DD292015A5 - METHOD FOR PRODUCING AGING-RESISTANT DEFLECTIVE ELECTRO-INSULATING OILS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung alterungsbestaendiger tiefstockender Elektroisolieroele, insbesondere Transformatorenoele. Das erfindungsgemaesze Verfahren ist im wesentlichen dadurch charakterisiert, dasz ein Gemisch aus einem straight-run-Gasoel und einem Sekundaer-Mitteldestillat unter definierten Bedingungen hydrokatalytisch behandelt und das entstehende Reaktionsprodukt destillativ in Kraftstoffkomponenten und eine Elektroisolieroelkomponente aufgetrennt wird und der Elektroisolieroelkomponente 0,1 bis 0,5 Masseteile in % einer aus dem Rueckstandsoel der katalytischen Crackung von schweren, hydrokatalytisch vorbehandelten Erdoeldestillaten gewonnenen Aromatenfraktion zugesetzt werden. Vorteile des Verfahrens sind der Wegfall einer unerwuenschten Saeureraffination sowie die hohe Alterungsbestaendigkeit und guten Betriebseigenschaften der hergestellten Elektroisolieroele.{Elektroisolieroele; Transformatorenoele; straight-run-Gasoel; Sekundaer-Mitteldestillat; katalytische Crackung; Erdoeldestillate; Aromatenfraktion; Saeureraffination; Alterungsbestaendigkeit}The invention relates to a process for the production of aging-resistant deep-level electrical insulating oils, in particular transformer oils. The process according to the invention is essentially characterized in that a mixture of a straight-run gas oil and a secondary middle distillate is treated hydrocatalytically under defined conditions and the resulting reaction product is fractionated by distillation into fuel components and an electrical insulating oil component and the electrical insulating oil component 0.1 to 0, 5 parts by mass in% of an aromatics fraction obtained from the residual oil of the catalytic cracking of heavy, hydrocatalytically pretreated petroleum distillates can be added. Advantages of the process are the elimination of an undesirable refining of acid, as well as the high resistance to aging and good operating properties of the electrical insulating oils produced. Transformative gates Noele; straight-run Gasoel; Secondary middle distillate; catalytic cracking; Erdoeldestillate; aromatics; Saeureraffination; Alterungsbestaendigkeit}
Description
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung alterungsbeständiger tiefstockender Elektroisolieröle, insbesondere von Transformatorenölen aus paraffinischen Erdölfraktionen.The invention relates to a process for the production of aging-resistant deep-level electrical insulating oils, in particular of transformer oils from paraffinic petroleum fractions.
Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art
Der zunehmende Bedarf an Elektroisolierölen und die begrenzte Verfügbarkeit naphthenbasischer Rohstoffe sowie die steigenden Anforderungen an die Qualität der Fertigöle sind Anlaß zur Entwicklung und Weiterentwicklung von Verfahren und Technologien zur Herstellung dieser Produkte.The increasing demand for electrical insulating oils and the limited availability of naphthenic raw materials as well as the increasing demands on the quality of the finished oils are the reason for the development and further development of methods and technologies for the production of these products.
Die Alterungs- und Oxydationsbeständigkeit der Öle sowie ihr Tieftemperaturverhalten sind als bedeutende Qualitätsparameter für den Gebrauchswert Gegenstand zahlreicher Veröffentlichungen und Erfindungsbeschreibungen. Eine bevorzugte Entwicklung zur Verbesserung dieser Qualitätsparameter und dazu angebotene technische Lösungen beinhalten die Veränderung des Aromaten- und n-Paraffingehaltes des Produktes.The aging and oxidation resistance of the oils and their low-temperature behavior are important quality parameters for the utility value of numerous publications and descriptions of the invention. A preferred development for improving these quality parameters and technical solutions offered therefor include altering the aromatic and n-paraffin content of the product.
Gemäß DE-OS 1926173 und 2036629 wird zur Erzeugung eines alterungsbeständigen Öles ein naphthenbasisches Öl unter scharfen hydrokatalytischen Bedingungen bei niedriger Belastung und Kreislauf fahrweise behandelt, damit der Aromatengehalt ansteigt. Außerdem erfolgt der Zusatz einer Destillatfraktion, die aus einem Kreislauföl der Crackung hergestellt wurde.According to DE-OS 1926173 and 2036629 a naphthenic oil is treated under severe hydro-catalytic conditions at low load and cycle mode to produce an age-resistant oil, so that the aromatic content increases. In addition, the addition of a distillate fraction, which was prepared from a circuit oil of cracking occurs.
