DD276023A5 - Verfahren zur herstellung einer waessrigen suspensionskonzentratzusammensetzung von pendimethalin - Google Patents

Verfahren zur herstellung einer waessrigen suspensionskonzentratzusammensetzung von pendimethalin Download PDF

Info

Publication number
DD276023A5
DD276023A5 DD87322573A DD32257387A DD276023A5 DD 276023 A5 DD276023 A5 DD 276023A5 DD 87322573 A DD87322573 A DD 87322573A DD 32257387 A DD32257387 A DD 32257387A DD 276023 A5 DD276023 A5 DD 276023A5
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
pendimethalin
suspension concentrate
formaldehyde
compositions
mixture
Prior art date
Application number
DD87322573A
Other languages
English (en)
Inventor
Leonard J Morgan
Mark Bell
Original Assignee
��@���������@�������k��
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ��@���������@�������k�� filed Critical ��@���������@�������k��
Publication of DD276023A5 publication Critical patent/DD276023A5/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pens And Brushes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer waessrigen Suspensionskonzentratzusammensetzung oder einer waessrigen, fliessfaehigen Zusammensetzung des niedrigschmelzenden Dinitroanilinpestizids Pendimethalin allein oder in Kombination mit sekundaerem(n) Pestizid(en), das(die) bei Temperaturen ueber 70C schmilzt(schmelzen), oder Pestiziden, die wasserloeslich sind.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Suspensionskonzentratzusammensetzung von Pendimethalin.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Pestizide Susponsionskonzentratzusammensetzungen oder wäßrige fließfähige Zusammensetzungen sind konzentrierte Suspensionen von wasserunlöslichen Pestiziden und Gemischen von Pestiziden In einem wäßrigen System. Dieso wäßrigen Zusammensetzungen enthalten häufig etwa 10 bis 1SMa.-% eines festen Pestizids oder eines Gemisches von festen Pestiziden, womit eine Methode zum Einsau dieser Pestizide, die in einem wäßrigen Medium relativ wasserunlöslich sind, vorgestellt wird. Da diese Arten von Zusammensetzungen die erwünschten Merkmale einer dicken Flüssigkeit haben, können sie gegossen oder gepumpt werden. So werden einige Probleme wie Stauben, das bei festen Zusammensetzungen von Spritzpulvern und Granulaten auftreten kann, vermieden. Außerdem haben diese Konzentrate auf Wasserbasis noch den zusätzlichen Vorteil, daß sie nicht den Einsatz von organischen Lösungsmitteln notwendig machen, die oft in emulgierbaren Konzentraten vorhanden sind.
Aus diesen Gründen ist es wünschenswert, Pestizide alsSuspensionskonzentrate oder wäßrige fließfähige Mittel zu formulieren. Solche Formulierungen haben allerdings ihre eigenen Probleme wie Gelieren, Zusammenbacken und Absetzen, sowie Probleme, die sich aus den physikalischen und chemischen Merkmalen der Pestizide oder Pestizldgemische ergeben. Zum Beispie) läßt sich das Dinltroanllln Pendimethalin etwas schwer formulieren, und in einigen Schriften sind dieso Formulierungsprobleme angesprochen worden.
Die mit der Entwicklung von Suspensionskonzentratzusammensetzungen mit Gehalt an niedrigschmelzenden Wirkbestandteilen, allein oder kombiniert mit höherschmelzenden Wirkbostandteilen, in Zusammenhang stehenden Problemo werden in der BRD-Patentanmeldung DE 3302648A1 beschrieben. DE 3302648A1 beschäftigt sich mit den Problemen einer wäßrigen Mischdispersion aus einem niedrigschmelzenden Wirkbestandteil in einem Lösungsmittel von Phthalsäure-C,-C,2-Alkylestern In Kombination mit einem wäßrigen Suspensionskonzentrat mit Gehalt an einem odor mehreren Wirkbestandteilen als Alternative zu einem Suspensionskonzentrat mit Gehalt an niedrigschmelzenden Wirkbestandteilen wie Pondlmethalin[N-(1-ethylpropyl)-2,6-dlnotro-3,4-xylldlnl. Der Grund für den alternativen Lösungsweg in dieser Anmeldung bosteht in dem Unvermögen, durch verschiedene Verfahren einschließlich der der Europäischen Patentanmeldung 0332912 stabile Suspensionskonzontrate herzustellen. Diese EPO-Anmeldung beschreibt insektizide Suspensionskonzentratzuftammeneetzungen von Phosalon und Zusatzmitteln, die mit geschmolzenem Insektizid hergestellt werden können.
Pondimethalin läßt sich aus verschiedenen Gründen nicht nur in einem Suspensionskonzentrat, sondern auch In enderen Formen schwer formulieren. Der eino Grund ist, daß polymorphe Kristalle von Pendimethalin vorhanden sind, orange Mikrokrlstalle und gelbe Mikrokristalle, wobei die orange Form überwiegt. Wurde Pendimethalin In anderer Form als in Susponsionskonzentraten formuliert, mußte stabilisiertes ."Ondlmothalln eingesetzt werden. Die US-Patente 4.082.637 und v 4.160.969 offenbaren Zusammensetzungen, die entweder ein Natriumdialkyl(Cr-Ca)-su!fosuccinat oder ein ethoxyllertes ß-Diamln gemäß der Beschreibung enthalten. Diese Patente beschreiben die Verwendung von Sulfosuccinaten und ß-Dlamlnen zur Stabilisierung der Kristallform von Pendimethalin in der gelben Form und zur Formulierung von Pendimethalin in einer Spritzpulverzusammensotzung.
Pendimethalin liegt nicht nur in zwei Kristallformen vor, sondern eine weitere Kristallisierung erfolgt, wenn Pendimethalin endgültig formuliert wird. Diese Formulierungen sind oft mit Stabilitätsproblemen im Zusammenhang mit rescher Kristallbildung des Endproduktes behaftet. Sehr große, längliche Kristalle (etwa 3000 Mikrometer lang) werden in den endgültigen Formulierungen gebildet, was Instabilität zur Folge hat. Folglich ist die Formulierung von Zusammensetzungen, bei denen sich keine solchen länglichen Kristalle bilden, entscheidend für die Stabilität von PendimethalinzusammenseUungen und notwendig, um eine gleichmäßige Verteilung der Wirkverbindung für die Anwendung zu erzielen.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung Ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Suspenslonskonzentratzusammensotzung oder einer wäßrigen fließfähigen Zusammensetzung des niedrigschmelzenden Dinitroanilins Pendimeth&lin, allein oder in Kombination mit anderen Pestiziden, zur Vorfügung zu stellen. Zwar kann jedes sekundäre Pestizid verwendet werden, aber die Pestizide mit höheren Schmelzpunkten oder wassersuche Pestizide sind für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet. Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, ein solches Verfahren zur Verfugung zu stellen, bei dem die Endzusammensetzungen nicht die Bildung länglicher Kristalle zur Folge habon, die die Verarbeitung stören und die Wirkstoffwirksamkeit bei der Anwendung beeinträchtigen.
