JPS6253483A - 繊維材料の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分封 本兄明は染色法、符に着色ポリマー全周いる繊維の捺染
又は連続的染色法に関する。

従来技術 ビニル、アクリロイル及びその他の１台性オレフィン基
全含有する染料は丁でに公知であシ、方法は線維又は他
の支持体の存在において又は不存在において、この染料
のホモ重合及び他の重合性七ツマーとの七の共１合を提
案している。

こうして、英１３％許第８７７４０２号明細曹には、重
合性オレフィン基會宮有するアゾ又はアントラキノン染
料と他の不飽和重合性化会物と全弁１合させることによ
シ、顔料として１ｊ＃な着色ポリマーを製造することが
記載されているＯ 英国特ＦＦ第９１４３５４号明細書には１台性オレフィ
ン基全含封する染料と未着色重合性化合物とｔ乳化共重
合させることにより得られた着色ポリマー全適用し、こ
の適用されたコポリマー全架橋重合することによシ線維
を同時に染色及び仕上げ処理する方法が記載されている
◎英国特許第１０３６７００号明細養には１−メタクリ
ロイルアミノアントラキノン、１−ｐ−ビニルベンゾイ
ルアミノアントラキノン及びその誘導体のホモ１合によ
って得られたＭ機顔料が記載されている。

他の特許、例えば英国特許第１０４６７５１号及び同第
１２１８５４７号明細書には線維ファイバー上又は繊維
ファイバー内に染料ヲ亀合すゐこと全目的としてフリー
ラジカルＮ＆開始剤と共にオレフィン基七含刊丁ゐ重合
性染料ｔｔａ維材料に適用することが記載されている。

高分子染料の合成、性質及び使用に関する他の文献はメ
ヤカル（Ｍａｒｅｃｈａｌ　）による概要記事（Ｐｒｏ
ｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　ｑｏａｔｉｎｇｓ
　、第１０巻（１９２８年）第２５１〜２８７頁）に記
載されている。

発明が解決しようとする間訊点 前記文献中に記載された方法のいずれも商業上のｈａ性
を得てはいないが、その理由はおそらくこれらの方法か
、他の方法上用いて、−）＠経済的に得ることのでさる
純度及び堅牢度を有する染色？提供しないためである。

問題点？解決するための手段 ２つ以上の貰台性基２！Ｉ−有する染料１１台すること
によｐｈられる着色ポリマーが線維の捺染及び連続的染
色法において著しく有用であることが見い出された。

従って、本発明は２つ以上の重合性オレフイン不飽和基
全頁する少なくとも１つの有機染料から特厚された反復
単位を含有する着色ポリマーを捺染又は連続染色法によ
υ線維材料に適用することからなる繊維材料の染色法を
提供する。

染料中に存在する重合性オレフィン不飽和基は染料？標
準重合条件下にホモ重合性に、又は他のオレフィン（ビ
ニル）モノマーと共重合性にする基である。そのような
基の例としては一般式： 〔式中、Ｘは染料分子中に存在する炭素原子にオレフィ
ン基を結合する原子又は基七表わし、ｎは０又は１であ
シ、ＲＩＳＲ２及びＲ３のそれぞれは独立して水素原子
、ハロゲン原子又はヒドロキシｉ、ｔａｇれていてよい
アルキル基、を換されていてよいアルコキシ基、置換さ
れていてよいアルキルチオ基、シクロアルキル基、置換
されていてよいアリール基、置換されていてよいアリー
ルオキシ基、置換されていてよいアリールチオ基、ニト
ロ基、シアノ基、アルコキシｌｋ又はアルコキシカルビ
ニル基ｔ＝わ丁〕の基を挙げることができる。

アルキル基自体として又はアルコキシカルボニルのよう
な太ぎな基の成分とじてこごに記載されているアルキル
基は物に炭素原子１〜４ｔＭする低級アルキル基を包含
する。

