DK173392B1

DK173392B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af et stabilt vandigt suspensionskoncentrat af pendimethalin

Info

Publication number: DK173392B1
Application number: DK198702620A
Authority: DK
Inventors: Leonard John Morgan; Mark Bell
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1986-05-23
Filing date: 1987-05-22
Publication date: 2000-09-18
Also published as: EP0404201A1; YU46207B; DD276023A5; DD265312A5; ZW9687A1; AU594773B2; DE3752093D1; IE871346L; EP0249075A1; DD276024A5; DK262087A; JP2574300B2; EP0249075B1; TR24880A; FI872296L; DE3752093T2; KR870010780A; JPS6333303A; CA1289065C; NZ220425A

Description

i DK 173392 B1

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et stabilt vandigt suspensionskoncentrat af pendimethalin og en fremgangsmåde til fremstilling af et stabilt vandigt suspensionskoncentrat af pendimethalin 5 alene eller i kombination med ét eller flere sekundære pesticider. Disse fremgansmåder er ejendommelige ved det i henholdsvis krav l's og krav 11's kendetegnende del angivne. Foretrukne udførelsesformer for fremgangsmåderne er angivet i henholdsvis krav 2-10 og i krav 12-14.

10 Disse vandige præparater indeholder ofte ca.

10-80 vægt% af et fast pesticid eller en blanding af faste pesticider, hvorved der tilvejebringes en fremgangsmåde til håndtering af disse pesticider, der er forholdsvis vanduopløselige i et vandigt medium. Efter-15 som disse præparattyper har en tyk vaskes ønskelige karakteristika, kan de hældes eller pumpes. Derved undgås nogle af problemerne, såsom støvdannelse, der kan forekomme med faste præparater af fugtelige pulvere og granulater. Endvidere har disse vandbaserede koncentrater også den 20 fordel, at de ikke kræver brug af organiske opløsningsmidler, der ofte findes i emulgerbare koncentrater.

Af de ovennævnte grund er det ønskeligt at tilberede pesticider som suspensionskoncentrater eller vandige strømmende produkter. Imidlertid har sådanne 25 tilberedninger deres egne problemer, såsom geldannelse, kagedannelse og bundfældning, samt problamer på grund af fysiske og kemiske karakteristika hos pesticidet eller blandingen af pesticider, således er dinitroanilinen, pendimethalin, noget vanskeligt at tilberede, og flere har 30 forsøgt at afhjælpe disse tilberedningsproblemer.

De problemer, der er forbundet med udviklin- -gen af suspensionskoncentratpræparater, der indeholder lavtsmeltende aktive stoffer, alene eller kombineret med højeresmeltende aktive stoffer, findes beskrevet 35 i tysk patentansøgning DE 3302648 Al. Denne ansøgning prøver at løse problemerne med en vandig blandet dispersion af et lavtsmeltende aktivt stof i et opløsningsmiddel af phthalsyre-C^_^2~alJ<yiestere kombineret med 2 DK 173392 B1

O

et vandigt suspensionskoncentrat indeholdende et eller flere aktive stoffer som et alternativ til et suspensionskoncentrat indeholdende lavtsmeltende aktive stoffer, såsom pendimethalin [N-(1-ethylpropyl)-2,6-dinitro-5 -3,4-xylidin]. Grunden til den alternative løsning i- følge den nævnte ansøgning er, at det er umuligt at fremstille stabile suspensionskoncentrater ved hjælp af forskellige metoder, herunder dem, der er nævnt i Europa-patantansøgning 0 33291 2, der beskriver insecticide 10 suspensionskoncentratpræparater af phosalon og hjælpestoffer, som kan fremstilles med det smeltede insecticid.

Pendimethalin er vanskeligt at tilberede, ikke blot som suspensionskoncentrat, men også i andre former og af flere grunde. En grund er, at der findes poly-15 morfe krystaller af pendimethalin, orangefarvede makro-krystaller og gule mikrokrystaller, idet den orangefarvede form foretrækkes. Ved tilberedning af pendimethalin som andet end suspensionskoncentrater skal der anvendes stabiliseret pendimethalin. US patentskrifter- 20 ne nr. 4.082.537 og 4.150.969 omhandler hhv. præparater indeholdende enten et natriumdialkyl(Cg_6)sulfosuccinat eller en ethoxyleret (3-diamin som beskrevet. Disse patentskrifter beskriver anvendelsen af sulfosuccinater og Ø-diaminer for at stabilisere pendimethalins krystal-25 form til den gule form og tilberede det som et fugte-ligt pulverpræparat.

Ikke blot forekommer pendimethalin i to krystalformer, men der sker yderligere krystallisation, når pendimethalin tilberedes endeligt. Disse tilberedninger 30 har ofte stabilitetsproblemer i relation til hurtig krystaldannelse i slutproduktet. Der dannes i sluttilbe-redningerne meget store aflange krystaller (ca. 3000 Aim i længden), hvilket resulterer i ustabilitet.

Således er tilberedning af præparater, hvor disse aflan-35 ge krystaller ikke udvikles, afgørende for pendimethalins stabilitet og nødvendig for at opnå en jævn forde- 3 DK 173392 B1 ling af aktiv forbindelse til påføring.

I DE 25 51 871 Al (svarende til FR 2 332 053 A) beskrives fremstilling af en vandig suspension af et pesticid med en gennemsnitlig partikelstørrelse på 1-100 μτπ ved en 5 fremgangsmåde, ved hvilken en smelte af pesticidet og et emulgeringsmiddel sættes til en vandig fase under kraftig omrøring. Ved denne fremgangsmåde kræves der ingen formaling, og pendimethalin omtales ikke.

Ifølge opfindelsen er der tale om en fremgangsmåde 10 til fremstilling af et stabilt vandigt suspensionskoncentrat indeholdende pendimethalin. Ved denne fremgangsmåde dis-pergeres smeltet pendimethalin i en vandig fase indeholdende et overfladeaktivt middel og et antiskummiddel, og materialet skal formales til en gennemsnitlig partikelstørrelse på 15 mindre end 20 mikron.

Der er i DE 25 51 871 Al ikke tale om metoder svarende til fremgangsmåden ifølge opfindelsen, og der er i skriftet ingen anvisning på fremstiling af et stabilt pen-dimethalinpræparat som det, der fås ifølge opfindelsen.

