DD301896A9

DD301896A9 - Zusammensetzung und Methode zur Verringerung der Phytotoxitaet fuer Kulturpflanzen aufgrund von herbiziden Benzoesaeurederivaten

Info

Publication number: DD301896A9
Application number: DD33124989A
Authority: DD
Inventors: Knudt J Miller; Brett H Bussler
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1988-08-01
Filing date: 1989-07-28
Publication date: 1994-06-30
Also published as: CN1039949A; PT91318A; JPH0291004A; KR910000021A; HRP920515A2; YU48319B; YU148989A; DK372889A; EP0354201A3; EP0354201A2; IL91142A0; KR920001504B1; BR8903782A; AU3906089A; AU624169B2; DK372889D0

Abstract

Anspruch: Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie besteht aus a) einer herbizid wirksamen Menge von einer oder mehreren Verbindungen mit der Formel (Formel) und deren landwirtschaftlich akzeptablen Salzen, worin R ind 3 ein Halogen, ein C ind 1-5-alkoxy-, Amino- oder Mono oder Di-C ind 1-4-Alkylaminoradikal ist und n gleich 0 bis 5 ist, und (b) einer antidotisch wirksamen Menge von (i) einer Verbindung mit der Formel (Formel) worin R ausgewählt werden kann und aus der Gruppe, die besteht aus Haloalkyl; Haloalkenyl; Alkyl; Alkenyl; Zykloalkyl; Zykloalkylalkyl; Halogen; Wasserstoff; Karboalkoxyradikal; N-Alkenylkarbamylalkyl; N-Alkenylkarbamyl; N-Alkyl-N-Alkynylkarbamyl; N-Alkyl-N-Alkynylkabamylalkyl; N-Alkenylkarbamyalkoxyalkyl; N-Alkyl-N-Alkynylkarbamylalkoxyalkyl; Alkynoxyradikal; Haloalkoxyradikal; Thiozyanatoalkyl; Alkenylaminoalkyl; Alkylkarboalkyl;Zyanoalkyl; Zyanatoalkyl; Alkenylaminosulfonoalkyl; Alkylthioalkyl; Haloalkylkarbonyloxyalkyl; Alkoxykarboalkyl; Haloalkenylkarbonyloxyalkyl; Hydroxyhaloalkyloxyalkyl;Hydroxyalkylkarboalkoxyalkyl; Hydroxyalkyl; Alkoxysulfonoalkyl; Furyl; Thienyl; Alkyldithiolenyl; Thienalkyl; Phenyl und substituiertem Phenyl, worin die Substituenten ausgewählt werden können aus Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxyradikal, Karbamyl; Nitroradikal, Karbonsäuren und deren Salzen, Haloalkylkarbamyl; Phenylalkyl; Phenylhaloalkyl; Phenylalkenyl; substituiertem Phenylalkenyl, worin die Substituenten ausgewählt werden können aus Halogen, Alkyl, Alkoxy-Halophenoxy-, Phenylalkoxyradikal; Phenylalkylkarboxyalkyl; Phenylzykloalkyl; Halophenylalkenoxyradikal; Halothiophenylalkyl; Halophenoxyalkyl; Bizykloalkyl; Alkenylkarbamylpyridinyl; Alkynylkarbamylpyridinyl; Dialkenylkarbamylbizykloalkenyl; Alkynylkarbamylbizykloalkenyl ...

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Anwendungsgebiet der hier vorgeschlagenen Erfindung ist die spezifisch wirkende Reaktionshemmung bei herbiziden Vorbindungen durch Antidot- oder spezifisch wirkende Reaktionshommverbindungen. Vor allem bezieht sie sich auf die Herbizide, die Derivate von Benzoesäure mit koherbiziclen Verbindungen ot.ar ohne diese sind, z.B. a-Haloazetanilid.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Viele Herbizide beeinträchtigen bei den Herbizidaufbringungsraten, die zur Bekämpfung des Unkrautwachstums notwendig sind, Kultu. pflanzen. Folglich können viele Herbizide nicht zur Bekämpfung von Unkräutern bei Vorhandensein bestimmter Kulturpflanzen eingesetzt worden. Ein unkontrolliertes Wachstum der Unkräuter aber führt zu niedrigeren Ernteerträgen und zu einer verminderten Qualität der Kulturpflanzen, da die Unkräuter mit den Kulturpflanzen um Licht, Wasser und Bodennährstoffe konkurrieren Eine Verringerung der horbiziden Beeinträchtigung von Kulturpflanzen ohne eine entsprechende unangemessene Verringerung der herbiziden Wirkung auf die Unkräuter kann durch den Einsatz von Kulturpflanzenschutzmitteln erreicht werden, die als Herbizid-„Antagonisten", -„Antidots" oder spezifisch wirkende Reaktionshemmer („Safener") bekannt sind. Die Unkrautbekämpfung bei Kulturpflanzen, insbesondere bei Getreide, zählt zu den ältesten und am weitesten entwickelten Bereichen der Wissenschaft von der Unkrautbekämpfung. Soll ein Herbiziderzeugnis kommerziell für Getreide akzeptiert werden, muß dieses Herbiziderzeugnis ein relativ hohes Bekämpfungsmaß sowohl bei grasartigen als auch breitblättrigen Unkräutern in Getreide aufweisen sowie verschiedene andere Kriterien erfüllen. Beispielsweise sollte das Herbizid eine relativ hohe Einheitsaktivität haben, so daß geringere Raten der Herbizidanwendung möglich sind. Niedrigere Anwendungsraten sind wünschenswert, um die Umwelteinwirkung des Herbizids zu minimieren. Gleichzeitig muß das Herbizid in seiner Herbizidwirkung selektiv sein, um die Kulturpflanzen nicht zu schädigen. Die herbizide Selektivität kann durch Verwendung eines entsprechenden Antidots in Verbindung mit dem Herbizid verstärkt werden. Die Ermittlung eines Antidots, welches eine spezifisch wirkende Reaktionshemmung bei Kulturpflanzen bewirkt, ist jedoch eine sehr komplizierte Aufgabe. Ob eine Verbindung oder Klasse von Verbindungen eine effektive Antidot- oder spezifisch wirkende Reaktionshemmaktivität aufweist, kann nicht theoretisch bestimmt, sondern muß empirisch ermittelt werden. Die spezifisch wirkende Reaktionshemmaktivität wird empirisch durch Beobachtung der komplexen Wechselwirkung von verschiedenen biologischen und chemischen Faktoren bestimmt: des Typs der herbiziden Verbindung; des Typs des zu bekämpfenden Unkrauts; des Typs der Kulturpflanze, die vor der Konkurrenz des Unkrauts und Beschädigung durch das Herbizid geschützt werden soll, und die Antidotverbindung selbst. Außerdem müssen Herbizid und Antidot chemische und physikalische Eigenschaften aufweisen, welche die Herstellung einer stabilen Zusammensetzung ermöglichen, die sicher für die Umwelt und auf dem Feld leicht anwendbar ist. Zu den verschiedenen Klassen von Verbindungen, die als geeignet für verschiedene herbizide Zwecke ermittelt wurden, gehören die a-Haloazetanilide und Benzoesäurederivate. Die erstgenannten Herbizide, z. B. Alachlor, Azetochlor, Metolachlor usw., sind ausgezeichnete Vorauflauf- oder frühe Nachauflaufherbizide zur Bekämpfung von einjährigen Gräsern und vielen breitblätttigen Unkräutern in Getreide, Erdnüssen, Sojabohnen und anderen Kulturpflanzen, während einige der letztgenannten Herbizide, beispielsweise Dicamba und dessen Salze, als laub- oder bodenaufgebrachte Herbizide für die Bekämpfung zahlreicher einjähriger und perennierender, breitblättriger Spezies bei Spargel, Getreidepflanzen, Korn, Mais, Sorghum, Zuckerrohr und anderen Kulturpflanzen und für die Bekämpfung von Buschwerk und Kletterpflanzen auf Weide-, Forst- und Ackerland eingesetzt werden können. Andere Mittel dieser letzten Klasse, z. B. Amiben (Chloramben) können bei der Ausbringung vor dem Auspflanzen oder vor dem Auflaufen eingesetzt werden.

Es ist allgemeine landwirtschaftliche Praxis, verschiedene Azidoverbindungen einzusetzen, um die Phytotoxizität bestimmter Herbizide für verschiedene Kulturpflanzen zu verringern. Beispielsweise wird Fluorazol (aktiver Bestandteil des spezifisch wirkenden Reaktionshemmers SCREEN®) als Saatgutbeize eingesetzt, um Sorghumsamen vor Alachlor (aktiver Bestandteil des Herbizids LASSO*) zu schützen. Ebenso ist Zyometrinil (aktiver Bestandteil des spezifisch wirkenden Reaktionshemmers CONCEP⁸) ein Schutzmittel für Saatgetreide bei der Verwendung mit Metolachlor, und Oxabetrinil (aktiver Bestandteil des spezifisch wirkenden Reaktionshemmers CONCEPII) wird eingesetzt, um Sorghumsaatgut vor Beschädigung durch Metolachlor zu schützen. Die Verbindung Ν,Ν-Diallyldichloroazetamid (gebräuchlicher Name R-25788) wird eingesetzt, um Getreide vor Schaden durch Thiokarbamat-5-ethyl-N,N-dipropylthiokarbat (aktiver Bestandteil im Herbizid ERADICANE*) und Azetochlor (aktiver Bestandteil im Herbizid HARNESS®) zu schützen.

Den Autoren ist nicht bekannt, daß Benzoesäure und deren Salze spezifisch wirkend reaktionsgehemmt werden, wenn sie allein oder in Verbindung mit anderen Herbiziden, vor allem a-Haloazetaniliden, als Koherbiziden eingesetzt werden.

Ziel der Erfindung

Es ist daher ein Ziel der Erfindung, Zusammensetzungen dieser Herbizide in Verbindung mit entsprechenden Antidots zu schaffen, welche eine Verringerung der Schäden an Kulturpflanzen, vor allem Getreide, auf Grund der Phytotoxizität der Herbizide bewirken.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Vorliegende Erfindung betrifft herbizide Zusammensetzungen, die aus Benzoesäurederivaten und entsprechenden Antidotverbindungen bestehen, um die Schaden an verschiedenen Kulturen, vor allem Getreide, auf Grund der phytotoxischen Wirkungen dieser Herbizide zu verringern, wenn diese allein oder in Verbindung mit anderen Verbindungen, vor allem a-Haloazetaniliden, als Koherbiziden eingesetzt werden.

Insbesondere betrifft diese Erfindung nach einem Hauptgesichtspunkt eine Verbindung, die besteht aus (a) einer herbiziden Verbindung mit der Formel

und deren landwirtschaftlich akzeptablen Salzen, worin R₃ gleich Halogen, einem CWAIkoxy-, Amino- odor Mono- oder Di-C₁^- Alkylaminoradikal ist und

η gleich 0 bis 5 ist,

allein oder in Mischung mit anderen bekannten hfirbiziden Verbindungen als Koherbiziden, vorzugsweise einem Azetanilid mit der Formel

ClCH₀C - N -

2 ι / ιν

worin R₇ Wasserstoff, C,_e-Alkyl, Haloalkyl, Alkoxyradikal odei Alkoxyalkyl, Alkenyl, Haloalkenyl, Alkynyl oder Haloalkynyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, C&-,₀-Heterozyklyl oder Heterozyklylmethyl mit O-, S- und/oder N-Atomen, das mit Halogen gesättigt sein kann, C,_₄-Alkyl, Karbonylalkyl oder Karbonylalkoxyalkyl, Nitro-, Amino- oder Zyanogruppen ist; R₈ Wasserstoff, Halogen, eine Nitro-, Aminogruppe, C|_₆-Alkyl, Alkoxy-Gruppe oder Alkoxyalkyl ist und m gleich 5 ist, und

(b) einer antidotisch wirksamen Menge von

(i) einer Verbindung mit der Formel

R - C-N

worin R aus der Gruppe ausgewählt werden kann, die besteht aus Haloalkyl; Haloalkenyl; Alkyl; Alkenyl; Zykloalkyl; Zykloalkylalkyl; Halogen; Wasserstoff; Karboalkoxyradikal; N-Alkenylkarbamylalkyl; N-Alkenylkarbamyl; N-Alkyl-N-alkyrylkarbamyl; N-Alkyl-N-Alkynylkarbamylalkyl; N-Alkenylkarbamylalkoxylakyl; N-Alkyl-N-alkynylkarbamylalkoxyalkyl; Alkynoxygruppe; Haloalkoxygruppe; Thiozyariatoalkyl; Alkenylaminoalkyl; Alkylkarboalkyl; Zyanoalkyl; Zyanatoalkyl; Alkenylaminosulfonoalkyl; Alkylthioalkyl; Haloalkylkarbonyloxyalkyl; Alkoxykarboalkyl; Haloalkenylkarbonyloxyalkyl; Hydroxyhaloalkyloxyalkyl; Hydroxyalkylkarboalkyoxyalkyl; Hydroxyalkyl; Alkoxysulfonoalkyl; Furyl, Thienyl; Alkyldithiolenyl; Thienalkyl; Phenyl und substituiertem Phenyl, worin die Substituenten ausgewählt werden können aus Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxygruppe, Karbamyl, Nitrogruppe, Karbonsäuren und deren Salzen, Haloalkylkarbamyl; Phenylalkyl; Phenylhaloalkyl; Phenylalkenyl; substituiertem Phenylalkenyl, worin die Substituenten ausgewählt werden können aus Halogen, Alkyl, Alkoxygruppe, Halophenoxygruppe, Phenylalkoxygruppe; Phenylalkylkarboxyalkyl; Phenylzykloalkyl; Halophenylalkenoxygruppe; Halothiophenylalkyl; Halophenyloxyalkyl; Bizykloalkyl; Alkenylkarbamylpyridinyl; Alkynylkarbamylpyridinyl; Dialkenylkarbamylbizykloalkenyl; Alkynylkarbamylbizykloalkenyl;

R) und R₂ gleich oder verschieden sein können und ausgewählt werden können aus der Gruppe, die besteht aus Alkenyl; Haloalkenyl; Wasserstoff; Alkyl; Haloalkyl; Alkynyl; Zyanoalkyl; Hydroxyalkyl; Hydroxyhaloalkyl; Haloalkylkarboxyalkyl; Alkylkarboxyalkyl; Alkoxykarboxyalkyl; Thioalkylkarboxyalkyl; Alkoxykarboalkyl; Aikylkarbamyloxyalkyl; Aminogruppe; Formyl; Haloalkyl-N-alkylamidogruppe; Haloalkylamidogruppe; Haloalkylamidoalkyl; Haloalkyl-N-alkylamidoalkyl; Haloalkylamidoalkenyl; Alkyliminogruppe; Zykloalkyl; Alkylzykloalkyl; Alkoxyalkyl; Alkylsulfonyloxyalkyl; Merkaptoalkyl; Alkylaminoalkyl; Alkoxykarboalkenyl; Haloalkylkarbonyl; Alkylkarbonyl; Alkenylkarbamyloxyalkyl; Zykloalkylkarbamyloxyalkyl; Alkoxykarbonyl; Haloalkoxykarbonyl; Halophenylkarbamyloxyalkyl; Zykloalkenyl; Phenyl; substituiertem Phenyl, wobei die Substituenten ausgewählt werden können aus Alkyl, Halogen, Haloalkyl, Alkoxy-, Haloalkylamido-, Phthalamido-, Hydroxy-, Alkylkarbamyloxy-, Alkenylkarbamyloxy-, Alkylamido-, Haloalkylamidogruppe oder Alkylkarboalkenyl; Phenylsulfonyl; substituiertem Phenylalkyl, wobei die Substituenten ausgewählt werden können aus Halogen oder Alkyl; Dioxyalkylen; Halophenoxyalkylamidoalkyl; Alkylthiodiazolyl; Piperidyl; Piperidylalkyl; Thiazolyl; Alkylthiazolyl; Benzothiazolyl; Halobenzothiazolyl; Furyl; alkylsubstituiertem Furyl; Furylalkyl; Pyridyl; Alkylpyridyl,

Alkyloxazolyl; Tetrahydrofurylalkyl; 3-Zyano-Thionyl; alkylsubstituiertem Thionyl; 4,5-Polyalkylenthionyl; a-Haloalkylazeta,Tiidophonylalkyl;a-Haloalkylazetamidonitrophenylalkyl; a-Haloalkylazetamidohalophonylalkyl; Zyanoalkonyl; R₁ und Rj, zusammengenommen, eine Struktur biluon könnon, die bostoht aus Piperidinvl; Alkylpiperidinyl; Pyridyl; Di- odor Tetrahydropyridinyl; Alkyltetrahydropyridyl; Morpholyl; Alkylmorpholyl, Azabizyklononyl; Benzoalkylpyrrolidinyl; Oxazolidinyl; Perhydrooxazolidinyl; Alkyloxazoliclyl; Perhydrochinolyl; Alkylaminoalkenyl; Alkylicloniminogruppo; Pyrrolidinyl; Piperidonyl; Perhydroaezpinyl; Perhydroazozinyl; Pyrazolyl; Oihydropyrozolyl; Piperazinyl; Perhydro-1,4-diazepin/l; Di-, Tetra- und Perhydrochinolyl- oder -isochinolyl; Indolyl und Di- und Perhydroindolyl und den kombinierten Rc und R₂-Gliedern, dio mit den unabhängigen R₁- und R₂-Radikalen, die oben genannt wurden, substituiert sind; oder (ii) einer der folgenden Verbindungen:

a-I(Zyanomethoxy)imino]benzenazetonitril,

a-|(1,3-Dioxopyrn-2-ylmethoxy)irnino|benzenazetonitril,

5-Thiazolkarbonsäuro, 2-Chloro-4-trifluoromethyl, Benzylester,

Benzenmethamin, N-(4-(Dichlorophonylenl-1,3-ditholan-2-ylidenl-a-methyl, Hydrochlorid, Diphenylmethoxyessigsäure, Methylester,

1,8-Naph'halsäureanhydrid,

4,6-Dichloro-2-phenylpyrimidin,

2-Chloro-N-1-(2,4,6-triTiethylphenyl)ethenyl azetamid,

Ethylenglykolazetal ν on 1,1 -Dichloroazeton.

Bevorzugte herbizide Verbindungen nach der Formel I sind die, bei denen η gleich 3 ist und zwei der R₃-Glieder Halogen und das dritte R₃-Glied eine C^₄-AIkOXy-, Amino- oder d-₄-alkylsubstituierte Aminogruppo ist. Die bevorzugten Halogenglieder sind vor allem Chloratome in den Positionen 2 und 5 des Phenylrings und als drittes R₃-Glied ein Aminoradikal in der Position 3, und Verbindungen, bei denen die Chloratome in den Positionen 3 und 6 sind und das dritte R₃-Glied ein C|_₄-Alkoxyradikal (vorzugsweise Methoxyradikal) in der Position 2 ist. Bevorzugte Spezies sind 3,6-Dichloro-2-mothoxybenzoesäuro (gebräuchlicher Name „Dicamba") und 2,5-Dichloro-3-aminobenzoesäure (gebräuchlicher Name „Amiben" und „Chloramben") und ein Alkalimetallsalz (vorzugsweise Natrium- oder Kaliumsalz) oder ein Dimethyl- oder Diethylamin- oder Ammoniumsalz dieser Säuren.

Bevorzugte herbizide Verbindungen nach der Formel IV sind die, bei denen R₇ eine Alkoxyalkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen ist und R₈ ein Ci_₆-Alkyl- oder Alkoxyalkylradikal ist. Am meisten bevorzugt werden die Spezies 2-Chloro-2'-ethyl-6'-methyl-N-(ethoxymethyl)azetanilid (gebräuchlicher Name„Azetochlor"), 2-Chloro-2',6'-diethyl-N-(methoxymethyl)azetanilid (gebräuchlicher Name „Alachlor"), 2-Chloro-2',6'-diethyl-N-(butoxmathyl)azotanilid, 2-Chloro-2'-ethyl-6'-methyl-N-(1-methyl-2-methoxyethyl)azetanilid (gebräuchlicher Name „Metolachlor") und 2-Chloro-2',6'-dimethyl-N-(pyrazolylmethyl)azetanilid (gebräuchlicher Name „Metazochlor").

Eine Gruppe bevorzugter Antidotverbindungen schließt die mit der Formel Il ein, bei denen R ein Ci_₃-Haloalkyl ist, R, und R₂ unabhängig voneinander C₂_₄-Alkenyl oder Haloalkenyl oder 2,3-Dioxolan-2-ylmethyl sind und R| und R₂, wenn sie miteinander kombiniert sind, einen gesättigten ο Jer ungesättigten heterozyklischen C₅-t₀-Ring bilden, der 0-, S- und/oder N-Atome enthält und mit C,_₆-Alkyl-, Haloalkyl-, Alkoxy- oder Alkoxyalkyl- oder Haloazylgruppen substituiert sein kann. Das bevorzugte Haloalkyl-R-Glied in der Formel Il ist Dichloromethyl. Bevorzugte Spezies in dieser Gruppe von Antidotverbindungen sind N₁N-Diallyldichlorazetamid und N-(2-Propenyl)-N-(1,3-dioxolanylmethyl)dichloroazetamid.