有利な重合性基はＲ２及びＲ３のそれぞれが水素であり
、Ｒ五が水素、ハロゲン、低級アルキル、シアン又はア
ルコキシカルボニルである。

特に有利な基はＲ２及びＲ３のそれぞれが水素であシ　
１１が水素、ハロゲン（％に塩素）又は低級アルキル（
特にメチル）である。

式： 中のＸによって表わされる結合基の例としては、−ｏ−
１−ｓ−１−ＣＯ−１−ＣＢ−１−ＮＲ’−ＣＯ−（Ｃ
コでＲ′は水素ヌＨフル＊ル）、−０−ＣＯ−１−Ｓ−
ＣＯ−１−ＣＯ−０−１−ＣＯ−８−１−８Ｑ−１−ｓ
ｏ２−１−Ｎ’Ｒ’−８０２−１−Ｅ３Ｑ２−ＮＲ’−
１−ＣＨ２−１−０−ＣＨ２−１−８−Ｃ）１２−１’
−８０２−ＣＨ２−１−ＣＯＣＨ２−１−０−ＣＯ−Ｃ
Ｈ２−１−ＮＲ’−ＣＨ２−及び−ＮＲ’−（ここでＲ
４は＃記のものｔ衣わ丁）を挙けることができる。

特に有利な重合性基の例としては式： ％式％（３） 〔式中　ＲＩ５は水素又は低級アルキル基を表わす〕の
基金挙げることができ、Ｒ５がメチル基であるのが有利
である。

染料が２つの重合性栽を肩するのが有利であるが、より
多くの重合性基、例えば５つ’ｋＮＬでいる染料も使用
することができる。

着色ポリマーが誘導される染料は任意の有機染料部類に
属していてよい。化学的Ｓ類の例とじてはモノアゾ又は
ポリアゾであってよいアゾ、アントラキノン、フタロシ
アニン、トリアリールメタン、メチン、ニトロ、トリフ
エツジオキサジン會包含するオキサジン、シアずヘミシ
アニン、キノフタロン、ペンゾジフラノン及びインジゴ
イドを挙げることができる。

染料はスルホｉ１　カルボキシ基及び第４級アンモニウ
ム基のような可溶化基の存在のために水浴性であってよ
いが、このような置換分がないものが有利である。有機
染料部類に慣用的な他のｔ挾分が存在していてよく、こ
れらは塩業原子、臭素原子及びニトロ、シアノ、ヒドロ
キシ、！換されていてよいアミノ、置換されていてよい
アルキル、アルコキシ、置換されていてよいアリール、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、置換され又
いてよいカルバモイル、置換されていてよいスルファモ
イル、トリフルオロメチル、アシルアミノ、アシルオキ
シ、アルキルカルざニル及びアルコキシカルボニル基金
包含する。適当な場合には、フタロシアニン及び一定の
アゾ構造におけるように、染料分子ハ銅、クロミウムヌ
にコバルトのような配位結合金属原子？封していてよい
。

着色ポリマーが誘導されるアゾ染料は式：〔式中、Ａは
少なくとも１つのｔ子吸引置換分會宮肩する炭素環式ヌ
はへテロ環式ジアゾ化性アミンの残基音光わし、■は炭
素環式又はへテロ環式カンプリング成分の基で表わし、
ｍは少なくとも２の整数であシ、かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３
、Ｘ及びｎは前記のものを表わす〕のものｔ包含する。

Ａによフ表わ丁ことのできる炭素環式基の例としてはナ
フチル基、特にフェニル基である。

Ａによって翫わされてよいヘテロ環式基は、２−チェニ
ル、６−又は４−ピラゾリル、２−又は５−イミダゾリ
ル、３−（１，２，４−トリアゾリル）、５−（１，２
，３，４−テトラゾリル）、２−（１，３，４−チアジ
アゾリル）、５−又は５−（１，２，４−チアジアゾリ
ル）、４−又は５−（１，２，３−チアジアゾリル）、
６−１４−又は５−インチアゾリル、６−ピリジル、２
−ベンゾキサゾリル、”＞’−ｆエニルー（２，３−１
））−ピリジン、６−インチアゾリル−（３，４−ａ）
−ピリミジン、６−インチアゾリル−（３，４−１）］
−ピリジン、６−インチアゾリル−１：３．．７ｌ−１
）：］−チオフェン、２−チアゾリル、２−ベンゾチア
ゾリル、インダゾール−６−イル、ピラゾロピリジン−
６−イル、及びベンゾ−２，１−インチアゾール−６−
イル：に、會包含する。

Ａ上に存在していてよい電子吸引置換分の例としては、
塩素、臭、糸、弗素、ニトロ、シアン、チオシアナト、
トリフルオロメチル、アルキルカルボニル（例えばアセ
チル）、アルキルスルホニル（例えばメチルスルホニル
）、アルコキシカルボニル（例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル）、アリールカルボニル（例えば
ベンゾイル）、アリールスルホニル（例えばフェニルス
ルホニル）、カルバモイル、アルキルカルバモイル（例
え４１メチルカルバモイル）、ジアルキルカルバモイル
（例えばジエチルカルバモイル）、アリールカルバモイ
ル、ジアリールカルバモイル、スルファモイル、アルキ
ルスルファモイル（例えはエチルスルファモイル）、ジ
アルキルスルファモイル（例えばジメチルスルファモイ
ル）、アリールスルファモイル、ジアリールスルファモ
イル及びアリールアゾを挙げることができる。耐元堅牢
度全改良するために、Ｅが炭素環式基である時、Ａはニ
トロ基を凋さないのが有利であり、かつＡとＥの両方が
炭素環式であり、他の異なる電子吸引基が同族に存在し
ないならば、Ａはニトロ又は塩素で含まないのが有利で
ある。

Ａによシ衣わされる基は一子吸引首換分１つ以上’ｌす
ると共に、電子吸引性でない置換分１種以上を自してい
てよい。このような置換分の例はヒドロキシ、アルキル
（例えはメチル、ブチル）、アルコキシ（例えばメトキ
シ）及びアシルアミノ（例えばアセチルアミノｊ所包含
する。

Ｅで表わされているカップリング成分の残基は炭素環式
又はへテロ環式カンプリング成分のいずれかの残分であ
ってよく、すなわちアゾ染料を形成するためにジアゾ化
合物とカンプリングする化合物である。このようなカッ
プリング成分の例はフェノール、ナフトール、アリール
アミン、ピラゾロン、アミノピラゾール、２゜６−ジア
ミツビリジン、２．６−シヒドロキシピリジン及びアミ
ノピリミジン系列？包含する。

カップリング成分に適当な任意のｔ換分が存在していて
もよい。

着色ポリマーを誘導するアントラキノン染料は特に１，
４−１１，５−及び１，８−ジアミノアントラキノンの
誘導体を包含する。

ポリマーは２つ以上の重合性オレフィン不飽和基を含有
しているπ機染料少なくとも１つを１合することによシ
製造される。１合は適当な従来法のいずれか音用いて実
施することかできる。こうして塊状、溶液、乳液、懸濁
成性が常用のに合一始剤と共に使用され、必要であれば
乳化剤及び／又は保護コロイドを便用する。ポリマーを
粒状固体の形で得るためには、１合全アゾジインブチロ
ニトリルのような好適な可溶性開始剤音用いて百機階剤
中で重合上行ない、沈殿及び濾過によシコボリマーを単
離することが有利である。ポリマーは例えは開始剤とし
て過硫酸塩音用いて乳化１合法によシ有利に安定な分散
液（ラテックス）中で得ることができる。

本発明方法中で使用するための特に有用な着色ポリマー
は２つ以上のＮ会性オレフイン不飽和泰全■するＭ機染
料少なくとも１つと未着色不飽和重合性オレフィン基な
くとも１つとｔ共重合させることによ＃）製造すること
ができる。

共１１合は前記の慣用法を用いて実施することができ、
Ｍ機染料から及び未着色オレフィンから誘導された反復
単位を含１ｊするコポリマーを提供する。コポリマーは
有利に７ｔＥｉ機染料から誘導されたユニットを少なく
とも０．５％、有利には２〜１０％含頁する。

着色ポリマーの製造に使用することのできる未着色重合
性オレフィンの例はビニール芳香＆化合物、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン及ヒビニルトルエン、α、β
−不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸及びメタクリル
酸、及びそのニトリル、アミド及びエステル、例えばア
クリロニトリル、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド
及びＮ−メチロールアクリルアミド、ビニルエステル、
例えば酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニリデンクロリド、
ビニルカルバゾール及びビニルケトンである。メチルメ
タクリレートのようなメタクリル酸エステルが好適であ
る。

２つ以上の重合性オレフィン不飽和基を…すゐ染料は文
献公知であシ、３に会性基？染料中に又はこれらの中間
体１種以上、例えばアゾ染料の場合ジアゾ化性アミン及
び／又はカップリング成分中に導入することによ＃）製
造することができる。ある導入法においては、好適な官
能基七言有する染料又は中間体と、重合性オレフィン基
及び前記官能基と反応性である官能基ｋｌｉｊする化合
物と全反応させる。

着色ポリマーは特にポリマー２０〜５０重量％上官刊す
るラテックスの形で有用である。特に有用なラテックス
は少なくともメタクリロイ染料 ル基２つｔ−ｉする有機急から誘導されたユニット２〜
２０重量％及びコモノマーの混合物から誘導されるユニ
ット９８〜９０％からなるコポリマー２０〜５０［ｔ’
に含有する。ここでこのコモノマーの混合′ｇＪはメチ
ルメタクリレート及びＮ−メチロールアリールアミド誘
導体からなυＮ−メチロールアリールアミドはコモノマ
ー混合物の０．１〜５．０１ｉｋ％、有利に０．５〜２
．０重Ｊｊｋ％全構成する。該染料は有利にメタクリロ
イルオキシ基２つを含ＷＬ、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド誘導体は特にＮ−メチロールアクリルアミド自体で
ある。

本発明の方法によシ着色することのできる繊維材料は天
然及び合成繊維材料上官み、例えはｉ維材料は天然セル
ロースファイバー、例えば綿、亜麻、ジュート、大麻、
サイず′ル麻及びラミー、再生セルロースファイバー、
例えはビスコースレーヨン及ヒ銅アンモニアレーヨン、
セルロースエステルファイバー、例えば酢酸セルロース
及びセルロース三酢酸エステル、天然蛋白質ファイバー
、例えばウール、シルク及びモヘヤ、再生蛋白質ファイ
バー、合成ポリアミドファイバー、例えばナイロン６６
及びナイロン６、改質合成ポリアミドファイバー、芳査
秩ポリエステルファイバー、例えはポリエチレンテレフ
タレート、改質ポリエステルファイバー、ポリアクリロ
ニトリルファイバー、改質ポリア゛クリロニトリルファ
イバー、ポリウレタンファイバー及びポリオレフィンフ
ァイバー、例えばポリプロピレン及び他の合成ポリマー
及びコポリマーを基礎とするファイバー、例えばビニリ
デンジニトリル及びビニルエステルのコポリマーｋＭ礎
とするファイバー及び前記ファイバーのブレンドからな
る。該方法は綿、ポリエステル及びポリエステル／綿の
ブレンドの染色のために符に価値がある。

捺染法においては、場合により水性懸濁液又はラテック
スの形の着色ポリマーは捺染ペーストの通常の成分と一
緒にペースト中に混合することができ、この捺染ペース
ト’ｌ従来の方法で線維材料に適用する。捺染ペースト
は同様に架橋剤、結合剤及び触媒全含有していてよい。

生じた捺染は従来の顔料捺染法により得られたものにく
らべて色相の明るさ、明度、摩擦堅牢度、耐浴剤堅牢度
及びシャープな厭を与える黒色顔料上での透明度におい
て優れている。該ポリマーは従来の顔料捺染処方におけ
る顔料と組合せて使用することができる。分散染料又は
反応桑科を用いる捺栄法に比較して、本発明方法は色留
めの後洗い落し又は清浄化する必要がないという利点を
万している。

連続的染色法において、着色ポリマー？他の常用の成分
と共にバジング液中に混合し、該成体全常法で線維材料
に通用する。バジングａは架橋剤、結合剤及び触媒？含
有していてよい。

生じた染色は明るく、浚れた堅牢性を有し、後の清浄化
工程も必要ではない。

実施例 次に実施例につぎ本発明の詳細な説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。ここですべての「部」
は「１量部」を表わす。

例　　１ ４．６−ビス−（β−アクリルロイルオキシエチルアミ
ン）−２−エチル−５−（Ａ−ニトロフェニルアゾ）ピ
リミジン１．０部ｔメチルメタクリレート５０ｓ中に浴
かし、次いで水２０部中のラウリルエーテルスルホン酸
のナトリウム塩１．２部及びエトキシル化Ｃ１３〜Ｃ１
５脂肪族アルコール０．４部の溶液に急速な撹拌と共に
加え粗なエマルジョン七造る。この粗エマルジョン′ｔ
−４％過硫酸カリウム水ｈａ４．６部で処理し、次いで
水６３部中の４％過懺酸カリウム水浴液６．５ｓ及びラ
ウリルエーテルスルホン酸のナトリウム塩０．６部の俗
液に８８〜９０’Ｃで１５分かけて少量宛加える。更に
１０分間８８〜９０’０で撹拌した後、該混合物ｒ室温
に冷却し、スクリーンし、次いで従来の捺染及び連続的
染色法上用いてポリエステル及び綿に適用すると、党、
熱及び湿式処理に優れた堅牢性を令する黄金黄色が得ら
れる。重合性結合剤システムｔ−基礎とするブチルアク
リレートの存在において木綿に適用する時、湿式及び乾
式雄部に対する優れた堅牢性か得られる。

例１と同じ方法で得られた製品の例を次の表に記載する
。第２欄は使用される染料七ツマー會、第６欄は無色コ
モノマー七、第４欄は最終染色の色をそれぞれ示す。

第２表には例１の方法により製造された着色コポリマー
の例七更に示す。嚢中、第２及び第３欄にはそれぞれア
ゾ染料を作るために使用されるジアゾ成分及びカップリ
ング成分七記載する。第４欄は無色コモノマーを示し、
第５欄は染色された綿の色を示す。

広じ　　　　　　″　寸　　　叩　　　９目　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　白　　　　　　　　　　　　　　
　　　白日　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　目　　　　　　　　　　　　　　　　　　目　　　
　　　　　　　　　　　　　　　日毎 Ｆｖ＋　　　　　　　　　　　−ヘ ヘ　　　　　　　　　　　　Ｎ〕　　　　　　　　　　
　　”１′不じ　　　　　　　Ｃ’Ｊ　　　　　ヘ　　
　　ヘ日　　　　　　　　　　　日　　　　　　　　　
　　　　　　　日日　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　日へ　　　　　　　　　　　　　　ヘ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ヘ、′１１　　　　　
　　　　　　　　　　　篭　　　　　　　　　　職Δ セ 日　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　百　　
　　　　　　　　　　　　日日　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　日　　　　　　　　　　　　　　
日トＣ）　　ト　　　　　　　　　　　　　　　寸　フ
レ」　　　　　　　　トＣ）−１０〒−へ Ｎ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（イ）　　
　　　　　　　　　（イ）次の第３赤は例６２のカップ
リング成分及び第２欄中に記載されたジアゾ成分を用い
ることにより類似の方法で得られた重合性染色エマルジ
ョンを表わす。無色コモノマーを再び第６欄に記載し、
綿に付与した色相？＃終欄に記載する。。

ｆｉ） リ　　４３４］　　　　　引　　　　頓　　　　１）　
明　　鎚へ 八 Δ セ　　　櫃　　　働　　　　　兼　　　　　糾　　　　
　瓢　　　檀　　　種目　　　　　目　　　　　目　　
　　　　　　Ｅｌ　　　　　　　　　１１　　　　　　
　　　目　　　　　目　　　　　日日　　　　　日　　
　　　目　　　　　　　　目　　　　　　　　日　　　
　　　　　目　　　　　Ｉ！　　　　　目寸　　　　寸
　　　　　嘘　　　　　　　　嘴才　　　　　　　　噌
　　　　　　　　寸　　　　　寸　　　　噌ロ　　　　
−、へ　　　　（イ）　　　　嘴　　　　１不１；　　
。　　い　　。　　い　　。　　。

膿　　　　　　唖　　　膿　　　　　　−’０　　　４
　　　　＜ｌ　　　　う　　　　　　℃類似の染料を例
１のカップリング成分を第４衣中に示したジアゾ成分と
共に用いることによシ製造する。錦上にイυられた色相
は最終欄に示した。共１合染料のすべては例１に記載し
た舊奮用いる。

日　　　　　　　　日　　　　　　　　日　　　　　日
　　　　　　　　日　　　　　日　　　　　　　　日　
　　　　日日　　　　　　　　目　　　　　　　　日　
　　　　目　　　　　　　　目　　　　　目　　　　　
　　　目　　　　　目ト　　　　ト　　　　ト　　ト　
　　　ト　　の　　　　の　　の例８３ 同じ染料モノマー６．０部を例１の１．０部のかわりに
用いる他は例１と全く同様に製造全実施する。良好な取
シ扱い性を荷する綿の最終捺染が得られる。

例８−４ Ｎ−メチロールアクリルアミド１部を界面活性剤（ラウ
リルエーテルスルホネート及びエトキシル化Ｃ１３〜Ｃ
１５脂肪族アルコール）を含有する！液中に付加的に俗
解させる他は例８６に記載されているように竹なう。最
終的なエマルジョン全綱に合成増粘剤のみの存在で適用
し、１５０°Ｃで熱処理することにより固定する。生じ
た捺染は良好な取扱い性及び洗い落し堅牢度及び摩擦堅
牢度金回している。

他の例會次の第５表中に示す。ジアゾ成分？第２彌に示
し、カップリング成分ｔ−第６欄に、コモノマー會第４
欄に、そして綿に伺与される色相金弟５ａに示す。大法
は例１に記載したように行なう。