20 Det er således opfindelsens formål at tilveje bringe stabile vandige suspensionskoncentratpraparater eller vandige strømmende præparater af det lavtsmeltende dinitroanilin, pendimethalin, enten alene eller kombineret med andre pesticider. Selv om et hvilket som helst 25 sekundært pesticid kan anvendes, passer de, der har højere smeltepunkter, eller pesticider, som er vandopløselige, til de her omhandlede præparater. Opfindelsen angår således fremgangsmåder til fremstilling af sådanne stabile vandige suspensionskoncentratpræparater eller vandige strøm-30 mende præparater, så at slutpræparaterne ikke giver anledning til dannelsen af aflange krystaller, der griber ind i oparbejdning og den aktive komponents effektivitet ved påføring.

Den foreliggende opfindelse angår således de i krav 1-10 og i krav 11-14 angivne fremgangsmåder. Selv om 35 de fleste sekundære pesticider kan anvendes, passer de, der har smeltepunkter over 70°C, eller pesticider, som er vand- 4 DK 173392 B1 opløselige, til de omhandlede præparater. I reglen omfatter præparaterne på basis af væ/vo ca. 5,0-50,0% pendimethalin, ca. 0-50,0% af ét eller flere sekundære pesticider, ca.

3,0-30,0% co-komponenter, som beskrevet mere detaljeret 5 nedenfor, og ca. 20,0-92,0% vand.

De stabile præparater fremstillet ifølge opfindelsen kan let fås ved at danne en emulsion af smeltet pendimethalin i vand indeholdende co-komponenter, surfac-tanter, dispergerings-og/eller fugtemidler, antiskumme-10 -midler og suspenderingsmidler. Denne emulsion har en gennemsnitlig dråbestørrelse i intervallet under 2 micron til ca. 10 micron, fortrinsvis 2-6 micron. Denne afkøles derpå og formales eventuelt til en gennemsnitlig partikelstørrelse af suspenderede partikler på under 20 mi- 15 cron, fortrinsvis under 5 micron.

Foretrukne præparater fremstillet ved fremgangsmåderne ifølge opfindelsen omfatter væ/vo-basis ca. 5,0-50,0% pendimethalin, ca. 0-50,0% af ét eller flere sekundære pesticider med et smeltepunkt over 70°C eller som er vand-20 opløselige, ca. 3,0-30,0% co-komponenter, såsom surfactanter, dispergeringsmidler, fugtemidler, antifryse-midler, anti-skummemidler, fortykkelsesmidler, gummisorter, konserveringsmidler og 20,0-92,0% vand.

Co-komponenter. Pesticider, der er egnet til brug 25 i de omhandlede præparater, omfatter urinstoffer, triaziner, imidazolinoner, alene eller kombineret, for blot at nævne nogle få. Fungicider, insecticider og plantevækstregulatorer, som har smeltepunkter over 70°C og/eller har fysiske egenskaber, som kan forenes med fremstillingen af vandige sus-30 pensionskoncentratpræparater, kan også anvendes i præparaterne .

Yderligere kan vandopløselige pesticider, såsom "Difenzoquat", aminsalte, alkali- eller alkalimetalsalte af "Ioxynil", "Bromoxynil", phenoxyeddikesyrer og 35 imidazolinylcarboxylsyrer, såsom 2-(4-isopropyl-4-methyl--5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-quinolincarboxylsyre og lig- 5 DK 173392 B1 nende, let inkorporeres i de omhandlede stabile vandige suspensionskoncentratpræparater.

Foretrukne højere smeltende (over 70°C) komponenter til brug i de omhandlede vandige suspensionspræparater, og 5 som indeholder pendimethalin, omfatter: "Isoproturon" [N,N-dimethyl-N'-(4- (1-methylethyl)-phenyl)urinstof], "Linuron" [N-(3,4-dichlorphenyl)-Ν'-methoxy-N'-methylurinstof], "Met-oxuron" [Ν' - (3-chlor-4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylurinstof], "Chlortoluron" [Ν' (3-chlor-4-methyl-phenyl)-Ν,Ν-dimethylurin-10 stof), "Atrazine" [2-chlor-4-ethyl-amino-6-isopropylamino- 1,3,5-triazin], imidazolinon-herbicider, såsom 2-(4-iso-propyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-quinolincarb-oxylsyre og vandopløselige salte deraf og den isomere blanding af methyl-6-(4-isopropyl-4^methyl-5-oxo-2-imi-15 dazolin-2-yl)-m-toluat og methyl-2-(4-isopropyl-4-me-thyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-toluat. Andre sekundære aktive komponenter omfatter "Terbutylazine", 2-tert.-bu-tylamino-4-chlor-6-ethylamino-l,3,5-triazin, og "Metola-chlor", 2-chlor-61-ethyl-N-(2-methoxy-l-methylethyl)acet-20 -o-toluidid.

Surfactanter (herunder dispergeringsmidler og/eller fugtemidler), der egner sig til de vandige suspensionspraeparater indeholdende fast pendimethalin, omfatter: ethylenoxid/propylenoxid-kondensater, alkyl-, aryl- og aryl,-25 arylethoxylater og derivater deraf, lignosulfonater, cresol-og naphthalenformaldehydkondensater og sulfonater, polycarb-oxylater og derivater deraf og blandinger deraf.

I reglen er de mest foretrukne anioniske polymere, f.eks.cresolformaldehyd-kondensater og deres sul-30 fonater, naphthalenformaldehyd-kondensater og deres sul-fonater og lignosulfonater, fordi det har vist sig, at de minimerer krystaldannelse under opbevaring.

Suspenderingsmidler, såsom polysaccharid-gummi-sorter, såsom xanthangummi, guargummi, gummi arabicum og 35 cellulosederivater og lignende^er egnet til tilsætning til den varme emulsion i mængder fra ca. 0,02 til 3,0% 6 DK 173392 B1 væ/vo. Disse medvirker til stabilisering af emulsionen med en ønsket dråbestørrelse ved at forøge emulsionens viskositet fra en indledende viskositet på ca. 100 cps . til ca. 1000 cps eller mere før afkøling.

5 Konserveringsmidler for at forhindre mikrobiel ødelæggelse af præparaterne medtages efter behov. Et eksempel er en 38%'s opløsning af formaldehyd. Andre konserveringsmidler omfatter methyl- og propylparahydroxybenzoat, 2-brom-2-nitro-propan-l,3-diol, natriumbenzoat, glutaraldehyd, 0-10 phenylpheno1, benzisothiazolinoner, 5-chlor-2-methyl-4-iso-thiazolin-3-on, pentachlorphenol, 2,4-dichlorbenzylalkohol, blandinger deraf og andre, der er kendt af fagfolk. Silicone-antiskummemidler er anvendelige i de foreliggende præparater.