Als Antidotverbindungen mit der Formel Il noch stärker bevorzugt wird eine Gruppe von substituierten 1,3-Oxazolidinyldichloroazetamiden mit der Formel

ClgCHC-

worin R₄ Wasserstoff, Ci_₄-Alkyl, Alkylol, Haloalkyl oder eine Alkoxygruppe, C₂.₆-Alkoxyalkyl, Phenyl oder ein gesättigtes oder ungesättigtes heterozyklisches Radikal mit C^o-Ringatomen und O-, S- und/oder N-Atomen ist und R₅ und H₆ unabhängig voneinander Wasserstoff, C|_₄-Alkyl oder Haloalkyl, Phenyl oder ein heterozyklisches R₄-Glied sind oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine C₃-C₇-Spirozykloalkylgruppe bilden können.

Bevorzugte Glieder nach der Formel III sind die, bei denen R₄ eines der heterozyklischen Glieder ist und R₅ und R₆ unabhängig voneinander Methyl, Trifluoromothyl sind oder bei der Kombination mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, ein C₆- oder Ce-Zykloalkylradikal bilden.

Bevorzugte Antidotverbindungen nach der Formel III sind die folgenden Verbindungen:

Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2,5-trimethyl-,

Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-phenyl-,

Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-spirozyklohexyl-,

Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-(2-furanyl)-,

Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-(2-thienyl)-,

Pyridin, 3-[3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-oxazolidinyl]-.

Eine weitere Gruppe von Dichloroazetamidantidotverbindungen nach der Formel Il sind die folgenden Verbindungen:

4-(Dichloroazetyl)-3,4-dihydro-3-methyl-2H-2,4-benzoxazin,

Ethanon, 2,2-Dichloro-1-(1,2,3,4-tetrahydro-1-methyl-2-isochinolinyl)-,

Cis/Trans-Piporozin, i/l-BislDichloroflzotyU^.S-dimothyl-,

N-IDichloroazotyU-I.S.S/i-Totrahydrochinaldin,

1,5-Diazazvklononan, I.GBislDichloroazotyl)·,

1-Azaspiro(4.4|nonan, -I-Dichloroazotyl).

Eino weitere bevorzugte Gruppe von Antidotvorhindungon nncli dor Formol II, wolr.ho nicht dio Dichlnron/ntnmidd'uMm aufweisen, sind dio folgernden Vorbindungen:

a-[(Zyanomethoxy)iri)ino|bonzonazotonitril,

a-I(1,3-Dioxopyron-2-ylmothoxy)imino)bonzonazotoniwil,

5-Thiazolkarbons<luro, 2-Chloro-4-trifluoromothyl, Uonzylostor,

Benzenmethamin, N-(4-(Dichloromotliylon|-1,3-ditliolan-2-ylidon|ci-niothyl, Mydrochlorid, Diphenylmothoxyessigsfluro, Mothylostor,

1,8-Naphthalsäureanhydrid,

4,6-Oichloru-2-phonylpyriniidin,

2-Chloro-N-|1-(2,4,6-trimethylphonyl)othonyllozotamidund

Ethylonglykolazetal von I.i-Dichloroazoton.

Die Herbizid- und Antidotvorbindungon mit den Formoln I bis IV sind in Fnchkroison lioknnnt. Oio l/ntoruruppp ilnr 1,3 Oxazolidindichloroazetamido mit dor Formol III ist Gogonstand dor hiermit im ?usnmmonhnng stnhnndmi Pntmitnnmnldiiiiu Roihen-Nr. 07/212621, diegomoinsam mit dor vorliegenden Anmoldimy eingereicht wurdn und fur din Prioriintennmoldunfi fm EP 304409 vom 22. Fobruar 1989.

Der Begriff „Haloalkyl" schließt Radikalo oin, boi (Ionon oin oder mchroro Kohlonstoflatomo, vonuyswoisn 1 bis 4, mit nium odni mohreron Halogruppon substituiert sind, die vorzugsweise aus Brom, Chlor und Fluor eusyowAhlt wordon. Insbcsondoip schließt dor Begriff „Haloalkyl" Monohaloalkyl-, Dihaloalkyl· und Polyhaloalkylmuppon oin. Eino Monohnlnnlkylgruppn kniin beispielsweise oin Brom-, ein Chlor- odor ein Fluoratom innerhalb dor Gruppe hubon. Dihnloalkyl· und l'olyhnlonlkylgruppnn können mit zwei oder mohr derselben Halogruppon substituiert sein oder können oino Kombination unterschiedlicher Halogruppcn haben. Eino Dihaloalkylgruppo bcispiolswoiso kann zwoi Uromatomo hnbon, wio oim· Dibroniomothylgruppo, oder zwoi Chloratome, wie eine Dichloromothylgruppo, odor oin Bromatom und oin Chlor ntom, wio oino Bromoehloromothylyruppn.

Beispiele für ein Polyhaloalkyl sind Trifluoromothyl- und Porfluoroothylgruppon mit dom Oboibogriff dor PorhAloalkylyruppo Bevorzugte Haloalkyl-R-Gliedor sind Dihalomothyl, insbosondoro Oichloromotliyl, wahrond das bovorzuyto HnlnlkylR,(iliod oin trihalogeniertes Methylradikal, vorzugsweise Trifluoromothyl, ist.

Wird der Begriff „Alkyl" vorwondot, allein oder in Zusammensetzung (wio in „Haloalkyl"), soll er linonro odor vor/woiyto Mmlifcnlr mit bis zu vier Kohlenstoffatomen oinschlioßon, woboi Methyl und Ethyl dio bevorzugten Glieder sind.

Unter „landwirtschaftlich akzoptablen Salzen" der Verbindungen, dio durch obonstohondo Formol dofiniort sind, vnrstoht mnn ein Salz oder Salze, die in wäßrigen Medien leicht ionisioron, um ein Kation diosor Vorbindun-jon und oin Snlianion zu bilden, dm keine schädliche Wirkung auf die Antidotoigenschaften dieser Verbindungen odor auf die Herbizidolgonechnften oinos gegebenen Herbizids haben und die dio Herstellung einor Herbizid-Antidot-Vorbindung ohno unnngomossono Prohlomo boim Mischen, Suspergieren, bei der Stabilität, Nutzung der Anwondortochnik, Verpackung usw. ermöglichen.

Unter „antidotisch wirksam" versteht man dio Menge eines Antidots, die zur Senkung dos Phytotoxizitrttspoyols odnr dor Wirkung eines Herbizids um vorzugsweise wenigstens 10% odor 15%gobraucht wird, woboi os natürlich um so besser ist. jo größer die Verringerung der herbiziden Schädigung ist.

Unter „herbizid wirksam" versteht man dio Menge einos Herbizids, dio für oino sinnvollo Beschädigung odor Vorrichtung nines signifikanten Teils der betroffenen unorwünschton Pflanzen oder Unkräutor gobraucht wird. Obwohl os koino strongo und geradlinige Regel gibt, ist es vom kommerziellen Standpunkt wichtig, daß 80 bis 85% dor Unkrtt utor odor mohr vernichtnt werdon, obwohl eine kommerziell signifikante Unterdrückung dos Unkrautwachstums auch boi woit goringoron Pogoln orfolynn kann, besonder bei sehr schädlichen, horbizidresistenten Pflanzen.

Die Begriffe „Antidot", „spezifisch wirkendos Roaktionshemmittor, „spezifisch wirkondor Roaktionshommor", „antagonistisches Mittel", „Beeinträchtigungsmittel", „Kulturpflanzonschutzmittor und „Safonor" sind häufig gebrauchte Begriffe zur Bezeichnung einer Verbindung, wolcho die Phytotoxizität oinos Horl)izids für oino Kulturpflanze odor dcron Saatgut verringern kann. Die Begriffe „Kulturpflanzenschutzmittol" und „kulturpflanzonschützord" wordon manchmal zur Hoznichnuny einer Verbindung verwendet, die als aktivo Bestandteile eino Horbizid-Antidot-Kombinntion enthalt, die Schutz vor konkurrierendem Unkrautwachstum durch Verringerung dos Herbizidschadons an dor wertvollen Kulturpflanze boi gleichzeitiger Bekämpfung oder Unterdrückung des Unkrautwachstums bei Vorhandensein dor Kulturpflanzo bewirkt. Antidots schützen Kulturpflanzen durch Beeinträchtigung dor herbiziden Wirkung eines Herbizids auf dio Kulturpflanzo, um so das Herbizid selektiv für Unkrautpflanzen zu machen, dio bei Vorhandensein von Kulturpflanzen auflaufen odor wachson Zu den Herbiziden, die als Kohcrbizidc mit den Benzoesäurcdorivatcn mit der Formel I vorteilhaft in Vorbindung mit einem Antidot der beschriebenen Klasse eingesetzt worden können, gehören vorzugsweise Thioknrbamatc (einschließlich Dithiokarbamate), Azetamide, Heterozyklylphenylether (vor allem Phenoxypyrazolo), Imidazolinono, Pyridino und Sulfonylharnstoffe. Es liegt im Rahmen der vorliegenden Erfindung, daß andoro Klassen von Herbiziden. z. B. Triazine, Harnstoffe, Diphenylether, Nitroamine, Thiazole Isoxazole usw., dio jowcils Derivato mit oinem oder mohroron Stibstituonton sein können, welche aus einor breiten Vielfalt von Radikalen ausgewählt werdon können, in gooignotcr Woiso als Kohcrbizido eingesetzt werden können. Solche Kombinationen können eingesetzt werdon, um eino soloktivo Unkrautbekämpfung boi geringer Beschädigung der K'.:!turpflanzen bei verschiedenen Arton von einkeimblättrigen Kulturpflanzen, wio Gotroido, Sorghumkorn (MiIo) und KÖMerfrüchten wie Weizen, Reis, Gerste, Hafor und Roggen, sowio boi verschiedenen Arton von zweikeimblättrigen Kulturpflanzen, einschließlich der Ölsamenpflanzon wio Sojabohnen und Baumwolle zu orroichon.

Besonders vorteilhaft erwiesen sich die Antidotverbindungen nach der vorliegenden Erfindung boi verschiedenen Herbiziden in Korn (Mais), Sorghum und Sojabohnen.

Nachstehend werden Beispiele für wichtige Thiokarbamat-Herbizido gonannt:

Cis-/Trans-2,3-Dichloroallyldiisopropylthiolkarbamat (gebräuchlicher Name „Diallat"); Ethyldipropylthiokarbamat (gebräuchlicher Name „EPTC");

S-Ethyldiisobutyl(thiokarbamat) (gebräuchlicher Name „Butylat");

S-Propyldipropyl(thlokarbHmnt) (gebräuchlicher Name „Vornolat"); 2,3,3-1 fichlcrQllyldiisopropyltriioJkafboniat (gebräuchlicher Name „Triallnt").

Boispiole für wichtige Azotamid-Horbmdo sind dio folgenden:

2-Chloro-N-isopropylazotanilid (gebräuchlicher Namo „Propachlor"); 2-Chloro-r,6'-diothyl-N-(methoxymotliyl)nzotanilid (gebräuchlicher Name „Alpchlor"); 2-Chloro-2',6'-diothyl-N-(t>cjtoxymothyl)azotanilid (gebräuchlicher Name„P'.nachlor"); 2-Chloro-N-(othoxymethyl)-6'-ethyl-o azotoluidid (gebräuchlicher Name „Azetochlor"); Ethylestor von N-Chtoroazetyl-N-(?,6-(liothylphenyl)glyzin (gebräuchlicher Namo „Diethatylethyl"); 2-Chloro-N-!?,6-dimethylphonyl)-N-(2-mothoxyothyl)nzotamid (gebräuchlicher Name „Dimethachlor"); 2-Chloro-N-(2-mothoxy-1-mothylothyl)-G'-othyl-o-azototoluidid (gebräuchlicher Name „Metolachlor"); 3,5-Pyridindikarbothioinsäuro, 2-(Difluoromothyl)-<1-|2-mothylpropyl)-6-(trifluoromethyl)-, S,S-Dimethylestor; 3,5-Pyridindikaibonsäuro, 2 (Difluoromothyl)-4-(2-mothylpropyl)-6-trifluoromethyl, Dimethytester.

Zu den Boispielon für wichtige Hotorozyklylphenylethor guhören:

B-ITrifluoromothyll-'l-chloro-S-O'-li-ethoxykarbonyll-othoxy^'-nitrophenoxyl-i-methylpyrazol; B-drifluoromothylMchloro-S-ß'-nioihoxy^'-nitrophenoxyl-i-methylpyrazol; 5-(Trifluoromothyl)-4-chloro-3-(3'-|1-b xykarbonyl)-othoxy-4'-nitrophenoxy)-4-methylpyrazol; B-ITrifluoromothylM-chloro-S-IS'-methylsulfamoylkorbonylpropoxy^'-nitrophenoxyM-methylpyrazol; B-ITrifluoromethylM-chloro-S-IS'-propoxykarbonylmethyloxim^'-nitrophenoxyl-i-methylpyrazol; (tl^-M-KS-ITrilluoromothyll^-pyridinylloxylphenoxyl-PropansäurefgCI).

Zu don Beispielen für wichtige Sulfonylharnstoffe gehören:

Bonzonsuifonamid, 2-Chloro-N-(l(4-rnethoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]karbonyl); Boruoesnuro, 2-|[[|(4-Chloro-6-methoxy-2-pyrirnidinyl)ammo)-karbonyl]amino)sulfonyl)ethylester; 2-Thiophonkarbonsäure, 3-[|||(4,6-Dimothoxy-1,3,5-triazin-2-yl)amino)karbonyl)amino)sulfonyl]-,-methylester; Benzoosäuro, 2-|[[|(4,6-Dimothyl-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]amino)sulfonyl)methyloster; Bonzonsuifonamid, 2-(2-Chloroethoxy)-N-|[(4-methoxy-6-metiiyl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]karbonyl); Benzoesäure, 2-|[[|(4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]karbonyl]amino]sulfonyl]methylester.

Zu don Beispiolon für wichtige Imidazolinon-Horbizide gehören:

3-Chinolinkarbonsäure, 2-|4,5-Dihydro-4-mothyl-4-(1-mothylethyl)-5-oxo-1H-imidazol-2-yl]-; 3-Pyridinkarbonsäuro, 2-[4,5-Dihydro-4-methyl-4-(1-mothylethyl)-5-oxo-iH-imidazol-2-yl]·; Benzoosäuro, 2-|4,5-Dihydro-4-methyl-4-(1-methylethyl)-5-oxo-1 H-imidazol-2-yl)-4 (oder 5)-methyl]; 3-Pyridinkarbonsäure, 5-Ethyl-2-[4-mothyl-4-(1-methylethyl)-5-oxo-1H-imidazol-2-yl); 3-Pyriclinkarbonsäuro, 2-[4,5-Dihydro-4-mothyl-4-(1-mothylethyl)-5-oxo-1 H-imidazol-2-yl)-5-methyl-, Ammoniumsalz; 2-(5-Mothyl"5-trifluoromethyl-1-H-imidazol-4-on-2-yl)-pyridin-3-karbonsäure; 2-CJ-Mothyl-5-trifluoromethyl-1-H-imidazol-4-on-2-yl)5-(m)etliylisonikotinsäure; 2-5-(1-Fluoroethyl)-5-(m)ethyl-H-imidazol-4-on-2-yl-isonikotinsäure; 2-(5-(Difluoromathyl-5-(m)othyl-1-H-imidazol-4-on-2-yl-5-(m)ethyl-isonikotinsäure; 2-(5-(1-Fluoroothyl)-5-(m)ethyl)-imidazol-4-on-2-yl)isonikotinsäure(m)ethylester.

Zu den Beispielen für andere wichtige Herbizide gehören:

2-Chloro-4-(ethylamino)-6-(isopropylamino)-xym-triazin; 4-Amino-6-tertbutyl-3-(methylthio)-AS-triazin-5(4H)on; Trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin;

Benzenamin, Ν·(1 -Ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitro-; 2-Pyrrolidinon,3-Chloro-4-(chloromethyl)-1-[3-(trifluoromethyl)phenyl], Trans-; 3-lsoxazolidinon, 2-I(2-Chlorophenyl)methyl)-4,4-dimethyl-; 2-lmidazolidinon, 3-[5-(1,1-Dimethylethyl)-3-isoxazolyl|-4-hydroxy-1 -methyl-; J-Chloro^-d-zyano-i-methylethylaminol-e-ethylamino-I.S.B-triazin; Methyl-5-(2,4-dichlorophenoxy)-2-nitrobenzoat; T-(Karboethoxy)ethyl-5-|2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoat; Ammonium-DL-homoalanin-4-yl-(methyl)-phosphinat; 2-(3,4-Dichlorophenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion.

Zu don Herbiziden, die als Koherbizide in Verbindung mit Benzoesäurederivaten nach der Formel I in Zusammensetzungen mit Antidots nach dieser Erfindung von besonderem und bevorzugtem Interesse sind, gehören alle oben genannten Verbindungen aus den verschiedenen chemischen Klassen von Verbindungen, die als wichtige Herbizide genannt wurden, besonders die, welche gegenwärtig von kommerziellem Interesse und Anwendung sind, und die, für die eine kommerzielle Nutzbarkeit bestimmt werden kann. Besonders bevorzugt werden die folgenden Koherbizidverbindungen:

Alachlor,

Azetochlor,

Butachlor,

Metolachlor,

2-Chloro-2'-methyl-6'-methoxy-N-(isopropoxymethyl)azetanilid, 2-Chloro-2'-methyl-6'-trifluorome!hyl-N-(ethoxymethyl)azetanilidund 2-Chloro-2',6'-dimethyl-N-(2-methoxymethyl)azetanilid.

Alle oben speziell benannten Herbizide sind in Fachkreisen allgemein bekannt.

Wie unten ausführlicher dargestellt wird, können, müssen aber nicht, die Verbindungen mit der Herbizid-Antidot-Kombination auch andere Zusatzstoffe enthalten, z. B. Biozide wie Insektizide, Fungizide, Nematozide, Mitizide usw., Düngemittel, rcaktionsträge Zubercitungshilfsmittel, z. B. Benetzungsmittel, Emulsifikatoren, Schaumverhütungsmittel, Farbstoffe usw.

Kombinationen jeder einzelnen oder mehrerer der beschriebenen Antidotverbindungen mit jeder einzelnen oder mehreren der Herbizidverbindungen mit der Formel I und den hier genannten Koherbiziden können ausgeführt werden.

Fachleute werden erkennen, daß auf Grund der Sensitivität der Pflanze gegenüber dem Herbizid alle Herbizide ein unterschiedliches Maß an Phytotoxizität für verschiedene Pflanzen haben. So haben z. B. bestimmte Kulturpflanzen wie Mais und Sojabohnen ein hohes Maß an Toleranz (d. h., eine geringe Sensitivität) gegenüber der phytotoxischen Wirkung von Alachlor, während andere Kulturpflanzen, z. B. MiIo (Körnersorghum), Reis und Weizen ein niedriges Toleranzmaß (d. h., eine hohe Sensitivität) gegenüber den phytotoxischen Wirkungen von Alachlor haben. Die gleiche Art von Sensitivität gegenüber Herbiziden wie Kulturpflanzen weisen auch Unkräuter auf, von denen einige sehr sensitiv, andere dagegen sehr resistent gegenüber den phytotoxischen Wirkungen des Herbizids sind.

Wenn die Sensitivität einer Kulturpflanze gegenüber einem Herbizid gering ist, während die Sensitivität eines Unkrauts gegenüber diesem Herbizid hoch ist, ist der „Selektivitätsfaktor" des Herbizids zur vorzugsweisen Schädigung des Unkrauts bei einer Nicht-Beschädigung der Kulturpflanze hoch.

Auf analoge Weise, aber komplizierter, kann eine Antidotverbindung ein unterschiedliches Maß an Kulturpflanzenschutzwirkung bei verschiedenen Herbiziden in verschiedenen Kulturpflanzen haben und hat es meistens auch. Wie Fachleute erkennen werden, haben demzufolge die verschiedenen Antidots dieser Erfindung, wie alle Klassen von Antidotverbindungen, eine größere oder kleinere Schutzwirkung für die Kulturpflanzen gegen verschiedene Herbizide in verschiedenen Kulturen als bei anderen. Während also eine gegeoene Antidotverbindung keine Kulturpflanzenschutzfähigkeit gegenüber einem gegebenen Herbizid in einer gegebenen Kultur aufweisen kann, kann die gleiche Antidotverbindung eine sehr hohe Kulturpflanzonschutzfähigkeit gegenüber demselben Herbizid in einer anderen Kultur oder gegenüber einem anderen Herbizid in derselben Kultur haben. Das ist ein erwartetes Phänomen.

