DD270708A5 - Verfahren zur herstellung von amidderivaten und diese enthaltenden landwirtschaftlichen fungiziden - Google Patents
Verfahren zur herstellung von amidderivaten und diese enthaltenden landwirtschaftlichen fungiziden Download PDFInfo
- Publication number
- DD270708A5 DD270708A5 DD31610788A DD31610788A DD270708A5 DD 270708 A5 DD270708 A5 DD 270708A5 DD 31610788 A DD31610788 A DD 31610788A DD 31610788 A DD31610788 A DD 31610788A DD 270708 A5 DD270708 A5 DD 270708A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- formula
- thienyl
- furyl
- iii
- group
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 amide compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 7
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 claims description 12
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 9
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 7
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- YZVFSQQHQPPKNX-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=CS1 YZVFSQQHQPPKNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- GGNIKGLUPSHSBV-UHFFFAOYSA-N thiazole-5-carboxamide Chemical class NC(=O)C1=CN=CS1 GGNIKGLUPSHSBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 33
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical class C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 15
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 13
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 11
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 10
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 10
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 9
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 8
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 8
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 7
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 7
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 7
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 7
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 7
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 6
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 5
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 5
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MQGBARXPCXAFRZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid Chemical compound CC1=NC(C)=C(C(O)=O)S1 MQGBARXPCXAFRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SWBKUNLBTJSKJM-UHFFFAOYSA-N 2-(thiophen-2-ylamino)acetonitrile Chemical compound N#CCNC1=CC=CS1 SWBKUNLBTJSKJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical class C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 3
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical class C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VANMGYYUWZXKPW-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-2-methyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid Chemical compound CCC=1N=C(C)SC=1C(O)=O VANMGYYUWZXKPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000918585 Pythium aphanidermatum Species 0.000 description 2
- 241000599030 Pythium debaryanum Species 0.000 description 2
- 241001385948 Pythium sp. Species 0.000 description 2
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 2
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- HFIRWCKEAGUBIC-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethyl-1,3-thiazol-5-yl)-(1h-imidazol-2-yl)methanone Chemical compound S1C(C)=NC(C)=C1C(=O)C1=NC=CN1 HFIRWCKEAGUBIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTOMQXXKQNNQIM-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carbonyl chloride Chemical compound CC1=NC(C)=C(C(Cl)=O)S1 JTOMQXXKQNNQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDQFAHQBQVILTR-UHFFFAOYSA-N 2-(furan-2-ylamino)acetonitrile Chemical compound N#CCNC1=CC=CO1 JDQFAHQBQVILTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUJVKHSNXNCXHO-UHFFFAOYSA-N 2-(thiophen-3-ylamino)acetonitrile Chemical compound N#CCNC=1C=CSC=1 IUJVKHSNXNCXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARAQGFFKOMFFDE-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-propan-2-yl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid Chemical compound CC(C)C=1N=C(C)SC=1C(O)=O ARAQGFFKOMFFDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQGAMXWLIJEQOK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-propyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid Chemical compound CCCC=1N=C(C)SC=1C(O)=O JQGAMXWLIJEQOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241000342321 Hyaloperonospora brassicae Species 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 1
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 1
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRIKZVLHMGYCIR-NSHDSACASA-N N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl) alanine Chemical compound COCC(=O)N([C@@H](C)C(O)=O)C1=C(C)C=CC=C1C ZRIKZVLHMGYCIR-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- PWTOMWQKTVMNMM-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO PWTOMWQKTVMNMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000004371 Panax ginseng Species 0.000 description 1
- 235000005035 Panax pseudoginseng ssp. pseudoginseng Nutrition 0.000 description 1
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 description 1
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 1
- 241000118319 Peronospora effusa Species 0.000 description 1
- 241000582441 Peronospora tabacina Species 0.000 description 1
- 244000062780 Petroselinum sativum Species 0.000 description 1
- 241001149949 Phytophthora cactorum Species 0.000 description 1
- 241000233616 Phytophthora capsici Species 0.000 description 1
- 241000233618 Phytophthora cinnamomi Species 0.000 description 1
- 241000233647 Phytophthora nicotianae var. parasitica Species 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000233612 Pythiaceae Species 0.000 description 1
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000011449 Rosa Nutrition 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- 238000007059 Strecker synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000002096 Vicia faba var. equina Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N aminoacetonitrile Chemical compound NCC#N DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N captafol Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008434 ginseng Nutrition 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QHDRKFYEGYYIIK-UHFFFAOYSA-N isovaleronitrile Chemical compound CC(C)CC#N QHDRKFYEGYYIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- XFCIXMTULIAPOT-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(furan-2-yl)methyl]-2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound S1C(C)=NC(C)=C1C(=O)NC(C#N)C1=CC=CO1 XFCIXMTULIAPOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKTVVRHLBBVSHQ-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(furan-2-yl)methyl]-4-ethyl-2-methyl-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound N1=C(C)SC(C(=O)NC(C#N)C=2OC=CC=2)=C1CC VKTVVRHLBBVSHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYDNIZRBUPJDIA-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(thiophen-2-yl)methyl]-2-methyl-4-propan-2-yl-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound N1=C(C)SC(C(=O)NC(C#N)C=2SC=CC=2)=C1C(C)C WYDNIZRBUPJDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000011197 perejil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Chemical class 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Amidverbindungen der Formel (I), in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen C1C3-Alkylrest darstellen und R3 eine 2-Furyl-, 3-Furyl-, 2-Thienyl- oder 3-Thienylgruppe ist. Diese Verbindungen koennen als landwirtschaftliche Fungizide eingesetzt werden. Formel (I)
Description
Verfahren zur Herstellung von Amidderivaten und diese enthaltenden landwirtschaftlichen Fungiziden 15
Die Anwendung der vorliegenden Erfindung erfolgt auf dem Gebiet der Chemie zur Herstellung von Amidderivaten und von landwirtschaftlichen Fungiziden, die diese enthalten.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik: 25
Als weit verbreitete landwirtschaftliche Fungizide zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten, die durch phytopathogene Pilze, wie solchen aus den Familien Pythiaceae und Peronospora-,cea_ verursacht werden, sind Captan, Captafol, Dithiocarbamate usw. bekannt. Beinahe alle davon zeigen eine vorbeugende Wirkung, jedoch wird eine heilende Wirkung kaum erzeugt. Eine derartige fungizide Aktivität reicht nicht aus, um Pflanzenkrankheiten zu bekämpfen, wenn die Anwendung nach dem Keimen der phytopathogenen Pilze erfolgt. Dies ist von Nachteil, da die Anwendung von Fungiziden unter gewissen Umständen nach einem leichten Keimen der phytopathogenen Pilze erforderlich
L J
Γ "1
- 7
ist. Deshalb besteht ständig ein starker Bedarf für ein Fungizid, das einen hohen vorbeugenden Effekt ausübt und eine ausgezeichnete systemische Aktivität zeigt, um einen heilenden Effekt zu erzeugen.
Dies gilt insbesondere für die Bekämpfung von Pflan^enkrankheiten, die ein rasches Anwachsen von Sympthomen zeigen, wie z.B. jene, die durch Vertreter der Familie Peronosporaceae verursacht werden. Unlängst wurde Metalaxyl (d.h. N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)-alaninmethylester) zur Verfügung gestellt, das eine ausgezeichnete systemische Aktivität zeigt und einen guten Heileffekt erzeugt. Da jedoch kurz nach beginnender Vermarktung Organismen in Erscheinung traten, die gegen Metalaxyl resistent sind, kam dessen Heil-
15 wirkung nicht voll zum Tragen.