Der Nachteil des Verfahrens besteht in dem Einsatz der beschränkt verfügbaren naphthenbasischen Rohstoffe. Er besteht weiterhin in dsm erheblichen technischen und Energieaufwand für die Durchführung der scharfen hydrokatalytischen Behandlung bei gleichzeitig niedriger Belastung und Kreislauffahrweise.The disadvantage of the method is the use of the limited available naphthenic raw materials. He continues in dsm considerable technical and energy expenditure for the implementation of the sharp hydro-catalytic treatment at the same time low load and circulation mode.
Gemäß DE-OS 2051934 werden zur Erzeugung eines thermischen stabilen Elektroisolieröles polycyclische, naphthenische Kohlenwasserstoffe aromatischen Fraktionen zugesetzt, die durch Hochtemperaturcrackung von Kohlenwasserstoffen, Entschwefelung, Alkylierung und/oder Hydrierung gehalten wurden.According to DE-OS 2051934 polycyclic, naphthenic hydrocarbons are added to aromatic fractions, which were held by high-temperature cracking of hydrocarbons, desulfurization, alkylation and / or hydrogenation to produce a thermally stable Elektroisolieröles.
Gemäß DE-OS 1008437 wird ein Elektroisolioröl auf der Basis einos raffinierten Mineralöles derart hergestellt, daß dem Mineralöl 0,1 bis 10Gew.-% eines durch Crackung, katalytische Hydrierung oder Alkylierung erhaltenen Kohlenwasserstoffgemisches zugesetzt werden.According to DE-OS 1008437 a Elektroisolioröl based on einos refined mineral oil is prepared such that the mineral oil 0.1 to 10Gew .-% of a obtained by cracking, catalytic hydrogenation or alkylation hydrocarbon mixture are added.
In der DE-OS 1745771 wird als Mittel zur Verbesserung der Alterungsbeständigkeit von Elektroisolierölen die Verwendung der durch Kältezerlegung aromatenreicher, mittels selektiver Lösungsmittel aus Spindel- und Maschinenölfral'tionen gewonnener Extrakte hergestellten, im wesentlichen aus Aromaten bestehenden, ursprünglich nicht mit Wasserstoff behandelten oder anschließend vornehmlich bei niedrigen Drücken und hohen Temperaturen in Gegenwart von Wasserstoff und einem Katalysator behandelten und ggf. fraktioniert destillierten Fraktion angegeben.In DE-OS 1745771 is used as a means of improving the aging resistance of Elektroisolierölen the use of aromatherapy by refrigeration, produced by selective solvent from spindle and Maschinenölfral'tionen extracts, consisting essentially of aromatics, not originally treated with hydrogen or subsequently notably at low pressures and high temperatures in the presence of hydrogen and a catalyst treated and optionally fractionally distilled fraction indicated.
Der Nachteil der aufgeführten Verfahren besteht in dem hohen technischen und ennrgetischen Aufwand für die Herstellung der Zusätze.The disadvantage of the listed methods consists in the high technical and ennrgetischen effort for the preparation of the additives.
Bei Einsatz nichtnaphthenbasischer Komponenten sir··.' uiu üblichen Behandlungsstufen zur Erzeugung von Elektroisolierölen solche mit einem selektiven Lösungsmittel wie Phenol odor Furfurol zur Entfernung wenigstens eines Teils der aromatischen Verbindungen, das Entwachsen, das Bshandeln mittels Schwefelsäure oder Oleum, das Behandeln mittels aktivierter Bleicherde und die Hydrierung.When using non-naphthenic components sir ··. ' In usual treatment stages for the production of electrical insulating oils, those with a selective solvent such as phenol or furfurol for removing at least part of the aromatic compounds, dewaxing, sulfuric acid or oleum treatment, activated bleaching earth treatment and hydrogenation.