Ausführliche Beschreibung der Erfindung Antidotverbindungen

Wie bereits erwähnt, sind die bei der Ausführung der Erfindung eingesetzten Antidotverbindungen bekannte Verbindungen. Die bevorzugten, hier eingesetzten Verbindungen sind die 1,3-Oxazolidindichloroazetamide nach der Formel III, bei denen das Glied R₄ ein heterozyklisches Radikal ist. Diese Verbindungen werden gesondert offengelegt und zum Patent beansprucht in der hiermit im Zusammenhang stehenden Patentanmeldung, Reihen-Nr. 07/212621 und der entsprechenden EP 304409, veröffentlicht am 22. Februar 1989, des Autors. Die Synthesemethoden der genannten EP 304409 für diese 1,3-Oxazolidindichlorazetamidantidots werden auch in US-Reihen-Nr. 07/226928, der Ausgangsanmeldung für diese Anmeldung, offengelegt, und diese Dokumente werden hier als Referenz einbezogen.

Biologische Bewertung

Eine wirksame Unkrautbekämpfung, verbunden mit einer geringen Schädigung der Kulturpflanzen, ist das Ergebnis eines Pflanzenortes mit einer Kombination von Herbizidverbindung und Antidotverbindung. Unter Aufbringung auf den „Pflanzenort" versteht man die Aufbringung auf das Wachstumsmedium der Pflanze, beispielsweise den Boden, sowie auf die Samen, auflaufende Saaten, Wurzeln, Stengel, Blätter oder andere Pflanzenteile.

Die Phrase „Kombination von Herbizidverbindung und Antidotverbindung" umfaßt verschiedene Behandlungsmethoden. Beispielsweise kann der Boden eines Pflanzenortes mit einer „Tank-Mix"-Zusammensetzung behandelt werden, welche ein Gemisch des Herbizids und des Antidots enthält, das „in Kombination" ist. Es kann aber auch der Boden gesondert mit dem Herbizid und Antidotverbindungen behandelt worden, so daß die „Kombination" auf oder im Boden erfolgt. Nach einer solchen Behandlung des Bodens mit einem Gemisch aus Herbizid und Antidot oder durch sequentielle Aufbringung von Herbizid und Antidot auf den Boden werden Herbizid und Antidot entweder durch mechanisches Mischen mit den aufgebrachten Substanzen oder durch „Einwässern" durch Regen oder Bewässerung in den Boden eingemischt oder einbezogen. Der Boden eines Pflanzenortes kann mit dem Antidot auch durch Aufbringung des Antidots in einer dispergierbaren Konzentratform, beispielsweise als Granulat, behandelt werden. Das Granulat kann in eine Furche eingebracht werden, die für die Aufnahme des Samens der Kulturpflanze vorgesehen ist, und das Herbizid kann auf den Pflanzenort entweder vor oder nach der Furcheneinbringung des antidothaltigen Granulats aufgebracht werden, so daß Herbizid und Antidot eine „Kombination" bilden. Das Saatgut von Kulturpflanzen kann mit der Antidotverbindung behandelt oder überzogen werden, entweder, wenn sich der Samen unmittelbar nach dem Aussäen in der Furche befindet, oder, was gebräuchlicher ist, durch Vorbehandlung oder -beschichtung mit dem Antidot vor dem Aussäen in der Furche. Das Herbizid kann auf den Boden des Pflanzenortes vor oder nach dem Aussäen aufgebracht werden, und eine „Kombination" entsteht, wenn sich Herbizid und antidotbeschichtetes Saatgut im Boden befinden. Als „Kombination" betrachtet wird auch eine kommerziell geeignete Assoziierung oder ein solches Angebot von Herbizid und Antidot. Beispielsweise können Herbizid- und Antidotkomponenten in konzentrierter Form in getrennten Behältern enthalten sein, diese Behälter aber als „Kombination" zu Verkauf angeboten und verkauft werden. Herbizid- und Antidotverbindung können sich aber auch in konzentrierter Form in einem einzigen Behälter als Gemisch befinden und als „Kombination" gehandelt werden. Jede dieser „Kombinationen" kann verdünnt oder mit für die Bodenaufbringung geeigneten Adjuvanzien versehen werden. Ein anderes Beispiel für eine kommerziell angebotene Kombination ist ein üehälter mit antidotbeschichtetem Saatgut, der zusammen mit einem Behälter mit Herbizidmaterial verkauft oder zum Kaufangeboten wird. Diese Behälter können äußerlich miteinander verbunden sein, aber das muß nicht der Fall sein, sie stellen aber auf jeden Fall eine „Kombination von Herbizid und Antidot" dar, wenn sie letztlich für den Einsatz am selben Pflanzenort vergesehen sind. Bei der vorstehenden Beschreibung der verschiedenen Aufbringungsmodi der Herbizid-Antidot-Kombinationen ist es selbstverständlich, daß bei jeder Aufbringungsform Herbizid und Antidot sich in irgendeiner Weise kombinieren müssen, um eine „Zusammensetzung" oder „Komposition" dieser Stoffe zu bilden.

Die Menge des Antidots, die bei den Methoden und Zusammensetzungen der Erfindung eingesetzt wird, ist unterschiedlich und von dem jeweiligen Herbizid, mit dem das Antidot eingesetzt wird, der Aufbringungsrate des Herbizids, der jeweils zu schützenden Kultur und der Art und Weise der Aufbringung auf den Pflanzenort abhängig. In jedem Fall ist die Menge des eingesetzten Antidots eine schutzwirksame Menge, d. h., die Menge, welche die Schädigung der Pflanze, die anderenfalls durch

das Vorhandensein des Herbizids auftreten würde, verringert oder die Pflanze davor schützt. Die eingesetzte Antidotmcngo ist geringer als eine Menge, welche die Kulturpflanze erheblich schädigt.

Das Antidot kann auf den Pflanzenort der Kulturpflanze in einem Gemisch mit dem ausgewählten Herbizid aufgebracht werden. Wenn beispielsweise zuerst der Samen der Kulturpflanze ausgebracht wird, kann ein geeignetes Gemisch aus Antidot und Herbizid, in Form einer homogenen Flüssigkeit, als Emulsion, Suspension oder in fester Form, auf die Oberfläche des Bodens, in den das Saatgut eingebracht wurde, aufgebracht oder in diesen einbezogen werden. Das Herbizid-Antidot-Gemisch kann auch auf den Boden aufgebracht und anschließend das Saatgut unter die Bodenschicht, welche das Herbizid-Antidot-Gemisch enthält, in den Boden „gedrillt" werden. Das Herbizid verringert das Vorhandensein von unerwünschten Unkrautpflanzen oder schließt es ganz aus. Wenn das Herbizid allein die Sämlinge der Kulturpflanzen schädigen würde, verringert das Vorhandensein des Antidots den Schaden an der Kulturpflanzensaat, der durch das Herbizid verursacht wird, öderes schließt ihn aus. Es ist nicht wesentlich, daß die Aufbringung von Herbizid und Antidot auf den Pflanzenort untor Einsatz des ausgewählten Herbizids und Antidots in Form eines Gemischs oder einer Zusammensetzung erfolgt. Das Herbizid und das Antidot könnon nacheinander auf den Pflanzenort ausgebracht werden. Beispielsweise kann zuerst das Antidot auf den Pflanzenort aufgebracht werden, während das Herbizid anschließend ausgebracht wird. Es kann aber auch zuerst das Horbizid auf den Pflanzenort aufgebracht und anschließend das Antidot eingesetzt werden.

Das Verhältnis von Herbizid zu Antidot kann unterschiedlich sein in Abhängigkeit von der zu schützenden Kulturpflanze, dem zu bekämpfenden Unkraut, dem verwendeten Herbizid usw., aber normalerweise kann ein Herbizid-Antidot-Verhältnis zwischen 1:25 und 60:1 (vorzugsweise 1:5 bis 30:1) auf Gewichtsgrundlage angewendet werden. Wie oben ausgeführt wurde, kann das Antidot auf den Pflanzenort in einem Gemisch aufgebracht werden, d. h. einem Gemisch einer herbizid wirksamen Menge des Herbizids und einer schutzwirksamen Menge eines Antidots, oder nacheinander, d.h., der Pflanzenort kann mit einer wirksamen Menge des Herbizids behandelt werden, gefolgt von der Behandlung mit einem Antidot oder umgekehrt. Im allgemeinen liegen die wirksamen herbiziden Mengen im Bereich von etwa 0,1 bis zu etwa 12 kg/ha. Der bevorzugte Aufbringungsbereich liegt zwischen etwa 0,4 und etwa 10kg/ha. Die Antidotaufbringungsraten liegen vorzugsweise bei etwa 0,5 kg/ha bis zu nur etwa 0,05kg/ha. Man kann verstehen, daß gelegentlich Mengen, die unter oder über diesen Bereichen liegen, eingesetzt werden müssen, um die besten Ergebnisse zu erzielen. Die Auswahl des Herbizids zur Unterdrückung des Auflaufens und Wachstums von Unkräutern ist von den zu bekämpfenden Unkrautspezies und von der zu schützenden Kulturpflanze abhängig. Die Aufbringung des Antidots kann direkt vor dem Säen auf das Saatgut erfolgen. Bei dieser Praxis wird eine Menge des Saatguts für die Kulturpflanze zuerst mit dem Antidot überzogen. Anschließend wird dieses Saatgut ausgebracht. Das Herbizid kann vor oder nach der Ausbringung des überzogenen Saatguts aufgebracht werden.

Bei der Feldanwendung können das Herbizid, das Antidot oder deren Gemisch ohne jedes andere Hilfsmittel als einem Lösungsmittel auf den Pflanzenort ausgebracht werden. In der Regel werden das Herbizid, Antidot oder deren Gemisch in Verbindung mit einem oder mehreren Hilfsmitteln in flüssiger oder fester Form ausgebracht. Zusammensetzungen oder Formulierungen, welche Mischungen eines geeigneten Herbizids und Antidots enthalten, werden in der Regel durch Vermischen des Herbizids und des Antidots mit einem oder mehreren Hilfsmitteln, wie Verdünnungsmitteln, Lösungsmitteln, Streckmitteln, Trägermitteln, Konditionierungsmitteln, Wasser, Benetzungsmitteln, Dispergiermitteln oder Emulgiermitteln oder jeder geeigneten Kombination dieser Hilfsmittel hergestellt. Diese Gemische können die Form von Partikulatfeststoffen, Granulaten, Pellets, benetzbaren Pulvern, Stäuben, Lösungen, wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen haben. Die Anwendung des Herbizids, des Antidots oder deren Gemisch kann nach herkömmlichen Techniken erfolgen, wozu beispielsweise gezogene oder Handsprühvorrichtungen, motorgetriebene Verstäubungsmaschinen, gezogene und Handstreuvorrichtungen und Granulataufbringungsvorrichtungen eingesetzt werden können. Auf Wunsch kann die Aufbringung der Zusammensetzungen der Erfindung auf Pflanzen durch Einbeziehung der Zusammensetzungen in den Boden oder andere Medien erfolgen.

Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung exemplarischer Zusammensetzungen von Herbizid und Antidot und deren Gemischen.

Ausführungsbeispiele

Beispiel 1

Es wurde eine Zusammensetzung in Form eines emulgierbaren Konzentrats, das Azetochlor enthielt, mit den folgenden Komponenten hergestellt.

Gew.-%

Azetochlor (93,1% technisch) 87,13

Epoxid-Soiabohnenöl 0,91

EmulsifikatorWitcoC-E438 (Verschnitt aus anionisch/nichtionischen Emulsifikatoren in Ethylenglykol); Witco Chemical Co., New York, N. Y. 9,00

Orchex796(einSprühölfiltermittel) 2,93

Schaumverhütungsmittel GE AG-78 (Polysiloxan); General Electric Co., Waterford, N. Y. 0,02

Methyl-Violettfarbstoff; Dye Specialties Co., Jersey City, N. J. 0,01

Diese Komponenten wurden so lange bei Zimmertemperatur miteinander gemischt, bis man eine einheitliche Mischung erhielt. Die Zusammensetzung hatte ein spezifisches Gewicht von 1,1101 bei 2O⁰C, berechnet im Vergleich zu Wasser bei 15,6⁰C, und einen Flammpunkt von über 200°C (Prüfmethode mit geschlossenem Tiegel). Die Zusammensetzung wies einen glatten Emulsionsbelag boi Konzentrationen der Wasserhärte von 114 Teilchen/Mill., 342 Teilchen/Mill. und 1000 Teilchen/Mill. auf. Die Emulsionen hatten nach einer Stunde bei jeder .Vasserhärtekonzentration 1 ml Krem. Die Zusammensetzung war eine purpurrote, viskose Flüssigkeit und enthielt 87,13% Azetochlor.

Beispiel 2

Es wurde eine emulgierbare Konzentratzusammensetzung hergestellt, die 1-Oxa-4-azaspiro-(4,5)-dekan, 4-(Dichloroazetyl) mit dem gebräuchlichen Namen „AD-67" als Antidotverbindung enthielt, und in verschiedenen Versuchen eingesetzt. Mit AD-67 wird auch Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-spirozyklohexyl-, bezeichnet. Die Zusammensetzung enthielt folgende Bestandteile:

Gew.-%

AD-67 (93,5 % technische Reinheit) 11,44 Sterox NJ 0,77

FLOMO 54C 5,96

EmulsifikatorFLOMO50H 3,27

Monochlorobenzen 78,55

Diese Komponenten wurden bei Zimmertemperatur miteinander gemischt, bis man eine einheitliche Mischung erhielt. Die Zusammensetzung hatte ein spezifisches Gewicht von 1,1222 bei 20⁰C, berechnet im Vergleich zu Wasser bei 15,6⁰C, einen Lösungspunkt von 0⁰C und einen Flammpunkt von weniger als 32⁰C. Die Zusammensetzung wies eine gute Belagbildung bei einer Konzentration in Wasser von 1000 Teilchen je Mill, und eine perfekte Belagbildung bei 100 und 342 Teilchen/Mill. auf. Emulsionen, die 5% der Zusammensetzung enthielten, hatten eine Stunde nach der Herstellung eine Kremspurenschicht bei 114 Toilchen/Mill., eine 2-ml-Schicht bei 342 Teilchen/Mill. und bei 1000 Teilchen/Mill. Konzentration der Wasserhärte.

Beispiel 3

Es wurde eine Zusammensetzung in Form eines emulgierbaren Konzentrats mit Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-(5-furanyl)-, hergestellt und in Feldversuchen eingesetzt, wie später zu beschreiben ist. Diese: emulgierbare Konzentrat enthielt folgende Bestandteile:

Gew.-%

Aktiver Bestandteil (genannte Verbindung) 10,77 Monochlorobenzen 79,23

WitconateP1220 4,19

Witconol CO-360 5,45

WitconolNP-330 0,36

Die genannte Zusammensetzung hatte ein spezifisches Gewicht von 1,1220 bei 20°C, berechnet im Vergleich zu Wasser bei 15,6⁰C, und einen Flammpunkt von 37,8⁰C. Die Zusammensetzung wies in Wasser bei Konzentrationen von 114, 342 und 1000 Teilchen/Mill. eine schlechte Beschlagbildung auf. Emulsionen, die 5% dieser Zusammensetzung enthielten, hatten eine 1-ml-Schicht bei 114 und 342 Teilchen/Mill. Konzentration und eine 10-ml-Schicht bei 1000 Teilchen/Mill. Konzentration.

Beispiel 4

Bei zwei Versuchen im Rahmen dieser Erfindung wurden kommerziell verfügbare Formulierungen von zwei anderen Herbiziden eingesetzt. Eine Alachlor-Formulierung enthielt 45,1 % des aktiven Bestandteils und 54,9% reaktionsträge Stoffe. Eine Formulierung von Dicamba, die 60,2% des aktiven Bestandteils und 39,8% reaktionsträge Stoffe enthielt, wurde in den Versuchen der untenstehenden Beispiele 6 bis 9 eingesetzt.

Beispiel 5

Es wurden Formulierungen wie oben hergestellt, um Versuche zur Bestimmung der vergleichenden Wirkungen von Herbizid allein, Herbizid und Antidot in Kombination und Antidot allein durchzuführen. Die Herbizid- und/oder Antidotformulierungen wurden durch Versprühen eines Tank-Mixes eingesetzt. Bei den in den Beispielen 6 bis 8 eingesetzten Formulierungen wurde ein auf einem Traktor montierter Tank verwendet. Bei Herbizidformulierungen, die kein Antidot enthielten, wurde eine entsprechende Menge eines wasserlöslichen Salzes (Dicamba) oder emulgierbaren Konzentrats (EC) direkt in den Tank gegeben, der die entsprechende Wassermenge enthielt. Bei den antidothaltigen Tank-Mix-Formulierungen wurde das Antidot in emulgifizierbarer Form direkt einem Tank mit Wasser zugesetzt. Dann wurde für die herbizid- und antidothaltige Formulierung Antidot in Form eines emulgifizierbaren Konzentrats in einen Tank gegeben, der ein oder mehrere Herbizide und eine entsprechende Menge Wasser enthielt. Jede Tank-Mix-Formulierung wurde ausreichend gerührt, um eine gleichmäßige Suspension zu gewährleisten. Die relativen Mengen an Wasser, Herbizid als löslichem Salz, emulgifizierbaren Konzentrat oder Antidot, die in den Tank gegeben wurden, wurden auf der Grundlage einer Sprührate der Formulierung von 281 l/ha beim Sprühen mit dem Trantor und von 187 l/ha beim Rückentragesprühgerät für jede Formulierung berechnet, um verschiedene Feldaufbringungsraten von Antidot und Herbizid zu erreichen, wie sie für die in den Tabellen 1—IV gegebenen Raten angezeigt sind. Jede Formulierung wurde auf drei Replikatflächen gesprüht, wozu eine traktormontierte Kleinflächensprühvorrichtung mit einem Ausleger von 3m, die mit einem Druck von 2 at 281 l/ha abgab, oder eine auf dem Rücken getragene Sprühvorrichtung mit einer Abgabe von 187 l/ha eingesetzt wurden. Die Behandlungen erfolgten auf die Oberfläche der Ackerkrume, oder sie wurde in einigen Fällen bis zu einer Tiefe von 5 bis 10cm einbezogen, die Auswahl erfolgte nach Zufallsmuster, um die Schwankungen in den Bodenbedingungen der Parzellen zu normalisieren.

Es wurden drei Kontrollflächen bestimmt, die nicht mit Herbizid- oder Antidotformulierungen behandelt wurden. Die Bewertung der spezifisch wirkenden Reaktionshemmaktivität der Antidotverbindungen wurde nach den Verfahren vorgenommen, die unten in den Beispielen 6 bis 9 beschrieben werden. Die Bewertung der biologischen Reaktion, die in den Tabellen Il bis V dargestellt wird, erfolgte durch visuellen Vergleich der Kultur- und Unkrautpflanzen, die mit oder ohne Herbizid und/oder Antidots behandelt wurden. Die Bewertung erfolgte bei diesem visuellen Vergleich in Begriffen der prozentualen Schädigung oder Unterdrückung der Pflanzen.

Der Grad der Verringerung der Herbizidschädigung durch eine Antidotverbindung wird durch die Größenordnung der Differenz zwischen der Pflanzenschädigung ohne den spezifisch wirkenden Reaktionshemmer und der Pflanzenschädigung bei Anwendung des spezifisch wirkenden Reaktionshemmers gegeben. Aus diesen Werten der Pflanzenschädigung kann man die „Schutzwirkung" ermitteln, die das Antidot bietet. Die Schutzwirkung wird bestimmt durch Division der prozentualen Differenz zwischen der Herbizidschädigung ohne Antidot und der Herbizidschädigung bei vorhandenem Antidot, dividiert durch die prozentuale Schädigung ohne Antidot, multipliziert mit 100.

