DD285979A5 - Verfahren zur herstellung von funktionalisierten 3-(1,3-thiazol-5-yl)-acrylsaeureester - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von funktionalisierten * Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von * bzw. aralkylthio)methylenamino-2-alkylthio bzw. * zu entwickeln. Die funktionalisierten * sind wertvolle Zwischenverbindungen fuer die Darstellung von Pharmaka bzw. Agrochemikalien sowie neuartige heterocyclische Stoffklassen. Erfindungsgemaesz werden die funktionalisierten * durch Umsatz von * mit Kohlenstoffdisulfid und nachfolgend mit Alkyl- bzw. Aralkylhalogeniden hergestellt.{* Kohlenstoffdisulfid; nukleophile Substitution; Dithiocarbimidsaeurederivate, * bzw. *}
Description
— 2 KY
- 2 H2O R1OOO-HC=CH
Die Umsetzungen zu den funktionalisierten 3-(1,3-Thiazol-5-yl)-acrylsäureestern werden in wäßrigem DMF bei 15°C bis 300C durchgeführt. Die Finalprodukte werden durch Eingießen der Reaktionslösung in Wasser in guter Ausbeute gewonnen. Eine Reinigung der Rohprodukte ist durch Umkristallisation aus Ethanol möglich.
1. S-^-Bis-Imethylthiol-methylenamino^-methylthio-I.S-thiazol-S-yll-acrylsäuremethylester
0,01 mol 3-(4-Amino-2-methylthio-1,3-thiazol-5-yl)-acrylsäuremethylester werden in 30ml DMF gelöst und bei 200C nacheinander mit 0,02 mol Kaliumhydroxid in 5ml Wasser und 0,01 mol Kohlenstoffdisulfid versetzt. Die Lösung wird eine halbe Stunde gerührt und anschließend bei 200C bis 250C tropfenweise mit 0,02 Methyliodid versetzt. Nach einer weiteren halben Stunde gießt man die Reaktionsiösung in Wasser und saugt die ausgefallenen Kristalle ab. Sie werden durch Umkristallisation aus Ethanol gereinigt
Fp.: 130-1310C Ausbeute: 2,8g (84,8% d. Th.)
2. S-^-Bis-tp-cyanobenzylthiol-methylenamino^-methylthio-I.S-thiazol-S-yllacrylsäuremethylester
benzylbromid
H2N-T; rN
R1OOC-CH=CH
R3X 2
R3S R3S
C=N
R1OOC-CH=CH s
SR2
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von funktionalisierter? S-O.S-Thiazol-B-yO-acrylsäureestern der Formel 3, in der R1 einem substituierten oder unsubstituierten aliphatischen Rest entspricht und R2 und R3, die gleich oder verschieden sein können, für substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Aralkylgruppen stehen, dadurch gekennzeichnet; daß substituierte 3-(4-Amino-1,3-thiazol-5-y.')-acrylsäureester der Formel 1, in der R1 und R2 obige Bedeutung haben, mit Kohlenstoffdisulfid in Gegenwart von Basen, bevorzugt Kaliumhydroxid, und nachfolgend mit Halogeniden der Formel 2, irvder R3 obige Bedeutung hat und X für ein beliebiges Halogen steht, umgesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzungen in polaren, aprotischen Lösungsmitteln, bevorzugt DMF, in Gegenwart geringer Mengen Wasser bei Temperaturen zwischen 150C und 3O0C durchgeführt werden.
Hierzu 1 Seite Formeln
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von funktionalisierter) S-d^-Thiazol-B-yO-acrylsäureestern. Die Vertreter dieser Substanzklasse sind wertvolle Zwischenprodukte für die Darstellung von Pharmaka bzw. Pflanzenschutzmitteln und neuer heterocyclischer Stoffklassen.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Die Substanzklasse der erfindungsgemäßen funktionalisierten 3-(1,3-Thiazol-5-yl)-acrylsäureester wurde bisher nicht in der Fach- und Patentliteratur beschrieben.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens zur Hersteilung von funktionalisierten 3-(1,3-Thiazol-5-yl)· acryisäureestern, die für die Darstellung yon Pharmaka bzw. Pflanzenschutzmitteln sowie neuer heterocyclischer Stoffklassen von besonderem Wert sind.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Aufgabe der Erfindung ist es, auf der Basis von technisch gut zugänglichen 3-(4-Amino-1,3-thiazol-5-yl)-acrylsäureestern eine Synthese neuartiger funktionalisierter 3-(1,3-Thiazol-5-yl)-acrylsäureester zu ermöglichen. Erfindungsgemäß können die funktionalisierten 3-(1,3-Thiazol-5-yl)-acrylsäu.reester der Formel 3, in der R' einem substituierten oder unsubstituierten aliphatischen Rest entspricht und R2 und R1, die gleich oder verschieden sein können, fö/ substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Aralkylgruppen stehen, durch Umsatz von substituierten 3-(4-Amino-1,3-thiazol-5-yD-acrylsäureestern der Formel 1, in der R1 und R2 obige Bedeutung haben, mit Kohlenstoffdisulfid in Gegenwart von Basen, bevorzugt Kaliumhydroxid, und nachfolgend mit Halogeniden der Formel 2, in der R3 obige Bedeutung hat und X für ein beliebiges Halogen steht, hergestellt werden.
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