Darlegung des Westns der Erfindung
Die Erfindung betrifft, wie bereits angeführt, die Herstellung stabiler wäßriger Suspensionskonzentratzusammensetzungen oder wäßriger fließfähiger Zusammensetzungen, die Pendimethalin allein oder kombiniert mit anderen Pestiziden enthalten. Zwar können die meisten sekundären Pestizide verwendet werden, aber die mit einem Schmelzpunkt über 700C oder wasserlösliche Pestizide eignen sich für das erfindung&gemäße Verfahren am besten.
Das erfindungegemäße Verfahren wird im Prinzip durchgeführt, indem eine Emulsion von geschmolzenem Pendimethalin in Wasser, worin die Coformulierungsmittel, oberflächenaktiven Mittel, Dlspergier- und/oder Netzmittel, Antischaummittel und Suspendiermittel enthalten sind, hergestellt wird. Diese Emulsion hat eine durchschnittliche Tröpfchengröße von weniger als 2 Mikrometer bis etwa 10 Mikrometei, vorzugsweise 2 Mikrometer bis 6 Mikrometer. Die Emulsion wird dann gekühlt und wahlweise gemahlen, um eine durchschnittliche Teilchengröße suspendierter Teilchen von weniger als 20 μσι, vorzugsweise weniger als 5pm, zu erzielen.
Die hergestellten Zusammensetzungen enthalten, auf der Basis Masse/Volumen, etwa 6,0% bis 50,0% Pendimethalin; etwa 0% bi» 60,0% eines oder mehrerer sekundärer Pestizide mit einem Schmelzpunkt über 7O0C oder In wasserlöslicher Form, etwa 3,0% bis 30,0% Coformulierungsmittel wie oberflächenaktive Mittel, Dispergiermittel, Netzmittel, Gefrierschutzmittel, Antischaummittel, Einoickmittel, Pflanzengummis, Konservierungsmittel und 20,0% bis 92% Wasser. Zum Einsatz bei dem erfindungsgemäßen Verfahren geeignete Pestizide umfassen Harnstoffe, Triazine, Imidazolinone allein oder In Kombination, um nur einige zu nennen. Fungizide, Insektizide und Pflanzbiiwachstumsreguletoren, die einen Schmelzpunkt über 7O0C haben und/oder physikalische Eigenschaften besitzen, die die Herstellung wäßriger Suspensionskonzentratzusammensetzungen erlauben, können ebonfalls in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden.
Außerdem lassen sich wasserlösliche Pestizide wie Difenzoquat, Aminsalze, Alkali· oder Alkalimetailsalze von loxynil, Bromoxynil, Phenoxyessigsäuren und ImidazolinylcarbonsSuren wie 2-(4-lsopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-chlnolin-carbonsäure u.a. leicht in atabllo wäßrige Suspensionskonzontratzusammensetzungen einarbeiten. Bevorzugte höherschmelzende (über 70°C) Komponenten zum Einsatz in den wäßrigen Suspensionszusammensetzungen der Erfindung mit Pendimethallngehalt umfassen: Isoproturon, (N,N-Dimethyl-N'-(4-(1-methylethyl)phenyl)hamstoff|; Linuron, (N O^-DichlorphenyD-N'-methoxy-N'-methylharnstoifljMetoxuron, lN'-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)N,N-dimethylharnstoffl; Chlurtoluroi>. |N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-N,N-dimethylharnstoff); Atrailn, [2-Chlor-4-ethylamino-e-isopropylamino-1,3,5-triazin); Imidezolinonherbfzide wie 2-(4-lsopropyl-4-meihyl-5-oxo-2-imldazolin-2-yl)-3-chinolincarbon8äure und wasserlösliche Salze davon, und das Isomergemisch von Methyl-6-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-lmldazolin-2-yl)-m-toluat und Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-6-oxo-2-im!dazolin-2-yl)toluat. Andere sekundäre Wirkkomponenten umfassen Terbutylazin, 2-tert-Butylamlno-4-chlor-e-ethylamino-i ,3,5-triazln und Metalochlor, 2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1 -methylethyUacet-o-toluldid. Oberflächenaktive Mittel (einschließlich Dispergiermittel und/oder Netzmittel), die für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet sind, umfassen: Ethylenoxid-Propy/ anoxid-Kondensate; Alkyl.aryl- und Aryl.arylethoxylate und Derivate davon; Llgnosulfonate; Cresol- und Naphthalen-Forinaldehyd-Kondensate und -sulfonate; Polycarboxylate und Derivato davon; und Gemische davon.
Im allgemeinen wurde festgestellt, daß anionische Polymere wie Cresol-Formaldehyd-Kondensate und ihre Sulfonate, Naphthalen-Formaldohyd-Kondens&te und ihre Sulfonate und Lignosulfonate die Kristallbildung während der Lagerung minimieren, und daher werden sie bevorzugt. Suspendiermittel wie Polysaccharidgummls wie Xanthangummi, Guargummi; Gummi arabicum und Cellulosederivate u.a. sind geeignet als Zusatz zur heißen Emulsion in Mengen von etwa 0,02% bis 3,0% (Messe/Volumen). Diese unterstützen die Stabilisierung der Emulsion bei einer gewünschten Tröpfchengröße durch Erhöhen dor Viskosität dor Emulsion von einer Anfangsviskosität von etwa 10OcP auf etwa 10OOcP odor mehr vor dem Abkühlen. Konservierungsmitlei zur Verhinderung des Verderbens der orfindungsgomäß !lorgestollton Zusammensetzungen durch Mikroben werdon, wenn notwendig, ebenfalls vorwendet. Ein Beispiel ist eine 38%ige Formaldehydlösung. Andere Konservierungsmittel umfassen Methyl· und Propylparahydroxybonzoat, 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol-Natriumbenzoat, Gluteraldohyd, O-Phonylphenol, Benzisothiazolinone, B-Chlor^-methyl^-lsothiazolin-S-on, Pentachlorphenol, 2-4· Dichlorbonzylalcohol, Gemische davon und andore Im Fachgebiet bekannte. Ülllconantlschaummlttel sind in υβη orfindungsgemäßon Zusammensetzungen von Nutzen.
Gefrierschutzmittel wie Ethylenglycol, Propylenglycol, andere Glycole, Glycerin oder Harnstoff können dann zu den entsprechenden wäßrigen Suspensionskonzentratzusammensetzungen hinzugegeben werden. Weitere oberflächenaktive Mittel, Konservierungsmittel und Eindickmittel wie Tom, ausgefällte Silicamaterialien, Polyvinylalcohol, Polyvinylpyrrolidon, Potyacralamide usw. können dann ebenso zugesetzt werden wie höherschmelzende Wirkkomponenten oder ein Suspensionskonzentrat, das andere Wirkkomponenten enthält.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist gekennzeichnet durch: Emulgieren von geschmolzenem Pendimethalin in heißem Wssser (50"C bis 8O0C), das ein oberflächenaktives Mittel und ein Antischaummittel enthalt, um die gewünschte Tröpfchengröße zu erzielen. Dann wird ein Suspendiermittel zugesetzt. Die entstehende heiße Emulsion wird gekühlt und gerührt, so daß das geschmolzene Material fest werden kann. Die entstehende Zusammensetzung kann dann auf Wunsch gemahlen werden, oder zusätzliche höherschmelzende Wirkkomponenten und Coformulierungsmittel wie Gefrierschutzmittel, oberflächenaktive Mittel, Eindickmitte!, Konservierungsmittel usw. oder ein vorgebildetes Suspensionskonzentrat, das eine oder mehrere Wirkkomponenten und 2oformulferungsmittel enthält, werden zugesetzt. Die wäßrige SuspensionskonzenfMzusammensetzungen, die Pendimethalin in Kombination mit höherschmelzenden oder wasserlöslichen Komponenten enthr (ten, können dann auf Wunsch einem zusätzlichen Mahlvorgang unterzogen werden. Das zuvor besen·!*! iene Herstellungsverfahren eignet sich für eine Vielzahl v/ahlweiser Verarbeitungsschritte wie
1) die geschmolzene Emulsion wird ohne weitere Verarbeitung gekühlt;
2) die geschmolzene Emulsion wird gekühlt und wahlweise werden andere Wirkkomponenten und Coformulierungsmittel zugesetzt und dann gemahlen;
3) die geschmolzene Emulsion wird in Anwesenheit höherschmelzender Wirkkomponanten gemahlen und danach gekühlt;
4) die geschmolzene Emulsion wird gleichzeitig gemahlen und gekühlt, dann folgt Vermischen, um Kirstallisation zu gestatten und Stehenlassen (.Altern") mit oder ohne sekundäre Wirkkomponenten und ein zweiter Mahlvorgang. Überraschenderweise können stabile wäßrige Suspensionskonzentratzusammensetzungen von Pendimethalin allein oder in Kombination mit anderen pestiziden Wirkkompononten nach den oben angeführten Verfahren hergestellt werden. Sie enthalten, auf der Basis Masse/Volumen:
5,0 bis 50% Pendimethalin;
0,05 bis 1,0% Antischaummittel;
2,0 bis 20,0% Gefrierschutzmittel;
2,0 bis 20,0% oberflächenaktive Mittel und Gemische von oberflächenaktiven Mitteln (Netz· und Dispergiermittel); 0,05 bis 3,0% Eindrickmittel;
0,01 bis 1,0% Konservierungsmittel;
0,05 bis 2,6% Suspendiermittel;
und Wasser bis auf insgesamt 100%.
Diese Zusammensetzungen bilden nach der Verarbeitung keine großen länglichen Kristalle. Daher werden Verarbeitung und Herstellung nicht aufgrund von Kristallwachstum verzögert. Außerdem sind die Zusammensetzungen stabil und es scheidet sich
keine Wirkkomponente in diesen großen (3000 Mikrometer) Kristallen ab. Und was am wichtigsten ist, die Anwendung dieser
Zusammensetzungen ergibt eine gleichmäßige Dispergierbarkeit der Wirkkomponente. Ausfuhrungsbeispiele Die Erfindung soll nachstehend anhand einiger Beispiele näher erläutert, aber nicht dadurch eingeschränkt werden.
Beispiele 1 bis 23 Verfahren A
Herstellung stabiler wäßriger Suspensionskonzentratzusammensetzungen von Pendimethalin, allein oder In Kombination mit anderen höherschmelzendon Herbiziden
Eine wäßrige Lösung, die oberflächenaktive Mittel und Antischaummittel enthält, wird bei Temperaturen von 60"C bis 80'C hergestellt. Dann wird das geschmolzene Pendimethalin (600C bis 80*C) zugesetzt und ausreichend gerührt, um eine Emulsion zu gewinnen, die eine durchschnittliche Tröpfchengrößo von etwa 2 Mikrometer bis 10 Mikrometer hat. Diese stabilisierte Emulsion wird auf Umgebungstemperatur abgekühlt, wodruch das Pendimethalin fest werden kann, woraufhin die gewünschten zusätzlichen Coformulierungsmittel oder Wirkkomponenten (Gefrierschutzmittel, Suspendiermittel, oberflächenaktive Mittel, Pestizide) zu der entstehenden wäßrigen Suspension von festem Pendimethalin hinzugegeben werden. Die entstehende wäßrige Zusammensetzung wird gemahlen, um die gewünschte durchschnittliche Teilchengröße euspendiertor Teilchor von weniger als 20 Mikrometer, vorzugsweise weniger als 5 Mikrometer, zu erreichen. Und schließlich werden zusätzliche Eindickrnittel, Konservierungsmittel, oder, auf Wunsch, oberflächenaktive Mittel der wVQrigen Zusammensetzung beigemischt. Diese wird dann als wäßrige Suspensionszusammensetzung abgepackt. Nach der vorstehend beschriebenen Verfahrenswelse entstehen die in Tabelle I aufgeführten stabilen wäßrigen Susponsionskonzontratzusammonsotzungen.
Tabelle I
1 2 3 4 5 6 1 7 Beispiel 9 10 11 12 13 14 15
Zusammensetzung 26,0 26,0 23,6 20,0 12,5 26,0 26,0 8 26,0 26,0 20.0 20f0 26,0 23,6 40,0
Pendimethalin 26,0
(unstabilisiert) 26,0 26,0 23,6 - 37,5 - 26,0 26,0 26,0 - - 26,0 23,6 -
Isoproturon - - — 30,0 — — - 26,0 — - 30,0 30,0 - - -
Chlortoluron —
Isomergemisch von
Methyl-6-(4-lsopropyl-
4-methyl-5-oxo-2-lmida-
zolin-2-yl)-m-toluatund
Methyl-2-{4-isopropyl-
4-meihyi-5-oxo-2-im!da- - - - - - 12,5 - - - - - - - -
zolin-2-yl)toluat —
Na+-Cresol-Formalde- e,o - b,0 - - 5.0 - - - - - - - -
hyd-Kondensat -
Na*-Cresol-Formalde-
hyd-Kondensat, - 3,0 - 3.0 3,0 - 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 7,0 5,0
sulfoniert 0,5 0,5 0,5 0,5 0.5 - 0,5 3,0 - - - - 0,5 - -
Na*-Laurylsulfat - - - - - 2.0 2.0 0,5 - - - - - - -
Ca++-Lignosulfonet - - - - - 6,0 - - - - - - - - -
Alkylphenolethoxylat 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 - - 8,0 - 8,0 - 10,0 8,0 -
Harnstoff 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2.0 - 2,0 2,0 - 2,0 2.0 2,0 -
Silica, ausgefällt 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 2,0 0,1 0,1 0,2 0,12 0,12 0,1 0,2
Xanthangummi 0,1
Formaldehyd, 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,5 0,25 0.25 0,25 0,5
38%lgo Lösung 0,1 0,2 0,5 0,25 0,5 0,75 0,2 0,25 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Siliconantischaummittel - - - - - - 8,0 0,2 - 8,0 - 8,0 - - 8,0
Ethylengiycol 8.0
Ethylenoxld-Propy- - - - - - - - - 2,0 2.0 2,0 - - -
lenoxid-Kondensat QS QS QS QS QS QS QS - QS QS QS OS QS QS QS
Wasser QS
Tabelle I (Fortsetzung)
16 17 18 19 Beispiel 20 21 22 23
Zusammensetzung 26,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 26,0 26,0
Pendimethalin 26,0 - - - - - 26,0 26,0
Isoproturon - 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 - -
Chlortoluron 8,0 - - - - - • - 10,0
Harnstoff 0,2 0,4 0,5 0,5 0,5 0.5 0.4 0,5
Siliconantischaummittel 0,2 0,05 - - - 0,05 - 0,1
Xanthangummi
Formaldehyd, 0,6 0,125 - - - 0,125 - 0,25
38%lge Lösung - 2,5 2,0 - - 2,0 2,7 2,0
Silica, ausgefeilt
Na * •Naphthalen-Formaldehyd- 1,5 - - - - - - -
Kondensat 1.5 1.0 - - - - - -
Na*-Oleoylmethyltaurid
Ethylenoxld-Propylenoxid· - 5,6 2,0 2,0 2.0 3,6 6,0 -
Copolymer - 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8.0 -
Ethylengiycol
Na+-Cre80l-Formaidohyd· - - 3,0 3,0 3,0 - - -
Kondensat, sulfoniert - - 0,6 - - - - -
Na'-Carboxymelhylcellulose - - - 2.0 - - - -
Polyvinylalcohol - - - - 2,0 - - -
Polyvlnylpyrollidon - - - - - 2,0 - -
Na'-Llgnosulfonot - - - - - 1.3 -
China Clay - - - - - - 1,3 -
Calciumchlorid - - - - - - - 2,0
Na*-Polyacrylat V
Propoxyliortee Alkylaryl· - - - ... - - - 3,0
othoxylat oisauf Ir ISl «samt 100% —
Wasser
Beispiele 24 bis 44 Verfahren B Herstellung stabiler wißrlger Suspenslonskonzentratzus&mmensetzungen von Pendimethalin, allein oder In Kombination mit
anderen Wirkkomponenten
Eine wäßrige Lösung, die oberfläche naktive(s) Mittel und Antischaummittel enthält, wird bei einer Temperatur von 500C bis 8O0C
hergestellt. Dann wird das geschmolzene Pendimethalin (6O0C bis 8O0C) zu der wäßrigen Lösung hinzugegeben, wobei ausreichend gerührt wird, um eine Emulsion mit einer durchschnittlichen Tröpfchengröße von etwa 2 bis 10 Mikrometer zu erhalten. Zui Stabilisierung der auf diese Wehe gewonnenen Emulsionen wird ausreichend Suspendiermittel zugesetzt und die
Emulsion w'rd auf Umgebungstemperatur abgekühlt, so daß das Pendimethalin fest werden kann, woraufhin, auf Wunsch, die
zusätzlichen Coformulierungsmittel der Emulsion beigemischt werden. Diese kann dann abgepackt werden.
Außerdem wird eine Suspension eines Pestizide mit einem Schmelzpunkt Ober 70°C hergestellt und auf eine geeignete
durchschnittliche Teilchengröße gemahlen (d. h. weniger als 20 Mikrometer, vorzugsweise weniger als F Mikrometer), oder es wird eine wäßrige Lösung hergestellt, die die gewünschte Menge eines wasserlöslichen Pestizids enthält.
Eine der beiden wird dann der oben hergestellten Suspensionskonzentrattusammensetzung von Pendimethalin beigemischt. Schließlich werden auf Wunsch zusätzliche Eindickmittel, Konservierungsmittel oder oberflächenaktive Mittel zugesetzt, und
da3 entstehende Gemisch wird dann als die gemischte wäßrige Suspension* konientratzusammensetzung abgepackt. Nach der vorstehend beschriebenen Verfahrensweise entstehen die in Tabelle Il aufgeführten stabilen, wäßrigen
Suspensionskonzentratzusammensetzungen.
Tabellall
24 25 Beispiel 27 28
Zusammensetzung 23,6 23,6 26 23,6 23,6
Pendimethalin (unstabilisiert) 23,6 23,6 23,6 23,6 23,6
Isoproturon - 3,0 23,6 3,0 4,3
Na^-Cresol-Formaldehyd-Kondensat, sulfoniert 5,0 - 4,1 - -
Na^-Cresol-Formaldehyd-Kondnnsat - - - - 8,0
Alkylphenolethoxylat - 0,65 - - -
Na+-Oleoylmethyltaurid 0,5 - - 0,5 -
Na+-Laurylsulfat 8,0 8,0 - - 8,0
Harnstoff - - 8,0 8,0 -
Ethylenglycol -
Mischung aus Polyalkylonglycolether und - - - -
Polyoxyethylenalkylarylether 0,25 0,5 0,7 0,5 0,5
Siliconantischaummittel 2,0 2,0 0,5 2,0 _
Silica 0,1 0,1 — 0,1 0,1
Xanthangumml 0,25 0,25 0,2 0,25 0,3
Formaldehyd, 38%igo Lösung QS QS 0,5 QS QS
Wasser QS
QS * quantum satis (ausreichende Menge) Tabelle Il (Fortsetzung)
Zusammensetzung
Beispiel 31
32
Pendimethalin (unstabilisiert) 20,0 Chlortoluron 30,0 Isomorgomisch aus Methyl-6-(4-lsopropyl-4·
methyl-S-oxo^-lmldazolln^-yD-m-toluatund
Methyl^-M-isopropyl^-methyi-S-oxo^·
imldazolin-2-yl)toluat
Ammonium-2-(4-lsopropyl-4-methyl-5-oxo-
2-lmldeiolln-2-yl)-3-chlnoilncerbonsflure (Lösung)
Na^Cresol-Formaldehyd-Kondensat, sulfoniert 3,0 Na^Cresol-Formnldohyd-Kondonsat Trfethanoiamlnsalz von Polyarylethoxy-
latphosphat
Na+-Llgnosulionat Ca44-Llgno8ulfonat Alkylphenolethoxylat Na'-Lauryleuliflt 0,5
Harnstoff 8,0
20,0 30,0
20,0
12,5
3,6
26,0
12.5
6,0 3,0
- 1.3
2,0 0,0 6,0
8,0
8,0
Tabelle II (Fortsetzung} Beispiel
Zusammensetzung 29 Mischung aus Polyalkylenglycoleth. und PoIy- - 34 40 Triethanolaminsalz von Polyarylarylethoxylal- - 35 30 • 36 31 37 32 43 33 39
Ethylenglycol — oxyethylenalkylarylether QS 33,0 27,3 phosphat 5,8 40,0 — 40,0 — 40,0 5,0 30,0 8,0 33,0
Siliconantischaummitte) 0,5 Wasser 18,2 Harnstoff - 0,1 0,5 0,4 20,0 0,5
Silica 2.0 Tabelle Il (Fortsetzung) - Ethylenglycol 4,2 0,1 - 2,0 - 2,0 0,75 -
Xanthangummi 0,1 - 3,4 Mischung aus Polyalkylenglycolether und 1,34 — 0,2 4,7 0,1 — 0,1 1,65 0,1 4,2
Formaldehyd, 38%ige Lösung 0,25 Zusammensetzung Polyoxyethylenalkylarylether 0,9 0,5 0,25 0,25 C.25
Eisessig (bis pH 7,4) - Pendimethaiin (unstabilisiert) 3,4 Siliconantischaummittet - - - - - - - 1.9 - -
Na+-Cresol-Formaldehyd-Kondensat, - Silica 0,2 - - 4,8 - -
sulfoniert - Xanthangumml 0,5 - 0,55 - - - - 5.0 - 13,3
Na+'Cresol-Formaldehyd-Kondensat 8,0 Formaldehyd, 38%ige Lösung QS 8,0 QS - QS - QS QS -
Triethariotaminsalz von Polyarylethoxy- 0,1 Wasser 0,5 0,9 0,3 - 0,3
latphosphat 0,1 0,1 0,1 Beispiel 0,1 0,16 0,16
Na*-Lignosulfonat 0,25 0,25 0,25 0,25 38 0,4 0,4
Harnstoff - - - - 40,0 0,1 -
Ethylenglycol QS QS QS QS 0,25 QS
Siliconantischaummittel — QS
Xanthangumml Beispiel -
Formaldehyd, 38%ige Lösung 42 44
Polycarboxylatderivat 27,3 - 30,0
Wasser 18,2 - 20,0
Tabelle Il (Fortsetzung) -
3,4 5,0 1,65
Zusammensetzung 1.0
Pendimethaiin (unstabilisiert) - 0,2 1,9
Atrazin - 0,5 5,0
Na+-Cresol-Formaldehyd-Kondensat, 5,2 3,0 -
sulfoniert QS
1,2 -
0,9 0,16
41 - 0,4
30,0 0,2 0,1
20,0 0,5 0,25
QS QS
1,65
-
-
5,6
1,26
0,35
0,6
0,1
0,25
QS
Beispiele 45 und 46 Vorfahren A und E Herstellung stabiler wäßriger Suspensionskonzentrate von Pendimethaiin nach dem erf Indungsgemlßen Verfahren Im Vergleich zu dem Verfahren des Mahlen* einer Emulsion unter Kühlung
(Verfahren E)
Ee wurde eine wäßrige Susponsionskonzentratzusammensetzung von Pendimethaiin nach den Beispielen 1 bis 23, Verfahren A,
hergestellt. Zum Vergleich wurde ein Susper.sionskonzentrat von Pendimethaiin nach der Beschreibung der
EPO-Anmoldung 033291.2 hergestellt. Ein Qemlsch aus heißom Wasser (575cm1), Ethylonglycol (50g) und einem anionischon oberflächenaktiven Mittel (ein Gemisch
aus dem Monophosphat und dem Diphosphat von Tristyrolphenol mit einem Polyoxyethylen aus 18 Oxyethylenelnheiten, neutralisiert mit Triethanolamin, verkauft unter dem Handelsnamen Soprophor FL· von Rhone-Poulenc) (ßOg) wird kräftig
gerührt, während 400g Pendimethalin zugesetzt werden. Das Gemisch wird dann In 6inor Dyno-Mühle mit einem Mantel für schnelle Abkühlung gemahlen. Es entsteht ein Gemisch, das die Mühle mi! 24°C verläßt und zu 98% einer Teilchengröße unter 5 Mikrometer aufv/eist, was die Bildung eines Suspensionskonzentrats anzeigt.
Ein Xanthangumm.'-Biopolymer eines Heteropolysaccharidtyps (1,5g), hergestellt durch Fermentation von Xanthomonas
campestrls auf Kohlehydraten (Handelsname Rhodopol XB 23, verkauft von Rhone-Poulenc) wird zugesetzt.
In 1 abelle III sind die Beobarhtungen über die Stabilität der beiden Zusammensetzungen zusammengefaßt. Die Mahlmethode
verhindert nicht das Auftreten länglicher Kristalle, selbst bei zwei kurzen Lagerungsperiodrn, und zwar einer von 3 Tagen bei
15'C und einer von drei Tagen bei 280C.
Tabelle III Verfahren A-erfindungsgemäßes Verfahren Verfahren E-Mahlon mit Kühlen*
Zusammensetzung %(Ma./Vol.) Ergebnis Zusammensetzung %(Ma./Ma.) Ergebnis
Pendimethalin 40 (1) Nach β Wochen Pendimethalin 40 Zwei Tests:
Suspendiermittel bei 28 0C weisen Suspendiermittel (1) Große Kristalle
Xanthangummi 0,02 95 % der Teilchen eine Xanthangummi 0,15 mit einer
(Zugabe vor dem durchschnittliche (Zugabe nach dem Teilchengröße bis
Kühlen) Teilchengröße von Mahlen und Kühlen) zu 80 χ 5 pm
Oberflächenaktive wenigeres 15 κ 4 pm Oberflächenaktive erschienen nach
Mittel auf. Mittel 3 Tagen bei 150C
sulfoniertesCresol· Gemisch aus Mono- und auch bei
Formaldehyd- undDiphosphatvon 3tägigor Lagerung
Kondensat 4,0 Tristyrolphenol, bei 28 0C.
Polyethoxyliertes neutralisiert mit
Polymethylmetha- Triethanolamin
crylat 3,0 (Soprophor*FL) 5,0
Gefrierschutzmittel Gefrierschutzmittel
Harnstoff 5,0 Ethylenglycol 5,0
Antischaummittel
Silikonantischaum
mittel 0,5
Konservierungsmittel
Benzisothiazolon 0.1
* Handelsname von Soproeole, Abteilung von Rhone-Poulenc.
* Die bei der anfänglichen Suspenslonskonzentratzusammen*etzung festgestellte Teilchengröße betrlgt zu 98% weniger als Βμιη.
BeIsH- ,4 47 und 48
Zusv > nonsetzungen
ΕΊι- t Wrjge Suspenslonskonzentratzusammensetzung von Pendimothalln mit einem sekundären Pestizid wurde nach den
Bei/;-, 'en 1 bis 23 mit den folgenden Komponenten hergestellt:
Formel X Formel Y
Pendimethalin 23,6 20,0
lsoproturon 23,6 _
Chlortoluron _ _
Na^Cresol-Formaldehyd- 4,1 4,14
Kondensat, sulfoniert
oberflächenaktives Mittel
Polycarboxylat, oberflächenaktives Mittel - 1,64
Mischung aus Polyalkylenglycolether und 0,71 -
Polyoxyethylenalkylarylether
Harnstoff 8,0 8,0
Xanthangummi 0,2 0,2
Silfconantischutzmittel, 30%ig 0,5 0,3
Benzisothiazolinon — 0,033
Mothylparabon 0,1 -
Propylparabcn 0,05 -
Wasser auf 100% 100%
Beispiele 49 und 50 Zusammensetzungen, hergestellt unter Anwendung des Helßemulslons-Doppelmahlverf ahrens Es wird eine heiße Emulsion von geschmolzenem Pendimethalin wie in den Beispielen 1 bis 23 hergestellt, wobei heißes Pendimethalin zu der heißen Lösung von oberflächenaktivem Mitfei hinzugegeben wird, während mit einer hohen Scherkraft
gemischt wird. DieTemperatur beträgt 5O0C bis 8O0C und dieTeilchengröße 2 pm bis 5μΓη. Die heiße Emulsion wird dann in einer
Dyno-Mühle gemahlen und liegt in gesplitterter kristalliner Form vor (Mühleneingangstemperatur etwa 650C, Mühlenausgangstemperatur etwa 2O0C bis 250C). Dieses Gemisch läßt man ,altern", damit sich die Umwandlung in orange
polymorphic Kristalle einstellen kann. Nach der Umwandlung, die gewöhnlich 0,5 bis 48 Stunden dauert, erfolgt ein zweiter
Mahlvorgang in einer Dyno-Mühle. (Ein weiterer Pestizid-Wirkstoff wird in der Alterungsperiode zugesetzt.) Nach dem zweiten Mahlvorgang werden letzte Coformulierungsmittel zugesetzt. Die folgenden Zusammensetzungen werden nach den oben
beschriebenen Verfahrensweisen hergestellt.
Konzentrat
%(Ma./Ma.)
Pendimethalin, technisch 40,0 Soprophor· FL, oberflächenaktives Mittel 5,0 Silnaolapse® 0,5 Propylenglycol 7,0
Wasser auf 100%
Die Formulierung erfolgt folgendermaßen: 8/1 Konzentrat von oben 1000 Rodopol,2%ig,Gel 70
Wasser auf 100%
%(Mo./Vol.)
Konzentrat von oben 75,0 Atrazin, technisch 20,0 Soprophor· FL 1,25 Propylenglycol 1,25
Wasser ' auf 100%

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung einer stabilen wäßrigen Suspensionskonzentratzusammensetzung von PsndimethalJn allein oder in Kombination mit einem oder mehreren sekundären Pestiziden, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Schritte umfaßt/Emulgieren des geschmolzenen Pendimethalins unter Rühren in heißem Wasser, das eine Temperatur von 500C bis 800C aufweist und ein oberflächenaktives Mittel, Antischaummittel und Suspendiermittel enthält; Mahlen des entstehenden Gemische unter Abkühlen auf eine Temperatur von 200C bis 250C; Altern des entotohenden gekühlten Gemische für 0,5 bis 48,0 Stunden; Zusetzen, wenn gewünscht, eines sekundären Pestizids; zweites Mahlen; Zusetzen von Konservierungsmitteln, oberflächenaktiven Mitteln, Suspendiermitteln, Gefrierschutzmitteln.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel ein Ethylenoxid-Propylenoxid-Kondensat; Alkyl,aryl- oder Aryl-arylethoxylat und Derivate davon; Lignosulfonate; Cresol-Formaldehyd-Kondensate und -Sulfonate; Naphthalen-Formaldehyd-Kondensate und -Sulfonate; Polycarboxylate und Derivate davon; und ein Gemisch davon ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Suspendiermittel Polysaccharidgurnmi ist.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Konservierungsmittel 0,2% bis 10% einer 38%igen Formaldehydlösung oder Propylparahydroxybenzoat, 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol, Natriumbenzoat, Glutaraldehyd, O-Phenylphenol, Benzisothiazolinone,
5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on, Pentachlorphenyl, 2-4-Dichlorbenzylalcohol oder ein Gemisch davon ist.
DD87322573A 1986-05-23 1987-05-25 Verfahren zur herstellung einer waessrigen suspensionskonzentratzusammensetzung von pendimethalin DD276023A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US86710786A 1986-05-23 1986-05-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD276023A5 true DD276023A5 (de) 1990-02-14

Family

ID=25349101

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD87303109A DD265312A5 (de) 1986-05-23 1987-05-25 Waessrige suspensionskonzentratzusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung
DD87322573A DD276023A5 (de) 1986-05-23 1987-05-25 Verfahren zur herstellung einer waessrigen suspensionskonzentratzusammensetzung von pendimethalin
DD87322574A DD276024A5 (de) 1986-05-23 1987-05-25 Verfahren zur herstellung einer stabilen waessrigen suspensionskonzentratzusammensetzung von pendimethalin

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD87303109A DD265312A5 (de) 1986-05-23 1987-05-25 Waessrige suspensionskonzentratzusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD87322574A DD276024A5 (de) 1986-05-23 1987-05-25 Verfahren zur herstellung einer stabilen waessrigen suspensionskonzentratzusammensetzung von pendimethalin

Country Status (21)

Country Link
EP (2) EP0404201B1 (de)
JP (1) JP2574300B2 (de)
KR (1) KR950006920B1 (de)
AT (2) ATE62373T1 (de)
AU (1) AU594773B2 (de)
BR (1) BR8702668A (de)
CA (1) CA1289065C (de)
DD (3) DD265312A5 (de)
DE (2) DE3752093T2 (de)
DK (2) DK173392B1 (de)
ES (2) ES2104571T3 (de)
FI (1) FI92275C (de)
GR (2) GR3001751T3 (de)
HU (1) HU208217B (de)
IE (1) IE65110B1 (de)
IL (1) IL82641A (de)
NZ (1) NZ220425A (de)
TR (1) TR24880A (de)
YU (1) YU46207B (de)
ZA (1) ZA873750B (de)
ZW (1) ZW9687A1 (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU594774B2 (en) * 1986-05-23 1990-03-15 American Cyanamid Company Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin
US4874425A (en) * 1986-05-23 1989-10-17 American Cyanamid Company Stable aqueous suspension concentrate compositions
GB8811763D0 (en) * 1988-05-18 1988-06-22 Monsanto Europe Sa Compositions containing glyphosate simazine & diuron
US5160530A (en) * 1989-01-24 1992-11-03 Griffin Corporation Microencapsulated polymorphic agriculturally active material
US5270286A (en) * 1991-01-31 1993-12-14 American Cyanamid Company Herbicidal emulsifiable concentrate compositions of imidazolinone herbicides
JP3804072B2 (ja) * 1991-08-07 2006-08-02 日産化学工業株式会社 水性懸濁状農薬製剤
DE4322211A1 (de) * 1993-07-03 1995-01-12 Basf Ag Wäßrige, mehrphasige, stabile Fertigformulierung für Pflanzenschutz-Wirkstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
CZ293077B6 (cs) * 1996-08-02 2004-02-18 American Cyanamid Company Stabilní arylpyrrolové částice, způsob jejich přípravy a kompozice tvořené suspenzním koncentrátem, obsahující tyto částice
US6242613B1 (en) 1996-08-02 2001-06-05 American Cyanamid Co. Stable arylpyrrole particles, process for their preparation and suspension concentrate compositions comprising them
GB9817354D0 (en) * 1998-08-11 1998-10-07 Agrevo Env Health Ltd Liquid formulation
KR100722839B1 (ko) * 1999-06-18 2007-05-30 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충제 현탁 농축액의 제조방법
US6541426B1 (en) * 1999-06-18 2003-04-01 Rohm And Haas Company Method to produce pesticide suspension concentrates
DE60207057D1 (de) * 2001-03-20 2005-12-08 Bayer Cropscience Sa Phytopharmazeutische zusammensetzungen in form von legierungen
JP4786811B2 (ja) * 2001-03-29 2011-10-05 日本曹達株式会社 サスポエマルジョン形態の農園芸用農薬組成物
US20060270559A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-30 Nippon Soda Co., Ltd. Method of producing suspended agricultural chemical composition
US8735321B2 (en) 2008-05-09 2014-05-27 Basf Se Process for the production of particles comprising active agrochemical ingredients in amorphous form
EA020180B1 (ru) † 2009-07-14 2014-09-30 Басф Се Способ получения водной суспензии органического пестицидного соединения
UY39674A (es) * 2021-03-19 2022-10-31 Syngenta Crop Protection Ag Nueva composición de concentrado en suspensión de ciclobutrifluram acuosa.
CN117296840B (zh) * 2023-09-26 2025-10-31 江苏擎宇化工科技有限公司 一种助剂组合物及其应用
CN117426376A (zh) * 2023-11-10 2024-01-23 中农弘仁纳米生物科技(北京)有限公司 一种基于熔融乳化分散方法的农药纳米混悬剂
CN117717071A (zh) * 2023-11-15 2024-03-19 深圳诺普信作物科学股份有限公司 水基化纳米农药制剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH265767A (de) * 1944-09-22 1949-12-31 Murphy Chemical Ltd Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und nach diesem Verfahren hergestelltes Mittel.
US3249126A (en) * 1962-03-08 1966-05-03 Novi Patentverwertungs G M B H Sliding clasp fasteners
US3948636A (en) * 1972-11-09 1976-04-06 Diamond Shamrock Corporation Flowable aqueous composition of water-insoluble pesticide
SE7609743L (sv) * 1975-09-10 1977-03-11 Opti Patent Forschung Fab Blixtlas samt forfarande och anordning for dess framstellning
US4149569A (en) * 1975-09-10 1979-04-17 Opti Patent-, Forschungs- Und Fabrikations-Ag Process and apparatus for the manufacture of slide fasteners
DE2551871A1 (de) * 1975-11-19 1977-06-02 Bayer Ag Verfahren zur herstellung konzentrierter suspensionen von pestiziden
JPS52156922A (en) * 1976-06-23 1977-12-27 Kumiai Chem Ind Co Ltd Killing of weeds in lawn
DE2707946C3 (de) * 1977-02-24 1980-07-31 Opti-Patent-, Forschungs- Und Fabrikations-Ag, Glarus (Schweiz) Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines gekuppelten Reißverschlusses
FR2474278A1 (fr) * 1980-01-29 1981-07-31 Rhone Poulenc Agrochimie Suspensions aqueuses d'insecticide, leur preparation et leur utilisation
JPS572203A (en) * 1980-05-23 1982-01-07 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Composite herbicidal pharmaceutical of aqueous suspension type
JPS58128301A (ja) * 1982-01-27 1983-07-30 Yuukou Yakuhin Kogyo Kk 安定な水性懸濁農薬およびその製造方法
DE3302648A1 (de) * 1983-01-27 1984-08-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschutzmittel in form von mischdispersionen
JPS59203502A (ja) * 1983-05-02 1984-11-17 ワイケイケイ株式会社 織込みスライドファスナーストリンガーの製造装置
JPS601101A (ja) * 1983-06-15 1985-01-07 Yuukou Yakuhin Kogyo Kk 水性懸濁農薬製剤
EP0163598B1 (de) * 1984-04-27 1989-10-04 Ciba-Geigy Ag Herbizide Zusammensetzungen
DE3503706A1 (de) * 1985-02-04 1986-08-07 Ciba-Geigy GmbH, 7867 Wehr Fliessfaehiges herbizides mittel
AU594774B2 (en) * 1986-05-23 1990-03-15 American Cyanamid Company Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin
US4874425A (en) * 1986-05-23 1989-10-17 American Cyanamid Company Stable aqueous suspension concentrate compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP0404201A1 (de) 1990-12-27
YU46207B (sh) 1993-05-28
DD265312A5 (de) 1989-03-01
ZW9687A1 (en) 1988-07-13
AU594773B2 (en) 1990-03-15
DE3752093D1 (de) 1997-08-21
IE871346L (en) 1987-11-23
EP0249075A1 (de) 1987-12-16
DD276024A5 (de) 1990-02-14
DK262087A (da) 1987-11-24
JP2574300B2 (ja) 1997-01-22
EP0249075B1 (de) 1991-04-10
TR24880A (tr) 1992-07-17
FI872296L (fi) 1987-11-24
DE3752093T2 (de) 1997-12-04
KR870010780A (ko) 1987-12-18
JPS6333303A (ja) 1988-02-13
CA1289065C (en) 1991-09-17
NZ220425A (en) 1990-10-26
DE3769206D1 (de) 1991-05-16
ES2104571T3 (es) 1997-10-16
DK173392B1 (da) 2000-09-18
IL82641A (en) 1990-12-23
IE65110B1 (en) 1995-10-04
HUT44890A (en) 1988-05-30
ZA873750B (en) 1988-01-27
ATE62373T1 (de) 1991-04-15
GR3024152T3 (en) 1997-10-31
ES2022199B3 (es) 1991-12-01
YU93687A (en) 1989-02-28
DK173615B1 (da) 2001-04-30
GR3001751T3 (en) 1992-11-23
FI92275C (fi) 1994-10-25
FI92275B (fi) 1994-07-15
AU7335687A (en) 1987-11-26
KR950006920B1 (ko) 1995-06-26
DK8096A (da) 1996-01-25
EP0404201B1 (de) 1997-07-16
ATE155318T1 (de) 1997-08-15
FI872296A0 (fi) 1987-05-25
HU208217B (en) 1993-09-28
DK262087D0 (da) 1987-05-22
BR8702668A (pt) 1988-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3752093T2 (de) Wässerige Suspensionskonzentrate
EP0117999B1 (de) Pflanzenschutzmittel in Form von Mischdispersionen
DE3786845T2 (de) Wässrige Suspensionskonzentrate von Pendimethalin.
EP0514768B1 (de) Wässrige Dispersionen von Sulfonylharnstoffderivaten
EP0110174B1 (de) Flüssige pestizide Mittel in Form von Suspensionskonzentraten
US5283231A (en) Aqueous suspension concentrate compositions
EP0088049B1 (de) Herbizide Mischungen
DE2355882B2 (de) FlieBbares, wäßriges Schädlingsbekämpfungsmittel Diamond Shamrock Corp, Cleveland, Ohio (VStA.)
DE4013930A1 (de) Fluessige konzentrierte zusammensetzungen auf der basis von n-phosphonomethylglycin
EP0976329B1 (de) Wässriges Suspensionskonzentrat, enthaltend Thidiazuron und Ethephon
DD251701A5 (de) Herbizide mischungen auf basis von verbindungen vom typ n-(phosphonomethylglycyl)-sulfonylamin
EP0402769A1 (de) Flüssige herbizide Mischformulierungen
US5624884A (en) Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin
US5679619A (en) Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin
DE60105174T2 (de) Kontinuierliches verfahren zur herstellung von einem herbiziden wässrigem suspensionskonzentrat
DE3005016A1 (de) Insektizide hilfsmittelzusammensetzung
DE69626201T2 (de) Pestizide formulierungen und verfahren zur deren herstellung
DE2651046A1 (de) Herbizide zusammensetzungen
DE2533034A1 (de) Herbizidzusammensetzungen
DE2400217A1 (de) Pestizide zusammensetzungen
DE3702604A1 (de) Fluessiges pesticides mittel und verfahren zu seiner herstellung
DE1146696B (de) Verfahren zur Herstellung von Mitteln zur Regelung des Pflanzenwachstums, insbesondere von herbiciden Mitteln
DE4406177A1 (de) Wasserdispergierbare Pulver von Neophanen und Azaneophanen
CH603055A5 (en) Aq. formulations of insol. pesticides

Legal Events

Date Code Title Description
IF04 In force in the year 2004

Expiry date: 20070526