Bisher waren zahlreiche Amidverbindungen bekannt, die als Fungizide und/oder Herbizide verwendbar sind, darunter Amidverbindungen ähnlich den Amidverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung, in denen der Thiazolring substituiert ist, und zwar gemä3 der U.S.-Patentschrift 4,432,784 durch einen substituierten Benzol-, Furan-, Thiophen-, Benzofuran- oder Pyridinring; gemäß den U.S.-Patentschriften 4,515,959 und 4,552,887 durch einen substituierten Benzol-, Furan- oder Thiophenring; gemäß der EP-A-0174088 durch einen in 4-Stellung substituierten Benzolring; gemäß der jp-A-103067/1987 durch einen Alkyl-; Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Cycloaikyl-Haloalkyl- oder Baloalkenylresi-., usw.. Diese bekannten Verbindungen weisen jedoch wader eine ausreichende Wirksamkeit gegen
Pflanzenkrankheiten, insbesondere durch phvtopathogene Pilze, wie solche aus der Familie der Peronosporaceae verursachte (z.B. falscher Mehltau, späte Trockenfäule), auf, noch eine ausreichende systemische Aktivität. Zusätzlich weisen
sie eine beträchtliche Phytotoxizität auf. 35
L -J
- 8 ~ Ziel der Erfindung:
Ziel der Erfindung ist es, neue Amidverbindungen bereitzustellen, die in landwirtschaftlichen Fungiziden verwendet werden können
5
Darlegung des Wesens der Erfindung:
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Amidverbindüngen bereitzustellen, die als wirksamer Bestandteil in Fungiziden verwendet werden können und die eine ausgezeichnete systemische Aktivität aufweisen und eine hervorragende Heilwirkung entfalten, insbesondere von solchen, die wirksam gegen falschen Mehltau bei Weinreben eingesetzt werden können.
Gemäß der Erfindung v/ird ein Verfahren zur Herstellung von Amidverbindungen der Formel(I):
CN (I)
'CONH-CH-R3
1 2 in der R1 und R gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen C1-C,-Alkylrest darstellen
3 und R eine 2-Furyl-, 3-Furyl-, Γ.-Thienyl- oder 3-Thienylgruppe ist, bereitgestellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Carbonsäure der Formel (il) :
(II) COOH
in der R1 und R jeweils eine der vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit einem Aminonitril der Formel (III):
L J
1 . CN
I 3 (HD
H2N-CH-R
in der R eine der vorstehend genannten Bedeutungen hat, in do.ren reaktiven Formen, umsetzt.
Diese Verbindungen weisen ' ine starke Wirksamkeit gegen Pilzbefall mit ausgezeichneter systemischer Aktivität auf und einen Heileffekt, ohne phytotoxisch zu sein.
Unter den Amidverbindungen der Formelli) sind solche der Formel d-1):
CN (1-1)
CONH-CH-R3'
2' 3'
bevorzugt, in der R ?iine Methvl- oder Äthylaruppe und R
20 eine 2-Thienvl- oder 3-Thienvlqruppe ist. Besonders bevorzugt sind solche der Formel(I-2):
25 H3C-\ I CN (1-2)
^V I
3 · in der R eine der vorstehend genannten Bedeutungen hat.
Die bemerkenswerte vorbeugende und heilende Wirkung der Amidverbindungen der Formel (I), insbesondere der Formel (1-2), gegen Pflanzenkrankheiten, die durch phytopathogene Pilze hervorgerufen werden, ohne wesentliche Phytotoxizität zu entfalten, ist völlig unerwartet bei Kenntnis des vorge-
35 nannten Standes der Technik.
L J
Γ Ί
- 10 -
Erfindungsgemäß können die Amidverbindungen der Formel (I) hergestellt werden, indem man z.B. eine Carbonsäure der Formel (II):
(ID COOH
in der R1 und R jeweils eine der vorstehend genannten Bedeutungen haben, und ein Aminonitril der Formel (III):
CN 15 H2N-CH-R3 (III)
in der R eine der vorstehend genannten Bedeutungen hat, in ihren reaktiven Formen, verknüpft.
Einige typische Verfahren zur Ausführung der vorgenannten Verknüpfung werden im folgenden detailliert erläutert.
Verfahren (A):
Gemäß diesem Verfahren wild ein Säurehalogenid der Formel
(IV) :
(IV) 30 ^CO-X
1 ρ
in der R und R" jeweils eine der vorstehend genannten Bedeutungen haben und X ein Halogenatom (z.B. Chlor, Brom)
ist, mit einem Aminonitril (III) oder dessen Salz zu 35 Verbindung (I) umgesetzt.
L J
Γ "T
- 11 -
Im allgemeinen wird die Reaktion bei einer Temperatur von etwa -30 bis 5O0C, vorzugsweise etwa O0C bis Raumtemperatur, während einer Zeitdauer von etwa 30 Minuten bis 24 Stunden, vorzugsweise etwa 1 bis 8 Stunden, normalerweise in Gegenwart einer Base, durchgeführt. Beispiele für Basen sind tertiäre Amine (z.B. Pyridin, 4-Dimethylaminopyridin, Triäthylamin, N,N -Dimethylanilin, TributylaminjN-Methylmorpholin), anorganische Basen {z.B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calci'jiacarbonat, Natrirmhydrid) , usw. Das Aminonitril (III) oder dessen Salz und die Base können in Mengen von etwa 1 bis 2 Äquivalenten bzw. etwa 1 bis 3 Äquivalenten pro 1 Äquivalent des Säurehalogenides (IV) eingesetzt werden. Außerdem kann das Aminonitril (III) selbst als base eingesetzt werden. Gegebenenfalls kann in der Reaktion ein Lösungsmittel verwendet werden. Beispiele dafür umf_ssen aliphatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Hexan, Heptan, Ligroin, Petroläther), aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol, Toluol, Xylol), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Chlorbenzol, DichiOrbenzol), Äther (z.B. Diäthyläther, Diisopropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, Äthylenglykoldimethvläeher), Ketone (z.B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Isophoron, Cyclohexanon), Ester (z.B. Ameisensäureäthylester, Essigsäureäthylester, Essigsäurebutylester, Kohlensäurediäthylester), Nitroverbindungen (z.B. Nitromethan, Nitrobenzol) , Nitrile (z.B. Acetonitril, Isobutylnitril), Säureamide (z.B. Formamid, Ν,Ν-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid), Schwefelverbindungen (z.B. Dimethylsulfoxid, Sulfolan), usw. Wasser ist ebenso als Lösungsmittel verwendbar, insofern als keine wasserreaktive anorganische Base, wie Natriumhydrid, eingesetzt wird. Die besagten Lösungsmittel können allein oder in Kombination verwendet werden.
Nach vollständiger Reaktion kann das Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise nachbehandelt v/erden, z.B. durch Waschen mit Wasser, Abtrennen und Konzentrieren der organischen Phase und gegebenenfalls Reinigen des erhaltenen Produkts.
L -J
Für die Reinigung kann Chromatographie oder Umkristallisation angewendet werden.
Verfahren (B):
P1 Gemäß diesem Verfahren wird die Carbonsäure (II} mit einem N,N'-Thionyldiimidazol der Formel (V):
zu einem Acylimidazol der Formel {T< I) :
/R2
15 \A /^
(VI)
1 2 in der R und R' jeweils eine der vorstehend genannten Bedeutungen haben, umgesetzt und dann das Acylimidazol (VI) mit dem Aminonitril III) oder dessen Salz zu der Amidverbindung (I) umgesf-.t t.