Beispiele

Dieses Beispiel beschreibt einen Feldversuch in Janeville, Wisconsin, bei dem emulgierbare Konzentrate von zwai Herbiziden (Alachlor und Azetochlor) und die Antidotverbindung AD-67 eingesetzt wurden, während ein weiteres Herbizid, Dicamba, als wasserlösliches Salz eingesetzt wurde. Es wurden Kombinationen dieser Formulierungen verwendet, bei de.ien die Herbizide getrennt und im Gemisch ohne das Antidot eingesetzt wurden, und Formulierungen dieser Herbizide mit dem Antidot. Die oben genannten Formulierungen wurden sowohl im Modus der Oberflächenaufbringung (PRE) als auch der Einbeziehung vor dem Aussäen (PPI) in nebeneinanderliegenden Reihen auf einer Fläche von 4,25 m² eingesetzt, um die relative Unterdrückung von grasartigen (schmalblättrigen) und breitblättrigen Pflanzen zu bestimmen. Vier Reihen DeKalb-Mais wurden in einer Tiefe von etwa 1 bis 2 Zoll (2,54-5,08cm) in Sand-Lehm-Boden mit einem Gehalt an organischer Substanz von 4,1 % ausgesät. Die Testflächen wurden mit einer Traktorsprühvorrichtung behandelt, wie das im Beispiel 5 beschrieben wurde. Feldbedingungen zum Behandlungszeitpunkt: Windgeschwindigkeit 9.7 km/h

Lufttemperatur 16,1⁰C

Relative Feuchtigkeit 29%

Bodenzustand Trockene Ober

fläche; Feuchtigkeit in 3,8 cm Tiefe

Die Herbizidaktivität wurde 21 Tage nach der Behandlung (DAT) eingeschätzt. Die Ergebnisse werden in den Tabellen I (PPI-Behandlung) und IA (Behandlung durch Oberflächenaufbringung) dargestellt, wobei die folgenden Symbole verwendet werden: Versuchsformulierung:

I Alachlor, emulgierbares Konzentrat (EC)

II Azetochlor, emulgierbares Konzentrat (EC)

III Dicamba, lösliches Salz

IV AD-67, emulgierbares Konzentrat (EC) Versuchspflanzen:

C Mais

GF Riesenfuchsschwanzgras-Setariaviridis

VL Samtblatt-Abutilontheophrasti

RP Rotwurzelgänsefuß-Amaranthusretroflexus

Tabelle I

Formu	Rate¹	Prozentuale Unterbindung-21	DAT	VL	RP
lierung	(kg/ha)		(Durchschnitt von 3 Replikaten)	0	0
		C	GF	63	98
Kontr.	_	0	0	90	100
I	2,8	0	92	82	96
Il	2,24	0	88	97	100
III	0,56	3	75
I	2,8	0	93	98	100
IM	0,56
III	0,56	22	98	80	67
Il	2,24
I	2,8	0	87	89	95
IV	0,28
III	0,56	0	88	88	95
IV	0,056
Il	2,24	0	93	100	100
IV	0,34
III	0,56	15	95
IV	0,28			99	100
I	2,8
III	0,56	0	100
Il	2,24
IV	0,28
1 PPI-Aufbringung

Tabelle IA	Rate²	Prozentuale Unterbindung-21 DAT	GF	VL	RP
Formu	(kg/ha)	(Durchschnitt von 3 Replikaten)	0	0	0
lierung		C	75	0	100
	_	0	85	58	98
Kontr.	2,8	0	67	95	95
I	2,24	0	67	77	100
Il	0,56	0
III	2,8	0	98	100	100
I	0,56
III	0,56	0	87	0	82
III	2,25
Il	2,8	0	75	90	100
I	0,28
IV	0,56	0	88	25	93
III	0,056
IV	2,24	0	92	89	100
Il	0,34
IV	0,56	0
III	0,28		96	97	97
IV	2,8
I	0,56	0
III	2,24
Il	0,28
IV

2 Oberflächenaufbringung

Ein wichtiger, beachtenswerter Punkt in der Tabelle I ist die Verringerung de/ Schädigung von Mais durch die Kombination von Dicamba (III) und Azetochlor (Ii) von 22% auf 0%, wenn 0,28 kg/ha AD-67 (IV) zugesetzt werden, ohne daß eine Verringerung der Bekämpfung der Unkrautspezies eintritt.

Beispiel 7

Bei einem anderen Feldversuch auf dem Versuchsgelände in Hancock, Wisconsin, wurden die oben genannten Formulierungen auf ihr biologisches Verhalten gegenüber den breitblättrigen Pflanzen Gemoines Kreuzkraut (Ambrosia artemisiifolia) und Chenopodium album bei Vorhandensein von Mais untersucht.

Es wurde nach dem allgemeinen Versuchsverfahren und der Flächengröße, die im Beispiel 6 beschrieben wurden, mit bestimmten Modifikationen gearbeitet. Bei diesem Versuch wurde die Maisvarietät PI-3475 eingesetzt; die Saattiefe betrug 2 Zoll (5,08cm); die Bodenbeschaffenheit war sandig mit einem Anteil an organischer Substanz von 1,0%. Die Versuchsformulierungen wurden mit einer traktormontierten Sprühvorrichtung mit einer Rate von 281 l/ha aufgebracht. Feldbedingungen beim Versuch zum Behandlungszeitpunkt: Windgeschwindigkeit 16,1km/h

21,1⁰C

16,7^CC

46%

feucht

Regner

Die Ergebnisse dp<;\'?rsuchs in diesem Beispiel werden in den Tabellen Il (PPI-Behandlung) und MA (Aufbringung auf die Oberfläche) gezeigt. In diesen Tabellen werden die Formulierungssymbole aus dem Beispiel 44 verwendet. Die Unkrautsymbole sind CR für gemeinss Kreuzkraut und CL für Chenopodium, während C wieder Mais bezeichnet.

Lufttemperatur Bodentemperatur Relative Feuchtigkeit Bodenzustand Beregnung

Tabellen	Rate¹	Prozentuale Unterbindung	CL (22 DAT)	CR (22 DAT)
Formu	(kg/ha)	(Durchschnitt von 3 Replikaten)	0	0
lierung		C (21 DAT)	88	62
	_	0	82	67
Kontrolle	2,8	10	80	88
I	0,56	17	93	80
IM	2,24	22
Il	2,8	8	93	92
I	0,56
III	0,56	33	87	17
IM	2,24
Il	2,8	0	42	73
I	0,28
IV	0,56	0
III

Tabelle II (Fortsetzung)

Formu	Rate¹	Rate²	Prozentuale Unterbindung	CL (22 DAT)	CL (22 DAT)	CR (22 DAT)
lierung	(kg/ha)	(kg/ha)	(Durchschnitt von 3 Replikaten)		0
			C (21 DAT)	88	93	8ϋ
IV	0,056	_			90
Il	2,24	2,8	0	92	100	92
IV	0,34	0,56			100
III	0,56	2,24	0
IV	0,28	2,8		95	100	88
I	2,8	0,56
III	0,56	0,56	10		95
Il	2,24	2,24
IV	0,28	2,8			95
1 PPI-Behandlung	0,28		Prozentuale Unterbindung
Tabelle HA	0,56		(Durchschnitt von 3 Replikaten)	100
Formu	0,056	C (21 DAT)		CR (22 DAT)
lierung	2,24	0	100	0
	0,34	0		77
Kontrolle	0,56	42		93
I	0,28	20	100	98
III	2,8	50		100
Il	0,56
I	2,24	50		100
III	0,28
III	2 Oberflächenaufbringung	0		70
Il
I	20	92
IV
III	0	100
IV
Il	12	97
IV
III
IV	38	100
I
III
Il
IV

Beachtenswerte Ergebnisse werden vor allem in der Tabelle Il sichtbar, wo die Schädigung von Mais durch Dicamba von 17% auf 0 % gesenkt wird, wenn AD-67 in einer so geringen Menge wie 0,056 kg/ha vorhanden ist. Eine weitere signifikante Verringerung der Schädigung des Maises wird gezeigt, wenn die herbizide Kombination von Dicamba und Azetochlor ohne spezifisch wirkenden Reaktionshemmer eine Schädigung von 33% verursachte, während die Schädigung des Maises durch den Einsatz von 0,28 kg/ha AD-67 auf 10% verringert wird, was durchaus innerhalb des Bereichs einer maximalen Schädigung von 15% liegt.

Beispiel 8

Ein weiterer Feldversuch wurde mit den oben genannten Formulierungen auf dem Versuchsgelände in Stratford, Wisconsin, durchgeführt, um die biologische Reaktion dieser Formulierungen gegenüber Grünem Fuchsschwanz (GF) bei Vorhandensein von Mais unter wiederum anderen Versuchsbedingungen zu bestimmen. Dieser Versuch wurde mit ei.iem parallelen Verfahren zur Oberflächenaufbringung im Beispiel 6 mit einem Traktor zur Aufbringung der Formulierungen auf den Boden durchgeführt.

Die Flächengröße betrug wiederum 4,25m², der Boden war in diesem Fall ein toniger Lehmboden mit einem Gehalt an organischen Substanzen von 3%.

Feldbedingungen für den Versuch zum Behandlungszeitpunkt:

Windgeschwindigkeit 19 km/h

Lufttemperatur 7,8⁰C

12,2⁰C

58%

naß; Regen in der vorausgegangenen Nacht

keine

Bodentemperatur Relative Feuchtigkeit Bodenzustand Beregnung

Die Versuchsergebnisse werden in der Tabelle III gezeigt.

Bei diesem Versuch wurden Zählungen der Maisstände auf der Grundlage der Anzahl der Pflanzen je 4,9m vorgenommen, d. h., „Pfl./4,9m" in der Tabelle.

Tabelle III	Rate²	Mais	Prozentuale Unterbindung	Grüner
Formu	(kg/ha)	Pfl./4,9m	(Mittel von 3 Replikaten)	Fuchsschw.
lierung		(21 DAT)	(21 DAT)	0
			Mais	85
				8
	_	17	0	88
Kontrolle	2,8	16	4	93
I	0,56	18	0
III	2,24	13	6	93
Il	2,8	17	7
I	0,56			90
III	0,56	11	5
III	2,24			42
Il	2,8	15	0
I	0,28			97
IV	0,56	13	0
III	0,056			90
IV	2,24	19	9
Il	0,34
IV	0,56	17	3	87
III	0,28
IV	2,8
I	0,56	19	5
III	2,24
Il	0,28
IV

'Oberflächenaufbringung

Der springende Punkt bei den Daten der Tabelle III ist, daß die herbizide Kombination von Dicamba und Azetochlor eine Maisstandzählung von nur 11 Pflanzen/4,9m ergab, aber bereits der Zusatz einer geringen Menge (0,28 kg/ha) an AD-67 zu einer verbesserten Pflanzenzählung von 19 Maispflanzen/4,9m führte, was vom landwirtschaftlichen Standpunkt her ein entscheidender Vorteil ist.

Beispiel9

Dieses Beispiel beschreibt einen Feldversuch, der in Troy, Missouri, durchgeführt wurde, um die biologische Reaktion von Mais und Samtblatt auf die Behandlung mit den oben genannten herbiziden Formulierungen mit oder ohne Zusatz von zwei spezifisch wirkenden Reaktionshemmern, AD-67 und Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-(5-furanyl)-, zu bestimmen, wobei die letztgenannte Verbindung in der Tabelle IVA als Formulierung V bezeichnet wird.

Bei diesem Versuch wurden die Maiövarietät 3320 und Samtblatt mit PPI-Bedingungen behandelt, der Samen wurde in einer Tiefe von 3,81 cm in den Boden gebracht. Die verschiedenen Formulierungen wurden aus einem Rückentragesprühgerät mit einer Rate von 187 l/ha aufgebracht.

Feldbedingungen zum Zeitpunkt der Behandlung:

Windgeschwindigkeit 4,8 km/h

28,9⁰C

23,9⁰C

60-65%

Trocken, Feuchtigkeit in 5,08 cm Tiefe Für die Formulierungen werden die Symbole aus den vorstehenden Beispielen zusammen mit der zusätzlichen Antidot-Formulierung V verwendet. Die Zusammensetzung der Azetochlor-Formulierung Il wurde so modifiziert, daß sich die folgende Zusammensetzung ergibt:

Azetochlor (96%) 89,35%

WitcoC5438 10,61%

Silikonschaumbildungsverhinderungsmitte¹ 0,02%

Methyl-Violett-Farbstoff 0,17%

Die Versuchsergebnisse von diesem Beispiel 9 werden in der Tabelle IV gezeigt, die Daten für das Antidot AD-67 einschließt, und in der Tabelle IVA, in der die Daten für die Antidotformulierung V gegeben werden.

Lufttemperatur Bodentemperatur Relative Feuchtigkeit Bodenzustand

Tabelle IV	Rate¹	Prozentuale Unterbindung	19	34	Samtblatt	19	34
Formu	(kg/ha)	(Durchschnitt von 3 Replikaten)	0	0	DAT	0	0
lierung		Mais	38	18	100	100
		DAT	10	0	85	73
		32	18	95	93
	_	35	30	98	100
Kontrolle	2,24
Il	0,56	60	60	100	100
III	1,12
III	0,56	2	3	13	30
III	2,24	10	5	100	100
Il	1,12
III	2,24	12	5	100	98
Il	0,22
IV	0,11	5	5	92	88
IV	2,24
Il	0,22	13	10	93	90
IV	2,24
Il	0,22	5	0	95	88
IV	0,56
III	0,11	13	8	97	90
IV	1,12
III	0,22	13	10	98	100
IV	0,56
III	0,22
IV	1,12	13	13	100	100
III	0,11
IV	0,56
III	2,24	43	25	67	50
Il	0,22
IV	0,56
III	2,24	50	58	100	100
Il	0,11
IV	1,12
ill	2,0
Il	0,22
IV	1,12
III	2,24
Il

Die Betrachtung der Daten in der Tabelle IV zeigt, daß die Schädigung von Mais durch 1,12 kg/ha Dicamba (III) von 32 % bzw. 18% bei Beobachtungen von 19 und 34 Tagen nach der Aufbringung auf 13% bzw. 10% verringert werden konnte, wenn der Dicamba-Formulierung 0,11 kg/ha AD-67 (IV) zugesetzt wurden, ohne daß dadurch die Bekämpfung des Samtblatts verringert wurde. Eine ähnliche Senkung der Maisschädigung trat ein, wenn 0,22 kg/ha AD-67 mit der gleichen Dicamba-Rate gemischt wurden. Wurde die aufgebrachte Dicamba-Menge von 1,12 kg/ha auf 0,56kg/ha verringert, konnte die Maisschädigung durch die Antidotwirkung von AD-67 in einer Menge von 0,22 kg/ha noch stärker verringert werden, ohne daß eine signifikante Verringerung der Unkrautbekämpfung nach 19 oder 34 Tagen nach der Aufbringung festgestellt wurde. Ebenso zeigen die Daten in der Tabelle IV, daß die herbizide Kombination von Dicamba und Azetochlor an Mais eine Schädigung von 60%, sowohl nach 19 als auch nach 34 Tagen nach der Aufbringung verursachte. Wurden der Dicamba-Azetochlor-Kombination (bei gleichen Raten) 0,11 kg/ha AD-67 zugesetzt, wurde die Schädigung des Maises nach 19 bzw. 34 Tagen nach der Aufbringung auf 43% bzw. 25% gesenkt.

Tabelle IVA	Rate'	Prozentuale Unterbindung	19	34	Samtblatt	19	34
Formu	(kg/ha)	(Durchschnitt von 3 Replikaten)	0	0	DAT	0	0
lierung		Mais	38	18	100	100
		DAT	10	0	85	73
		32	18	95	93
		0	3	40	25
Kontrolle	2,24	12	5	100	100
Il	0,56
IM	1,12	12	0	100	98
III	0,22
V	0,11	8	3	98	90
V	2,24
Il	0,22	12	10	100	93
V	2,24
Il	0,11	13	5	95	88
V	0,56
III	0,11	8	5	98	95
V	1,12
III	0,22	20	13	100	100
V	0,56
III	0,22
V	1,12	10	8	100	100
III	0,11
V	0,56
III	2,24	32	15	100	100
Il	0,22
V	0,56
III	2,24	23	20	100	100
Il	0,11
V	1,12
III	2,24
Il	0,22
V	1,12
III	2,24
Il

Aus den Daten der Tabelle IV A wird eine Reihe herausragender Merkmale sichtbar. Beispielsweise verringerte der Zusatz von 0,11 kg/ha Antidot V zu 2,24kg/ha Azetochlor (II) die Schädigung des Maises nach 19 Tagen nach der Aufbringung von 38% auf 12% und nach 34 Tagen nach der Aufbringung von 18% auf 5%. Ebenso wurde die Schädigung von Mais durch 1,12 kg/ha Dicamba (III) nr.ch 19 Tagen nach der Aufbringung von 32% auf 8% und nach 34 Tagen nach der Aufbringung von 18% auf 5% gesenkt, während sich der Grad der Schädigung an der Spezies Samtblatt leicht erhöhte. Auf gleiche Weise bewirkte die herbizide Kombination von Dicamba und Azetochlor (Verhältnis 0,56kg/ha:2,24kg/ha) eine Schädigung des Maises von 35% nach 19 Tagen nach der Aufbringung und von 30% nach 34 Tagen nach der Aufbringung. Der Zusatz von nur 0,11 kg/ha verringerte diese Maisschäden auf 20% bzw. 13% nach 19 bzw. 34 Tagen nach der Aufbringung, während die vollständige Bekämpfung von Samtblatt unverändert blieb. Selbst wenn der Dicamba-Anteil auf 1,12 kg/ha erhöht wird, was (in Kombination mit 2,24 kg/ha Azetochlor) eine Schädigung des Maises von 60% zu beiden Beobachtungsdaten ergibt, verringert die gleiche niedrige Konzentration von 0,11 kg/ha der Antidotzusammensetzung V die Beschädigung des Maises auf 32% bzw. 15% nach 19 bzw. 34 Tagen nach der Aufbringung, ohne daß der Schaden an den Unkräutern gemindert wird. Weitere Bewertungen der Aktivität einer breiten Vielfalt von repräsentativen Azidoverbindungen dieser Erfindung als spezifisch wirkende Reaktionshemmer unter Anwendung der speziellen Verfahren der Beispiele 10 bis 15 wurden in Gewächshausversuchen durchgeführt. Die biologische Reaktion, die in den Tabellen V bis X angegeben wird, wurde auf folgende Weise gemessen. Es wurde ein visueller Vergleich gezogen zwischen einer Kulturpflanze, die nur mit einem Herbizid behandelt wurde, und einer Kulturpflanze, die keiner Herbizid- oder Antidotbohandlung unterzogen wurde. Für diesen visuellen Vergleich wurde eine Zahl zugewiesen, welche die prozentuale Schädigung oder Unterdrückung der nur mit dem Herbizid behandelten Kulturpflanze angibt (die Spalte .,WO" oder „Ohne" in der Tabelle V gibt das Herbizid „ohne" Antidot an). Es wurde auch ein visueller Vergleich gezogen zwischen der Kulturpflanze, die mit einer Herbizid-Antidot-Kombination behandelt wurde, und der Kulturpflanze ohne Herbizid- oder Antidotbehandlung. Bei diesem visuellen Vergleich wurde eine Zahl zugewiesen, welche die prozentuale Schädigung oder Unterdrückung der mit Herbizid und Antidot behandelten Kulturpflanze angibt (die Spalte „W" oder „Mit" in der Tabelle V gibt das Herbizid „mit dem Antidot" an). Die Beobachtungen der Reaktion der Unkrautspezies auf das Herbizid oder die Herbizid-Antidot-Kombination werden aufgezeichnet. Der Grad der Verringerung der Herbizidschädigung durch die Antidotverbindung wird durch die Größe angegeben, um welche die Pflanzenunterdrückungszahl der Spalte „Ohne" die entsprechende Zahl der Spalte „Mit" übersteigt. In der Tabelle V werden in Klammern auch Daten gegeben, welche die spezifisch wirkende Reaktionshemmwirkung (unten definiert) für die Herbizid-Antidot-Kombinationen, berechnet aus den

Pflanzenunterdrückungszahlen, zeigen. In diesen Tabellen gibt es Spalten für Kulturpflanzen oder Spezies, in denen keine Daten erscheinen. Das Fehlen dieser Daten ist kein Hinweis auf einen gescheiterten Versuch; es ist vielmehr nur ein Hinweis darauf, daß die jeweilige Herbizid-Antidot-Kombination für diese Kulturpflanze oder dieses Unkraut nicht getestet wurde. Nachstehend werden die Namen der Antidotverbindungen aufgeführt, für die in den Tabellen V bis XII Daten gegeben werden.