Die durch die üblichen Raffinationsverfahren hergestellten Öle sollen gemäß DE-OS 1965240 um so oxydationsbeständiger sein, je höher ihr Gehalt an aromatischen Verbindungen bis an einen optimalen Wert herankommt, der relativ niedrig liegt. Der Zusatz von schwerem Rückführ-Gasöi, welches ein an aromatischen und heteroaromatischen Verbindungen sehr reiches Öl ist, bewirkt bis zu Zuatzmengen von 4% eine Erhöhung der Widerstandsfähigkeit der Öle gegen Oxydation.According to DE-OS 1965240, the oils produced by the usual refining processes are all the more resistant to oxidation, the higher their content of aromatic compounds approaches to an optimum value which is relatively low. The addition of heavy recycle gas oil, which is a very rich oil on aromatic and heteroaromatic compounds, causes an increase in the resistance of the oils to oxidation up to 4% addition levels.
Ein Zusatz von mehr als 4% übt keinen günstigen Einfluß auf die Stabilität des sich ergebenden Ölgemisches aus.An addition of more than 4% does not exert a favorable influence on the stability of the resulting oil mixture.
Die Stabilität der Mineralöle kann im Laufe der Raffination durch Zugabe einer geringen Menge eines Kohlenteeröles, wie beispielsweise eines Anthracen- oder Chrysenöls verbessert werden. Der optimale Anteil liegt zwischen 0,4 und 2Gew.-% bezogen auf das Basisöl.The stability of the mineral oils can be improved in the course of refining by adding a small amount of a coal tar oil, such as an anthracene or chrysene oil. The optimum proportion is between 0.4 and 2% by weight, based on the base oil.
Gemäß DE-OS 1994421 wird das Hydrierprodukt eines schweren Kreislauföles eingesetzt oder dieses Produkt wird vor dem Zusatz zui Entfernung der unter 623K siedenden Bestandteile einer Destillation unterworfen oder entparaffiniert oder durch Lösungsmittelextraktion an aromatischen Bestandteilen angereichert oder mit Säure behandelt.According to DE-A 1994421, the hydrogenation product of a heavy cycle oil is used or this product is subjected to distillation or dewaxed or enriched by solvent extraction of aromatic components or treated with acid prior to the addition zui removal of 623K boiling components.
Gemäß DE-OS 1965240 werden dem Basisöl Mischungen aus schwerem Kreislaufgasöl und Kohlenteeröl zugesetzt. Vor dem Zusatz kann das schwere Kreislaufgasöl unter Entwachsung oder zur Erhöhung des Gehaltes an aromatischen Verbindungen einer Lösungsmittelextraktion unterworfen werden. Die Komponenten oder die Mischung können einer Behandlung mit Säure oder einem Raffinierungsverfahren unterworfen werden, innerhalb dessen ein Kontakt mit einer natürlichen Erde oder eine Wasserstoffbohandlung vorgesehen ist.According to DE-OS 1965240, mixtures of heavy cycle gas oil and coal tar oil are added to the base oil. Prior to addition, the heavy cycle gas oil may be subjected to solvent extraction with dewaxing or to increase the level of aromatic compounds. The components or mixture may be subjected to treatment with acid or a refining process within which contact with a natural soil or hydrogen bonding is provided.