Dio Reaktionen der Ausgangsstufe und der darauf folgenden Stufe werden normalerweise nacheinander durchgeführt, ohne das Acylimidazol (VI) zu isolieren, da dieses gewöhnlich nicht genügend stabil ist. Diese Reaktionen können bei einer Temperatur von etwa -30 bis 500C, vorzugsweise Q-C bis Raumtemperatur, während einer Zeitdauer von etwa 30 Minuten bis 24 Stunden, vorzugsweise etwa 1 bis 8 Stunden, durchgeführt werden. Das Verhältnis von Carbonsäure (II), N,N'-Thionyldiimidazol (V) und Aminonitril (III) oder dessen Salz beträgt gewöhnlich 1:1:1-2, ausgedrückt in Äquivalenten. Gegebenenfalls kann ein Lösungsmittel in der Reaktion verwendet werden Beispiele für brauchbare Lösungsmittel sind im Verfahren (A) genannt, jedoch sollte die Verwendung von Wasser vermieden werden.
Γ -13-
Nach vollständiger Reaktion kann das Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise nachbehandelt werden, z.B. durch Waschen mit Wasser, Abtrennen und Konzentrieren der organischen Phase und gegebenenfalls Reinigen des r«s'.ui: .-ermüden Produktes. Zur Reinigung kann Chromatographie oder Jmk?:istallisation angewendet werden.
Einige der Carbonsäuren (II) und der Säurehalogenide (IV) der vorstehend genannten Verfahren sind bekannt, andere können gemäß den in der Literatur beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise si*-. 2,4-<iisubstituierte Thiazol-5-carbonsäuren in Ann., 25 257 (1889) und 2,4-disubstituiertes Thiazol-5-carbonylci..iorid in J.Chem. Soc, 601 (1945) offenbart. Ebenso ist das Herstellungsverfahren des N,N1-Thionyldiimidazols in Angew. Chem., J73, 26 (1961) offenbart.
Das Aminonitril (III) ist leicht erhältlich durch Umsetzung des entsprechenden Aldehyds mit Ammoniak und Kalium- oder Natriumcyanid gemäß der Reaktion nach Strecker.
Die Amidverbindungen (I) der Erfindung weisen ein asymmetrisches Kohlenstoffatom im Molekül auf, so daß zwei optirche Isomere vorhanden sind. Diese werden ebenfalls von der Erfindung umfaßt.
Praktische Ausführungsformen für die Herstellung der Amidverbindungen (I) werden in den folgenden Beispielen erläutert.
30
Ausführungsbeispiele:
Beispiel 1 (Verbindung Nr. 1)
Zu einer Lösung von 2,72 g (40 mMol) Imidazol in 60 ml trocke-ηem Tetrahydrofuran wurden 1,20 g (10 mMol) Thionylchlorid unter Eiskühlunq und Rühren zugetropft. Nach Erwärmen des er-
haltenen Gemisches auf Raumtemperatur, wurden 1,57 g (10 mMol) 2,4-Dimethyl-5-thiazolcarbonsäure in einer Portion zugegeben und 30 Minuten weiter gerührt. Dabei wurde 5-Imidazolylcarbonyl-2,4-dimethylthiazol gebildet. Zu diesem Geraisch wurde eine Lösung von 1,46 g (12 mMol) 2-(2-Furyl)-aminoacetonitril in trockenem Tetrahydrofuran unter Eiskühlung zugetropft und das erhaltene Gemisch wurde bai Raumtemperatur 1 Stunde gerührt. Nach vollständiger Reaktion wurde das Tetrahydrofuran unter vermindertem Druck entfernt, um den Rückstand abzutrennen. Der Rückstand wurde mit Wasser versetzt und mit Essigsäureäthylester extrahiert. Die Essigsäureäthylester-Phase wurde zweimal mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt, wobei rohe Kristalle erhalten wurden. Die Umkristallisation aus Äthanol ergab 2,0 g farblose Kristalle des 2-(2,4-Dimethylthiazol-5-carboxamido)-2-(2-füryl)-acetonitrils mit einem Schmelzpunkt von 108 bis 1090C in einer Ausbeute von 74 %.
20 Beispiel 2 (Verbindung Nr. 2)
Zu einer Lösung von 1,46 g (12 mMol) 2-(3-FuryI)-aminoacetonitril und 1,20 g (12 mMol) Triäthylamin in 30 ml Tetrahydrofuran wurde eine Lösung von 1,75 g (10 mMol) 2,4-Dimethylthiazol-5-carbonylchlorid in 10 ml Tetrahydrofuran langsam unter Eiskühlung zugegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch auf Raumtemperatur aebracht und 3 Stunden weiter gerührt. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt, um den Rückstand abzutrennen. Der Rückstand wurde mit Wasser versetzt und mit Essigsäureäthvlester extrahiert. Die Essigsäureäthvlester-Phase wurde mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter verminderten Druck eingeengt, wobei ein rohes öl erhalten wurde. Das öl wurde durch Säulenchromatographie über Silicagel (Eluierur.gsmittel: n-Hexan: Essigsäureäthylester = 2:1, bezogen auf das Volumen) gereinigt, wobei 1,93 g farblose Kri-
L J
stalle des 2-(2,4-Dimethylthiazol-5-earboxamido )-2- (3-furyl)-acetonitrils mit einem Schmelzpunkt von 94 bis 960C in einer Ausbeute von 74 % erhalten wurden.
5 Beispiel 3 (Verbindung Nr. 3)
Zu einer Lösung von 2,72 g (40 mMol) Imidazol in 60 ml trockenem Tetrahydrofuran wurden 1,20 g (10 mMol) Thionylchlorid un'-er Eiskühlung und Rühren zugetropft. Nach Erwärmen des erhaltenen Gemisches auf Raumtemperatur, wurden 1,57 g (10 mMol) 2,4-Dimethyl-5-thiazolcarbonsäure in einer Portion zugegeben und 30 Minuten weiter gerührt. Zu dem Gemisch wurde eine Lösung von 1,65 g (12 mMol) 2-(2-Thienyl)-aminoacetonitril in trockenem Tetrahydrofuran unter Eis-
^ kühlung zugetropft und das erhaltene Gemisch bei Raumtemperatur 1 Stunde gerührt.Nach vollständiger Reaktion wurde das Tetrahydrofuran unter vermindertem Druck entfernt, um den Rückstand abzutrennen. Der Rückstand wurde mit Wasser versetzt und mit Essigsäureäthylester extrahiert. Die Essigsäure-
υ äthylester-Phase wurde mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt, wobei ein rohes öl erhalten wurde. Das Öl wurde durch Säulenchromatographie über dilicagel (Eluierungsmittel:
n-Hexan: Essigsäureäthylester =2:1, bezogen auf das Volumen)
gereinigt, wobei rohe Kristalle erhalten wurden. Die Umkristallisation aus einem Gemisch von n-Hexan/Essigsäureäthylester ergab 1,80 σ farblose Kristalle des 2-(2,4-Dimethvlthiazol-5-carboxamido)r2-(2-thienyl)-acetonitrils mit einem
Schmelzpunkt von 127,5 bis 128,5°C in einer Ausbeute von 65 %. 30
Beispiel 4 (Verbindung Nr. 4)
Zu einer Lösung von 2,72 g (40 mMol) Imidazol in 60 ml trockenem Tetrahydrofuran wurden 1,20 g (10 mMol) Thionylchlorid
unter Eiskühlung und Rühren zugetropft. Nach Erwärmen des erhaltenen Gemisches auf Raumtemperatur, wurden 1,57 g (10 mMol) 2,4-Dimethyl-5-thiazolcarbonsäure in einer Portion zugegeben
L J
— I O —
' und 30 Minuten weiter gerührt. Zu dem Gemisch wurde eine Lösung von 1,65 g (12 mMol) 2-(3-Thienyl)-aminoacetonitril in trockenem Tetrahydrofuran unter Eiskühlung zugetropft und das erhaltene Gemisch bei Raumtemperatur 1 Stunde gerührt.