Antifrysemidler, såsom ethylenglycol, propy-15 lenglycol, andre glycoler, glycerol eller urinstof,kan derpå sættes til de opnåede vandige suspensionskoncentratpræparater. Yderligere surfactanter, konserveringsmidler og fortykkelsesmidler, såsom lerarter, fældede silicaer, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, polya-20 crylamider og lignende, kan derpå tilsættes, ligesom højere smeltende aktive komponenter eller suspensionskoncentrater indeholdende andre aktive komponenter.

Fremstillingsproces. Stabile vandige suspensionskoncentratpræparater med pendimethalin kan fremstil-25 les ved at emulgere smeltet pendimethalin i varmt vand (50-80°C) indeholdende en surfactant og antiskummemiddel for at opnå den ønskede dråbestørrelse. Derpå tilsættes et suspenderingsmiddel. Den opnåede varme emulsion afkøles og omrøres, så at det smeltede materiale får lov 30 at størkne. Det opnåede præparater kan derpå formales, om ønsket, eller der tilsættes yderligere højere smeltende aktive komponenter og co-komponenter, såsom antifrysemidler, surfactanter, fortykkelsesmidler, konserveringsmidler og lignende eller et forud fremstillet suspensions-35 koncentrat indeholdende en eller flere aktive komponenter eller co-komponenter. De vandige suspensionskoncen-tratpræparater, der indeholder pendimethalin kombineret I - 7 DK 173392 B1 med højere smeltende eller vandopløselige komponenter^ kan derpå om ønsket underkastes yderligere formaling.

Den ovennævnte fremstillingsmetode egner sig til en række forskellige mulige oparbejdningstrin, såsom 5 (1) smeltet emulsion efterfulgt af afkøling uden yderli gere oparbejdning, (2) smeltet emulsion efterfulgt af afkøling og eventuel tilsætning af andre aktive komponenter og co-komponenter og derpå formaling, (3) smeltet emulsion i nærvær af højere smeltende aktive kompo-10 nenter med samtidig formaling efterfulgt af afkøling, (4) smeltet emulsion, der samtidig formales og afkøles, derpå blandes for at tillade krystallisation og henstand ("ældning") med eller uden sekundære aktive komponenter og en formaling nr. 2.

15 Alternativt kan det smeltede pendimethalin dis- pergeres ved omgivelsernes temperatur i en vandopløsning af co-komponenter, om ønsket indeholdende andre højere smeltende aktive komponenter, efterfulgt af formaling.

Præparater. Der kan overraskende fremstilles 20 stabile vandige suspensionskoncentratpræparater af pendimethalin, alene eller kombineret med andre aktive pesticide komponenter,ved hjælp af de ovennævnte fremgangsmåder og indeholdende på væ/vo-basis 5.0- 50% pendimethalin, 25 0,05-1,0% antiskummemidler, 2.0- 20,0% antifrysemiddel, 2.0- 20,0% surfactanter og blanding af surfac- tanter (fugte- og dispergeringsmidler), 0,05-3,0% fortykkelsesmidler, 30 0,01-1,0% konserveringsmidler, 0,05-2,5% suspenderingsmidler og tilstrækkeligt vand op til ialt 100%.

Disse præparater danner ikke store aflange krystaller efter oparbejdning. Derfor afbrydes oparbejdning 35 og fremstilling ikke på grund af krystalvækst. Endvidere er præparaterne stabile uden bundfældning af aktivt 8 DK 173392 B1 stof i disse store (3000 micron) krystaller og, hvad der er vigtigst, påføring af disse præparater resulterer i det aktive stofs jævne dispergering.

Opfindelsen vil i det følgende blive nærmere 5 forklaret ved hjælp af eksempler.

Eksempel 1-23 Metode A

Fremstilling af stabile vandige suspenslonskoncentrat-10 præparater af pendimethalin, alene eller kombineret med andre højere smeltende herbicider

En vandig opløsning indeholdende surfactanter og antiskummemidler fremstilles ved temperaturer på 50-80°C. Derpå tilsættes smeltet pendimethalin (60-80°C)» 15 og der omrøres tilstrækkeligt til at opnå en emulsion med en gennemsnitlig dråbestørrelse på ca. 2-10 micron.

Denne stabiliserede emulsion afkøles til omgivelsernes temperatur, så at pendimethalinet får lov at størkne, hvorefter de ønskede yderligere co-komponenter eller 20 aktive stoffer (antifrysemidler, suspenderingsmidler, surfactanter, pesticider) sættes til den opnåede vandige suspension af fast pendimethalin.

Det opnåede vandige præparat formales, så at der fås den ønskede gennemsnitlige partikelstørrelse 25 for suspenderede partikler på mindre end 20 micron, fortrinsvis under 5 micron, og endelig blandes yderligere fortykkelsesmidler, konserveringsmidler eller surfactanter, som ønsket i det vandige præparat.

Ved hjælp af ovenstående metode fås de stabi-30 le vandige suspensionskoncentratpræparater, der er anført i tabel I.

35 9 DK 173392 B1 _ ° o _S v ·—i C i i il iy-v i

'T

vO vO O

<r v s · *—» co co i i i i .- I c i CO O uo cn v i "n

ό O i il ro O

CM Cl o o o

C-1 v* -* V

<—· O i O i i oo i

c-ι oO

O O O

V V —* --- C I O I i ro i θ'i ro O O o O - v '—- vo O i i i ro i o I O' i

O O O

~l r · Ό vo i il ro i CI Γ-1 ^ O O o Ό <l) 00 »o o i i i ro~ o''' α οι ^ i η i ^ , ^ ^ >l) -o i .i i ro" σ'

rH H '1 CM

Q) * o

Hl v° -Ό I I οΓ uO il »* I f i

IIO >.o o LA

cl" rO i i i co* o --I oo

O O O uO

‘ O I O I I o o cm ro Ό Ό O Ά 00 ro OO I I U~1 i o'

Cl C* 1

O O o uO

(NI ^ p ^ ^

vO vO i I i co O

ΓΊ <N

O O O οΛ — ·’ r o —

Ό vO I I uO » O

ΛΙ CM

*

I CM

'Ti ---- I WO I

rtl "b —' I I C u D f) kJ i —« o — -o ου

c b . 0Ί >· on >-p- jT

o 91 S' i i -- .C o 15u

Tj 3 Η I I O ΟΊ ξΤ> I LJ N _ r-1 R C2 σ<τ ί x i Οντ om tj ό +j d +i — Π „ 5 V'-' i O c ' E ό >, >, <u tn

fy σ n S ° 5 i --· i ·— . 1 T ·— u i _C LJ i £ il I

w 2 λ? o b- <3ό >>uo h un^ Pu riirni r-uHit| « b.crtj I-. 3 H CL i O <0 Ι·3 3 o Ό tn O'OCtft >-> R ij o c-1 Λο Op- n 3ηγι i h tn —> c »ir- η C r Φ ti w lj o >,u>-nj/-.>s >\0n o <u tg o 0) n .c 3 5 g § 1 O iJ UiJZ CLJ3 Ό O -Π O. i u g g-D u E O-O ^ Β·3φ Ur U gjuO lJ-r-iUUOOl OCC (J Π rf c Oi ax)^< Q-ο E5J<flllS'l>RX^-· OO 030 M S 3 SS §& - eife Ω.Ο >, + + £ Si +