Der Nachteil des Verfahrens besteht in dem hohen technischen und energetischen Aufwand für die Durchführung der Extraktion der Basisöle. Er besteht außerdem in der erheblichen Beeinträchtigung der Frischölkenndaten wie beispielsweise dem dielektrischen Verlustfaktor und der Farbe. Als nachteilig wird auch der Geruch bei Zusatz von Kohlenteeröl angegeben. In der DD-PS 253430 wird ein Verfahren ?ur Herstellung von Elektroisolierölen mit günstigen Tieftemperatur- und dielektrischen Eigenschafton sowie guter Alterungsbeständigkeit aus Produktströmen der Erdölverarbeitung beschrieben, bei dem hydrokatalytisch scharf behandeltes Produkt mit einer mikrobiologisch teilentparaffinierten und unter milden Bedingungen hydroraffinierten Dieselölfraktion gemischt und danach das Grundöl abgetrennt wird, welches in bekannter Weise mit Schwefelsäure und/oder Bleicherde und/oder Phosphorsäure gereinigt und mit Stockpunkterniedrigern komplettiert wird. Bei dem Verfahren gemäß DD-PS 253431 wird Elektroisolieröl durch Mischung von hydrokatalytisch scharf behandeltem Produkt und einer mit Molsieb 5A teilentparaffinierton, unter milden Bedingungen hydroraffinierten Dieselölfraktion und destillative Abtrennung des Grundöles sowie Nachraffination des Grundöles mit Schwefelsäure und/oder Bleicherde und/oder Phosphorsäure und Legierung mit Stockpunktdepressator hergestellt.The disadvantage of the method consists in the high technical and energy costs for carrying out the extraction of the base oils. It also involves the significant impairment of fresh oil characteristic data such as dielectric loss factor and color. The smell is also indicated as disadvantageous with addition of coal tar oil. In DD-PS 253430 a process for the production of Elektroisolierölen favorable low temperature and dielectric property and good aging resistance from product streams of petroleum processing described in the hydrocatalytically treated sharp product with a microbiologically dewaxed and mildly hydrorefined diesel oil fraction and then the Base oil is separated, which is purified in a known manner with sulfuric acid and / or bleaching earth and / or phosphoric acid and completed with pour point depressants. In the process according to DD-PS 253431 Elektroisolieröl is by mixing hydrocatalytically hot-treated product and teilsparaffinierton with molecular sieve 5A, under mild conditions hydroraffinierten diesel oil fraction and distillative separation of the base oil and Nachraffination the base oil with sulfuric acid and / or bleaching earth and / or phosphoric acid and alloy manufactured with pour point depressor.
Der Nachteil der beiden Verfahren besteht im wesentlichen in dem Aufwand für die Herstellung der teilentparai.inierten Komponenten und der erforderlichen Nachraffination mit Schwefelsäure und/oder Bleicherde und/oder Phosphorsäure. Ein Transformatorenöl mit verbesserter Alterungsbeständigkeit wird gemäß DD-PS 255744 und 255745 aus durch tiefgreifende Hydroraffination oder Hydrocrackung sowie Teilentparaffinierung und Bleichung hergestellten Grundölen erzeugt, indem diesen Grundölen 0,05 bis 3 Ma.-% einer Komponente zugegeben werden, die aus einem Extrakt besteht, der durch Verwendung von Acetonitril als Extraktionsmittel aus schweren Destillat- oder Rückstandsölen der katalytischem und/oder thermischen Crackung von Erdölfraktionen gewonnen wurde. Eine Verbesserung der Alterungsstabilität derartiger Grundöle wird nach DD-PS 255747 auch durch Zusatz von 0,2 bis 2 Ma.-% einer Komponente erreicht, die durch eine Behandlung von schweren Destillat- oder ^ückstandsölen der katalytischen und/oder thermischen Crackung von Erdölfraktionen mit leichten aliphatischen Kohlenwasserstoffen nach Entfernung der dabei anfallenden festen und hochviskosen Bestandteile sowie der leichten Kohlenwasserstoffe erzeugt wird.The disadvantage of the two methods consists essentially in the expense of producing the teilentparai.inierten components and the required Nachraffination with sulfuric acid and / or bleaching earth and / or phosphoric acid. A transformer oil with improved aging resistance is produced according to DD-PS 255744 and 255745 from base oils produced by deep hydro-refining or hydrocracking as well as partial dewaxing and bleaching by adding to these base oils 0.05 to 3% by weight of a component consisting of an extract, obtained by using acetonitrile as extractant from heavy distillate or residual oils of the catalytic and / or thermal cracking of petroleum fractions. An improvement in the aging stability of such base oils is achieved by DD-PS 255747 also by adding 0.2 to 2 wt .-% of a component by treating heavy distillate or ^ residual oils of the catalytic and / or thermal cracking of petroleum fractions light aliphatic hydrocarbons after removal of the resulting solid and highly viscous components and the light hydrocarbons is produced.
