis-(2-Acryloyloxyäthyl)Carbamyl/1-1(2-Nitro)Phenylazo-2-hydroxy naphthalin

4-/4-N:N-bis-(2-Acryloyloxyäthyl)Amino-phenylazo/-3-2/1,1-bis-Acryloyloxymethyl)Propoxycarbonyl/-Äthylthio-1,2,4-thiadiazol N,N-bis-(2-Acryloyloxyäthyl)-4-(2,6-dichlor-4-nitro)phenylazoanilin

CH₉OCOCH=CH₀ 0 \ ²

OCH₂C - OC - C₂H₅

CH₂OCOCH=CH₂

N(CH₂CH₂OCCH=CH₂)

CN CN

2,9-bis-(2-Acryloyloxyäthylamino)6,13-Dichlortriphendiaxazin scharlach

rosa

braun

scharlach

violett

blau

Claims

1. Verfahren zum Färben von textilem Material unter Anwendung eines Druck- oder *< Kontinuefärbeverfahrens, gekennzeichnet dadurch, daß es ein Farbpolymer umfaßt, das Grundmoleküle enthält, die von mindestens einem organischen Farbstoff abgeleitet sind, der zwei oder mehr polymerisierbare olefinische ungesättigte Gruppen enthält.

2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die polymerisierbaren olefinischen ungesättigten Gruppen im organischen Farbstoff die Formel

R³
- X_n - C = C

haben. X stellt ein Atom oder eine Gruppe dar, das/die die olefinische Gruppe an ein Kohlenstoffatom, welches im Farbstoffmolekül vorhanden ist, bindet, η hat den Wert 0 oder 1 und R¹, R² und R³ stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Hydroxyl-, wahlweise substituierte Alkyl-, wahlweise substituierte Alkoxy-, wahlweise substituierte Alkylthio-, Cycloalkyl-, wahlweise substituierte Aryl-, wahlweise substituierte Aryloxy-, wahlweise substituierte Arylthio-, Nitro-, Cyan-, Acyloxy- oder Alkoxycarbonylgruppe dar.

3. Verfahren nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß R² und R³ jeweils Wasserstoff und R¹ Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Cyan oder Alkoxy sind.

4. Verfahren nach Punkt 3, gekennzeichnet dadurch, daß R¹ Methyl ist.

5. Verfahren nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß die polymerisierbaren Gruppen die Formel

-0-CO-CR⁵^CH₂

haben, worin R⁵ Wasserstoff oder niederes Alkyl ist.

6. Verfahren nach Punkt 5, gekennzeichnet dadurch, daß R⁵ Methyl ist.

7. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Farbstoff zwei polymerisierbare olefinische ungesättigte Gruppen enthält.

8. Verfahren nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß der organische Farbstoff eine Azofarbe ist, die die Formel

A-N=N-E

hat, worin A den Rest eines carbozyklischen oder heterozyklischen diazotierbaren Amins darstellt, das mindestens einen elektrophilen Substituenten enthält. E stellt den Rest einer carbozyklischen oder heterozyklischen Kupplungskomponente dar, m ist eine ganze Zahl von mindestens 2 und R¹, R², R³, X und η haben die in Punkt 2 angegebenen Bedeutungen.

9. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Farbpolymer Grundeinheiten enthält, die von mindestens einem organischen Farbstoff, der zwei oder mehrere polymerisierbare olefinische ungesättigte Gruppen enthält, und mindestens einem ungefärbten polymerisierbaren Olefin abgeleitet wurden.

10. Verfahren nach Punkt 9, gekennzeichnet dadurch, daß das gefärbte Copolymer zwischen 2 und 10Ma.-% der Einheiten enthält, die von einem organischen Farbstoff abgeleitet wurden.

11. Verfahren nach Punkt 9, gekennzeichnet dadurch, daß das ungefärbte polymerisierbare Olefin Methylmethacrylat ist.

12. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das textile Material Baumwolle, Polyester oder eine Mischung aus Polyester und Baumwolle ist.