— ^ U — 52 2 2S

10 DK 173392 B1 CN ιΛ CN Q C/1 tn ^ ry

r-* 1 I I I O O O 00 I

m

O O ^ CN CN GO

<7 **«· *·> ^ ny r-< i I uQ CN O o O i i <n m

O O *-h M (N CO

m r* «. k ^ ny

—< I I O CN O O O I I

cn m

O * ' CM CM O O CO

V. — — - M. O'

<—1 , l l CN O o O OO CN

O CM LA CN O CO

i—i - ·- - - .- ry

—' i i co i o o o i CM

w\

_ O —« CN CN O O CO

0 - c- r ^ *- ry

‘—1 1 I I CM o O O OO CM

Kt-\

O O —< CM CN CO

rr\ ~ ~ ry u i i co cn o o σ i i

_ I lO

, I __j O ·—< CN CM o CO

w| <U 00 I I I CN o o' o' 00~ I ^ +> α

Mg ^

(P SC O CM CM o CO

^ CfJ __ r- — T“- r— ry

M ci i i CM o O o oo I

W

H

_ M"\ U“> . o o α o >—i cm c- co “ - ^ ^ r .v ry O u ci . o oo cm o O O i i Λ 1,1 r . ΙΛ

‘C O O —· CN UO CO

- lC> '- ~ r~ I- ^ O'

I I 00 CN o O O « I

u-i U~1

O O —t CM CM CO

^ i i x" n o" o" σ' i i vn O O ·-* cn m c/) (V* y- ^ ,-s. O' *» i oq CN o O O I i vn

O O *—· M <N CO

CVi r ^ — O' ς 1 I 1 0O CN O O O I i tn O O *—« cn r-* C/)

r ~ ~ ^ O

1 1 GO CN O O O I I

•

UJ M

E

? ^ Ιέ S

g f J. 3 M . 3 3 £, S

1 8 83 s i tj sagas i I -i -fi-s- S” b-a&S g'gss s I x 2 % % 2 8 ^ ~ Έ *

-../)-1- c-, u H u u Poo - >> >> >\ Q T) I

I — DfjaJCCc-i^Æ/: dj? C

.T)r—I *-! ΓΤ <*J O -·-· U U (0 rn o -* 3 >3 u. i/i u u] >! Qf 11 DK 173392 B1 in O O o m i—r cm o

CO r-» ** »s r r ► I

CM vO .0 I O O O o CM I I

(Ί CM . H

o o <r r- o

CM

Cl Ό νΟ I I O I I CM I I O

CM CM

in _ in cm

O O in o <—1 O vO

I—· **>· »W »V ^ «· **, »V

CM O I O I O O o CM I I cn cm cn

O o m O

I O f- w Λ

•7 Ci o I O I O I II I I CM

5 ci cn o

E

(U

— m

• X

X w JJ O O in o L. »v. ·-

5 <-< O I O 1 O I II I I CM

•S ^

H

r-H

dl O o in o o n . CC — — — « — fi o i o i o i < m i i cm ,10 cm cn w* in in ci o O <r O r~* in o m p-, #·«, *»» #«· ·_. r rs »-•«o i o i o o ocj i r-ι in ci O O ocMciin in in \ C Λ Λκ ·*· ^ η,

r— O vO I OO O O O I I—I I

Cl CM

i i s k σ> x o a 'τ*

c x Ύ S S

c Tj δ f. 3 £ £‘*

U C W_i°n 0} So φ P I

! : c 8 ss,»2ii 4 ét S s 2 8 ΐ i i i| a *, 5 8.

d) u3MO®h|iH(|)rx Ο 00 É J)«i04-)CCXIM O. O) QJOCp g E0LJU]0<2r-.-g.4J tT3O — 0> Γ

§ ^ f C O ϋ 2H <U G-- Om^'O

'J* -n n.oH — U ÉQ, Λ m 3 >%··Μ

Λ GOr-.-H^-,cG5lJ + S +- «J .C W

. <u ai _c ί-i — Ί O ft} <s <g u u O

'-Ur-Cocn^u, g z zs, CJ

12 DK 173392 B1 ° !

t'l I I 1111(1 CM ^ I

o. !

' 1 ‘O t i I I ( i—4 i—i i , J

_ 1

t'l W > III cn" III I J

σ o o i O ^ ·" —- t

r_| «^1 CO η I I 0*1 I I I i I I

a> 1 - g i

• E I

w Φ

f « dP

U M O

O W © d> o o (4-1 O' «- — i

—- ·—1 X> .·! I CM I I I I I I

H « 3 * <U Qj

S O

O o un

6-< .co »· I

•—* CO ft O I I I I I I I I

( f o !

r·' — I

• - CO I I i i i I I I I I

° !

— i i i i i i i I I I I

Cr C j.

S i I, O i~> 'i K r—i 4J r-· "Ό HJ ty •H Λ] (ti ZX r-4 « C f5 C E C JZ O — O 3 4J C Q JZ JZ -«03 10 ft) ·Η O jC ¢) Q O Q» Cj t—* i)

S O - O. E -2 u O >v S

52 O 1 H 4-* >> fli ’—* X 3 i—t u· rt

C >,r;dli ·<« >U fl-ϊ JZ U M

dl H W li Q O '—t '—1 O a OQ jy gi SI a I 2 Λη >, >, c Ύ >, Τ’. Λ.

S d m-og l. n c c co ij £ f—· 5 a* i· xb dJ ·—^i il “ o δ 7? .

Ό~. o.c g <J *—1 > >_-]_2ί — i± Q >1 Ό co >« u g , >^ >>, ti <j y c iZ 4* ‘O sr + (J i—» i—1 + |9 i—< + P *0 (rt ι-j >u * >u O O *a 5 cq <g JH >< tJ-a; z s; u. z g o z > 13 DK 173392 B1

Eksempel 24-44 Metode B

Fremstilling af stabile vandige suspenslonskoncentratpræ-parater med pendimethalin, alene eller kombineret med an-5 dre aktive bestanddele

En vandig opløsning indeholdende surfactant(er) og antiskummemidler fremstilles ved en temperatur på 50-80°C. Derpå sættes smeltet pendimethalin (60-80°C) til den vandige opløsning, medens der omrøres tilstræk-10 keligt til, at der fås en emulsion med en gennemsnitlig dråbestørrelse på ca. 2-10 micron. Hertil sættes tilstrækkeligt suspenderingsmiddel til at stabilisere den således dannede emulsion, og denne afkøles til omgivelsernes temperatur, hvilket får pendimethalinet til at 15 størkne, hvorefter der efter ønske blandes yderligere co-komponenter i emulsionen. Denne kan derpå emballeres.

Desuden fremstilles en suspension af et pesticid med et smeltepunkt over 70°C, som formales til en passende gennemsnitlig partikelstørrelse (dvs. under 20 20 micron, fortrinsvis under 5 micron), eller der fremstilles en vandig opløsning indeholdende den ønskede mængde af et vandopløseligt pesticid.

En af disse blandes derpå med suspensionskoncentratpræparatet med pendimethalin, der er fremstillet 25 ovenfor. Endelig tilsættes yderligere fortykkelsesmidler, konserveringsmidler eller surfactanter, som ønsket, og dette emballeres derpå som det omhandlede blandede vandige suspensionsioncentratpræparat.

Ved hjælp af ovennævnte metode fås de stabile 30 vandige suspensionskoncentratpræparater, der er opført i tabel II.

35 14 DK 173392 B1 Ό O ΟΊ O O lO Π m ! OO «>· ^ ^ »_

οι π οί <r i oo i i oo i tO'OO

ri n w ιΛ

jOvOO u*v o ΙΛ o ^ (N

1' ^ * -~ ^ “ " ►— r- w

(Ί ri π <η i i i O i co ι O 04 o O

r· dP

d O

C O

t _ vD vo —' O r-'tn (N ιλ H

r Ό * '*' * s — »V »·.

d ri m rp <j- i ι i i oo l 00 1001-1 K C. C) # K g.

ίΠ ι/Λ νΟΌΟ Ό Ο ιΛ ο i-1 rt ^ ·" *“* 'Ν Λ οι π οι ro ι ι ο ι oo ι lootoo ΟΙ ι ι| Μ

1-1 I/O I/O

νβνο Ο I/O Ο ΟΙ Ο—«ΟΙ rH ·*Τ ^ ι ·- »ν ·~ ^ ^ ' Q) ΟΙ ΟΙ ΟΌ I >/0 I I ο ' <Χ> I I ο οι ο Ο Λ f 1 tf £h c' i« i

£ A

i I

I i' % $

fc g I

C” O C Ή e ft I i H is T3 58 3 f 3 o 4 c §5 | i XJ >Λ >Λ D 'Tf -d ^ id x: jr o tå f>( t; s h tji jj ai di m i-ι .¾ ^ D C?-<

cM Ό Ό ' I u j H S O

□ p Γ-l r* >n ri co tf tf H

'd ^ '3 3 X ^ Æ ><t[ 3 $--? C 6 E O -C o* 'd&’S co -P UUjCUrl .8o°? ΓΊ «i c o O u 51 o uj s ιλ p 7 ti 'ύ 2 — c i i i ( i P L S so fidJO·—'«—»I—II—Irl ί>Ί tf £ tf S>>

QlJTuOOO^^., r± I. P. JZ

É uOCflWCOfc.'ytri O'iH 4) bl a, a iiipiUcuniaiPQc: q >i c c o 5 eopuÆrica-gcu 3-H o m g i ;5 ·ι u o υ O. O ^ tfl /—i O -P u u £ co _ wj ·σ o. >> q >> gdi-i.ivj gfd £0+· + -p + + ·ι xr co 1—ΐι—. c p g Λΐ tn co<5r—i co π m t-J —1 ·ι ·ι co o <0 O, uSSZCZZOCJ 33 l/l W X 111 > 15 DK 173392 B1 o o o m ·“«. *-«, s

CO O I I ιΛ I I I I I I I

O L/"t o ro O

o»i *s ·*,, »v m *o i cnj i i f—4 i i vO i i «>1

H

0) Λ O in o o o o C · “ ·» »- -, »V ^ 01 m O i o-ι i i η i i m co i ao m c-t .*

O O ιΟ O

o — — m o O i i m i i i i i i co ci m m u P O o o «η o n O' ·-> <-». i. »i ·—

uL cm O O i i m i IIIIOCO

3 c i m

H

« 'ml

X >,CM I I

O jr. ^ o

<0 *J i—I r—I N

Eh jj >i >% ttj o i

S t Ό 2 ^ U

i Ufg « H ti m <t ci i s p 5 — i ε c ·« s «5 >s

r—l —* I B C X

m (Ί 5 J O

Q. 5Γ o I p Ό x 0 o n o a c u u to x O Q qj C. Ό O '— -V .

O 4-1 I , >N

ni g g in gj -P u r, 3 --=1 I Μ 0) qj 1 >-· I i—· S-r G +1 ιΓ ΟίΊ Cn tD' 0} Π} >,

I X r-ί C tfl U

O I I O J-ι O C >O

* '°ί'§ s I -a I * .

Η ^ '-N i · 25 h 2 Q

Q] >*>»—· u"> -sX >α Π 0 -X.

g j= >» i l 3 w x •H u I r—» r—» r) ll iH ftJ CM 3n >nC*OT3 H £ i ,£ S txj JD C*-J 0 *—* -C -C (H u

Cr (3 'W ,p* 9i U· Q OJ fl) υ ui m3 f- 4J ra tm~* £ C· u U *O 4_) u ftj *-h u J-m Q I q ·« *-«-« Zj <T3 C >» CT3 ^3 w. n vj w : ;g g Ϊ c ο κ z: C S' <0 I " O” E 6 'ft Ο X Q a.

4-1 _ Η Ό .—i I I Cue 5 Cl X M

r» C T] ·-· >·. <r m O 0 ·" <3. r-t u 3

,n —> C Q = CL. WIU-IU-.P —, 3 4) W

J2 »—ii c ‘-a o i 11¾ 3 c/i u 3 u '4 1 lJ cm i—< ,—i vi o *—> »—.

f(D Jz 3 -H cm Q. >iO 0 Ou O C O >Sm.

i> >— -Q i q u £ i tntrtC.-TJCiflCfn 111 O Ort(D 3 CM 01 CJ HJX £0 ·« 41 « ευ MX --,3 - I u UXO.-r-.-Jn g ^

rn '5 SC υ υ V Q -1 Cl — S

uJ-nOSl<rOQ·« 01 -C + >. Η

C r- 3 m w U g — +- + --,3.+ 1 J? 4- H

« ,Q ΐ B JS.iS+ -τι < r- jo ij ι'·Οη -¾ 3 Z H ZOCZ^ 16 DK 173392 B1 i m !