Nach vollständiger Reaktion wurde Tetrahydrofuran unter vermindertem Druck entfernt, um den Rückstand abzutrennen. Der Rückstand wurde mit Wasser versetzt und mit Essigsäureäthylester extrahiert. Die Essigsäureäthylester-Phase wurde zweimal mit Wasser qewaschen, über wasserfreiem Maanesiumsulfat 1^ getrocknet und unter vermindertem Druck einqeenqt, wobei ein rohes öl erhalten wurde. Das öl wurde durch Säulenchromatograohie über Silicaqel (Eluierungsmittel : n-Hexan : Essiqsäureäthvlester =2:1, bezoqen auf das Volumen) gereinigt, wobei rohe Kristalle erhalten wurden. Die Umkristallisation
° aus einem Gemisch von n-Hexan/Essigsäureäthylester ergab 1,95 g farblose Kristalle des 2-(2,4-Dimethylthiazol-5-carboxamido)-2-(3-thie.nyl)-acetonitrils mit einem Schmelzpunkt von 94 bis 95°C in einer Ausbeute von 70 %.
Beispiel 5 (Verbindung Nr. 5)
Zu einer Lösung von 2,72 g (40 mMol) Imidazol in 60 ml trockenem Tetrahydrofuran wurden 1,20 g (10 mMol) Thionylchlorid unter Eiskühlung und Rühren zugetropft. Nach Erwärmen des " erhaltenen Gemisches auf Raumtemperatur, wurden 1,71 g (10 mMol) 2-Methyl-4-äthyl-5-thiazolcarbonsäure in einer Portion zugegeben und 30 Minuten gerührt. Zu dem Gemisch wurde eine Lösung von 1,46 g (12 mMol) 2-(2-Furyl)-aminoacetcnitril in trockenem Tetrahydrofuran unter Eiskühlung zugetropft und das
erhaltene Gemisch 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Nach vollständiger Reaktion wurde Tetrahydrofuran unter vermindertem Druck entfernt, um den Rückstand abzutrennen. Der Rückstand wurde mit Wasser.versetzt und mit Essigsäureäthylester extrahiert. Die Essigsäureäthylester-Phase wurde zweimal mit
Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrock-
L J
Γ Π
- 17 -
net, und unter vermindertem Druck eingeengt, wobei ein rohes Öl erhalten wurde. Das öl wurde durch Säulenchromatographie über oilicagel (Eluierungsmittel : η-Hexan : Essigsäureäthylester =2:1, bezogen auf das Volumen) gereinigt, wobei rohe Kristalle erhalten wurden. Die Umkristallisation aus einem Gemisch von n-Hexan/JDssigsäureäthylester ergab 1,58 g farblose Kristalle des 2-(2-Methyl-4-äthylthiazol-5-carboxamido)-2-(2- furyl)-acetonitrils mit einem Schmelzpunkt von
125 bis 126°C in einer Ausbeute von 57 %. 10
Beispiel 6 (Verbindung Nr. 6)
Zu einer Lösung /on 2,72 g (40 mfiol) Imidazol in 60 ml trockenem Tetrahydrofuran wurden 1,20 g (10 mMol) Thionylchlorid unter Eiskühlung und Rühren zugetropft. Nach Erwärmen des erhaltenen Gemisches auf Raumtemperatur, wurden 1,65 g (10 mMol) 2-Methyl-4-äthyl-5-thiazolcarbonsäure in einer Portion zugegeben und 3C Minuten gerührt. Zu dem Gemisch wurde eine Lösung von 1,65 g (12 mMol) 2-(2-Thienyl)-
aminoacetonitril in trockenem Tetrahydrofuran unter Eiskühlung zugetropft und das erhaltene Gemisch 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Nach vollständiger Reaktion, wurde Tetrahydrofuran unter vermindertem Druck entfernt, um den Rückstand abzutrennen. Der Rückstand wurde mit Wasser ver-
setzt und mit Essigsäureäthylester extrahiert. Die Essigsäureäthylester-Phase wurde zweimal mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt, wobei ein rohes öl erhalten wurde.
Das öl wurde durch Säulenchromatographie über Silicagel
(Eluierungsmitttel: η-Hexan : Essigsäureäthylester =2:1, bezogen auf das Volumen) gereinigt, wobei rohe Kristalle erhalten wurden. Die Umkristallisation aus einem Gemisch von n-Hexan/Essigsäureäthylester ergab 1,74 g farblose Kristalle
des 2- (2-Methyl-4-äthylthiazol-5-carboxamido) -2- (2-thieny])-35
acetonitrils mit einem Schmelzpunkt von 137 - 138°C in einer
Ausbeute von 60 %.
L J
- 18 1 Beispiel 7 (Verbindung Nr. 7)
Zu einer Lösung von 2,72 g (40 mMol) Imidazol in 60 ml trockenem Tetrahydrofuran wurden 1,20 g (10 mMol) Thionyl-Chlorid unter Eiskühlung und Rühren zugetropft. Nach Erwärmen des erhaltenen Gemisches auf Raumtemperatur wurden 1,85 g (10 mMol) 2-Methyl-4-n-propyl~5-thiazolcarbonsäure in einer Portion zugegeben und 1 Stunde weiter gerührt. Zu dem Gemisch wurde eine Lösung von 1,65 g (12 mMol) 2-(2-Thienyl)-aminoacetonitril in trockenem Tetrahydrofuran unterlEiskühlung zugetropft und das erhaltene Gemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach vollständiger Reaktion wurde Tetrahydrofuran unter vermindertem Druck entfernt, um den Rückstand abzutrennen. Der Rückstand wurde mit Wasser versetzt und mit Essigsäureäthylester extrahiert. Die Essigsäureäthylesterr-Phase wurde zweimal mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt, wobei ein rohes öl erhalten wurde. Das öl wurde durch Säulenchromatographie über Silicagel (Eluierungs-
cyj mittel: η-Hexan : Essigsäureäthylester = 2:1, bezogen auf das Volumen) gereinigt, wobei rohe Kristalle erhalten wurden. Die Umkristallisation aus einem Gemisch von n-Hexan/Essigsäureäthylester ergab 1,61 g farblose Kristalle des 2-(2-Methyl-4-n-propylthiazol-5-carboxamido)-2-(2-thienyl)-aceto-
nitrils mit einem Schmelzpunkt von 125 bis 126°C in einer
Ausbeute von 53 %. Beispiel 8 (Verbindung Nr. 9)
Zu einer Lösung von 2,72 g (40 mMol) Imidazol in 60 ml
trockenem Tetrahydrofuran wurden 1,20 g (10 mMol) Thionylchlorid unter Eiskühlung und Rühren zugetropft. Nach Erwärmen des erhaltenen Gemisches auf Raumtemoeratur, wurden 1,85 g (10 mMol) 2-Methyl-4-isopropyl-5-thiazolearbonsäure
in einer Portion zuaeoeben und 1 Stunde weiter aerührt. Zu
L J
Γ - 19 -
dem Gemisch wurde eine Lösuna von 1,65 σ (12 itiMol) 2-(2-Thienvl)-aminoacetonitril in trockenem Tetrahydrofuran unter Eiskühlung zugetropft und das erhaltene Gemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach vollständiger Reaktion wurde Tetrahydrofuran unter vermindertem Druck entfernt,um den Rückstand abzutrennen. Der Rückstand wurde mit Wasser versetzt und mit Essigsäureäthylester extrahiert. Die Essigsäureäthylester-Phase wurde zweimal mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt, wobei ein rohes öl erhalten wurde. Das öl wurde durch Säulenchromatographie über Silicagel (Eluierungsmittel : η-Hexan : Essigsäureäthylester =2:1, bezogen auf das Volumen) gereinigt, wobei 1,49 g 2-(2-Methyl-4-isopropylthiazol-5-carboxamido)-2-(2-thienyl)-acetonitril als viskoses (31 erhalten wurden. H-NMR S (CDCl3) : 1,26 (6H, duplett, J = 6 Hz), 2,62 (3L, singulett), 3,70 (1H, septett, J = 6 Hz), 6,35 (1H, duplett, J =8 Hz), 6,8 - 7,1 (4H, multiplett).