Die Nachteile dieser Verfahren bestehen darin, daß die Lösungsmittelbehandlungen und die Lösungsmittelabtrennung zur Gewinnung der Zusatzkomponente technologisch und energetisch aufwendig sind, die Komponente noch hochviskose, dunkle Produkte enthalten kann, die die Eigenschaften des Trafoöles ungünstigt beeinflussen, und die Grundölherstellung durch mehrere spezifische Verfahronsstufen erfolgt.The disadvantages of this method are that the solvent treatments and solvent removal to obtain the additional component are technologically and energetically complex, the component may still contain highly viscous, dark products that affect the properties of the transformer oil unfavorable, and the base oil is made by several specific Verfahronsstufen.
Ziel der ErfindungObject of the invention
Ziel der Erfindung ist die Herstellung tiefstockender Elektroisolieröle mit hoher Alterungsbeständigkeit und guten Betriebseigenschaften für hochbelastete Transformatoren durch geringen material-technischen und energetischen Aufwand.The aim of the invention is the production of low-level Elektroisolieröle with high aging resistance and good operating characteristics for highly loaded transformers by low material-technical and energy costs.
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, tiefstockende Elektroisolieröle mit hoher Alterungsbeständigkeit und guten Betriebseigenschaften für hochbelastete Transformatoren aus paraffinischen Erdölfraktionen unter Ausschluß einer aus stoffwirtschaftlicher und ökologischer Sicht unerwünschten Säureraffination herzustellen.The object of the invention is to produce low-level Elektroisolieröle with high resistance to aging and good operating characteristics for highly loaded transformers from paraffinic petroleum fractions, excluding an undesirable from a material and ecological point of view Säureraffination.
Erfindungsgemäß ist das Verfahren zur Herstellung alterungsbeständiger tiefstockender Elektroisolieröle aus hydrokatalytisch behandelten Erdölfraktionen dadurch charakterisiert, daß ein aus paraffinischem Erdöl destillativ gewonnenes Straight-run-Gasöl und ein aus paraffinischem Erdöl destillativ gewonnenes Sekundärmitteldestillat aus einem Vakuumdestillat-Hydrospaltprozeß im Masseverhältnis 2:1 Lis ι u gemischt werden, das erhaltene Gemisch des Siedebereiches 520 bis 710K an einer zeolithhaltigen Cu/Ni-Katalysatorkombination einstufig bei einem Druck von 23 bis 30MPa einer Temperatur von 650 bis 700K und einer Katalysatorbelastung von 0,5 bis 2 V/Vh hydrokatalytisch behandelt wird, das dabei entstehende Reaktionsprodukt destillativ in Kraftstoff komponenten und eine tiefstockende Elektroisolierölkomponente aufgetrennt wird, der tiefstockenden Elektroisolierkomponentevor oder nach der Flammpunkteinstellung 0,1 bis 1,5 Masseteile in % einer durch destillative Abtrennung der bei Drücken bis zu 3mbar und Temperaturen bis maximal 520K siedenden Anteile aus dem Rückstandsöl der katalytischen Crackung von schweren, hydrokatalytisch vorbehandelten Erdöldestillaten gewonnenen Aromatenfraktion des Siedebereiches 310 bis 510K zugesetzt werden und dieses Gemisch in bekannter Weise zu Elektroisolierölen aufgearbeitet wird.According to the invention, the process for the production of aging-resistant deep-level Elektroisolieröle from hydrocatalytically treated petroleum fractions is characterized in that a distillate from paraffinic oil straight-run gas oil and a recovered from paraffinic petroleum secondary middle distillate from a vacuum distillate hydrosolation process in the mass ratio 2: 1 Lis ι u mixed are the resulting mixture of the boiling range 520 to 710K on a zeolite-containing Cu / Ni catalyst combination in a single stage at a pressure of 23 to 30MPa a temperature of 650 to 700K and a catalyst loading of 0.5 to 2 V / Vh hydrocatalytically treated resulting reaction product by distillation in fuel components and a tiefstockende Elektroisolierölkomponente is separated, the low-level Elektroisolierkomponentev or after the flash point adjustment 0.1 to 1.5 parts by mass in% of a distillative separation de r at boiling up to 3mbar and temperatures up to 520K boiling components of the catalytic cracking residual oil of heavy, hydrokatalytically pretreated petroleum distillates obtained aromatics of boiling range 310 to 510K be added and this mixture is worked up in a known manner to Elektroisolierölen.
Vorzugsweise vor, aber auch nach der Zugabe der Aromatenfraktion können dem Isolieröl zur Absenkung des Stockpunktes 0,1 bis 1,5 Ma.-% eines Depressators vom Alkylnaphthalintyp allein oder in Kombination mit einem Stockungsdepressator vom Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat-Typ zugesetzt werden. Das Isolieröl wird nach Zugabe von Depressatoren mit Bleicherde oder einer Mischung aus Bleicherde und Erdalkalioxid oder Erdalkalihydroxiden bei 380 bis 395K nachbehandelt. Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist eine Raffination der Transformatorenölkomponente mit Schwefel- oder Phosphorsäure nicht erforderlich.Preferably before, but also after the addition of the aromatic fraction, 0.1 to 1.5 mass% of an alkylnaphthalene type depressant may be added to the insulating oil to lower the pour point alone or in combination with an ethylene vinyl acetate copolymer type holddown depressor. The insulating oil is post-treated after addition of depressors with bleaching earth or a mixture of bleaching earth and alkaline earth metal or alkaline earth metal at 380 to 395K. When using the method according to the invention refining of the transformer oil component with sulfuric or phosphoric acid is not required.
Im Ergebnis dor Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Elektroisolieröle erhalten, W6lche mit synthetischen Alterungsschutzstoffen, wie z. B. Ditertiärbutylparacresol (DBPC) inhibiert werden können, aber auch ohne diese Inhibierung eine hohe Alterungsbeständigkeit aufweisen. Als weiterer Vorteil wurde gefunden, daß der Abbau zugesetzter Alterungsschutzstoffe, wie z. B. DBPC, verzögert wird, wenn der Ölkomponente die beschriebene Aromatenfraktion zugesetzt wird. Im Vergleich zu durch milde Hydroraffination hergestellten Elektroisolierölen besitzen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Öle einen sehr niedrigen Gehalt an Schwefelverbindungen, was eine hohe Bedeutung für die Lebensdauer der Silberlötungen und Silberschaltkontakte und damit den störungsfreien Betrieb von Transformatoren hat. Überraschend wurde gefunden, daß, obwohl unter den gewählten Hydrierbedingungen die für die Alterungsbeständ.gkeit notwendigen Inhaltsstoffe weitgehend entfernt werden, durch die Zugabe einer geringen Menge der ausgewählten Aromatenfraktion eine höhere Alterungsbeständigkeit des Elektroisolieröles erreicht wird, als zu erwarten gewesen wäre. Das erfindungsgemäße Verfahren der hydrokatalytischen Behandlung des Vakuumgasöles führt zu einer Elektroisolierölkomponente, aus der durch Zusatz von verringerten Mengen eines Stockpunktdepressators vom Alkylnaphthalintyp allein oder in Kombination mit einem Depressator vom Ethylen-Vinylacetat-Copolyrner-Typ in Verbindung mit einer Bleicherde-/Kalk-Behandlung sowie durch Zugabe der erfindungsgemäßen Aromatenfraktion die Deprossatorsuszeptibilität erhöht und ein Elektroisolieröl mit sehr gutem Alterungs- und Kälteverhalten gewinnbar ist. Überraschend ist, daß die hydrokatalytische Behandlung des erfindungsgemäß eingesetzten Einsatzproduktgemisches zu einer so signifikant guten Ansprechbarkeit auf die genannten Stockpunktdepressatoren führt und damit eine sichere Absenkung des Stockpunktes auf den geforderten Wert von -450C bewirkt, obwohl die hydrokatalytisch behandelten Einzelkomponenten des Einsatzproduktgemisches und deren nachfolgenden Mischungen diese Eigenschaft nicht aufweisen. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der g'eichzoitigen Erzeugung wertvoller Komponenten für Vergaser- und Dieselkraftstoffe in flexiblen Mengenverhältnissen.As a result dor application of the method according to the invention Elektroisolieröle be obtained, Wcheche with synthetic aging protection agents, such as. B. Ditertiärbutylparacresol (DBPC) can be inhibited, but even without this inhibition have a high resistance to aging. Another advantage has been found that the degradation of added aging inhibitors such. B. DBPC, is delayed when the oil component is added to the Aromatenfraktion described. In comparison to electrical