目　　　　　　　　　　　　　　　　　　　日　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　日日　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　百　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　目の　　　　　　　　　　Ｏ）　　　　　
　　　　　　０゜孤　　　　　　　　、　　　　　　　
　、　　　　　　　　、制 孤 日　　　　　　　　　　　　　　　　　　日　　　　　
　　　　　　　　　　　　　目　　　　　　　　　　　
　　　　　　　日日　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　目　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＥＩ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅ八 ト 職　　　　　　　　　　　　　ＩＩＩｏ　　　　　　　
　　　　　　　蝿嘴 セ Ｋ！！　　　　　　　　　　　　セ ８　　　　８　　８　　８　　　　日 ｒ　　　　　　　　　　　　ｒ　　　　　　　ｒ　　　
　　　　Ｐ　　　　　　　　　ｒ頓　　　　　　　頓 牟　　　　　　　賦 １１　　　　　　　　　　八 １　　　　　　　　　　　　　　　　＝ト＋（ｌ　　　
　　　　　　　　　ｌ ヘム　　　　嘴 ｆ−− 第６表に記載した例はメチルメタクリレートの乳化共１
合体である。

囮　　　　　１）　　　　　　　　　　　　ｍｌ　　　
頓　　　田ＩＩ！　　　　　　如　　　　　　　　　　
　　胎　　　葵　　　綽４３３Ｊｓ３　　　　　　　　
　　　　　　　鞄慎　　　＊　　　　　　　　　　　　
　　Ｘ＋１ へ １才 兇 へ　　　　ψ　　　」　　　　　　　　　　―　　　引
入

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、捺染法又は連続的染色法において、重合性オレフィ
   ン不飽和基２つ以上を有する有機染料少なくとも１つか
   ら誘導された反復単位を含有する着色ポリマーを適用す
   ることを特許とする繊維材料の染色法。 ２、有機染料中の重合性オレフィン不飽和基が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは染料分子中に存在する炭素原子にオレフィ
   ン基を結合する原子又は基を表わし、ｎは０又は１であ
   り、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３のそれぞれは独立して水
   素原子、ハロゲン原子又はヒドロキシ基、置換されてい
   てよいアルキル基、置換されていてよいアルコキシ基、
   置換されていてよいアルキルチオ基、シクロアルキル基
   、置換されていてよいアリール基、置換されていてよい
   アリールオキシ基、置換されていてよいアリールチオ基
   、ニトロ基、シアノ基、アシロキシ基又はアルコキシカ
   ルボニル基を表わす〕の基である特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ３、Ｒ＾２及びＲ＾３のそれぞれが水素を表わし、Ｒ＾
   １が水素、ハロゲン、低級アルキル、シアノ又はアルコ
   キシカルボニル基である特許請求の範囲第２項記載の方
   法。 ４、Ｒ＾１がメチル基である特許請求の範囲第３項記載
   の方法。 ５、重合性基が式： −Ｏ−ＣＯ−ＣＲ＾５＝ＣＨ＿２ 〔式中、Ｒ＾５は水素又は低級アルキル基を表わす〕の
   基である特許請求の範囲第２項記載の方法。 ６、Ｒ＾５がメチル基である特許請求の範囲第５項記載
   の方法。 ７、染料が重合性オレフィン不飽和基２つを有する特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ８、有機染料が式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 〔式中、Ａは少なくとも１つの電子吸引置換分を含有す
   る炭素環式又はヘテロ環式ジアゾ化性アミンの残基を表
   わし、Ｅは炭素環式又はヘテロ環式カップリング成分の
   基を表わし、ｍは少なくとも２の整数であり、かつＲ＾
   １、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｘ及びｎは前記のものを表わす〕
   を有する特許請求の範囲第２項記載の方法。 ９、着色ポリマーが重合性オレフィン不飽和基２つ以上
   を有する有機染料少なくとも１つから及び不飽和重合性
   オレフィン少なくとも１つから誘導された反復単位を含
   有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、着色コポリマーが有機染料から誘導されたユニッ
   ト２〜１０重量％を含有する特許請求の範囲第９項記載
   の方法。 １１、未着色重合性オレフィンがメチルメタクリレート
   である特許請求の範囲第９項記載の方法。 １２、繊維材料が綿、ポリエステル又はポリエステル／
   綿ブレンドである特許請求の範囲第１項記載の方法。