Die Ausbeute betrug 49 %.
In derselben, wie vorstehend beschriebenen Weise, wurden die anderen in Tabelle I aufgeführten Verbindungen, nämlich 8
und 10 bi£ 14 erhalten. 25
| Verbindung Nr. | Rl | R2 | R3 |
| 1 | Methyl | Methyl | 2-Furyl |
| 2 | Methyl | Methyl | 3-FuryI |
| 3 | Methyl | Methyl | 2-Thienyl |
| 4 | Methyl | Methyl | 3-Thienyl |
| 5 | Methyl | Äthyl | 2-Furyl |
| 6 | Methyl | Äthyl | 2-Thienyl |
| 7 | Methyl | n-Propyl | 2-Thienyl |
| 8 | Methyl | n-Propyl | 2-Furyl |
| 9 | Methyl | Isopropyl | 2-Thienyl |
Physikalische Eigenschaft
Fp
Fp.
108 - 1090C 94 - 96°C 127.5 - 128.5°C 94 - 95°C; 125 - 126°C 137 - 138°C 125 - 126°C 122 - 123°C
H-NMR δ (CDCl,): 1.26 (6H, d, J = 6Hz), 2.62 (3H, s), 3.70 (IH, sep, J = 6Hz), 6.35 (IH, d, J = 8 Hz) , 6.8 - 7.1 (4H, m)
| 10 | Äthyl | Methyl | 2-Thienyl | Fp. | 100 - 1010C |
| 11 | Äthyl | Kthyl | 2-Thienyl | Fp. | 129 - 1300C |
| 12 | H | Äthyl | 2-Thienyl | Fp. | 130 - 131°C |
| 13 | H | Äthyl | 2-Furyl | Fp. | . 102 - 1030C |
| 14 | Methyl | Äthyl | 3-Thienyl | Fp. | 115 - 116°C |
Für den praktisch©!Gebrauch als Fungizide können die Amidverbindungen (I) als solche oder in Zubereitunasformen, wie emulgierbaren Konzentraten, benetzbaren Pulvern. Suspensionen. Pulvern oder Granulaten, verwendet werden. Solche Zubereituncrsformen können in an sich bekannter Weise heraestellt werden. z.B. durch Mischen von zumindest einer der Amidverbindunaen (I) mit einem oder mehreren geeigneten festen oder flüssiaen Träaer(n) oder Verdünnunasmittel (n) und, falls notwendig,, einem oder mehreren aeeianeten Hilfsstoff(en) (z.B. einem oberflächenaktiven Mittel. Haftverbesserer. Disoersionsmittel, Stabilisator), um die Dispergierfähiakeit und andere Eiaenschaften des wirksamen Bestandteils zu verbessern.
Beispiele für feste Träaer oder Verdünnunasmittel sind feine Pulver oder Granulate von Porzellanerde. Attapulgit. Bentonit, saurer Ton, Pyrophyllit, Talkum, Kieselgur, Calcit, Pulver von Getreideblattspindeln, Walnußpulver, Harnstoff, Ammoniumsulfat, synthetisch hydratisierte Kieselerde usw. Als flüssige Träger oder Verdünnungsmittel können beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Xylol, Methylnaphthalin) , Alkohole (z.B. Isopropanol, Äthylenglykol, Cellosolve), Ketone (λ.B. Aceton, Cyclohexanon, Isophoron), Sojabohnenöl, Baumwollsamenöl, Dimethylsulfoxid, Acetonitril,
Wasser usw. verwendet werden. 25
Als oberflächenaktives Mittel für die Emulgierung, Dispersion oder Verteilung kann jegliches anionische und nicht-ionische Mittel verwendet werden. Beispiele für oberflächenaktive Mittel umfassen anionische und nicht-ionische Tenside, wie
Alkylsulfate, Alkylarylsulfonate, Dialkylsulfosuccinate, Phosphate von Polyoxyäthylenalky.laryläthern, Kondensate von Naphthalinsulfonsäure und Formalin, Polyoxyäthylenalkylather, Polyoxyäthylen/Polyoxypropylen-Blockcopolymerisate, Sorbitanfettsäureester und Polyoxyäthylen-Sorbitanfettsäureester. Beispiele für Hilfsstoffe umfassen Ligninsulfonate, Natriumalqinat, Polyvinylalkohol,- Gummiarabikum , CMC (Carboxymethylcellulose) , PAP (saurer Phosphorsäureisopropylester) usw.
L J
Zur Erzielung des fungiziden Effekts können die Amidverbindungen (I) gewöhnlich im Bereich von etwa 0,01 bis 50 Gramm, vorzugsweise etwa 0,05 bis 10 Gramm pro Ar verwendet werden. Im allgemeinen kann die Konzentration des wirksamen Bestandteils in einer erfindungsgemäßen fungiziden Zusammensetzung von etwa 0,01 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 1 bis 90 Gew.-%, betragen. Für den praktischen Gebrauch wird die Zusammensetzung in der vorstehend veranschaulichten Zubereitungsform gewöhnlich mit Wasser auf eine Konzentration des wirksamen Bestandteils von etwa 0.0001 bis 0.5 Gew.-%, vorzuasweise von etwa 0.0005 bis 0,2 Gew.-%. verdünnt, und dann die erhaltene Verdünnung angewendet. Tv~ die Zusammensetzung jedoch als Staub oder Granulat formuliert ist, wird sie normalerweise als solche ohne Verdünnung angewendet.
Es sei weiterhin angemerkt, daß die Amidverbindungen (I) im Gemisch mit anderen Fungiziden angewendet werden können, um ihre fungizide Wirksamkeit zu erhöhen. Ferner können sie in Verbindung mit Insektiziden, Mitiziden, Nematociden, Herbiziden, Pflansienwuchsrequlatoren, Düngemitteln üsw. angewendet werden.
Wie vorstehend festgestellt, weisen die Amidverbindungen (I) bemerkenswerte fungizide Eigenschaften auf. Beispielsweise üben sie eine vorbeuqende, heilende und systemische Wirkung aus gegen eine breite Vielzahl von Pflanzenkrankheiten, die durch phytopathogene Pilze hervorgerufen werden, von denen typische Beispiele folgende sind: falscher Mehltau von Gemüse oder Rettich (Peronospora brassicae), Spinat (Peronospora spinaciae), Tabak (Peronospora tabacina), Gurke (Pseudcperonospora cubensis), Weinrebe (Plasmopara viticola) oder Petersilie (Plasmopara nivea), Trockenfäule von Apfel, Erdbeere oder Ginseng (Phytophthora cactorum), Tomate oder Gurke (Phytophthora capsici), Ananas (Phytophthora cinnamomi), Kartoffel, Tomate oder Aubergine
_i
(Phytophthora infestans) oder Tabak, Pferdebohne oder Zwiebel (Phytophthora nicotianae SorLa nicotianae), Wurzelbrand von Spinat (Pythium sp.) oder Gurke (Pythium aphanidermatum)/ braune Wurzelfäule von Weizen (Pythium sp.), Wurzelbrand von Tabaksämlingen (Pythium debaryanum), Wurzelbrand von Sojabohnen (Pythium aphanidermatum, P. debaryanum, P^ irreguläre, P_. myiotylum, £. ultiir.?.m) , usw.