Antidot-Nr. Nomenklatur

1 Azetamid, N,N-Bis(2-Propenyl)-a,ct-dichloro-

2 = Parachlorophenylthio-azetonitril

3 Piperazin, 1,4-Bis(dichloroazetyl)·

4 Benzenmethanamin, N-[4-(Dichloromethylen)-1,3-dithiolan-2-yliden|-a-methyl-, Hydrochlorid

5 1 H,3H-Naphtho[1,8-cd]pyran-1,3-dion

6 Phosphonsäure, (a-(Dichloroazetamido)methyl)-, Diphenylester

7 Cis/Trans-Piperazin, 1,4-Bis(dichloroaze yl)-2,5-dimethyl-

8 Piperazin, 1,4-Bis(dichloroazetyl)-2,6-dimethyl-

9 5-Thiazolkarbonsäure, 2-Chloro-4-(trifluoromethyl)·, (Phenylmethyl-)ester

10 5-Thiazolkarbonsäure, 2-Chloro-2-chloroethylester, 4-(trifluoromethyl)-

11 Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2,5-trimethyl-

12 Benzenazetonitril, a-((Zyanomethoxy)imino]-

13 Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-phenyD-

14 5-Oxazolkarbonsäure, 2-[(1,1-Dimethylethyl)-amino)-4-(trifluoromethyl)-, Ethylester

15 Essigsäure, (Diphenylmethoxy)-, Methyloster

16 5-Thiazolkarbothionsäuro, 2-Chloro-4-(trifluoromethyl)-S-(phenylmethyl)ester

17 Azetamid, 2,2-Dichloro-N-|3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-

18 Chinoiin, 1-(Dichloroazetyl)-1,2,3,4-tetrahydro-1-methyl-

19 Isochinolin, 2-(Dichloroazetyl)-1,2,3,4-tetrahydro-

20 Chinoiin, 1-(Dichloroazetyl)-1,2,3,4-tetrahydro-

21 Chinoiin, 1-(Dichloroazetyl)-1,2-dihydros-2,2,4-trimethyl-

22 Azetamid, 2,2-Dichloro-N-[2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-

23 Azetamid, 2,2-Dichloro-N-(3-fluorophenyl)-

24 Azetamid, 2,2-Dichloro-N-(2,5-difluoro)phenyl)·

25 1,4-Dioxa-8-azaspiro[4,5]dekan,8-(Dichloroazetyl)-

26 Thiazolidin,3-(Dichloroazetyl)-

27 Azetamid, N-([1,1'-Biphenyl)-2-yl)-2,2-dichloro-

28 Azetamid, 2,2-Dichloro-N-{2-{-[(Dichloroazetyl)amino)phenyl)phenyl}-

29 Benzenazetonitril, a-{((1,3Dioxolan-2-yl)methoxy]imido}- (verfügbar nur als CONCEPII(TM), Sorghum-Saat)

30 1-Azaspiro[4.4)nonan, 1-Bromochloroazetyl-

31 Azetamid, 2,2-Dichloro-N-[(3-methoxyphenyl)-methyl]-N-(2-propenyl)-

32 1 -Oxa-4-azaspiro(4.5]dekan, 4-(Dichloroazetyl)-

33 1,5-Diazazyklononan, 1,5-Bis(dichloroazetyl)·

34 Azetamid, N-[1,1'-Biphenyl|-3-yl-2,2-dichloro-

35 Azetamid, 2-Chloro-N-(1-(2,6-dichlorophenyl)-ethenyl)-

36 1-Azaspiro[4.4]nonan, i-(Dichloroazetyl)-,

37 Azetamid, 2,2-Dichloro-N-(1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-N-2-propenyl-

38 1-Oxa-4-azaspiro[4.5]dekan, 4-Bromochloroazetyl-

39 1-Azaspiro[4.5)dekan, 1-Bromochlorazetyl-

40 Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-(2-thienyl)-

41 Azetamid, 2,2-Dibromo-N,N-di-2-propenyl-

42 Azetamid, N,N-Bis[(3-Butynyloxy)methyl]-2,2-dichloro-

43 Azetamid, N,N-Bis[(3-pentynyloxy)methyl)-2-chloro-

44 Azetamid, 2,2-Dichloro-N,N-bis[(3-pentynyloxy)-methyl)-

45 Ethanon,2,2-Dichloro-1-(1,2,3,4-tetrahydro-1-methyl-2-isochinolinyl)-

46 1,3-Dioxailan, 2-(Dichloromethyl)-2-methyl-

47 Isochinolin, 2-(Dichloroazetyl)-1,2,3,4-tetra-hydro-1-propyl-

48 1 H-Isoindol, 2-(Dichloroazetyl)-2,3-dihydro-

49 Isochinolin, 2-(Dichloroazetyl)-1,2,3,4-tetra-hydro-1-(1-methylethyl)·

50 Azetamid, 2-Chloro-N-[1-(2,4,6-Trimethylphenyl)-ethenyl)l-

51 Azetamid, 2_/2-Dichloro-N-[1-(2,4,6-trimethyl-phenyl)ethenyl]-

52 Azetamid, 2,2-Dichloro-N-ethyl-N-(methoxymethyl)-

53 Azetamid, 2,2-Dichloro-N-2-propenyl-N-[3-(trifluromethyl)phenyl]-

54 Azetamid, N,N'-1,2-Ethandiylbis[2,2-dichloro-N-(2-methyl-1-propenyD-

55 5-Dichloroazetyl-3,3-6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabizyklo[4.3.0)nonan

56 Chinoxalin, 1,4-Bis(dichloroazetyl)-1,2,3,4-tetrahydro-

57 1 H-1,4-Diazonin, 1,4-Bis(dichloroazetyl)oktahydro-

58 1 H-1,5-Diazonin, 1,5-Bis(bromochloroazetyl)-oktahydro-

59 1 H-1,5-Diazonin, 1,5-Bis(Dibromoazetyl)oktahydro-

60 1 H-1,5-Diazonin, 1,5-Bis(Dichloroazetyl)oktahydro-3-methyl-

61 1 H-1,5-Diazonin, 1,5-Bis(Dichloroazetyl)oktahydro-2-methyl-

62 7-Azaspiro[4.5]dekan, 7-(Dichloroazetyl)-8,8-dimethyl-

63 Chinoxalin, i^-BisfDichloroazetyD-I^.S^-tetrahydro^-methyl-

64 lsochinolin, 2-(Dichloroazetyl)-1,2,3,4-totrahydro-1-(tiifluoromothyD-

65 Azetamid, 2,2-Dichloro-N-ethyl-N-(2-phonyl) othyO-

66 Azetamid, 2,2-Dichloro-N-(othoxymotliyl)-N-2-phonylothyl)·

67 lsochinolin, 2-(Dichloroazotyl)-1,2,3,4-t<jtr«ihydro-1 3-dimothyl-

68 lsochinolin, 2-(Dichloroazetyl)-1 -ethyl- 1,2,3,4-totrahydro-3-mothy I-

69 lsochinolin, 2-(Dichloroozotyl)-1,2,3,4-totrahydro-1,7-dimothyl-

70 1,5-Diazokin, 1,5-Bis(Dichloroazotyl)-oktahydro-

71 Piporazin, 1,4-Bis(Dichloroazotyl)-2-methyl-5-(1-niothylethyl)·, (2 S, 5RTrans)-

72 Piperazin, 1,4-[Bis(Dichloroazetyl)|-2-phenyl-

73 Oxazolidin, 3-(Dichloroa.-.etyl)-5-(3furanyl)-2,2-dimethyl·

74 Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-5(2-furanyl)-2,2-dimethyl-

75 Pyridin,3-|3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimothyl-5-oxazolidinyl|·

76 Propanamid, N-[5-Bromo-4-(2,2,3,3,3-pontafluoroothyl)-2-thiazolyl|-2,2-dichloro·

77 Propannitril, 2-{(4-(1,1-Dimothyl)phonyl]thio}·

78 4-(Dichloroazetyl)-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazin

In der Tabelle V wurde das Horbizid Dicamba zur Bewertung doe rolativon Antidoteigonschafton dor oben gcnnnnton Verbindungen eingesetzt. Die Symbolo in diosor Tabelle haben folgende Bedeutung:

W (Mit) = Prozentuale Pflanzenunterdrückung, die durch dio Kombination von Herbizid und Antidot bowir kt wui i

WO (Ohne) = Prozentuale Pflanzenunterdrückung, dio nur durch das Herbizid bewirk; wurde.

In Klammern gegebene Daten = Prozontualo Schutzwirkung

) WO

Wie in den vorstehenden (und allen in der Offonlogungsschrift enthaltenen) Tabollon, wordon dio Aufbringungsrnton in Kilogramm je Hektar (kg/ha) gegeben.

Die kommerziell verfügbaren oder selbst hergestellten Formulierungen von Horbizidon, dio in den IJoispiolon 10 bis 1 £ und in (lon Tabellen V-X eingesetzt wurden, hatten folgonde Zusammensetzung (Angabon in Gow.-Tc):

Herbizid	Aktiver Bestandteil	Träge Substanzen
Dicamba	60,2	39,8
Azetochlor	87,3	12,7
Alachlor	45,1	54,9
Metolachlor	86,4	13,6

Beispiel 10

Das folgende Beispiel und das dabei angewendete Verfahren zoigon die Wechselwirkung zwischen einom Horbizid (in diesem Fall Dicamba) und einem Antidot, wenn das Antidot in oino Bodenfurche eingebracht wird, in der sich der Samon dor Kulturpflanze befindet, und das Herbizid in eine Bodendeckschicht oinbezogen wird. Bohälter wurden mit desinfizierter Sand-Ton-Erde bis zu einer Höhe von etwa 1,3cm unter dem oberen Bchälterrand gefüllt und verdichtet. Einorstor Behälter wurde nls unbehandelte Kontrolle verwendet, ein zweiter Behälter diente als Herbizidkontrolle, und ein dritter Behälter wurde nls Versuchsbehälter für Herbizid + Antidot benutzt. In jeden Behälter wurde eine Kulturpflanze» in markierten Rillen ausgosät. Dio Antidotverbindung, in Azeton aufgelöst, wurde direkt auf die ausgesäten Rillen des dritton Behälters aufgebracht. Dio Aufbringungsrate des Antidots betrug 0,55mg der aktiven Vorbindung je Zoll der RiIIo (0,22mg/cm). Diese Rato war mit einer Flächenaufbringungsrate von 0,28kg/ha vergleichbar, ausgehend von oinom Furchen- odor Rillenabstand von 76cm. Dann wurde jeder zweite und dritte Behälter gefüllt und mit einer Bodendeckschicht geglättet, in die das ausgewählte Horbizid mit einer festgelegten Konzentration eingearbeitet war. Auf den orsten Behälter wurdo eine Bodendeckschicht ohno Herbizid aufgebracht. Die Gefäße wurden von oben mit 0,5cm bewässert, dann auf ein Gestell im Gewächshaus gebracht und nach Bedarf während der Versuchsdauer weiter br .vässert. Die Pflanzenreaktion wurde etwa drei Wochon nach der Erstbohandlung beobachtet. Die Versuchsergebnisse werden in der Tabelle V gegeben.

Tabelle V Prozentuale Pflanzenunterdrückung

Herbizid	Rato	Antidot	Rate	Mais	(mit)	WO (ohne)	Samtblatt	W	(mit)	WO (ohne)
	1,12	Nr.	0,28	W		23	100		99
Dicambn		1		5	(79)
	1,12		0,28			23	98		99
Oicamba		2		10	(57)			(2)
	1,12		0,28			23	98		99
Dicamba		3		0	(100)			(2)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		4		10	(57)
	1,12		0,28			23	98		99
Dicamba		5		10	(57)			(2)
	1,12		0,28			23	95		99
Oicamba		6		15	(35)			(5)
	1,12		0,28			23	90		99
Dicamba		7		20	(14)			(10)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		8		10	(57)
	1,12		0,28			23	85		99
Dicamba		9		10	(57)			(15)
	1,12		0,28			23	95		99
Dicamba		10		10	(57)			(5)
	1,12		0,28			23	90		99
Dicamba		11		5	(79)			(10)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		12		15	(35)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		13		10	(57)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		14		10	(57)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		15		15	(35)
	1,12		0,28			23	90		99
Dicamba		16		20	(14)			(10)
	1,12		0,28			23	85		99
Dicamba		17		20	(14)			(15)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		18		10	(57)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		19		10	(57)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		20		15	(35)
	1,12		0,28			23	95		99
Dicamba		21		10	(57)			(5)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		22		0	(100)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		23		20	(14)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		24		20	(14)
	1,12		0,28			23	65		99
Dicamba		25		10	(57)			(35)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		26		5	(79)
	1,12		0,28			23	80		99
Dicamba		27		10	(57)			(20)
	1,12		0,28			23	90		99
Dica.roa		28		15	(35)			(10)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		29		10	(57)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		30		10	(57)
	1,12		0,28			23	95		99
Dicamba		31		10	(57)			(5)

Tabelle V (Fortsetzung) Prozentuale Pflanzenunterdrückung

Herbizid

Dicamba Dicamba Dicamba Dicamba Dicamba

Rate

1,12 1.12 1,12 1,12 1,12

Antidot Nr. Rate

Mais W (mit)

WO (ohne)

Samtblatt W (mit)

58 59 60 61 62

0,28 0,28 0,28 0,28 0,28

10 5 10 15 15

(57) (79) (57) (35) (35)

23 23 23 23 23

95

100

WO (ohne)

Dicamba	1,12	32	0,28	20	(14)	(mit)	23	100	(5)	W	(mit)	99

Dicamba	1,12	33	0,28	20	(14)	23	95		99

Dicamba	1,12	34	0,28	20	(14)	23	100		99

Dicamba	1,12	35	0,28	50		23	100		99
Dicamba	1,12	36	0,28	10	(57)	23	100		99

Dicamba	1,12	37	0,37	15	(35)	23	100		99

Dicamba	1,12	38	0,28	10	(57)	23	100	(5)	99

Dicamba	1,12	39	0,28	10	(57)	23	95		99

Dicamba	1,12	40	0,28	10	(57)	23	100	(5)	99

Dicamba	1,12	41	0,28	10	(57)	23	95		99

Dicamba	1,12	42	0,28	25	(14)	23	100		99

Dicamba	1,12	43	0,28	20	(14)	23	100	(10)	99

Dicamba	1,12	44	0,28	10	(57)	23	90		99
								(10)
Dicamba	1,12	45	0,28	40		23	100		99
Dicamba	1,12	46	0,28	10	(57)	23	90		99

Dicamba	1,12	47	0,28	20	(14)	23	100		99

Dicamba	1,12	48	0,28	15	(35)	23	100		99

Dicamba	1,12	49	0,28	15	(35)	23	100		99

Dicamba	1,12	50	0,28	15	(35)	23	100	(5)	99

Dicamba	1,12	51	0,28	5	(79)	23	95		99

Dicamba	1,12	52	0,28	15	(35)	23	100		99

Dicamba	1,12	53	0,28	15	(35)	23	100		99
								(40)
Dicamba	1,12	54	0,28	25		23	100		99
Dicamba	1,12	55	0,28	20	(14)	23	60	(30)	99

Dicamba	1,12	56	0,28	15	(35)	23	70		99
								Samtblatt
Dicamba	1,12	57	0,28	10	(57)	23	100	99
					Körnersorghum
Herbizid		Antidot			W
	Rate	Nr.	Rate	WO (ohne)		WO (ohne)

99 99 99 99 99

Tabelle V (Fortsetzung) Prozentuale Pflenzenunterdrückung

Herbizid	Rate	Antidot	Rate	Körnersorghum	(mit)	WO (ohne)	Samtblatt	W	(mit)	WO (ohne)
	1,12	Nr.	0,28	W		23	80		99
Dicamba		63		10	(57)			(20)
	1,12		0,28			23	90		99
Dicamba		64		10	(57)			(10)
	1,12		0,28			23	85		99
Dicamba		65		10	(57)			(15)
	1,12		0,28			23	95		99
Dicamba		66		15	(35)			(5)
	1,12		0,28			23	95		99
Dicamba		67		5	(79)			(5)
	1,12		0,28			23	90		99
Dicamba		68		10	(57)			(10)
	1,12		0,28			23	90		99
Dicamba		69		5	(79)			(10)
	1,12		0,28			23	100		99
Dicamba		70		10	(57)
	1,12		0,28			23	90		99
Dicamba		71		10	(57)			(10)
	1,12		0,28			23	70		99
Dicamba		72		5	(79)			(30)
	1,12		0,28			23	80		99
Dicamba		73		5	(79)			(20)
	0,56		0,56			30	100		80
Dicamba	2,24	7	0,56	35		95	95		100
Dicamba		7		85	(11)			(5)
	0,56		2,24			30	100		80
Dicamba		7		10	(67)
	2,24		2,24			95	60		100
Dicamba		7		85	(11)			(40)
	0,56		8,96			30	95		80
Dicamba		7		15	(50)
	2,24		8,96			95	100		100
Dicamba		7		90	(6)			(0)
	0,56		0,56			30	95		«0
Dicamba		8		15	(50)
	2,24		0,56			95	100		100
Dicamba		8		45	(53)			(0)
	0,56		2,24			30	35		80
Dicamba		8		20	(34)			(57)
	2,24		2,24			95	45		.100
Dicamba		8		90	(6)			(55)
	0,56		8,96			30	95		80
Dicamba		8		10	(67)
	2,24		8,96			95	100		100
Dicamba		8		95	(0)			(0)
	0,56		0,56			30	100		80
Dicamba		9		20	(34)
	2,24		0,56			95	100		100
Dicamba		9		85	(11)			(0)
	0,56		2,24			30	90		80
Dicamba		9		10	(67)
	2,24		2,24			95	100		100
Dicamba		9		25	(74)			(0)
	0,56		8,96			30	70		80
Dicamba		9		0	(100)			(13)
	2,24		8,96			95	100		100
Dicamba		9		10	(90)			(0)
	0,56		0,56			30	90		80
Dicamba		11		10	(67)
	2,24		0,56			95	100		100
Dicamba		11		80	(16)			(0)
	0,56		2,24			30	100		80
Dicamba		11		5	(84)

Tabelle V (Fortsetzung) Prozentuale Püanzenunterdrückung

Herbizid	Rate	Nr	Antidot	Rate	Körnersorghum	(mit)	WO (ohne)	Samtblatt	W	(mit)	WO (ohne)
	2,24	11	2,24	W		95	95		100
Dicamba				75	(22)			(5)
	0,56	11	8,96			30	10		80
Dicamba				5	(84)			(88)
	2,24	11	8,96			95	100		100
Djcamba				45	(53)			(0)
	0,56	12	0,56			30	100		80
Dicamba				10	(67)
	2,24	12	0,56			95	100		100
Dicamba				85	(11)			(0)
	0,56	12	2,24			30	55		80
Dicamba				20	(34)			(32)
	2,24	12	2,24			95	100		100
Dicamba				85	(11)			(0)
	0,56	12	8,96			30	100		80
Dicamba				25	(17)
	2,24	12	8,96			95	100		100
Dicamba				80	(16)			(0)
	0,56	13	0,56			30	100		80
Dicamba				10	(67)
	2,24	13	0,56			95	95		100
Dicamba				80	(16)			(5)
	0,56	13	2,24			30	95		80
Dicamba				30	(0)
	2,24	13	2,24			95	100		100
Dicamba				80	(16)			(0)
	0,56	13	8,96			30	90		80
Dicamba				5	(84)
	2,24	13	8,96			95	100		100
Dicamba				25	(74)			(0)
	0,56	17	0,56			30	50		80
Dicamba				15	(50)			(38)
	2,24	17	0,56			95	100		100
Dicamba				75	(22)			(0)
	0,56	17	2,24			30	80		80
Dicamba				10	(67)			(0)
	2,24	17	2,24			95	100		100
Dicamba				50	(48)			(0)
	0,56	17	8,96			30	90		80
Dicamba				25	(17)
	2,24	17	8,96			95	100		100
Dicamba				85	(11)			(0)
	0,56	25	0,56			30	75		80
Dicamba				30	(0)			(7)
	2,24	25	0,56			95	100		100
Dicamba				90	(6)			(0)
	0,56	25	2,24			30	100		80
Dicamba	2,24	25	2,24	60		95	100		100
Dicamba				40	(58)			(0)
	0,56	25	8,96			30	80		80
Dicamba				0	(100)			(0)
	2,24	25	8,96			95	100		100
Dicamba				80	(16)			(0)
	0,56	29	0,56			30	70		80
Dicamba				0	(100)			(13)
	2,24	29	0,56			95	100		100
Dicamba				65	(32)			(0)
	0,56	29	2,24			30	100		80
Dicamba	2,24	29	2,24	35		95	100		100
Dicamba				80	(16)			(0)
	0,56	29	8,96			30	90		80
Dicamba				5	(84)
	2,24	29	8,96			95	90		100
Dicamba				85	(11)			(10)

Tabelle V (Fortsetzung) Prozentuale Pflanzenunterdrückung

Herbizid	Rate	Nr	Antidot	Rate	Körnersorghum	(mit)	WO (ohne)	Samtblatt	W	(mit)	WO (ohne)
	0,56	32	0,56	W		30	55		80
Dicamba				0	(100)			(32)
	2,24	32	0,56			95	100		100
Dicamba				75	(22)			(0)
	0,56	32	2,24			30	70		80
Dicamba				20	(34)			(13)
	2,24	32	2,24			95	100		100
Dicamba				45	(53)			(0)
	0,56	32	8,96			30	55		80
Dicamba				0	(100)			(32)
	2,24	32	8,96			95	50		100
Dicamba				30	(69)			(50)
	0,56	33	0,56			30	60		80
Dicamba				40				(25)
	2,24	33	0,56			95	100		100
Dicamba				80	(16)			(0)
	0,56	33	2,24			30	10		80
Dicamba				30	(0)			(88)
	2,24	33	2,24			95	95		100
Dicamba				80	(16)			(5)
	0,56	33	8,96			30	40		80
Dicamba				25	(17)			(50)
	2,24	33	8,96			95	100		100
Dicamba				70	(27)			(0)
	0,56	38	0,56			30	70		80
Dicamba				80				(13)
	2,24	38	0,56			95	100		100
Dicamba				60	(37)			(0)
	0,56	38	2,24			30	95		80
Dicamba				15	(50)
	2,24	38	2,24			95	100		100
Dicamba				60	(37)			(0)
	0,56	38	8,96			30	20		80
Dicamba				15	(50)			(75)
	2,24	38	8,96			95	100		100
Dicamba				40	(58)			(0)
	0,56	45	0,56			30	70		80
Dicamba				40				(13)
	2,24	45	0,56			95	100		100
Dicamba				95	(0)			(0)
	0,56	45	2,24			30	100		80
Dicamba				5	(84)
	2,24	45	2,24			95	100		100
Dicamba				95	(0)			(0)
	0,56	45	8,96			30	95		80
Dicamba				5	(84)
	2,24	45	8,96			95	100		100
Dicamba				85	(11)			(0)
	0,56	52	0,56			30	100		80
Dicamba				0	(100)
	2,24	52	0,56			95	100		100
Dicamba				80	(16)			(0)
	0,56	52	2,24			30	90		80
Dicamba				30	(0)
	2,24	52	2,24			95	100		100
Dicamba				45	(53)			(0)
	0,56	52	8,96			30	100		80
Dicamba				20	(34)
	2,24	52	8,96			95	100		100
Dicamba				85	(11)			(0)
	2,24	54	0,5Π			95	100		100
Dicamba				65	(32)			(0)
	0,56	54	2,24			30	100		80
Dicamba				0	(100)

Tabelle V (Fortsetzung) Prozentuale Pflanzenunterdrückung

Herbizid	Rate	Nr	Antidot	Rate	Körnersorghum	(mit)	WO (ohne)	Samtblatt	W	(mit)	WO (ohne)
	2,24	54	2,24	W		95	100		100
Dicamba				80	(16)			(0)
	0,56	54	8,96			30	10		80
Dicamba				30	(0)			(88)
	2,24	54	8,96			95	100		100
Dinamba				70	(27)			(0)
	0,56	56	0,56			30	100		80
Dicamba	2,24	56	0,56	50		95	100		100
Dicamba				90	(6)			(0)
	0,56	56	2,24			30	90		80
Dicamba				20	(34)
	2,24	56	2,24			95	100		100
Dicamba				75	(22)			(0)
	0,56	56	8,96			30	80		80
Dicamba				3	(84)			(0)
	2,24	56	8,96			95	100		100
Dicamba				85	(11)			(0)
	0,56	58	0,56			30	90		80
Dicamba				20	(34)
	2,24	58	0,56			95	100		100
Dicamba				85	(11)			(0)
	0,56	58	2,24			30	100		80
Dicamba	2,24	58	2,24	55		95	100		100
Dicamba				95	(0)			(0)
	2,24	58	8,96			95	100		100
Dicamba				75	(22)			(0)
	0,56	61	0,56			30	15		80
Dicamba				10	(67)			(82)
	2,24	61	0,56			95	100		100
Dicamba				85	(11)			(0)
	0,56	61	2,24			30	100		80
Dicamba	2,24	61	2,24	50		95	100		100
Dicamba				75	(22)			(0)
	0,56	61	8,96			30	100		80
Dicamba				30	(0)
	2,24	61	8,96			95	100		100
Dicamba				55	(43)			(0)
	0,56	67	0,56			30	95		80
Dicamba				10	(67)
	2,24	67	0,56			95	100		100
Dicamba				85	(11)			(0)
	0,56	67	2,24			30	100		80
Dicamba				25	(17)
	2,24	67	2,24			95	100		100
Dicamba				90	(6)			(0)
	0,56	67	8,96			30	100		80
Dicamba				25	(17)
	2,24	67	8,96			95	100		100
Dicamba				95	(0)			(0)
	0,56	70	0,56			30	95		80
Dicamba	2,24	70	0,56	55		95	100		100
Dicamba				80	(16)			(0)
	0,56	70	2,24			30	95		80
Dicamba	2,24	70	2,24	40		95	100		100
Dicamba				95	(0)			(0)
	0,56	70	8,96			30	95		80
Dicamba				10	(67)
	2,24	70	8,96			95	100		100
Dicamba				80	(16)			(0)
	0,56	71	0,56			30	75		80
Dicamba				5	(84)			(7)
	2,24	71	0,56			95	100		100
Dicamba				80	(16)			(0)

Tabelle V (Fortsetzung) Prozentuale Pflanzenunterdrückung

Herbizid	Rate	Antidot	Rate	Körnersorghum	(mit)	WO (ohne)	Samtblatt	W	(mit)	WO (ohne)
	0,56	Nr.	2,24	W		30	100		80
Dicamba		71		10	(67)
	2,24		2,24			95	100		100
Dicamba		71		80	(16)			(0)
	0,56		8,96			30	95		80
Dicamba		71		25	(17)
	2,24		8,96			95	100		100
Dicamba		71		100				(0)
	0,56		0,56			30	95		80
Dicamba		74		15	(50)
	0,56		0,56			30	40		80
Dicamba		73		30	(0)			(50)
	2,24		0,56			95	100		100
Dicamba		73		90	(6)			(0)
	0,56		2,24			30	100		80
Dicamba		73		15	(50)
	2,24		2,24			95	100		100
Dicamba		73		80	(16)			(0)
	0,56		8,96			30	90		80
Dicamba		73		0	(100)
	2,24		8,96			95	100		100
Dicamba		73		85	(11)			(0)

Beispiel 11

Das folgende Verfahren zeigt die Wechselwirkung zwischen Herbizid und Antidot, wenn beide in die Bodendeckschicht vor dem Auflaufen von Kultur- und Unkrautpflanzenspezies einbezogen werden. Behälter werden mit desinfiziertem Sand-Ton-Erdegemisch bis zu etwa 1,3cm unter dem oberen Rand des Behälters gefüllt und verdichtet. Der erste Behälter wurde als unbehandelte Kontrolle bezeichnet, der zweite Behälter wurde für die Herbizidkontrolle verwendet und der dritte Behälter diente als Versuchsbehälter für Herbizide und Antidot. In jeden der Behälter wurde eine Kulturpflanzenspezies ausgesät. Eine abgemessene Menge jedes der Herbizide, dispergiert oder in Azeton oder Wasser aufgelöst, wurde auf eine abgemessene Bodenmenge gebracht. Dieser Bodenmenge, die mit dem Herbizid behandelt worden war, wurde eine abgemessene Menge des Antidote, dispergiert oder in Azeton oder Wasser aufgelöst, zugesetzt. Die mit Herbizid und Antidot behandelte Bodenmenge wurde gründlich gemischt, um Herbizid und Antidot gleichmäßig in den Boden einzubeziehen. Das Saatbett im dritten Behälter wurde mit dem Boden bedeckt, der mit dem Herbizid und dem Antidot behandelt worden war, und der Behälter wurde geglättet. Für jede Versuchsreihe wurden die Saatbetten des ersten und des zweiten Behälters ebenfalls mit einer Bodenschicht bedeckt. Die Deckschicht des ersten Behälters war weder mit Herbizid noch mit Antidot behandelt. Die Deckschicht des zweiten Behälters enthielt eine abgemessene Menge nur der Herbizide. Jeder Behälter wurde von oben 0,6crn beregnet. Dann wurden die Behälter auf ein Gestell im Gewächshaus gebracht und im erforderlichen Maße für die Dauer des Versuchs bewässert. Die Pflanzenreaktion wurde etwa drei Wochen nach der anfänglichen Behandlung beobachtet. Die Ergebnisse werden in der Tabelle Vl gegeben, in welcher die während der Versuche verwendeten Unkräuter, Samtblatt und Scheunenhofgras, mit den Symbolen „VL" bzw. „BYG" bezeichnet werden.

Tabelle Vl	Dicamba	Antidot	8	Rate	Prozentuale Schädigung	VL	BYG
Herbizid	Rate	Nr.	8		Mais
Azetochlor	_		8	_		7	100
Rate	-		8	-	32	43	100
4,48	1,12	-	8	-	68	97	95
8,96	2,24	-	8	-	28	98	100
-	1,12	_	8	-	48	98	100
-	2,24	-	8	-	75	100	100
4,48	1,12	-		-	90	98	100
4,48	2,24	-		-	87	100	100
8,96	-	-	8,96	95	50	90
8,96	-	8,96	10	10	100
-	-	2,24	5	30	100
4,48	-	8,96	20	90	100
4,48	-	2,24	5	90	100
8,96	1,12	8,96	15	85	95
8,96	1,12	2,24	0	100	90
-	2,24	8,96	20	90	95
-			5
-

Tabelle VI (Fortsetzung)

Herbizid

Azetochlor

Rate

Dicamba Rate

Antidot Nr.

Prozentuale Schädigung Rate Mais VL

BYG

4,48 4,48 8,96 8,96 4,48 4,4a 8,96 8,96

4,48 4,48 4,48 8,96 8,96

4,48 4,48 8,96 8,96 4,48 4,48 8,96 8,96

4,48 4,48 8,96 8,96

4,48 4,48 8,96 8,96 4,48 4,48 8,96 8,96

4,48 4,48 8,96 8,96

4,48 4,48 8,96 8,96 4,48 4,48 8,96 8,96

2,24 1,12 2,24 1,12 2,24 1,12 2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

1,12

2,24

8 8 8 8 8 8 8 8 8 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 67 67 67 67 67 67 67 67 07 67 67 67 67 67 67 67 67 71 71

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

2,24

8,96

30 60 50 85 55 75 75 85 0 10 0 0 0 0 0 0

20

15

25

80

65

80

45

50

45

25

10 30 IS 60 55 60 75 55 60 50 50 0

20 0 50 45 10 25 30 60 60 75 30 90 80 65 70 90 0 5

100 100 95 100 100 100 100 100 100 0 10 10 10 15 30 90 100 100 100 100 100 100 95 100 100 100 100 0 10 85 90 95 100 100 100 100 95 100 95 100 100 100 100 100 10 25 35 95 80 100 100 85 100 100 100 100 100 100 100 95 95 0 10

100 100 100 100 100 100 100 100 100 85 100 100 100 100 100 95 100 95 95 100 100 100 100 100 100 100 100 95 100 100 100 100 90 100 95 90 100 100 100 100 100 100 100 100 85 100 100 100 100 90 95 90 80 100 100 100 100 100 100 100 100 90 100

Tabelle VI (Fortsetzung)

Herbizid	Oicamba	Antidot	Rate	Prozentuale Schädigung	VL	BYG
Azetochlor	Rate	Nr.		Mais
Rate	_		2,24		10	100
4,48	_	71	8,96	5	20	100
8,96	_	71	2,24	30	10	100
8,96	1,12	71	8,96	0	85	90
_	1,12	71	2,24	10	100	95
_	2,24	71	8,96	10	100	95
_	2,24	71	2,24	35	100	95
_	1,12	71	8,96	5	100	100
4,48	2,24	71	8,96	45	95	100
4,48	1,12	71	8,96	35	100	100
8,96	2,24	71	8,96	55	100	100
8,96	1,12	71	2,24	75	100	100
4,48	2,24	71	2,24	60	100	100
4,48	1,12	71	2,24	55	100	100
8,96	2,24	71	2,24	45	100	100
8,96	_	71	8,96	80	0	90
_	-	74	8,96	0	70	100
4,48	_	74	2,24	20	15	100
4,48	-	74	8,96	5	20	100
8,96	_	74	2,24	10	60	100
8,96	1,12	74	8,96	10	100	90
_	1,12	74	2,24	15	90	80
-	2,24	74	8,96	10	90	90
-	2,24	74	2,24	20	100	100
_	1,12	74	8,96	35	100	100
4,48	2,24	74	8,96	45	100	100
4,48	1,12	74	8,96	60	95	100
8,96	2,24	74	8,96	55	90	100
8,96	1,12	74	2,24	35	100	100
4,48	2,24	74	2,24	10	90	100
4,48	1,12	74	2,24	75	100	100
8,96	2,24	74	2,24	40	100	100
8,96	74	55

Alle Versuchsverbindungen wiesen bei j"dem Herbizid allein und bei Gemischen der beiden Aktivität auf. Antidot Nr. 74 war die aktivste Verbindung überhaupt, sie verringerte den Schaden an Mais durch eine Kombination von 4,48kg/ha Azetochlor und 1,12kg/ha Dicamba ohne Antidot auf 10% durch den Zusatz von 2,24kg/ha desAntidots.

Beispiel 12

Das im Beispiel 11 beschriebene Versuchsverfahren wurde angewandt, um die Antidot-Effektivität von verschiedenen Verbindungen als spezifisch wirkende Reaktionshemmer für die Herbizide Alachlor, Dicamba und deren Gemischen bei Körnersorghum (GrSO) zu bestimmen. Als Versuchsunkraut wurde das breitblättrige Unkraut Samtblatt (VL) verwendet. Die Werte der prozentualen Unterdrückung für die Herbizide ohne Antidot sind die Durchschnittswerte von drei Replikaten, während die für das Antidot gezeigten Werte von einem einzigen Replikat stammen.

Tabelle VII	Dicamba	Antidot	Rate	Prozentuale Schädigung	VL	0
Herbizid	Rate	Nr.		GrSO		10
Alachlor	_				0	0
Rate	-	_	_	93	0	0
0,56	1,12	-	-	93	79	0
2,24	1,12	-	-	60	100	0
-	1,12	-	_	97	100	100
0,56	-	-	8,96	99	0	95
2,24	-	9	0,56	25
-	-	9	2,24	10
0,56	-	9	8,96	20
0,56	-	9	0,56	30
0,56	-	9	2,24	50
2,24	-	9	8,96	20
2,24	1,12	9	0,56	5
2,24	1,12	9	2,24	35
-		9		35
-

Tabolle VII (Fortsetzung)

Herbizid	Dicambii	Antidot	Rate	Prozentuale Schädigung	VL
Alachlor	Rate	Nr.		GrSO
Rate	1,12		8,96		70
-	1,12	9	0,56	45	100
0,56	1,12	9	2,24	55	100
0,56	1,12	9	8,96	55	100
0,56	1,12	9	0,56	95	100
2,24	1,12	9	2,24	95	100
2,24	1,12	9	8,96	75	100
2,24	-	9	8,96	85	0
—	-	11	0,56	10	0
0,56	-	11	2,24	25	0
0,56		11	8,96	0	0
0,56	-	11	0,56	3υ	0
2,24	-	11	2,24	70	0
2,24	-	11	8,96	60	0
2,24	1,12	11	0,56	25	100
-	1,12	11	2,24	60	150
-	1,12	11	8,96	65	30
-	1,12	11	0,56	50	50
0,56	1,12	11	2,24	40	100
0,56	1,12	11	8,96	80	100
0,56	1,12	11	0,56	25	40
2,24	1,12	11	2,24	90	100
2,24	1,12	11	8,96	95	100
2,24		11	8,96	90	0
-		13	0,56	0	0
0,56	-	13	2,24	20	0
0,56	-	13	8,96	0	0
0,56	-	13	0,56	20	0
2,24	-	13	2,24	30	0
2,24	-	13	8,96	15	0
2,24	1,12	13	0,56	15	100
-	1,12	13	2,24	55	90
-	1,12	13	8,96	65	100
—	1,12	13	0,56	50	90
0,56	1,12	13	2,24	55	50
0,56	1,12	13	8,96	80	100
0,56	1,12	13	0,56	55	100
2,24	1,12	13	2,24	95	100
2,24	1,12	13	8,96	75	100
2,24	-	13	8,96	70	0
—	-	29	0,56	0	0
0,56	-	29	2,24	45	100
0,56	-	29	8,96	15	10
0,56	-	29	0,56	10	0
2,24	-	29	2,24	75	0
2,24	-	29	8,96	70	85
2,24	1,12	29	0,56	45	100
—	1,12	29	2,24	40	100
—	1,12	29	8,96	45	100
—	1,12	29	0,56	30	100
0,56	1,12	29	2,24	90	60
0,56	1,12	29	8,96	50	100
0,56	1,12	29	0,56	60	100
2,24	1,12	29	2,24	95	100
2,24	1,12	29	8,96	95	100
2,24	-	29	8,96	90	0
2,24	-	32	0,56	0	100
0,56	-	32	2,24	80	0
0,56	-	32	8,96	60	0
0,56	-	32	0,56	25	0
2,24	-	32	2,24	95	0
2,24	32	70

Tabelle VII (Fortsetzung)

Herbizid	Dicamba	Antidot	Rate	Prozentuale Schädigung	VL
Alachlor	Rate	Nr.		GrSO
Rate	_		8,96		0
2,24	1,56	32	0,56	70	100
_	1,56	32	2,24	70	00
-	1,56	32	8,96	50	100
_	1,56	32	0,ü6	55	100
0,56	1,56	32	2,24	95	100
0,56	1,56	32	8,96	95	50
Ü,56	1,12	32	0,56	85	100
2,24	1,12	32	2,24	100	100
2,24	1,12	32	8,'J6	95	25
2,24	_	32	8,96	95	0
_	_	74	0,56	10	0
0,56	-	74	2,24	10	0
0,56	-	74	8,96	0	0
0,56	-	74	0,56	25	0
2,24	_	74	2,24	50	100
2,24	-	74	8,96	35	0
2,24	1,12	74	0,56	35	85
_	1,12	74	2,24	55	90
_	1,12	74	8,96	50	100
_	1,12	74	0,5G	60	80
0,56	1,12	74	2,24	65	100
0,56	1,12	74	8,96	70	90
0,56	1,12	74	0,56	75	100
2,24	1,12	74	2,24	95	100
2,24	1,12	74	8,96	90	100
2,24	74	80

Aus dem Vorstehenden geht hervor, daß die Wirkung der spezifisch wirkenden Reaktionshemmung der Antidots gegenüber den Herbiziden Alachlor, Dicamba und deren Gemischen unter den gegebenen Versuchsbedingungen bei den im Versuch angewendeten Raten nicht ausreichend ist, wenn Sorghum als Kulturpflanze verwendet wird, das sehr sensitiv gegenüber diesen Herbiziden ist. Eine gewisse Antidotverbesserung kann bei anderen Testmodi angenommen werden, z. B. bei einem anderen Modus der Aufbringung des Antidots, beispielsweise als Überzug für das Saatgut, wie das im folgenden Beispiel veranschaulicht wird.

Beispiel 13

Das folgende Verfahren wurde angewendet, um die Wechselwirkung zwischen einem Herbizid und einem Antidot ni bestimmen, wenn das Herbizid oberflächlich auf die Bodenfläche aufgebracht wird, während das Antidot auf das Saatgut der Kulturpflanze aufgebracht wird. Das Saatgut der Kulturpflanze kann entweder durch Behandeln des Saatgutes mit dem Antidot in Pulverform oder durch Behandeln des Saatgutes mit einer Lösung oder Suspension der Antidotverbindung behandelt werden, welche in einem geeigneten Lösungsmittel, im typischen Fall Methylenchlorid oder Toluen, zur Lösung oder Suspension gebracht wurde. Es werden relative Mengen der Antidotverbindung und des Saatgutes verwendet, um auf prozentualer Gewichtsbasis eine Antidot-Saatgut-Konzentration von etwa 0,03% bis zu 0,13% zu erreichen. Behälter wurden mit desinfiziertem Sand-Ton-Erdegemisch bis zu etwa 1,3 cm vom oberen Rand des Behälters gefüllt und verdichtet. Ein erster Behälter wurde als unbehandelte Kontrolle verwendet, ein zweiter Behälter wurde als Herbizidkontrolle bezeichnet, und ein dritter Behälter diente als Versuchsbehälter für Herbizid und Antidot. In den ersten und zweiten Behälter wurde jeweils Saatgut der Kulturpflanze gegeben, das nicht mit dem Antidot behandelt worden war. Mit Antidot behandeltes Saatgut wurde in den dritten Behälter gegeben. Dann wurden der zweite und der dritte Behälter jeweils mit einer Deckschicht mit Boden abgedeckt und geglättet, in den ein ausgewähltes Herbizid in der festgelegten Konzentration einbezogen worden war. Der erste Behälter wurde mit einer Erdsch cht bedeckt und geglättet, die kein Herbizid enthielt. Alle Behälter wurden von oben mit 0,6 cm Wasser benetzt, um einen aktiviei enden Regen zu simulieren. Die Behälter wurden auf ein Gestell im Gewächshaus gebracht und im erforderlichen Maße während des Versuchs bewässert. Die Pflanzenreaktion wurde etwa drei Wochen nach der Anfangsbehandlung beobachtet. Bei diesem Beispiel wurden die Antidots Nr. 9 (gebräuchlicher Name „Flurazol") und Nr. 12 (gebräuchlicher Name „7yometrinil") als Überzug auf Sorghum-Saatgut gebracht, um dieses mit den Herbiziden Alachlor, Dicamba und deren Gemischen zu tosten. Als Versuchsunkraut war Grüner Fuchsschwanz (GrFt) vorhanden. Die Versuchsergebnisse werden in der Tabelle VIII gezeigt. Die Werte der prozentualen Schädigung, die nur für die Herbizidbehandlung gegeben werden (ohne Antidot), sind Mittelwerte von sechs Replikaten, von Sorghum und drei Replikaten von Unkraut, während die Werte für die antidothaltigen Formulierungen Mittelwerte von vier Replikaten für Sorghum und zwei Replikaten für das Unkraut sind.