O ι/'! C- —i Cv| I

''k 1

>*> oo O O O O I I

ir> ! o <r o <—i oi i

(N <· i. η — ^ I

m u-ι o o o · i i Γ-t t

0) I

o. „ S ι/'t Q) O ·-· <V4 .g jg r-i ι o Ο-Γ θ' o' l I ^ W 'j d & us i *—· CN \Π vrs 1

O *"* ·— r* rm r I

c*. I O O O o i o j "7 i <5 ^ !

U <* - J

O c* i i o CM O O * i U-l · 1

H

i—1 4)

Λ J

10 >i

En S

H

a ff i 8 £ 5Γ Ό H r-±

•η 'T 5Γ H

I i ~ II

i 3 5 S* il

Si 3 " d a| g ^ t § ·?. - 's I

u o* <U ‘i0 J) gCCCtJ^H^i 5S= = sll|*l

LJ *«“4 1 <T] O ^ ri? JO

ω cn cn x u* h ® > 17 DK 173392 B1 vO i O ΟΙ CO ΓΟ r-. <T ! iT> · ·*· ! ir^lvT i i (O i O O O i 1

CO i—I I

0 o O CN uO o I

CO v, ^ ^ i cool i i i i i O o co

T I

„ UO I

00 O f—i <o| I

^ CO o I I I <Γ I I O* o" O' i I

C <jp ε s <u 3 U] ^

^ rH

Wl „ UO -H

_ >—» r» σ' r—i m p <o o ^ k co o · »r i i i i σ o o i g.

i

• I

m i P LTV i M . o M o uo r— OJ i

Λ 11 ' r ^ I

£ CO O <T I I I I OO O O O I I

Η I

*~1 _ κΓ\ \ (D o <r o ^ γη <sj 1

•Jg CO .CO I i CO I I CO o O O I I

Eh ’ -P ^ <ΰ rft i-i 2 ?> fli Λ I 5 9 « 1—3 +> r? i s ^ 1 f 11 d j ^ r f li,

rH T3 TJ Ό W P

H ^ λ iy -d -Q. d n 4 4 E rH > iq αι υ 3J α η ζρ Ρ Τ3 Τ3 Ρ u Ε 0¾ I 3 1 i TJ S 1 a a H ^ E 6 s ο Λ ool G _ p P £ 4 W ro p p C 0 O « cL rH -d -Η Π3 "i —. U_ g ,-, 0. -p 6 »—, Ο ϋ C S X)

w crj ,—. ,—, .—, (_( >0| d 3 >λ X

C 4 Ο Ο O «3 0 HI, ¢0 j: o fj]0)<umc5.60O c c c Ό p £ p p 4 oi ·-· p iu o m r-ι m

Puppo-Jw.—<cj4<qu <5 οι «) 4 2 u s a

W C+ + ·*-* lL + H 4 <—* C G i—i C

4) o .tj ij σ u »J ·ρ ro ο o d u. z z H Z 5 uj cn x u- cu > 18 DK 173392 B1

!/“> VO I

O O O ON o r-i CVJ j '«T ^ ^ N N. r Λ. Γ* ·\

^1- q q ^ —1 mi I o o o o I

i i i i ^ \£3 uA i ΟΟΌ o O «—i <r ^ csi ! rp _·^ _p N · M S Λ ·» Λ ^ q q ^ — I LO 1.0 0 0 0

H

¢) ^ -J· CM CM (N 1Λ OP

g "T pi* 52 11 ^ ~ o i o- o' § (U 1-1 s g

W -P

Ω-

u“* vO «/A i/"\ O

O O vO CM <~"V uA i—i CM

r—t r r-. _ ,-V. ^ ^ 1 <r q o ^ i lun r—oooo i w ! -u !

M

O J

Uj. Π CM ~T oo on<T> CM uA I

O·--· — - — ~ i

<r r^· <x> cn i la i-, ·—> o i O O I

H CM r—* w 1

H

r-\ 0) £1 <0 -P ΰ

It ,

,+J L? M

»fe s 1 C <y ^ $ I * 8 f SI2* -¾¾ -* ?

a ? sa « I

g ^ «* 3¾ a i

„ 1 «: s! i I

15 il li I s 5 c S -S ^ 3 *

« — ^ 5 P # +J S

CO * 1 ' W P^dJC E Ό g 5 ooS·^^ il ί

1 S d S 15-8.¾ ?ns t -S

5 S ·~ p -C cn P αι Λ η o λι «ο ri a-3NU4JOWr-.r9o O <J jC 3

rn 12 ‘° CU JZ q C il 1 " u C

W C I- + T-. 11 ri JZ W-rlr-. C P^2 1) l_) <0 P U u _j —< ·1 (C] O b £L -ΐ ^ P D P ffl W W ^ u! ™ 19 DK 173392 B1

Eksempel 45 og 46 » "------

Metode C

Fremstilling af stabile vandige suspensionskoncentrat-præparater 5 En vandig dispersion af surfactanter, anti- skummemiddel og antifrysemiddel, der om ønsket indeholder en fast aktiv bestanddel med et smeltepunkt over 70°C, fremstilles, eller der fremstilles en vandopløselig aktiv bestanddel ved omgivelsernes temperatur. Det smeltede 10 pendimethalin (60-80°C) med eller uden yderligere surfactanter, sættes derpå til den omrørte vandige blanding.

Den opnåede vandige blanding formales, så at der fås den ønskede gennemsnitlige partikelstørrelse for suspenderede faste stoffer, under 20 micron, fortrinsvis under 5 mi-15 cron, og yderligere fortykkelsemidler, suspenderingsmidler, konserveringsmidler, antifrysemiddel og surfactanter, om ønsket, blandes i den formalede sammensætning.

Dette emballeres derpå som det opnåede stabile vandige suspensionskoncentratpræparat.

20 Ved hjælp af ovenstående metode fås de stabi le vandige koncentratpræparater, der er opført i tabel ! ·-··'!* -»n III.

25 30 35 20 DK 173392 B1

Tabel III

Eksempel

Sammensætning_ 45 46

Pendimethalin (ustabiliseret) 26,0 26,0 5 Isoproturon 26,0 26,0

Na+ cresol-formaldehyd-sulphoneret kondensat 3,0 Polyarylarylpolyoxyethylenphosphat, syreform - 5,0

Silicone-antiskummemiddel 0,2 0,2

Xanthangummi 0,2 0,12 io Formaldehyd 38% opløsning 0,5 0,5

Ethandiol (ethylenglycol) 8,0

Vand op til 100%

Eksempel 47 og 48 15 Metoderne A og E

Fremstilling af stabile vandige suspensionskoncentrater af pendimethalin ved hjalp af fremgangsmåden ifølge opfindelsen versus fremgangsmaden med formaling under afkøling af en emulsion (metode E) 20 Et vandigt suspensionskoncentratpræparat med pendimethalin fremstilles ifølge eksemplerne 1-23, metode A. Som sammenligning fremstilles et suspensionskoncentrat af pendimethalin ifølge beskrivelsen i Europa-pa-tentansøgning 033291.2.

25 En blanding af 575 cm^ varmt vand, 50 g ethyl englycol og et anionisk overfladeaktivt middel (en blanding af monophosphatet og diphosphatet af tristyrylphen-ol med en polyoxyethylen med 18 oxyethylenenheder neutraliseret med triethanolamin og forhandlet under navnet 30 "Soprophor FL"® af Rhone-Poulenc) (50 g) omrøres kraftigt, medens der tilsættes 400 g pendimethalin. Dette formales derpå i en "Dyno"-mølle med en kappe til hurtig afkøling, hvilket resulterer i en blanding, der afgår fra møllen ved 24°C og med en partikelstørrelse på 98% under 35 5 micron, hvilket viser dannelsen af et suspensionskon centrat .

21 DK 173392 B1

Der tilsættes 1,5 g af en xanthan-gummi-biopo-lymer af heteropolysaccharid-typen fremstillet ved fermentering af Xanthomonas campestris på carbonhydrater ("Rhodopol XB 23" forhandlet af Rhone-Poulenc).

5 I tabel IV er anført stabilitetsobservationer for de to præparater. Ved formalingsmetoden undgås ikke fremkomst af aflange krystaller, selv efter to korte opbevaringsperioder, én på tre dage ved 15°C og én på tre dage ved 28°C.

10 15 20 25 30 35 DK 173392 B1 22 i tr* m o ad m M O O Ih O'

K O ^ # OH

CTi rP φ O P

d Η ΟΙΗΉ (J · CJ

•P rO i—I E (DO >0 d

.Η P ® in dj oo O

«ι >·(/ΐΜιίΐ^ΗΛΝ Vi ao p >1 p φ α u w (ηι«ΧΕΌΟΌ ·Η (0<0>ΑίΡεΦ® g p s woo>rd> P ή P Φ · oo „y φ in φ 3 o. p p g ® > φ Ό 10 0 P «-Ρ φ &i U> Vi c o ouidH^idtidid Φ 3 DS E-· tf) a-P U-ι T3 « Ό Ό tj ~ p C V <-i m •P > ^ r-ι O O <#> I—I '— - " ~ 00 (0 « o o in in o% B > t il P I -P >i p 0 # HH Ό +J I I Q) <P φ -P I ~ οι «ΜΜ

Ό P (0 tT OIH V H o P

1 r0^-'gC0PPPtf) (0 •P P -P P 3 P s H <H Vi W g -P O H I Φ— J ¢0 10 θ' d t n g U-ι Ol O P C Ό (ΡΌϋ α

Φ d ·ρ tn g Αί P d <0 Φ cl~v Ό >1 W

O Η H C 3 P P Φ 0 H g -¾) -H ι-H Vi o d ni h ¢) i« pgpo g* g α ρρχίΡΰΡ d c c p c p ® d * p ®WP®(OP3»(OP.d®®iHOtn® o nj

Stn®O.d®OP<oa.dPO.E:>iP g Vi dgdP o η ο,φ s α ϋ >i ® p οι h cicPd m *oh«iiio ^ d i O ftiJOH iWrliSH^h HP P O! w B d mx«H ppaaviMpa-Pw ° o ><ooj3 3 d ^ c ncnaw w < i, o <D jz •p n 05

01 2 C

Λ Ό 5 O

(0 φ P · p -H

E-1 > 3 d 0) „. in wo i ti d

Vi dP d d O o* ® οι in φ 3 p _ α σ><η σ> ο 2? tn 3 <D -Η 5 3 p P d w g j to m ic o) ojh P .d Φ -s· ® ήi P P 2 § 3 Φ U P P X tic in PO P Ό ® φ

QJ P CO (0 P in _ fJ

o; « <n α in -p c® — V 3 d r—\ g

® ° — ' -H

in > ®

Ή S IN ‘P P

Φ »U o o o o o in rH o Q)

^ ^ ^ % K K H %. %» rQ

d o ^ m m o o 2 p <#> P ή

>p IIP P

D. I B 0 <0 ,2 C

0 Η H Vf (XH rH ^ Q) Φ -P OP >i QJC « 0) Ό P Ή (0 P Vi T30 * i—i tx TJ'-'Cn H to i) u <—i Ό i—i 5® p -p d o d p <o p ® p o Pp s g -P -P W Φ Φ £2 φ Ό S N T^p

Ή O' d to ÉH ΦΌι-ΗΡΌ Ό 10(0 "P'S

-Hd-PCng$iPPd>i®r3 ·Ρ tx -P P

ppd3Aj®U0Xg-p El c. A ®tn

1 C(0-PCr> P A!OPgP®®PP A! P

p .c PdP d ·όλ>^®ο g c PO p ® < w p ®rooi (0 d>iPis to p go φ tn «a; in ® Ό ,C p P οχ: ®p >iin 3 o >-h E-p ®dgdP oip®>,®pdAi-PPN ® p O®-P®CP(0HT3rHgp-PtnH®d PP Ο E O am li Ή 3 «Η 0>1·ΡΡ·Ρ·Ρ in® ro ® p b c tox to Ptoca-ppDPtQ cm >a ®m®3 3 ddO^-.

Scoatn tn d, < gs 1¾)¾ i 23 DK 173392 B1

Eksempel 49 oq 50

Praparater Indeholdende aktiv forbindelse

Der fremstilles et vandigt suspensionskoncen-5 tratpræparat med pendimethalin og et sekundart pesticid ifølge eksemplerne 1-23 og indeholdende følgende komponenter: (% va/vo)

Tilberedn.