Einige praktische Ausführungsformen von erfindungsgemäßen fungiziden Zusammensetzungen sind zum Zwecke der Erläuterung in den folgenden Formulierungsbeispielen dargestellt. Dabei sind unter Teilen Gewichtsteile zu verstehen.
15 Formulierungsbeispiel 1
50 Teile jeweils einer der Verbindungen Nr. 1 bis 14, 3 Teile Calciumligninsulfonat, 2 Teile Natriumlaurylsulfonat und 45 Teile einer synthetisch hydratisierten Kiesalerde werden gemischt und gründlich vermählen, wobei ein benetzbares Pulver erhalten wird.
Formulierungsbeispiel 2
25 25 Teile jeweils einer der Verbindungen Nr. 1 bis 14,
3 Teile Polyoxyäthylen-Sorbitanmonooleat, 3 Teile Carboxymethylcellulose (CMC) und 69 Teile Wasser werden gemischt und gründlich vermählen, bis die Teilchengröße des aktiven Bestandteils kleiner ist als 5 μΐη, wobei eine Suspension
30 erhalten wird.
2 Teile jeweils einer der Verbindungen Nr. 1 bis 14, 88 Teile Porzellanerde und 10 Teile Talkum werden gemischt und gründlich vermählen, wobei Pulver erhalten werden.
5 7 0 7 0
Γ _ 24 _ Π
1
Formulierungsbeispiel 4
20 Teile jeweils einer der Verbindungen Nr. 1 bis 14, 14 Teile Polyoxyäthylenstyrylphenylather, 6 Teile CaIciumdodecylbenzolsulfonat und 60 Teile Xylol werden gemischt, wobei ein emulgierbaros Konzentrat erhalten wird.
2 Teile jeweils einer der Verbindungen Nr. 1 bis 14, 1 Tail synthetisch hydratisierte Kieselerde, 2 Teile Calciumligninsulfonat, 30 Teile Bentonit und 65 Teile Porzellanerde werden gemischt und gründlich unter Zugabe
von Wasser vermählen, wobei Granulate erhalten werden. 15
Typische Versuchsdaten, die die ausgezeichnete fungizide Wirksamkeit der Amidverbindungen aufzeigen, sind nachstehend dargestellt. Die Bewertungsdaten sind umgewandelt in Prozent Krankheitskontrolle. 100 % bedeutet keine Ansteckung; 0 % bedeutet, daß die Pflanze völlig befallen ist .im Vergleich mit dar Kontrollpflanze.
Die in Tabelle II aufgeführten Verbindungen wurden zum Ver-
gleich verwendet:
L J
Verbindung Nr.
Struktur
Cl·
U.S. Patent 4,432,784
CN
LIl W
U.S. Patent 4,432,784
1^
// V-CONH-CH-N
y=/
Cl/
U.S. Patent 4,515,959
U.S. Patent 4,515 959
CN
κ \vC0N„4„//
U.S. Patent 4,432,784
H3C-N
CH.
CONH-CH
CN
LIl \\
Japanische Patentanmeldung Nr. 181743/87
70 0a
Π - 26 -
1 Versuchsbeispiel 1
Vorbe.ujende Wirkung gegen späte Trockenfäule von Kartoffeln (Phytcphthora infestans): 5
Ein Kunststofftopf wurde mit sandiger Erde gefüllt und Kartoffeln (Sorte: Danshaku) wurden darin gesät und 40 Tage in einem Gewächshaus gezogen. Die gemäß Formulierungsbeispiel 1 in Form eines benetzbaren Pulvers zubereitete und mit Wasser auf eine vorgeschriebene Konzentration verdünnte Versuchsverbindung wurde gründlich über die Sämlinge der Versuchspflanzen gesprüht. Die Versuchspflanzen wurden durch überziehen mit einer Sporensuspension von Phytophthora infestans geimpft und über Nacht bei 200C unter Feuchtigkeit stehengelassen. Die Versuchspflanzen wurden weiterhin 5 Tnge unter Beleuchtung gezogen und beobachtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle III dargestellt.
Versuchsbeispiel 2 20
Heilende Wirkung bei später Trockenfäule von Kartoffeln {Phytophthora infestans):
Ein Kunststofftopf wurde mit sandiger Erde gefüllt und Kartoffeln (Sorte:"Danshaku) wurden darin gesät und 40 Tage in einem Gewächshaus gezogen. Die Sämlinge der Versuchspflanzen wurden durch überziehen mit einer Sporensuspension von Phytophthora infestans geimpft und über Nacht bei 2O0C unter Feuchtigkeit stehengelassen. Die gemäß Formulierungsbeispiel 1 in Form eines benetzbaren Pulvers zubereitete und mit Wasser auf eine vorgeschriebene Konzentration verdünnte Versuchsverbindung wurde gründlich über die Versuchspflanzan gesprüht, die weiterhin 5 Tage unter Beleuchtung gezogen und beobachtet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle III dargestellt.
L J
- 27 1 Versuchsbeispiel 3
Vorbeugende Wirkung gegen späte Trockenfäule von Tomaten (Phytophthora infestans):
Ein Kunststofftopf wurde mit sandiger Erde gefüllt und Samen von Tomaten (Sorte: Ponte Rosa) wurden darin gesät und 20 Tage in einem Gewächshaus gezogen. Die gemäß Formulierungsbeispiel 1 in Form eines benetzbaren Pulvers zubereite te und mit Wasser auf eine vorgeschriebene Konzentration verdünnte Versuchsverbindung wurde gründlich über die Sämlinge der Versuchspflanzen im 2- bis 3-bläctrigen Stadium gesprüht. Die Versuchspflanzen wurden durch überziehen mit einer Sporensuspension von Phytophthora infestans geimpft und über Nacht bei 2O0C unter Feuchtigkeit stehengelassen. Die Versuchspflanzen wurden weiterhin 5 Tage unter Beleuchtung gezogen und beobachtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle III dargestellt.
20 Versuchsbeispiel 4
Heilende Wirkung bei später Trockenfäule von Tomaten (Phytophthora infestans):
Ein Kunststofftopf wurde mit sandiger Erde gefüllt und Samen von Tomaten (Sorte: Ponte rosa) wurden darin gesät und 20 Tage in einem Gewächshaus gezogen. Die Sämlinge der Versuchspflanzen im 2- bis 3-blättrigen Stadium wurden durch überziehen mit einer Sporensuspension von
30 Phytophthora infestans geimpft und über Nacht bei 20cC
unter Feuchtigkeit stehengelassen. Die gemäß Formulierungsbeispiel 1 in Form eines benetzbaren Pulvers zubereitete und mit Wasser auf eine vorgeschriebene Konzentration verdünnte Versuchsverbindung wurde gründlich über die Versuchs pflanzen gesprüht, welche weiterhin 5 Tage unter Beleuchtung und Beobachtung gezogen wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle III dargestellt.
- 28 1 Versuchsbeispiel 5
Vorbeugende Wirkung gegen falschen Mehltau an Weinreben (Plasmopara viticola):
Ein Kunststofftopf wurde mit sandiger Erde gefüllt und Samen von Weintrauben (Sorte: Berry-Α) wurden darin gesät und 50 Tage in einem Gewächshaus gezogen. Die gemäß Formulierungsbeispiel 1 in Form eines benetzbaren Pulvers zubereitete und mit Wasser auf eine vorgeschriebene Konzentration verdünnte Versuchsverbindung wurde gründlich über die Sämlinge der Versuchspflanzen im 6- bis 7-blättrigen Stadium gesprüht. Die Versuchspflanzen wurden durch überziehen mit einer Sporensuspension von Plasmopara viticola geimpft und über Nacht bei 2O0C unter Feuchtigkeit stehengelassen.