Tabelle VIII	Herbizid	Dicamba	Prozentuale Schädigung	GrFt
NatidotNr.	Alachlor	Rate	GrSO
	Rate	_		-
	_	-	-	100
Kontrolle	0,56	1,12	63	6
	-	0,56	14	16
-	_	1,12	20	100
	0,56	0,56	89	100
_	0,56	_	54	0
_	_	-	7	100
9	0,56	0,56	10	8
9	_	1,12	0	72
9	-	0,56	20	100
9	0,56	1.12	17	1UO
9	0,56	-	12	0
9	-	_	10	100
12	0,56	0,56	4	20
12	_	1.12	7	65
12	-	0,56	17	100
12	0,56	1.12	33	98
12	056		15
12

Die Daten in der Tabelle VIII zeigen, daß Sorghum weniger beschädigt wird, wenn Antidots als Saatbeize bei der Sorghum-Saat eingesetzt werden. Diese Daten können denen in der Tabelle VII gegenübergestellt werden, bei denen oino allgemein weniger befriedigende spezifisch wirkende Reaktionshemmung beobachtet werden kann, wann Herbizide und Antidot durch Einbeziehung in den Boden der Deckschicht eingesetzt werden. Die Daten in der Tabelle VIII veranschaulichen den wirksamen Schutz von Sorghum vor Alachlor- und Dicamba-Schäden, wenn die Herbizide getrennt oder kombiniert boi Sorghum-Saatgut eingesetzt werden, das mit Antidots beschichtet wurde.

Beispiel 14

Dieser Versuch wurde durchgeführt, um die Antidotwirkung (spezifisch wirkende Reaktionshemmung) oiner Reihe von Anti'Ots in Verbindung mit Dicamba, Metolachlor und deren Kombinationen in Mais bei Vorhandensein der Unkräuter Samtblatt (VL) und Scheunenhofgras (BYG) zu bestimmen.

Es wurde das gleiche Versuchsverfahren wie in den Beispielen 11 und M angewer-.uet. Die Konzentration der herbizid aktiven Bestandteile wurde bereits gezeigt. Die Werte der prozentualen Pflanzenschädigung bei Pflanzen, die mit Herbizidformulierungen ohne Antidot behandelt wurden, sind Mittelwerte von drei Replikaten, während die prozentualen Schädigungen, die aus antidothaltigen Formulierungen resultieren, auf einem Replikat basieren. Die Versuchsergebnisso werden in der Tabelle IX gezeigt.

Tabelle IX	Dicamba	Antidot	Rate	Mais	Prozentuale Schädigung	BYG
Herbizid	Rate	Nr.			VL
Metolachlor	_		_	7		100
Rate	-	_	-	8	5	100
4,48	2,24	-	-	12	33	38
8,96	2,24	-	-	35	13	100
-	2,24	-	-	55	82	100
4,48	-	-	8,96	0	88	0
8,96	-	3	2,24	0	0	0
-	-	3	8,96	0	0	100
4,48	-	3	2,24	0	10	100
4,48	-	3	8,96	.0	0	100
8,96	2,24	3	2,24	0	5	20
8,96	2,24	3	8,96	20	80	15
-	2,24	3	2,24	5	65	100
-	2,24	3	8,96	15	100	100
4,48	2,24	3	2,24	70	100	100
4,48	2,24	3	8,96	55	100	100
8,96		3			100
8,96

Tabelle IX (Fortsetzung)

Herbizid	Dicamoa	Antidot	Rate	Mais	Prozentuale Schädigung	BYG
Metolachlor	Rote	Nr.			VL
Rate	_		8,96	10		0
_	_	8	2,24	0	0	100
4,48	_	8	8,96	0	0	100
4,48		8	2,24	5	0	100
8,96	—	8	8,96	15	10	100
8,96	2,24	8	2,24	5	0	90
—	2,24	8	8,96	25	65	85
_	2,24	8	2,24	25	80	100
4,48	2,24	8	8,96	20	85	100
4,48	2,24	8	2,24	40	75	100
8,96	2,24	8	8,96	5	25	100
8,96	_	8	8,96	0	100	5
_	-	11	2,24	0	0	100
4,48		11	8,96	0	0	100
4,48		11	2,24	0	5	100
8,96	_	11	8,96	15	70	100
8,96	2,24	11	2,24	0	40	65
_	2,24	11	8,96	0	60	90
„	2,24	11	2,24	55	1U0	100
4,48	2,24	11	8,96	55	100	100
4,48	2,24	11	2,24	70	100	100
8,96	2,24	11	8,96	25	100	100
8,96	_	11	8,96	5	100	0
	_	22	2,24	0	0	100
4,48	_	22	8,96	0	0	100
4,48	_	22	2,24	5	0	100
8,96	_	22	8,96	35	10	100
8,96	",24	22	2,24	5	25	90
_	2,94	22	8,96	0	85	100
_	2,24	22	2,24	35	30	100
4,48	2,24	22	8,96	10	55	100
4,48	2,24	22	2,24	10	90	100
8,96	2,24	22	8,96	15	100	100
8,96	-	22	8,96	0	100	0
_	_	32	2,24	0	0
4.48	_	32	8,96	0	25	100
4,48	-	32	2,24	5	0	100
8,9t	-	32	8,96	0	80	100
8,96	2,24	32	2,24	0	100	60
_	2,24	32	8,96	10	80	75
_	2,24	32	2,24	15	90	100
4,48	2,24	32	8,96	5	100	100
4,48	2,24	32	2,24	20	80	100
8,96	2,24	32	8,96	50	90	100
8,96	_	32	8,96	0	100	0
_	-	45	2,24	0	100	100
4,48	-	45	8,96	0	75	100
4,48	_	45	2,24	0	20	100
8,96	-	45	8,96	20	15	100
8,96	2,24	45	2,24	10	25	85
-	2,24	45	8,96	10	85	85
-	2,24	45	2,24	45	85	100
4,48	2,24	45	8,96	15	80	100
4,48	2,24	45	2,24	15	95	100
8,96	2,24	45	8,96	15	95	100
8,96	-	45	8,96	0	95	0
-	_	67	2,24	15	0	100
4,48	67		0

Tabelle IX (Fortsetzung)

Herbizid	Dicamba	Antidot	Rate	Mais	Prozentuale Schädigung	BYG
Metolachlor	Rate	Nr.			VL
Rate			8,96	15		100
4,48	-	67	2,24	5	25	100
8,96	-	67	8,96	5	0	100
8,96	2,24	67	2,24	0	40	0
_	2,24	67	8,96	35	20	70
_	2,24	67	2,24	35	80	100
4,48	2,24	67	8,96	30	85	100
4,48	2,24	67	2,24	30	50	100
8,96	2,24	67	8,96	30	80	100
8,96	_	67	8,96	0	80	0
_	_	71	2,24	5	10	100
4,48	-	71	8,96	0	10	Ί00
4,48	-	71	2,24	15	0	100
8,96	-	71	8,96	5	0	100
8,96	2,24	71	2,24	10	65	80
_	2,24	71	8,96	25	50	80
_	2,24	71	2,24	0	90	100
4,48	2,24	71	8,96	0	60	100
4,48	2,24	71	2,24	55	100	100
8,96	2,24	71	8,96	75	80	100
8,96	_	71	8,96	0	100	40
—		74	2,24	15	0	100
4,48	_	74	8,96	0	60	100
4,48	_	74	2,24	0	0	100
8,96	_	74	8,96	0	45	100
8,96	2,24	74	2,24	20	60	75
_	2,24	74	8,96	1b	85	80
_	2,24	74	2,24	25	85	100
4,48	2,24	74	8,96	45	85	100
4,48	2,24	74	8,96	15	100	100
8,96	2,24	74	2,24	25	100	100
8,96	74		100

Bei den vorstehenden Versuchen waren alle Antidotverbindungen bei Mai., spezifisch wirkende Reaktionshemmer gegenüber den Kombinationen von Dicamba und Metolachlor. Die aktivste Verbindung war Antidot Nr. 22, welches die Schädigung an Mais durch die Kombination von 8,96:2,24kg/ha-Metolachlor:Dicamba ohne Antidot von 55% auf 10% durch den Zusatz von 2,24 kg/ha des Antidots verringerte.

Beispiel 15

Dieses Beispiel veranschaulicht die spezifisch wirkende Reaktionshemmung von Antidot Nr.78 gegenüber Dicamba in Verbindung mit Metolachlor. Das Antidot wurde in Form des Herbizids Dual II" geliefert, das 83,9% Metolachlor, 2,7% Antidot Nr.78 und 13,4 träge Stoffe enthielt. Dicamba wurde als Formulierung mit 60,2% aktivem Bestandteil und 39,8% tragen Stoffen

bereitgestellt.

Bei diesem Beispiel wurde das gleiche Verfahren wie im vorausgegangenen Beispiel angewendet, auch hinsichtlich der Anzahl der Replikate zur Ermittlung der angegebenen prozentualen Schädigungswerte. Als Versuchsunkraut diente Samtblatt; Scheunenhofgras wurde bei diesem Versuch nicht verwendet. Die Versuchsergebnisse werden in der Tabelle X gegeben.

Tabelle X	Dicamba	Antidot
Herbizid	Rate	Nr.
Metolachlor	_
Rate	-	78
8,96	-	78
4,48	4,48	78
2,24	2,24	78
-	1,12	78
-		78
-		78
8.96

Rate

Prozentuale Schädigung Mais VL

0,28

95	0
18	0
0	0
25	43
7	11
2	7
0	27

Tabelle X (Fortsetzung)

Herbizid	Dicamba	Antidot	Rate	Prozentuale Schädigung	VL
Metolachlor	Rate	Nr.		Mais
Rate	_		0,14		0
4,48	-	78	0,07	0	2
2,24	4,48	78	-	0	100
8,96	4,48	78	-	93	100
4,48	4,48	78	_	70	100
2,24	2,24	78	-	65	98
8,96	2,24	78	-	83	65
4,48	2,24	78	-	58	78
2,24	1,12	78	-	40	90
8,96	1,12	78	-	85	40
4,48	1,12	78	-	30	13
2,24	4,48	78	0,28	13	100
8,96	4,48	78	0,14	82	100
4,48	4,43	78	0,07	30	60
2,24	2,24	78	0,28	10	80
8,96	2,24	78	0,14	30	90
4,48	2,24	78	0,07	15	62
2,24	1,12	78	0,28	10	55
8,96	1,12	78	0,14	22	18
4,48	1,12	78	0,07	5	5
2,24	78	0

Aus der Tabelle X geht hervor, daß weder Metolachlor noch Dicamba allein bei den höchsten während des Versuchs eingesetzten Raten von 8,96kg/ha bei Metolachlor und 4,48kg/ha bei Dicamba eine angemessene Unkrautbekämpfung gewährleisteten. Mit Kombinationen dieser Herbizide dagegen wurde eine angemessene Bekämpfung erreicht. Der Zusatz des Antidots Nr.78 verringerte die Schädigung des Maises durch 8,96kg/ha Metolachlor plus 1,12kg/ha Dicamba bei einem Zusatz von 0,28kg/ha . von 85% auf 22%.

Beispiel 16

Dieses Beispiel beschreibt die Antidotwirkung verschiedener Antidotverbindungen gegenüber Dicamba in Weizen und in Mais. Als Unkraut wurde bei diesen Versuchen Rotwurzelgänsefuß (Amaranthus retroflexus, in der Tabelle Xl „Rrpw") eingesetzt. Es wurde das gleiche Versuchsverfahren wie im Beispiel 11 angewendet, wobei aber ein einzelnes Herbizid, keine Kombination aus Dicamba und einem Koherbizid verwendet wurde. Die Versuchsdaten für die Experimente mit Weizen werden in der Tabelle Xl, die für die Experimente mit Mais in der Tabelle XII gezeigt.

Tabelle Xl Prozentuale Pflanzenunterdrückung

Antidot	Rate, kg/ha	Herbizid	Rate, kg/ha	Weizen	0	Rrpw
Nr.	-		0,56		90
-	-	Dicamba	2,24	12	0	95
-	8,96	Dicamba	2,24	65	0	100
1	8,96	Dicamba	0,56	40	15	100
1	8,96	Dicamba		15	5	80
1	2,24	Dicamba	2,24	0	50	0
1	2,24	Dicamba	0,56	55	10	85
1	0,56	Dicamba	2,24	0	100
1	0,56	Dicamba	0,56	85	100
1	8,96	Dicamba	2,24	100
4	8,96	Dicamba	0,56	100
4	8,96	Dicamba		90
4	2,56	Dicamba	2,24	0
4	2,56	Dicamba	0,56	100
4	0,56	Dicamba	2,24	55
4	0,56	Dicamba	0,56	100
4	Dicamba	100

Tabelle XI (Fortsetzung)

Antidot	Rate, kg/ha	Herbizid	Rate, kg/ha	Weizen	Rrpw
Nr.	8,96		2,24
5	8,96	Dicamba	0,56	30	100
5	8,96	Dicamba		5	90
CJl	2,24	Dicamba	2,24	0	0
CJl	2,24	Dicamba	0,56	15	100
5	0,56	Dicamba	2,24	0	80
CJI	0,56	Dicamba	0,56	10	100
CJI	8,96	Dicamba	2,24	0	100
7	8,96	Dicamba	0,56	10	100
7	8,96	Dicamba		0	95
7	2,24	Dicamba	2,24	0	0
7	2,24	Dicamba	0,56	20	75
7	0,56	Dicamba	2,24	10	80
7	0,56	Dicamba	0,56	30	100
7	8,96	Dicamba	2,24	0	100
9	8,96	Dicamba	0,56	10	85
9	8,96	Dicamba		0	95
9	2,24	Dicamba	2,24	10	0
Li	2,24	Dicamba	0,56	15	90
9	0,56	Dicamba	2,24	10	25
9	0,56	Dicamba	0,56	d5	100
9	8,96	Dicamba	2,24	0	100
11	8,96	Dicamba	0,56	15	100
11	8,96	Dicamba		0	85
11	2,24	Dicamba	2,24	0	0
11	2,24	Dicamba	0,56	10	70
11	0,56	Dicamba	2,24	0	95
1^	0,56	Dicamba	0,56	60	100
11	8,96	Dicamba	2,24	5	100
12	8,96	Dicamba	0,56	40	100
12	8,96	Dicamba		10	90
12	2,24	Dicamba	2,24	0	100
12	2,24	Dicamba	0,56	15	85
12	0,56	Dicamba	2,24	10	95
12	0,56	Dicamba	0,56	10	100
12	8,96	Dicamba	2,24	10	100
13	8,96	Dicamba	0,56	20	100
13	8,96	Dicamba		0	100
13	2,24	Dicamba	2,24	0	95
13	2,24	Dicamba	0,56	0	100
13	0,56	Dicamba	2,24	0	60
13	0,56	Dicamba	0,56	15	100
13	8,96	Dicamba	2,24	0	100
29	8,96	Dicamba	0,56	45	100
29	8,96	Dicamba		0	100
29	2,24	Dicamba	2,24	0	80
29	2,24	Dicamba	0,56	10	85
29	0,56	Dicamba	2,24	10	65
29	0,56	Dicamba	0,56	0	70
29	8,96	Dicamba	2,24	20	90
76	8,96	Dicemba	0,56	100	100
76	8,96	Dicamba		100	100
76	2,24	Dicamba	2,24	95	100
76	2,24	Dicamba	0,56	100	100
76	0,56	Dicamba	2,24	90	100
76	0,56	Dicamba	0,56	35	100
76	8,96	Dicamba	2,24	60	100
32	8,96	Dicamba	0,56	0	100
32	8,96	Dicamba		0	0
32	2,24	Dicamba	2,24	0	0
32	2,24	Dicamba	0,56	30	100
32	0,56	Dicamba	0,56	10	100
32	Dicamba	0	100

Tabelle XI (Fortsetzung)

Antidot	Rate, kg/ha	Herbizid	Rate, kg/ha	Weizen	Hrpw
Nr.	8,96		2,24
32	8,96	Dicamba	0,56	30	100
32	8,96	Dicamba		0	100
32	2,24	Dicamba	2,24	5	80
32	2,24	Dicamba	0,56	15	100
32	0,56	Dicamba	2,24	0	100
32	0,56	Dicamba	0,56	65	100
32	8,96	Dicamba	2,24	0	95
39	8,96	Dicamba	0,56	10	100
39	8,96	Dicamba		0	100
39	2,24	Dicamba	2,24	0	0
39	2,24	Dicamba	0,56	15	100
39	0,56	Dicamba	2,24	0	95
39	0,56	Dicamba	0,56	10	100
39	8,96	Dicamba	2,24	10	100
40	8,96	Dicamba	0,56	5	100
40	8,96	Dicamba		0	100
40	2,24	Dicamba	2,24	0	0
40	2,24	Dicamba	0,56	10	100
Ί0	0,56	Dicamba	2,24	0	85
40	0,56	Dicamba	0,56	45	100
40	8,96	Dicamba	2,24	35	100
45	8,96	Dicamba	0,56	10	100
45	8,96	Dicamba		0	100
45	2,24	Dicamba	2,24	5	100
45	2,24	Dicamba	0,56	25	100
45	0,56	Dicamba	2,24	10	100
45	0,56	Dicamba	0,56	20	100
45	8,96	Dicamba	2,24	0	95
74	8,96	Dicamba	0,56	40	100
74	8,96	Dicamba		0	100
74	2,24	Dicamba	2,24	0	0
74	2,24	Dicamba	0,56	35	100
74	0,56	Dicamba	2,24	0	95
74	0,56	Dicamba	0,56	70	100
74	Dicamba	10	100

Aus den Daten in der Tabelle Xl geht hervor, daß die herbizide Wirkung von Dicamba gegenüber Weizen durch eine Reihe von Versuchsantidots verringert wurde. Am aktivsten war bei diesem Versuch Antidot Nr. 39, das die Schädigung des Weizens von 65% bei 2,24kg/ha Dicamba auf 0% mit nur 0,56kg/ha zugesetztem Antidot verringert.

Tabelle XII

Prozentuale Pflanzenunterdrückung

Antidot	Rate, kg/ha	Herbizid	Rate, kg/ha	Mais	Rrpw
Nr.	-		4,48
_	-	Dicamba	1,12	35	50
_	8,96	Dicamba	4,48	10	50
40	8,96	Dicamba	1,12	5	60
40	8,96	Dicamba		0	35
40	2,24	Dicamba	4,48	0	0
40	2,24	Dicamba	1,12	15	95
40	0,56	Dicamba	4,48	5	65
40	0,56	Dicamba	1,12	35	100
40	8,96	Dicamba	4,48	10	60
74	8,96	Dicamba	1,12	0	30
74	8,96	Dicamba		0	25
74	2,24	Dicamba	4,48	5	50
74	Dicamba	25	90

-41- 301 896 Tabelle XII (Fortsetzung)

Antidot	Rate, kg/ha	Herbizid	Rate, kg/ha	Mais	Rrpw
Nr.	2,24		1,12
74	0,56	Dicamba	4,48	0	75
74	0,56	Dicamba	1,12	15	75
74	8,96	Dicamba	4,48	10	60
75	8,96	Dicamba	1,12	10	95
75	8,96	Dicamba		10	90
75	2,24	Dicamba	4,48	0	0
75	2,24	Dicamba	1,12	10	85
75	0,56	Dicamba	4,48	0	95
75	0,56	Dicamba	1,12	10	95
75	Dicamba	0	55

Aus den Daten in der Tabelle XII geht hervor, daß die herbizide Wirkung von Dicamba gegenüber Mais durch alle Versuchsantidots bei einer Menge von 8,96kg/ha verringert wurde. Beispielsweise betrug die Schädigung des Maises durch Dicamba bei 4,48 kg/ha 35%. Der Schädigungsgrad verringerte sich bei derselben Dicamba-Rate auf 5%, 0% bzw. 10%, wenn die Antidots Nr. 40,74 und 75 mit einer Rate von 8,96kg/ha eingesetzt wurden.

Zwar wurde die vorliegende Erfindung hier exemplarisch speziell beschrieben mit den kommerziellen Herbizidverbindungen Dicamba als repräsentativ für Verbindungen mit Formel I, Alachlor, Azetochlor und Metolachlor als repräsentativ für Vorbindungen mit der Formel IV und verschiedene Dichloroazetamid-Antidots wie AD-67 und den spezifisch wirkenden Reaktionshemmer der Formulierung V als repräsentativ für Verbindungen mit der Formel Il und III sowie eine Vielzahl anderer Antidots mit einer ganzen Reihe von chemischen Strukturen, es ist jedoch selbstverständlich, daß andere Verbindungen im Rahmen der oben genannten Formeln und andere chemische Klassen ebenso im Rahmen dieser Erfindung liegen. Beispielsweise gehören zu den weiteren hier vorgesehenen Benzoesäurederivaten 5-(2'-Chloro-4-triiluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoesäure („Acifluorfen" und 2,6-Dichlorobenzonitril („Diclobenil") und die in den US-PS 3 013 054,3 027 248 und 3979437 beschriebenen Verbindungen usw.