10 -X Y

Pendimethalin 23,6 20,0

Isoproturon 23,6

Chlortoluron Na-cresol-formaldehyd 15 Sulphoneret kondensat-surfactant 4,1 4,14

Polycarboxylat- surfactant - 1,64

Blanding af polyalkylenglycolether og polyoxyethylenalkylarylether 0,71

Urinstof 8,0 8,0 20 Xanthangummi 0,2 0,2 30% silicone-antiskummémiddel 0,5 0,3

Benzisothiazolinon - 0,033

Methylparaben 0,1

Propylparaben 0,05 25 Vand op til 100% 100%

Eksempel 51 og 52

Praparater ved hjalp af dobbelt formalingsproces af varm emulsion 30 Der fremstilles en varm emulsion af smeltet pendimethalin som i eksemplerne 1-23, hvor varm pendimethalin sattes til den varme opløsning af surfactant, medens der blandes under høj forskydningskraft. Temperaturen er 50-80°C med en partikelstørrelse på 2-5 micron.

35 Derpå formales den varme emulsion gennem en "Dyno-Mill" og afgår knust krystallinsk form (temperaturen ved ind- i 24 DK 173392 B1 gang i møllen er ca. 65°C, og temperaturen ved udgang ca.

20-25°C). Denne blanding får lov at "ældes", så at den orange polymorfe krystalomdannelse kan finde sted.

Efter omdannelsen, i reglen 0,5-48 timer, foretages 5 endnu en formaling i en "Dyno-Mill". (Hvis der tilsættes endnu et aktivt pesticid, sker dette under ældningsperioden) . Når den anden formaling har fundet sted, tilsættes de endelige co-komponenter.

Der fremstilles følgende præparater ifølge de 10 ovennævnte metoder.

Koncentrat % væ/væ

Pendimethalin teknisk 40,0 "SoprophorFL surfactant 5,0 15 "Silnaolapse"R 500 0,5

Propylenglycol 7,0

Vand op til 100%

Dette tilberedes til følgende: 20 8/1

Koncentrat som ovenfor 1000 "Rodopol" 2% gel 70

Vand op til 100% 25 % væ/vo

Koncentrat som ovenfor 75,0

Atra2in teknisk 20,0 "Soprophor FL 1,25

Propylenglycol 1,25 30 Vand op til 100% 35

Claims

1. Fremgangsmåde til fremstilling af et stabilt vandigt suspensionskoncentrat af pendimethalin, kende -tegnet ved, at man ved omgivelsernes temperaturer 5 dispergerer smeltet pendimethalin i vand indeholdende overfladeaktivt middel og antiskummiddel, tilsætter et suspenderingsmiddel i en mængde på fra 0 til 50,0% på vægt/rumfangs--basis af ét eller flere sekundære pesticider og yderligere co-komponenter af dispergeringsmidler, fugtemidler, antifry- 10 semidler, fortykkelsesmidler og konserveringsmidler, og formaler til opnåelse af en partikelstørrelse på mindre end 20 micron.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det eller de sekundære pesticider er vand- 15 opløselige eller har et smeltepunkt højere end 70°C.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at de overfladeaktive midler, dispergeringsmid-lerne og fugtemidlerne er ethylenoxid/propylenoxid-konden-sater, alkyl,aryl- og aryl,aryl-ethoxylater, lignosulfo- 20 nater, cresol-formaldehyd-kondensater og -sulfonater, naph-thalen-formaldehyd-kondensater og -sulfonater, polycarboxy-later og deres derivater og blandinger deraf.

4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at suspenderingsmidlerne er polysaccharidgummier 25 og cellulosederivater.

5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at polysaccharidgummierne er xanthengummi, guar gummi, gummi arabicum og blandinger deraf.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendeteg- 30 net ved, at antifrysemidlerne er ethylenglycol, propylen- glycol, glycerol, urinstof og blandinger deraf.

7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegne t ved, at fortykkelsesmidlerne er lerarter, fældede silicaprodukter, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, 35 polyacrylamider og blandinger deraf.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendeteg- DK 173392 B1 net ved, at pesticidet med et smeltepunkt højere end 70°C er isoproturon, [N,N-dimethyl-Ν' -(4-(1-methylethyl)-phenyl) -urinstof], linuron, [N-3,4-dichlorphenyl)-Ν'-methoxy--N'-methyl-urinstof), metoxuron, [Ν' -(3-chlor-4-methoxyphe-5 nyl)-N,N-dimethyl-urinstof], chlortoluron, [Ν'-(3-chlor-4--methylphenyl)-N,N-dimethylurinstof], atrazin, [2-chlor-4--ethylamino-6-isopropyl-amino-1,3,5-triazin], imidazolinon--herbicider, f.eks. 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazo-lin-2-yl)-3-quinolincarboxylsyre og vandopløselige salte 10 deraf, eller den isomere blanding af methyl-6-(4-isopropyl--4-methyl-5-ΟΧΟ-2-imidazolin-2-yl)-m-toluat og methyl-2-(4--isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-toluat.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at antiskummidlet er et silikoneholdigt antiskum- 15 middel.

10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet ved, at konserveringsmidlerne er 38%'s formaldehydopløsning.

11. Fremgangsmåde til fremstilling af et stabilt 20 vandigt suspensionskoncentrat af pendimethalin alene eller i kombination med ét eller flere sekundære pesticider, kendetegnet ved, at man emulgerer smeltet pendimethalin i varmt vand med en temperatur på fra 50 til 80°C, indeholdende et overfladeaktivt middel, antiskummiddel og 25 suspenderingsmiddel, under omrøring, formaler den resulterende blanding under afkøling til en temperatur på fra 20 til 25°C, ælder den resulterende afkølede blanding i fra 0,5 til 48,0 timer, om ønsket tilsætter et sekundært pesticid, formaler en yderligere gang, og tilsætter konserverings-30 midler, overfladeaktive midler, suspenderingsmidler og anti-frysemidler.

12. Fremgangsmåde ifølge krav 11, kendetegnet ved, at det overfladeaktive middel er et ethylen-oxid/propylenoxid-kondensat, et alkyl,aryl- eller aryl, 35 aryl-ethoxylat og derivater deraf, 1ignosulfonater, cresol--formaldehyd-kondensater og -sulfonater, naphthalen-formal- DK 173392 B1 dehyd-kondensater og -sulfonater, polycarboxylater og derivater deraf og blandinger deraf.

13. Fremgangsmåde ifølge krav 12, kendetegnet ved, at suspenderingsmidlet er polysaccharidgummi.

14. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendeteg net ved, at konserveringsmidlet er 0,2 til 10% af en 38%'s formaldehydopløsning, methyl- eller propyl-parahydroxy-benzoat, 2-brom-2-nitro-propan-l,3-diol, natriumbenzoat, glutaraldehyd, O-phenylphenol, benzisothiazolinoner, 5-chlor-10 -2-methyl-4-isothiazolin-3-on, pentachlorphenol, 2,4-dichlor-benzylalkohol eller blandinger deraf.