Die Versuchspflanzen wurden weiterhin 8 Tage unter Beleuchtung gezogen und beobachtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle III dargestellt.
20 Versuchsbeispiel 6
Heilende Wirkung bei falschem Mehltau an Weinreben (Plasmopara viticola):
Ein Kunststofftopf wurde mit sandiger Erde gefüllt und Samen von Weintrauben (Sorte: Berry-Α) wurden darin gesät und 50 Tage in einem Gewächshaus gezogen. Die Sämlinge der Versuchspflanzen im 6- bis 7-blättrigen Stadium wurden durch überziehen mit einer Sporensuspension von Plasmopara viticola geimpft und über Nacht bei 200C unter Feuchtigkeit stehengelassen. Die gemäß Formulierungsbeispiel 1 in Form eines benetzbaren Pulvers zubereitete und mit Wasser auf eine vorgeschriebene Konzentration verdünnte Versuchsverbindung wurde gründlich über die Versuchspflanzen gesprüht, die weiterhin 8 Tage unter Beleuchtung gezogen und beobachtet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle III dargestellt.
Γ _ 29 _
1 Versuchsbeispiel 7
Vorbeugende Wirkung bei falschem Mehltau von Gurken (Pseudoperonospora cubensis):
Ein Kunststofftopf wurde mit sandiger Erde gefüllt und Samen von Gurke (Sorte: Sagamihanjiro) wurden darin gesät und 14 Tage in einem Gewächshaus gezogen. Die gemäß Formulierungsbeispiel 1 in Form eines benetzbaren Pulvers zubereitete und mit Wasser auf eine vorgeschriebene Konzentration verdünnte Versuchsverbindung wurde gründlich über die Sämlinge der Versuchspflanzen gesprüht. Die Versuchspflanzen wurden durch überziehen mit einer Sporensuspension von Pseudoperonospora cubensis geimpft und über Nacht bei 200C unter Feuchtigkeit stehengelassen. Die Versuchspflanzen wurden weiterhin 5 Tage unter Beleuchtung gezogen und beobachtet. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle III dargestellt.
20 Versuchsbeispiel 8
Heilende Wirkung bei falschem Mehltau von Gurken (Pseudoperonospora cubensis):
Ein Kunststofftopf wurde mit sandiger Erde gefüllt und Samen von Gurke (Sorte: Sagamihanjiro) wurden darin gesät und 14 Tage in einem Gewächshaus gezogen. Die Sämlinge der Versuchspflanzen wurden durch Überziehen mit einer Sporensuspension von Pseudoperonospora cubensis geimpft und über Nacht bei 200C unter Feuchtigkeit stehengelassen. Die gemäß Formulierungsbeisoiel 1 in Forn eines benetzbaren Pulvers zubereitete und mit Wasser auf eine vorgeschriebene Konzentration verdünnte Versuchsverbindung wurde gründlich über die Versuchspflanzen gesprüht, die weiterhin 8 Tage unter Beleuchtung gezogen und beobachtet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle III dargestel?.t.
Tabelle III
| Verbin | 1 | • | Konzen- | Kartoff | el | "Tomate | heil en | Weinrebe | heilen | Gurke | • heil en- |
| dung | tra tinn | de | de | de | |||||||
| Nr. | 2 | t* I U I* I \Jl I ppm | vorbeu- - | heilen | vorbeu- | Wirkung - | vorbeu | Wirkung | vorbeu | Wirkung | |
| gende | de | gende | 100 | gende | 100 | gende | 100 | ||||
| 3 | Wirkung | Wirkung | Wirkung | 70 | Wirkung | 70 | Wirkung | 80 | |||
| 100 | 100 | 100 | 100' | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
| 4 | 50 | 75 | 70 | 80 | 70 | 75 | 70 | 65 | 80 | ||
| 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
| 5 | 50 | 75 | 70 | 75 | 80 | 75 | δο | 80 | 90 | ||
| 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
| 6 | 50 | 60 | 60 | 80 | 80 | 60 | δο | 90 | 90 | ||
| 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
| 7 | 50 | βο | 60 | 80 | 70 | βο | 70 | 90 | 80 | ||
| 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
| 8 | 50 | 100 | 75 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | ||
| 100 | 100 | 100 | 100 | — | 100 | — | 100 | — | |||
| 9 | 50 | 100 | 100 | 100 | — | 100 | _ | 100 | — | ||
| 100 | 100 | — | 100 | — | 100 | — | 100 | — | |||
| 10 | 50 | 70 | — | 70 | — | 70 | — | 80 | — | ||
| 100 | 100 | — | 100 | — | 100 | — | 100 | — | |||
| 11 | 50 | 70 | — | • 70 | — | 70 | — | 80 | — | ||
| 100 | 100 | 100 | - | 100 | — | 100 | - | ||||
| 14 | 50 | — | " — | — | — | — | — | — | — | ||
| 100 | 100 | - | 100 | — | 100 | — | 100 | — | |||
| 50 | 70 | — | 70 | — | 70 | — | 80 | — | |||
| 100 | 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
| 50 | 70 | — | 70 | 100 | 70 | 100 | 80 | 100 | |||
| 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||||||
| 50 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||||||
Tabelle III - Fortsetzung
| Verbin dung Nr. | Konzen tration ·. ppm | Kartoffel | heil en. de Wirkung | Tora te | heilen de Wirkung | Weinrebe | heil en de Wirkung | Gurke | heil en de Wirkung |
| A B C D E F | 100 100 100 100 100 100 50 | vorbeu gende Wirkung | 0 0 0 0 0 100 70 | vorbeu gende Wirkung | 0 0 0 0 0 100 70 | vorbeu- . gende Wirkung | 0 0 0 0 0 100 70 | vorbeu- . gende Wirkung | 0 0 0 0 0 100 75 |
| 0 0 15 15 0 100 70 | 0 · 0 20 20 0 100 75 | 0 0 10 10 0 100 70 | 0 0 20 20 0 100 75 |
2707 03
Boüendurchnässungsversuch bei später Trockenfäule von Tomaten (Phytophthora infestans):
Ein Kunststofftopf wurde mit sandiger Erde gefüllt und Samen von Tomaten (Sorte: Ponte Rosa) wurden darin gesät und 20 Tage in einem Gewächshaus gezogen. Als die Sämlinge bis zum 2- bis 3-blättrigen Stadium gewachsen waren, wurde die gemäß Formulierungsbeispiel 4 in Form eines emulgierbaren Konzentrats zubereitete und mit Wasser auf eine vorgeschriebene Konzentration verdünnte Versuchsverbindung in die Erde gegossen und die Versuchspflanzen wurden über Nacht im Gewächshaus stehengelassen. Die Versuchspflanzen wurden durch Überziehen mit einer Sporensuspension von Phytophthora infestans geimpft und über Nacht bei 200C unter Feuchtigkeit stehengelassen. Die Versuchspflanzen wurden weiterhin 5 Tage unter Beleuchtung gezogen und einer Beobachtung bezüglich der vorbeugenden Wirkung unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV dargestellt.