insulating oils produced by mild hydrorefining, the oils produced by the process according to the invention have a very low content of sulfur compounds, which is of great importance for the lifetimes of silver soldering and silver switching contacts and thus the trouble-free operation of transformers. Surprisingly, it has been found that, although under the chosen hydrogenation conditions the ingredients necessary for aging stability are largely removed, the addition of a small amount of the selected aromatic fraction gives a higher resistance to aging of the electrically insulating oil than would have been expected. The process of hydrocatalytic treatment of the vacuum gas oil of the present invention results in an electro-insulating oil component obtained by adding reduced amounts of an alkylnaphthalene-type pour point depressant alone or in combination with an ethylene-vinyl acetate copolymer type depressant in conjunction with a bleaching earth / lime treatment and by adding the Aromatenfraktion invention increases the Deprossatorsuszeptibilität and a Elektroisolieröl with very good aging and cold behavior is recoverable. It is surprising that the hydrocatalytic treatment of the feed mixture used according to the invention leads to such significant good responsiveness to the above-mentioned pour point depressors and thus a safe lowering of the pour point to the required value of -45 0 C causes, although the hydrocatalytically treated individual components of the feed mixture and its subsequent Mixtures do not exhibit this property. Another advantage of the method according to the invention is the g'eichzoitigen generating valuable components for carburetor and diesel fuels in flexible proportions.
AuoführungsbelspieleAuoführungsbelspiele
Nachfolgend soll die Erfindung an zwei Ausführungsbeispielen näher erläutert werden:The invention will be explained in more detail below with reference to two exemplary embodiments:
Ein Gemach aus 50 Masseteilen in % Straight-run-Gasöl eines paraffinischen Erdöles und 50 Masseteile in % Sekundär-Mitteldestillat aus einem Vakuumdestillat-Hydrospaltprozeß mit den KenndatenA chamber of 50 parts by mass in% straight-run gas oil of a paraffinic oil and 50 parts by mass in% secondary middle distillate from a vacuum distillate hydro-splitting process with the characteristics
Siedelage 540 bis 695 KSiedelage 540 to 695 K
Stockpunkt 280KPour point 280K
n-Paraffingehalt 17 Masseteile in %n paraffin content 17 parts by weight in%
Aromatengehalt 26Volurnenanteilein%Aromatic content 26Volurnenanteilein%
Schwefelgehalt 0,56 Masseteile in %Sulfur content 0.56 mass parts in%
wird an einer bekannten zeolithhaltigenKotalysatorkombination (Kt. 9535/Kt. 9570) und verfahrenstechnischer Reihenschaltung der Reaktorsysteme in einer Stufe mit einem Druck von 23MPa, einem Gas/Produkt-Verhältnis von 1 500:1 NmVm3, einer Belastung von 1,25V/VH und Temperaturen von 655 bis 700K hydrokatalytisch behandelt. Aus dem Reaktionsprodukt wird eine Kraftstoffkomponente destillativ abgetrennt und der verbleibenden Mitteldestillatkomponente wird vor einer weiteren, zur Flammpunkteinstellung notwendigen Destillation, bei der die Elektroisolierölkomponente und eine weitere Kraftstoffkomponente erhalten wird, 1,0 Masseteile in % der erfindungsgemäßen Aromatenfraktion zugesetzt, die durch Vakuumdestillation bei 2,5mbar und Temperaturen bis 520K aus dem Rückstandsöl einer mit hydroraffiniertem Vakuumdestillat betriebenen katalytischen Crackanlage gewonnen wurde und durch folgende Kennwerte charakterisiert wird:is carried out on a known zeolite-containing Kotalysatorkombination (Kt. 9535 / Kt. 9570) and procedural series connection of the reactor systems in a stage with a pressure of 23 MPa, a gas / product ratio of 1 500: 1 NmVm 3 , a load of 1.25V / VH and temperatures of 655 to 700K hydrotreated. From the reaction product a fuel component is separated by distillation and the remaining middle distillate component is added before another, necessary for the flash point adjustment distillation, in which the Elektroisolierölkomponente and another fuel component, 1.0 parts by weight in% of the aromatic fraction according to the invention, by vacuum distillation at 2, 5mbar and temperatures up to 520K were obtained from the residual oil of a hydrotreated vacuum distillate catalytic cracking unit and characterized by the following characteristics:
