DD287479A5

DD287479A5 - Verfahren zur herstellung von pentacyclo (19,3,1,1 hoch 3,7,1 hoch 9,13.1 hoch 15,19.)octa cosa 1 (25), 3,5,7 (26), 9,11,13 (27), 15,17,19 (28), 21,23-dodecaenen

Info

Publication number: DD287479A5
Application number: DD32005688A
Authority: DD
Inventors: Bernd Noll; Frank Weinelt; Herbert Weinelt; Siegfried Hauptmann; Gerhard Mann; Dieter Ehrhardt; Wilfried Mertens
Original assignee: Bitterfeld Wolfen Chemie
Priority date: 1988-09-23
Filing date: 1988-09-23
Publication date: 1991-02-28

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von * aus in 2-Stellung durch OH- oder CH3-Gruppen substituierten 1,3-Dihydroxybenzenen und Formaldehyd in waeszrig-saurer Loesung; der als Formalinloesung zugefuehrte Formaldehyd wird hierbei im Unterschusz gegenueber dem mehrwertigen Phenol eingesetzt.{* Verfahren zur Herstellung; Calix&4!arenpolyole; saure Kondensation von 1,3-Dihydroxybenzenen und Formaldehyd}

Description

in der

X = OH oder CH₃ bedeutet; derartige Verbindungen können Verwendung als Hilfsmittel für Polymerwerkstoffe finden.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

In der Literatur wird die Auffassung vertreten, daß man auf dem Wege der sauren Kondensation aus Formaldehyd und mehrwertigen Phenolen keine polycyciischen Systeme der oben aufgeführten Formel synthetisieren kann. Bekannt gewordene Reaktionen dieser Art führen bisher immer zu vernetzten Phenol-Formaldehyd-Harzen. Auch die alkalische Kondensation von mehrwertigen Phenolen mit Formaldehyd ergibt harzartige Produkte; lediglich beim Einsatz von p-alkylierten Phenolen erhält man unter speziellen Bedingungen vergleichbare makrocyclische Strukturen. (Topics in Current Chemistry, 123 [1984], 1)

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist ein Verfahren, das es ermöglicht, aus Formaldehyd und mehrwertigen Phenolen Calix[4]arenpolyole definierter Struktur in guten Ausbeuten herzustellen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Es bestand somit die Aufgabe, in technisch einfacher und leicht zu beherrschender Weise PentacycloII 9.3.1.1³·⁷.1⁹¹³.1¹⁵·¹⁹]-octacosa-1(25),3,5,7(26),9,11,13(27),15_/17,19(28),21,23-dodecaene herzustellen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man in 2-Stellung durch OH- oder CH₃-Gruppen substituierte 1,3-Dihydroxybenzene in wäßrig saurer Lösung bei Raumtemperatur mit Formaldehyd umsetzt, wobei das Masseverhältnis zwischen dem eingesetzten Phenol und Formaldehyd (als Formalinlösung) 4:3 beträgt.

Ausführungsbelspiele

Die Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutern.

Beispiel 1 Herstellung von Pentacyclo[19.3.1.i".1⁹".1¹⁵"]-octacosa-1(25),3,5,7,(26),9,11,13,(27),15,17,19(28),21,23-dodecaen-

4,5,6,10,11,12,16,17,18,22,23,24-dodecol 6,3g Pyrogallol werden in 80 ml Wasser gelöst und 1,12g Formaldehyd (als 30%ige Lösung) hinzugefügt. Man gibt unter Rühren 20ml konzentrierte Salzsäure zu und läßt die Reaktionslösung 1 Stunde bei Raumtemperatur stehen. Das ausfallende Produkt wird abgesaugt und säurefrei gewaschen.

Ausbeute: 3,5g (= 67,5% der Theorie, bezogen auf CHjO) Die Charakterisierung der neuen Verbindung erfolgte durch die Überführung in das Dodecaacetat und in das Dodecabutyrat:

a) Dodecaacetat des Pentacyclus Fp:155-158⁰C EA: C₆₂H₄₈O₂₄

(1056,95g/mol) Ber.:C59,09 H 4,58 Gef.:C58,91 H 4,67

¹H-NMR (Aceton-d₆)

6,93ppms(1H) 3,71 ppm s (2H) 2,18ppms(3H)

b) Dodecabutyrat Fp:138-14O⁰C EA: C₇₆H₉₆O₂₄

(1393,60g/mol) Ber.:C65,50 H 6,94 Gef.:C65,55 H7.06

¹H-NMR (Aceton-d₆)

6,87ppms(1H) 3,66ppms(2H) 2,36-2,47ppm s (6H) 1,51-1,69ppm m (6H) 0,73-1,01 ppm m (9H)

Beispiel 2

Herstellung von 2,5,8,11,14,17,20,23-Octomethyl-pentacyclo[19.3.1.1³'⁷.1^9U.1^15WJ-octacosa-1(25),3,5,7(26),9,11,13(27),15,17,19(28),21,23-dodecaen-4,6,10,12,16,18,22,24-octol Man verfährt analog Beispiel 1; anstelle von Pyrogallol werden 6,2g 2-Methylresocinol eingesetzt.

Es werden 3,3g (= 65% der Theorie, bezogen auf CH₂O) des Calix[4)arenpolyols erhalten.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Pentacyclo[19.3.1.1³'⁷.1⁹-¹³.1¹⁵-¹⁹]-octacosa-1(25),3_/5,7(26),9,11,13{27)_/15,17_/19(28),21,23-dodecaenen der allgemeinen Formel

in der X = CH₃ oder OH bedeutet, gekennzeichnet dadurch, daß man in 2-Stellung durch OH- oder CH₃-Gruppen, substituierte 1,3-Dihydroxybenzene in wäßrig-saurer Lösung bei Raumtemperatur mit Formaldehyd umsetzt, wobei das Masseverhältnis zwischen dem eingesetzten Phenol und Formaldehyd (als Formalinlösung) 4:3 beträgt.

Anwendungsgebiet der !Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von makrocyclischen Körpern der allgemeinen Formel