| •Verbin | Konzentration | Vorbeugende |
| dung Nr. | (g/a) | Wirkung |
| 1 | 10 | 100 |
| 2 | 10 | 100 |
| 3 | 10 | 100 |
| 4 | 10 | 100 |
| 5 | 10 | 100 |
| 6 | 10 | 100 |
| 14 | 10 | 100 |
| A | 100 | 0 |
| B | 100 | 40 |
| E | 100 | 45 |
Phytotoxizität:
Die gemäß Formulierungsbeispiel 1 in Form eines benetzbaren Pulvers zubereitete und mit Wasser auf eine vorgeschriebene Konzentration verdünnte Versuchsverbindung wurde über die Sämlinge von Weinreben (Sorte: Berry-A), Tomaten (Sorte: Ponte Rosa) und Gurken (Sorte: Sagamihanjiro) gesprüht und die Versuchspflanzen wurden weiterhin 2 Wochen in einem Gewächshaus gezogen. Die Versuchspflanzen wurden hinsichtlich einer Phytotoxizität beobachtet. Die Phytotoxizität wurde visuell beobachtet und in Abhängigkeit vom Ausmaß der Schädigung mit 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 bewertet, wobei 5 anzeigt, daß kein Wachstum aufgrund hoher Phytotoxizität erfolgte, wohingegen 0 keine Phytotoxizität bedeutet. Die Ergebnisse sind in Tabelle V dargestellt.
| Verbin dung Nr. | Konzentration an wirksamem Bestandteil (ppm) | Phytotoxizität | Tomate | Wein reben | Gurke |
| 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 14 | 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 | oooooooooooo | oooooooooooo | oooooooooooo | |
| A B C F | 1000 500 1000 500 500 1000 500 | 5 4 5 4 5 4 3 | 4 3 4 3 5 3 2 | 4 3 4 3 5 4 3 |
Claims (5)
- 2 70 7 o>> 1-Patentansprüche 151. Verfahren zur Herstellung von Thiazol-5-carbonsäureamiden der Formel (I):1 /W—VCN (D,3CONK-CH-Rin der R und R gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen C1-C^-Alkylrest darstellen3 und R eine2-Furyl-, 3-Furyl-/ 2-Thienyl- oder 3-Thienylgruppe ist, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder (a)eine Thiazol-5-carbonsäure der Formel (II):(II)x:ooh1 2
in der R und R jeweils eine der vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit einem Aminonitril der Formel (III):• CN
H2N-CH-R3 (III)in der R eine der vorstehend genannten Bedeutungen hat, in deren reaktiven Formen, umsetzt, oder (b) ein Thiazol-5-carbonsäurehalogenid der Formel (IV):UV) 1512
in der R und R jeweils eine der vorstehend genannten Bedeutungen haben und X ein Halogenatom ist, mit dem Aminonitril der Formel (III) oder dessen Salz, umsetzt, oder (c) e-i-n Acylimidazol der Formel (VI) :,2^CO-N N (VI)25 . V^in der R und R jeweils eine der vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit dem Aminonitril der Formel (III) oder dessen Salz, umsetzt. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß ΐηύη das Aminonitril der Formel III in optisch aktiver Form einsetzt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß man3^ eine Verbindung der Formel II, IV oder VI einsetzt, in der1 2R eine Methylgruppe und R eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten, und daß man eine Verbindung der Formel III ein-3
setzt,in der R eine 2-Thienyl- oder 3-Thienylgruppe ist. - 4. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß manc eine Verbindung der Formel II, IV oder VI einsetzt,in der1 2R eine Methylgruppe, und R eine Äthylgruppe bedeutet, und daß man eine Verbindung der Formel III einsetzt, in der R eine 2-Thienyl- oder 3-Thienylgruppe ist.
- 5. Verfahren zur Bekämpfung phytopathogener Pilze, gekennzeichnet dadurch, daß r/.an eine fungizid wirksame Menge eines Thiazol-5-carbonsäureamids der Formel (I) :- * CN^CONH-CH-R3 ^1'1 2
in der R und R gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen C^-C^-Alkylrest darstellen3 iiund R eine 2-Furyl-, gruppe ist, anwendet.3
und R eine 2-Furyl-, 3-Furyl, 2-Thienyl- oder 3-Thienyl-Verwendung eines Thiazol-5-carbonsäureamids der Formel(I):.2I 3 COMH-CH-R —1 2
in der R und R gleich oder verschieden sind und jeweils eii. Wasserstoff atom oder einen C1 -C^-Alkylrest darstellen3
IUK R eine 2-Furyl-, 3-Furyl-, 2-Τηϊ«η}·Ι- oder 3-Thienyl-grappe ist, als Fungizid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13039287 | 1987-05-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD270708A5 true DD270708A5 (de) | 1989-08-09 |
Family
ID=15033218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD31610788A DD270708A5 (de) | 1987-05-26 | 1988-05-26 | Verfahren zur herstellung von amidderivaten und diese enthaltenden landwirtschaftlichen fungiziden |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD270708A5 (de) |
| MD (1) | MD424G2 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD1096Z (ro) * | 2016-05-18 | 2017-07-31 | Андрей ПЫРГАРЬ | Metodă de tratament al formei grave de parodontită cronică marginală |
-
1988
- 1988-05-26 DD DD31610788A patent/DD270708A5/de not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-07-14 MD MD94-0326A patent/MD424G2/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MD424G2 (ro) | 1996-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0848700B1 (de) | Acylaminosalicylsäureamide und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DE69119301T2 (de) | Hydrazincarboxamidderivate, Verfahren für ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE3881478T2 (de) | Substituierte carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide fuer acker- und gartenbau. | |
| DD299638A5 (de) | Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung | |
| DE2804299A1 (de) | Fungizide mittel | |
| DE3883695T2 (de) | Amid-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende Fungizide in der Agrikultur und im Gartenbau. | |
| DE3713774C2 (de) | Pyrazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide | |
| DE69222568T2 (de) | Benzimidazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese als aktiven Bestandteil enthaltende Fungizide für Landwirtschaft und Gartenbau und Zwischenprodukte dafür | |
| EP0915837B1 (de) | Glyoxylsäure-derivate | |
| DE3851004T2 (de) | Amidderivate, ihre Herstellung und landwirtschaftliche Fungizide, die sie enthalten. | |
| JP2002517382A (ja) | 置換３−チオカルバモイルピラゾール類 | |
| WO1998055448A2 (de) | Fluoralkencarbonsäurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende insektizidemittel | |
| DD270708A5 (de) | Verfahren zur herstellung von amidderivaten und diese enthaltenden landwirtschaftlichen fungiziden | |
| CH633546A5 (en) | Tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-4-one compounds | |
| EP1003726A1 (de) | Nitrophenyl-sulfonyl-imidazole und deren verwendung zur bekämpfung von pflanzlichen und tierischen schädlingen | |
| DE69823191T2 (de) | 1,2,3-thiadiazol-derivate, mittel zur kontrolle von pflanzenkrankheiten und methode zu seiner anwendung | |
| DE3625460A1 (de) | N-(2-cyan-2-oximinoacetyl)-aminonitrile | |
| RU2037493C1 (ru) | Производные амида | |
| EP0013361B1 (de) | Substituierte N-Halogenmethylanilide und Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
| DE69802886T2 (de) | Strobilurinanalogverbindungen mit fungiziden Eigenschaften und ihre Verwendung zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen | |
| DE3724554A1 (de) | Substituierte 3-arylpyrrole | |
| EP0350946A2 (de) | Amid-Derivate, ihre Herstellung und diese enthaltende Fungizide in der Landwirtschaft und im Gartenbau | |
| US5395952A (en) | Benzimidazole derivatives agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof | |
| DE10221121A1 (de) | N'-Cyano-N-methyl-imidamid-Derivate | |
| US5472974A (en) | Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |