DD262660A1

DD262660A1 - Verfahren zur synthese von substituierten 1h, 5h-1,2,4-triazolo [3,4-b]chinazolinen

Info

Publication number: DD262660A1
Application number: DD30535787A
Authority: DD
Inventors: Juergen Spindler; Gerhard Kempter; Christine Schroeder
Original assignee: Liebknecht K Paeda Hochschule
Priority date: 1987-07-27
Filing date: 1987-07-27
Publication date: 1988-12-07

Abstract

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung der bisher nicht bekannten substituierten 1H,5H-1,2,4-Triazolo&3,4-b!chinazoline der allgemeinen Formel 2, die als Zwischenprodukte fuer die Zubereitung biologisch aktiver Praeparate anwendbar sind. Die Synthese erfolgt durch Umsetzung substituierter 2-Hydrazino-3,4-dihydrochinazoline der allgemeinen Formel 1 mit Schwefelkohlenstoff in einem niederen Alkohol als Loesungsmittel.

Description

Hierzu 1 Seite Formeln

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten 1 H,5H-1,2,4-Triazolo[3,4-b]chinazolinen der allgemeinen Formel 2, die durchgängig in 3-Stellung SH-substituiert sind und in einfacher Reaktion und hohen Ausbeuten durch Umsetzung von aryl- bzw./und halogen-substituierten 2-Hydrazino-3,4-dihydrochinazolinen (Formel 1) mit Schwefelkohlenstoff erhalten werden und als organisch-chemische Zwischenprodukte für die Zubereitung potentiell biologisch aktiver Präparate anwendbar sind.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Die erfindungsgemäß beschriebenen substituierten 1 H,5H-1,2,4-Triazolo[3,4-b]chinazoline der allgemeinen Formel 2 sind bisher unbekannt; es existiert somit noch kein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Synthese von potentiell biologisch aktiven substituierten 1H,5H-1,2,4-Triazolo[3,4-b]chinazolinen zu finden, da derartige Verbindungen bisher nicht zugänglich sind.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die technische Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein einfaches und ökonomisch günstiges Verfahren zur Darstellung bisher nicht zugänglicher substituierter 1 H,5H-1,2,4-Triazolo[3,4-b]chinazoline anzugeben, das in möglichst wenig Verfahrensschritten und mit Einsatz leicht zugänglicher Ausgangsstoffe bei hoher Ausbeute durchführbar ist.

Erfindungsgemäß wird dies dadurch gelöst, daß chlor- und phenylsubstituierte 2-Hydrazino-3,4-dihydrochinazoline der

allgemeinen Formel 1 mit Schwefelkohlenstoff durch 4-6stündiges Erhitzen am Rückfluß in einem niederen Alkohol unter

Zugabe von KOH in einem Verfahrensschritt zu substituierten 3-Mercapto-1H,5H-1,2,4-triazolo[3,4-b]chinazolinen der

allgemeinen Formel 2 umgesetzt werden. Nach beendeter Reaktion isoliert man die gebildeten Verbindungen durch Ansäuern mit Essigsäure und kristallisiert zur weiteren Reinigung aus Methanol um.

Vorzugsweise wird dabei als Lösungsmittel handelsübliches 96%iges Ethanol eingesetzt. Das Ausgangsprodukt der allgemeinen Formel 1 ist dabei beispielsweise aus einem 2-Methylthio-3,4-dihydrochinazolinhydroiodid und Hydrazinhydrat erhältlich.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1

S-Mercapto-B-phenyl-IH^H-i^-triazoloß^-bjchinazolin (2a)

0,002 mol (0,48g) 2-Hydazino-4-phenyl-3,4-dihydrochinazolin (1 a) werden in 50ml 96%igem Ethanol gelöst und mit 0,2ml - Schwefelkohlenstoff und 0,25g KOH versetzt. Die Lösung erhitzt man 5 Stunden unter Rückfluß, wobei sich bereits gegen Ende der Reaktion das Kaliumsalz des gebildeten 3-Mercapto-5-phenyl-1 H,5H-1,2,4-triazolo[3,4-b]chinazoline als Niederschlag abscheidet. Nach dem Abkühlen der Lösung säuert man mit Essigsäure schwach an, saugt das erhaltene Produkt ab und kristallisiert aus Methanol um

Ausbeute: 85% der Theorie Schmelzpunkt: ab 28O⁰C (Zersetzung)

Beispiel 2

(2b)

Analog Beispiel 1 aus 6-Chlor-2-hydrazino-4-phenyl-3,4-dihydrochinazolin (1 b). Ausbeute: 90% der Theorie Schmelzpunkt: ab 25O⁰C (Zersetzung)

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von substituierten 1 H,5H-1,2,4-Triazolo[3,4-b]chinazolinen der
allgemeinen Formel 2, gekennzeichnet dadurch, daß aryl- bzw./und halogensubstituierte
2-Hydrazino-3,4-dihydrochinazoline der allgemeinen Formel 1 mit Schwefelkohlenstoff umgesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Ausgangsstoffe solche 2-Hydrazino-3,4-dihydrochinazoline eingesetzt werden, in deren allgemeiner Formel 1 für R¹ und R² Halogen,
C₆H₅ und Wasserstoff stehen kann.

3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Reaktion in einem niederen Alkohol, bevorzugt Ethanol, als Lösungsmittel durchgeführt wird. Die Konzentration des Ethanols beträgt
96%.

4. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß man die Reaktion bei einer Temperatur, die dem Siedepunkt des Lösungsmittels entspricht, durchführt.