DD285597A5 - Verfahren zur herstellung von substituierten carbamaten - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Carbamaten. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung optisch reiner substituierter Carbamate der Formel 3 mit gegebenem Substituentenmuster zu entwickeln. Die substituierten Carbamate sind wertvolle Zwischenprodukte fuer die Darstellung von Pharmaka und Agrochemikalien. Erfindungsgemaesz werden die substituierten Carbamate durch Umsatz von substituierten * bzw. * mit Isocyansaeureestern hergestellt.{* * Isocyansaeureester; Carbamate; Enantiomere}

Description

Z-H=C=O

Die Umsetzungen werden in wasserfreien aprotischen Lösungsmitteln, bevorzugt Chlor- oder Brombenzen, bei Temperaturen zwischen 80⁰C und 150°C durchgeführt.

Die Finalprodukte kristallisieren nach dem Abkühlen, gegebenenfalls nach Einengen der Reaktionslösung, in hoher Reinheit aus der Mutterlauge aus. Eine weitere Reinigung der Produkte ist durch Umkristallisation aus n-Butanol oder DMF/Ethanol möglich. Die substituierten Carbamate sind optisch rein. Es handelt sich um wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Pharmaka und Agrochemikalien.

Ausführungsbeisoiela

1. 4(S)-[a(S)-(Anilir.u-carbonyl-oxy)-p-nitrobenzyll-1,3-oxazolidin-2-yliden-cyanessigsäureethyle8ter

Eine Suspension von 0,01 mol 4(S)-[a(S)-Hydroxy-p-nitrobenzyll-1,3-oxazolidin-2-yliden-cyanessigsäureethylester und 0,01 mol Phenylisocyanat in 30ml Chlorbenzen wird drei Stunden unter Feuchtigkeitsausschluß bei Siedetemperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Lösung auf etwa die Hälfte des Volumens im Vakuum eingeengt. Die sich abscheidenden Kristalle werden abgesaugt und zur Reinigung aus n-Butanol umkristallisiert. Fp.: 165-68⁰C(Z.) Ausbeute: 3,9g (88,4% d. Th.)

2. 4(S)-{a(S)-(3,4-Dichloranilino-carbonyl-oxy)-p-nitrobenzyi!-1,3-oxazolidin-2-yliden-cyanessigsäureethylester Analog Beispiel 1. aus 0,01 moMfSMalSl-Hydroxy-p-nitrobenzylM^-oxazolidin^-yliden-cyanessigsäureethylesterund 0,01 mol 3,4-Dichlorphenylisocyanat.

Fp.: 208-10⁰C (Z.) Ausbeute: 3,5g (67,3% d. Th.)

3. 4(S)-[a(S)-(4-Chloranilino-carbonyl-oxy)-benzyl]-1,3-oxazolidin-2-yliden-malonsäuredinitril

Anaicg Beispiel 1. aus 0,01 mol4(S)-[a(S)-Hydroxy-benzyl]-1,3-oxazolia;n-2-yliden-malonsäuredinitril und 0,01 mol

4-Chlorphenylisocyanat.

Fp.: 194-96-C (Z.) Aubeute: 3,5g (98,0% d. Th.)

2 A S d 9 7

X-CH

OH

^XCH-CH₂

HN Ό C

Il Y

Z-N=C=O

X-CH

0—

0 C-NHZ

-CH

Claims (2)

1. Verfahren zur Herstellung von substituierten Carbamaten der Formel 3, in der X und Z für substituierte oder unsubstituierte Arylgruppen stehen und Y den Gruppen =N-CN, =N-COOR\ =C(CN)₂, =C(CN)COOR² bzw. =C(COOR³)COOR⁴entspricht, in denen R¹, R², R³ und R⁴ niedere Alkyl- oder Aralkylgruppen bedeuten, wobei R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können, dadurch gekennzeichnet, daß substituierte 1,3-Oxazolidine der Formel 1, in der X und Y obige Bedeutung haben, mit Isocyansäureestern der Formel 2, in der Z obige Bedeutung hat, umgesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzungen in wasserfreien ep<Otischen Lösungsmitteln, vorzugsweise Chlor- oder Brombenzen, bei Temperaturen zwischen 30⁰C und 150⁰C durchgeführt werden.

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Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Carbamaten.

Die erfindungsgemäßen substituierten Carbamate sind wertvolle Zwischenverbindungen für die Synthese von Pharmaka und

Agrochemikalien.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Die Substanzklasse der substituierten Carbamate mit entsprechendem Substituentenmuster wurde bisher nicht in der Fach- υ id Patentliteratur beschrieben.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Carbamaten zu entwickeln, die als Zwischenverbindungen für die Darstellung von interessanten Pharmaka und Agrochemikalien genutzt werden können.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, auf der Basis von optisch reinen substituierten 1,3-Oxazolidinen eine Synthese enantiomerenfreier substituierter Carbamate zu ermöglichen.

Erfindungsgemäß können die substituierton Carbamate der Formel 3, in der X und Z für substituierte oder unsubstituierte Arylgruppen stehen und Y den Gruppen =N-CN, =N-COOR\ =C(CN)₂, =C(CN)COOR² bzw. =C(COOR³)COOR⁴ entspricht, in denen R¹, R², R³ und R⁴ niedere Alkyl- oder Aralkylgruppen bedeuten, wobei R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können, durch Umsatz von substituierten 1,3-Oxazolidinen der Formel 1, in der X und Y obige Bedeutung haben, mit Isocyansäureestern der Formel 2, in der Z obige Bedeutung hat, hergestellt werden.