Siedebereich 313bis483KBoiling range 313 to 483K
Aromatisch gebundene C-Atome (H-NMR) 75 Masseteile in %Aromatic C-atoms (H-NMR) 75 wt% in%
Ausbeute bezogen auf Rückstandsöl 76 Masseteile in %Yield based on residual oil 76 parts by weight in%
Die Elektroisolierölkomponente hat folgende Kennwerte:The electrical insulating oil component has the following characteristics:
Dielektrischer Verlustfaktor (363 K) 3,7 · 10~3 Dielectric loss factor (363 K) 3.7 · 10 -3
Viskosität (293 K) 10,5mmVsViscosity (293 K) 10.5 mmVs
Flammpunkt 425KFlashpoint 425K
Stockpunkt 252 KPour point 252 K
Siedebereich 550 bis 685 KBoiling range 550 to 685 K
Durch Zugabe von 0,5% Depressator (Alkylnaphthalin-Typ) und nachfolgende Behandlung mit Kalk/Bleicherde bei 393K bei einer Kontaktzeit von 20min wurde ein Elektroisolieröl mit folgenden Kennwerten erhalten:By adding 0.5% of the depressant (alkylnaphthalene type) and subsequent treatment with lime / bleaching earth at 393K with a contact time of 20 minutes, an electrical insulating oil was obtained with the following characteristics:
Dielektrischer verlustfaktor bei 363K 1,1 · 10~3 Dielectric loss factor at 363K 1.1 · 10 -3
Stockpunkt 218KPour point 218K
Kennwerte nach der Alterung nach TGL 17745Characteristics after aging according to TGL 17745
(0,75g Öl, 3102/h, Cu-Kat., 72 h)(0.75 g oil, 310 2 / h, Cu cat., 72 h)
Alterungstemperatur 373K 383KAging temperature 373K 383K
Dielektrischer Verlustfaktor 373 K Neutralisaticnszahl (mgKOH/g) Varseifungszahl (mgKOH/g) Schlamm (Μθ.-%)Dielectric loss factor 373 K Neutralization number (mgKOH / g) Variation number (mgKOH / g) Sludge (Μθ .-%)
Die nach Beispiel 1 gowonnene Mitteid;· llatkompononte wird zwecks Flammpunkteinstellung destillativ zu einer Elektroisolierölkompononte und einer K, iftstoffkomponente aufgearbeitet.The middle-side diluent component obtained according to Example 1 is worked up by distillation to give an electrical insulating oil component and a carbon component for the purpose of adjusting the flash point.
Die Eiektroisolier'Hkomponente weist folgende Kenndaten auf:The electrical insulation component has the following characteristics:
Durch Zugabe von 0,5 Masseleile in % Depressator vom Alkylnaphthalin-Typ und 1 Masseteil in % der in Beispiel 1 beschriebenen Aromatenfraktion und nachfolgende Behandlung mit einem Gemisch aus Kalk und Bleicherde bei 393 K und bei einer Kontaktzeit von 20min wurde ein Elektroisolieröl mit folgenden charakteristischen Kennwerten erhalten:An electrical insulating oil with the following characteristic was prepared by adding 0.5 Masseleile in% Depressator from alkylnaphthalene type and 1 part by mass in% of aromatics, and described in Example 1 followed by treatment with a mixture of lime and bleaching earth at 393 K and at a contact time of 20min Characteristics obtained:
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD33777790A DD292015A5 (en) | 1990-02-12 | 1990-02-12 | METHOD FOR PRODUCING AGING-RESISTANT DEFLECTIVE ELECTRO-INSULATING OILS |
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| DD (1) | DD292015A5 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118931616A (en) * | 2024-07-23 | 2024-11-12 | 东北电力大学 | A Cu-based insulating fluid for mitigating misjudgment of transformer discharge faults, and its preparation method and application |
-
1990
- 1990-02-12 DD DD33777790A patent/DD292015A5/en not_active IP Right Cessation
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| CN118931616A (en) * | 2024-07-23 | 2024-11-12 | 东北电力大学 | A Cu-based insulating fluid for mitigating misjudgment of transformer discharge faults, and its preparation method and application |
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