Die oben ausdrücklich genannten herbiziden Verbindungen, die hier als Koherbizide eingesetzt werden, sind nur als Beispiele für die Klassen von Herbiziden geuacht, welche sie repräsentieren. Es ist jedoch ausdrücklich vorgesehen, daß viele andere herbizide Verbindungen, die den hier aufgeführten analog sind und eine Reihe von äquivalenten, am zentralen Kern substituierten Radikalen haben, einer spezifischen wirkenden Reaktionshemmung gegenüber verschiedenen Kulturpflanzen im größeren oder kleineren Umfang durch die Antidotverbindungen der vorliegenden Erfindung unterzogen werden können. Beispielsweise werden andere < > Haloazetanilidverbindungen, die als Herbizide geeignet sind, in den US-PS 3 442, 945, 3 547 620,3 830 841,

3 902 768, 3 517 011,4 601 745,4 319 918,3 586 496, 3 574 746 und 4 249 935 beschrieben.

Als Herbizid geeignete Thiokarbonatverbindungen werden in den US-PS 2 913 327,3 330 643 und 3 330 821 beschrieben. Andere herbizide Pyridinverbindungen werden in US-PS 4 692 184 und in der hiermit im Zusammenhang stehenden US-Reihen-Nr.07/134 231 und in US-PS 4 826 532 desselben Autors beschrieben.

Als Herbizid geeignete Heterozyklulphenylether (insbesondere Pyrzolylarylether) werden in US-PS 4 298 749 und in der hiermit im Zusammenhang stehenden US-Reihen-Nr.07/175 460 mit dem Titel „Substituted 3-(4-Nitrophenox)Pyrazoles and Their Use As Herbicides" (Substituierte 3-(4-Nitrophonoxy)-pyrazole und ihre Nutzung als Herbizide) desselben Autors beschrieben. Zu den herbiziden Diphenylethern und Nitrophenylethern gehören 2,4-Dichlorophenyl-4'-nitrophenylether („Nitrofen"), 2-Chloro-1-(3'-ethoxy-4'-nitrophenoxy)-4-trifluoromethylbenzen („Oxyfluorfen"), 2',4'-Dichlorophenyl-3-methoxy-4-nitrophenylether(„Chlormethoxynil"), Methyl-2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)phenoxy)propionat, N-(2'-Phenoxyethyl)-2-[5'-(1"-chloro-4"-trifluoromethylphenoxy)phenoxy)propionamid, 2-Methoxyethyl-2-[nitro-5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxyjphenoxylpropionat und 2-Chloro-4-trifluoromethylphenyl-3'·oxazolin-2'-yl-4'-nitroρhenylether. Eine weitere generische Klasse von agrochemisch wichtigen, herbiziden Verbindungen, die speziell zur Verwendung als Koherbizide in Kombination mit den Antidotverbindungen nach der Erfindung vorgesehen sind, gehören die Harnstoffe und die Sulfonylharnstoffderivate. Zu den wichtigen herbiziden Harnstoffengehören 1-(Benzothiazol-2-yl)-1,3-dimethylharnstoff; Phenylharnstoffe, beispielsweise 3-(3-Chloro-p-tolyl)-1,1-dimethylharnstoff („Chlorotoluron"), 1,1-Dimethyl-3-(a,a,a-trifluoro-mtolyllharnstoff („Fluometuron"), 3-(4-Bromo-3-chlorophenyl)methoxy-1-methylharnstoff („Chlorbromuron"), 3-(4-Bromophenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff(„Metobromuron"), S-ßADichlorphenyO-i-methoxy-i-methylharnstoff („Linuron"), 3-(4-Chlorophenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff („Monolinuron"), 3-(3,4-Dichlorophenyl)-1,1-dimethylharnstoff („Diuron"), 3-(4-Chlorophenyl)-1,1-dimethylharnstoff („ivlonuron")und3-(3-Chloro-4-methoxyphenyl)-1,1-dimethylharnstoff („Metoxuron"). Wichtige, herbizide Sulfonylharnstoffe, die speziell als geeignete Koherbizide in Zusammensetzungen mit den Antidotverbindungen nach der vorliegenden Erfindung vorgesehen sind, gehören die in den folgenden US-PS offengelegten: 4383113,4127405,44481029,4514212,4 420 325,4 638 004,4 675 046,4 681620,4 741760,4 723123,4 411690,4 718 937,

4 620868,4 668 277,4 592 776,4 666 503,4 696 695,4 731 446 und 4 668 279; EP 084 224,190 105, 256 396, 264 021, 264 672,

142152,244 847,176 304,177 163,187 470,187 489,184 385,232 067,234 352,189 069,224 842,249 938,246 984 und 246 984 und in der deutschen Offenlegungsschrift DE 3 618 004.

Von den herbiziden Sulfonylharnstoffen, die in einer oder mehreren der oben genannten Patentschriften offengelegt und die von besonderem Interesse sind, sollen die folgenden Spezies genannt werden: N-[(4-Methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)aminokarbonyl]-3-chloro-4-methoxykarbonyl-1-methyl-pyrazol-5-sulfonamid, N-[(4,ö-Dimethoxypyrimidin-2-yl)aminokarbonyll-3-chlor-4-methoxykarbonyl-1-methylpyrazol-5-sulfonamid, N-[(4-Methoxy-6-methylpyrimidin-2-yDaminokarbonyD-S-chloro^-ethoxykarbonyl-i-methylpyrazol-ö-sulfonamid, N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)arrinokarbonyl]-3-chloro-4-ethoxykarbonyl-1-methylpyrazol-5-sulfonamid, N-[(4-Methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)aminokarbonyl]-3-bromo-4-ethoxykarbonyl-1-methylpyrazol-5-sulfonamid, N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)aminokarbonyl]-3-bromo-4-ethoxykarbonyl-1-methylpyrazol-5-sulfonamid und N-(Methoxykarbonyl-1-phenylsulfonyl-N'-(bis-difluoromethoxypyrimidin-2-yli-harnstoff.

Weitere herbizide Imidazolinon- oder Imidazolidinon- oder -dion-Verbindungen im Rahmen dieser Erfindung, die als Koherbizide zur Anwendung bei verschiedenen Kulturpflanzen einer spezifisch wirkenden Roaktionshemmung unterzogen werden können, sind u.a. die Verbindungen, die in den folgenden exemplarischen Veröffentlichungen offengelegt werden: EP 041623,198552 und 216360; JA 1109-790, JA 1197-580A, GB 2 172 886 A, J 6 1183-272A und die in Australien veröffentlichte Anmeldung AÜ8661-073A sowie die US-PS4 188487,4 297 128,4 647 301,4 638068,4 650 514,4 562 257,4 554013,4 709036,4 749404 und 4741767.

Zu den weiteren Klassen von herbiziden Verbindungen, die für die Kombination mit Bonzoosäuron und den Antidots dieser Erfindung vorgesehen sind, gehören die folgenden repräsentativen Spezies:

Triazine und Triazinone: 2,4-bis-(lsopropylamino)-6-methylthio-1,3,5-triazin („Prometryn"), 2,4-bis-(Ethylamino)-6-methylthio-1,3,5-triazin („Simetryn"), 2-(1',2'-Dimethylpropylamino)-4-ethylamino-6-mothylthio-1,3,5-triazin(„Dimethametryn"), 2-Chloro-4,6-bis-(Ethylamino)-1,3,5-triazin („Simazine"), 2-tert-Butylamino-4-chloro-6-ethylamino-1,3,5-triazin („Terbuthylazine"), 2-tert-Butylamino-4-ethylamino-6-methoxy-1,3,5-triazin („Terbumoton"), 2-tert-Butylamino-4-ethylamino-6-methylthio-1,3,5-triazin („Terbutryn"), 2-Ethylamino-4-isopropylamino-6-methylthio-1,3,5-triazin („Ametryn") und 3,4-bis-(Methylamino)-6-tertbutyl-4,4-dihydro-1,2,4-triazin-5-on.

Oxadiazolone: 5-tert-Butyl-3-(2',4'-dichloro-5'-isopropoxy-phenyl)-1,3,4-oxadiazol-?-on(„Oxadiazon"). Phosphate: S-2-Methylpiperidinokarbonylmethyl-0,0-dipropylphosphorodithioat („Piperophos"). Pyrazole: 1,3-Dimethyl-4-(2',4'-dichlorobenzolyl)-5-(4'-tolylsulfonyloxy)pyrazol.

Geeignet sind auch a-(Phenoxyphenoxy)propionsäurederivate und a-Pyridyi-2-oxyphonoxy)propionsäurederivate. Neben den hier exemplarisch gegebenen Antidotverbindungen werden in verschiedenen Patentschriften andere repräsentative Antidotverbindungon nach der Formel Il ausdrücklich offengelegt, z. B. 3 959 304,4 072 688,4 137 070,4 124 372,4 124, 376, 4 483 706, 4 636 244, 4 033 756,4 708 735, 4 256 481, 4 199 506,4 251 261,4 070 389, 4 231 783, 4 269 775,4 152 137 und 4 297 764 und EP 0 253 291, 0 007 588, 0 190 105,0 229 649,16 618 und westdeutsche Patentanmeldungen 2 828 222, 2 828 293.1 und 2 930 450.5, südafrikanische PS 82/7681 und PRC-Anmeldung 102 879-87.

Wie Fachleute erkennen werden, umfaßt die Ausführung dieser Erfindung den Einsatz der hier offengelegten und als Patent beanspruchten Antidotverbindungen mit einer beliebigen herbizidaktiven Verbindung. Es ist offensichtlich, daß die vorstehende Aufzählung von exemplarischen Verbindungen nicht erschöpfend, sondern repräsentativ sein soll. Außerdem wird, wie bereits oben ausgeführt, erwartet, daß nicht jede Kombination von Herbizid und Antidot zu einer spezifisch wirkenden Reaktionshemmung bei allen Kulturpflanzen führen wird, sondern daß es vielmehr im Rahmen der praktischen Erfahrungen liegt, jedes gegebene Herbizid mit einem Antidot nach der Erfindung bei Pflanzensichtungen jedes Spektrums von Pflanzen zu erproben und die Ergebnisse aufzuzeichnen.

Die vorstehenden Ausführungsbeispiele veranschaulichen, daß die Kombinationen von Herbizid und Antidot nach dieser Erfindung von Nutzen bei der Bekämpfung von Unkräutern bei gleichzeitiger Verringerung der herbiziden Schädigung von Kulturpflanzen unter Gewächshaus- und Feldversuchsbedingungen sind.

Bei Feldanwendungen können Herbizid, Antidot oder deren Gemische auf den Pflanzenort ohne jedes andere Hilfsmittel als ein Lösungsmittel aufgebracht werden. In der Regel werden das Herbizid, das Antidot oder deren Gemisch in Verbindung mit einem oder mehreren Adjuvantien in flüssiger oder fester Form aufgebracht. Zusammensetzungen oder Formulierungen, welche Mischungen eines geeigneten Herbizids (oder mehrerer geeigneter Herbizide) und eines Antidots enthalten, werden in der Regel durch Vermischen des Herbizids und des Antidots mit einem oder mehreren Adjuvantien, wie Verdünnungsmittel, Lösungsmittel, Streckmittel, Trägermittel, Konditionierungsmittel, Wasser, Benetzungsmittel, Dispergierungsmittel oder Emulgiermittel, oder einer geeigneten Kombination dieser Adjuvantien hergestellt. Diese Gemische können die Form von emulgierbaren Konzentraten, Mikroeinbettungen, Partikulatfeststoffen, Granulaten unterschiedlicher Teilchengröße, z. B. wasserdispergierbares oder wasserlösliches Granulat oder größeres, trockenes Granulat, Pellets, benetzbaren Pulvern, Stäuben, Lösungen, wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen haben.

Beispiele für geeignete Adjuvantien sind feinverteilte, feste Trägerstoffe und Streckmittel wie Talke, Tone, Bimsstein, Siliziumdioxid, Diatomeenerde, Quarz, Fullererde, Schwefel, pulverisierter Kork, pulverisiertes Holz, Walnußmehl, Kreide, Tabakstaub, Holzkohle und ähnliche. Zu den typischen flüssigen Verdünnungsmitteln gehören Stoddard-Lösungsmittel, Azeton, Methylenchlorid, Alkohole, Glykole, Ethylazetat, Benzen und ähnliche. Flüssigkeiten oder benetzbare Pulver enthalten in der Regel als Konditionierungsmittel ein oder mehrere Benetzungsmittel in ausreichenden Mengen, um eine Zusammensetzung in Wasser oder in Öl leicht dispergierbar zu machen. Der Begriff „oberflächenaktives Mittel" schließt Benetzungsmittel, Dispergiermittel, Suspergiermittel und Emulgiermittel ein. Typische oberflächenaktive Mittel werden in US-PS 2 547 724 erwähnt.

Zusammensetzungen nach dieser Erfindung enthalten im allgemeinen zwischen etwa 5 und 95 Teile Herbizid-Antidot-Kombination, etwa 1 bis 50 Teile oberflächenaktives Mittel und etwa 4 bis 94 Teile Lösungsmittel, wobei alle Teilangaben auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung basieren.

Die Aufbringung des Herbizids, Antidots oder deren Mischung kann nach herkömmlichen Methoden erfolgen, wozu beispielsweise Hand- oder Anbaustreuvorrichtungen, motorisierte Zerstäubungsvorrichtungen, Balken- und Handsprühvorrichtungen, Sprühzerstäuber und Granulatausbringvorrichtungen eingesetzt werden können. Auf Wunsch kann die Anwendung der Zusammensetzungen nach der Erfindung bei den Pflanzen durch Einbeziehung der Zusammensetzungen in den Boden oder in andere Medien erfolgen.

Die Kulturpflanze kann durch Behandlung des Saatguts der Kulturpflanze mit einer wirksamen Menge des Antidots vor dem Aussäen geschützt werden. Im allgemeinen sind zur Behandlung des Saatguts geringere Mengen des Antidots erforderlich. Ein Gewichtsverhältnis von nur 0,6 Teilen des Antidots auf 1 000 Teile Saatgut kann wirksam sein. Im allgemeinen aber kann das Gewichtsverhältnis von Antidot zu Saatgut zwischen 0,1 und 10,0 Teilen Antidot zu 1 000 Teilen Saatgut betragen. Da in der Regel nur eine sehr geringe Menge des aktiven Antidots für die Saatgutbehandlung gebraucht wird, wird die Verbindung vorzugsweise als organische Lösung, Pulver, emulgierbares Konzentrat, Wasserlösung oder fließfähige Formulierung hergestellt, die durch den Saatgutbehandler zum Einsatz in der entsprechenden Anlage mit Wasser verdünnt werden kann. Unter bestimmten Bedingungen kann es wünschenswert sein, das Antidot in einem organischen Lösungsmittel oder Trägermittel zur Verwendung als Saatgutbehandlungsmittel aufzulösen oder die reine Verbindung allein unter entsprechend kontrollierten Bedingungen einzusetzen.

Für die Sa^tgutbeschichtung mit dem Antidot oder für Antidots, die in Granulat- oder Flüssigformulierung auf den Boden aufgebracht werden, können geeignete Trägermittel feste Stoffe wie Talk, Sand, Ton, Diatomeenerde, Sägemehl, Kalziumkarbonat und ähnliche oder Flüssigkeiten wie Wasser, Kerosen, Azeton, Benzen, Toiuen, Xylen und ähnliche sein, in danen das aktive Antidot entweder aufgelöst oder dispergiert wird. Emulgiermittel werden eingesetzt, um eine geoignete Emulsion zu erhalten, wenn zwei nicht miteinander mischbare Flüssigkeiten als Trägermittel eingesetzt werden. Auch Benetzungsmittel können eingesetzt werden, um die Dispersion des aktiven Antidots in Flüssigkeiten zu unterstützen, die als Träger verwendet werden, wenn das Antidot in diesen nicht vollständig löslich ist. Emulgierbare Mittel und Benetzungsmittel werden unter zahlreichen Warenzeichen und Markennamen verkauft und können entweder reine Verbindungen, Mischungen von Verbindungen derselben allgemeinen Gruppe oder Mischungen von Verbindungen unterschiedlicher Klassen sein. Typische, zufriedenstellende oberflächenaktive Mittel, die eingesetzt werden können, sind höhere Alkalimetallalkylarylsulfonato, wie Natriumdodekylbenzensulfonat, und die Natriumsalze von Alkylnatphthalensulfonsäuren, Fettalkoholsulfate wie die Natriumsalze von Monoestern der Schwefelsäure mit n-aliphatischen Alkoholen, die 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, langkettige quaternäre Ammoniumverbindungen, Natriumsalze von erdölabgeleiteten Alkylsulfonsäuren, Polyethylensorbitanmonooleat, Alkylarylpolyetheralkohle, wasserlösliche Ligninsulfonatsalze, Alkali-Kasein-Zusammensetzungen, langkettige Alkohole mit in der Regel 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit Fettsäuren, Alkylphenolen und Merkaptanen.

Obwohl die Erfindung unter Bezugnahme auf spezielle Ausführungsbeispiele beschriebe) wurde, sind die Details dieser Ausführungsbeispiele nicht als Einschränkung zu betrachten. Es können verschiedene Äquivalente, Änderungen und Modifikationen ausgeführt werden, ohne vom Geist und Rahmen der vorliegenden Erfindung abzuweichen, und es ist davon auszugehen, daß solche äquivalenten Ausführungsbeispiele Teil dieser Erfindung sind.

Claims

1. Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus

(a) einer herbizid wirksamen Menge von einer oder mehreren Verbindungen mit der Formel

COOH

und deren landwirtschaftlich akzeptablen Salzen, worin

R₃ ein Halogen, ein C,_₅-Alkoxy-, Amino- oder Mono oder Di-C^-Alkylaminoradikal ist und η gleich 0 bis 5 ist, und

(b) einer antidotisch wirksamen Menge von

(i) einer Verbindung mit der Formel

0
R-C- ^

^R2

worin R ausgewählt werden kann und aus der Gruppe, die besteht aus Haloalkyl; Haloalkenyl; Alkyl; Alkenyl; Zykloalkyl; Zykloalkylalkyl; Halogen; Wasserstoff; Karboalkoxyradikal; N-Alkenylkarbamylalkyl; N-Alkenylkarbamyl; N-Alkyl-N-Alkynylkarbamyl; N-Alkyl-N-Alkynylkarbamylalkyl; N-Alkenylkarbamylalkoxyalkyl; N-Alkyl-N-Alkynylkarbamylalkoxyalkyl; Alkynoxyradikal; Haloalkoxyradikal; Thiozyanatoalkyl; Alkenylaminoalkyl; Alkylkarboalkyl; Zyanoalkyl; Zyanatoalkyl; Alkenylaminosulfonoalkyl; Alkylthioalkyl; Haloalkylkarbonyloxyalkyl; Alkoxykarboalkyl; Haloalkenylkarbonyloxyalkyl; Hydroxyhaloalkyloxyalkyl; Hydroxyalkylkarboalkyoxyalkyl; Hydroxyalkyl; Alkoxysulfonoalkyl;Furyl, Thienyl; Alkyldithiolenyl; Thienalkyl; Phenyl und substituiertem Phenyl, worin die Substituenten ausgewählt werden können aus Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxyradikal, Karbamyl, Nitroradikal, Karbonsäuren und deren Salzen, Haloalkylkarbamyl; Phenylalkyl; Phenylhaloalkyl; Phenylalkenyl; substituiertem Phenylalkenyl, worin die Substituenten ausgewählt werden können aus Halogen, Alkyl, Alkoxy-Halophenoxy-, Phenylalkoxyradikal; Phenylalkylkarboxyalkyl; Phenylzykloalkyl; Halophenylalkenoxyradikal; Halothiophenylalkyl; Halophenoxyalkyl; Bizykloalkyl; Alkenylkarbamylpyridinyl; Alkynylkarbamylpyridinyl; Dialkenylkarbamylbizykloalkenyl; Alkynylkarbamylbizykloalkenyl;

Ri und R₂ gleich oder verschieden sein können und ausgewählt werden können aus der Gruppe, die bestehtausAlkenyl; Haloalkenyl; Wasserstoff; Alkyl; Haloalkyl; Alkynyl; Zyanoalkyl; Hydroxyalkyl; Hydroxyhaloalkyl; Haloalkylkarboxyalkyl; Alkylkarboxyalkyl; Alkoxykarboxyalkyl; Thialkylkarboxyalkyl; Alkoxykarboalkyl; Alkylkarbamyloxyalkyl; Aminogruppe; Formyl; Haloalkyl-N-Alkylamidoradikal; Haloalkylamidoradikal; Haloalkylamidoalkyl; Haloalkyl-N-alkylamidoalkyl; Haloalkylamidoalkenyl; Alkyliminoradikal; Zykloalkyl; Alkylzykloalkyl; Alkoxyalkyl; Alkylsulfonyloxyalkyl; Merkaptoalkyl; Alkylaminoalkyl; Alkoxykarboalkenyl; Haloalkylkarbonyl; Alkylkarbonyl; Alkenylkarbamyloxyalkyl; Zykloalkylkarbamyloxyalkyl; Alkoxykarbonyl; Haloalkoxykarbonyl; Halophenylkarbamyloxyalkyl; Zykloalkenyl; Phenyl; substituiertem Phenyl, worin die Substituenten ausgewählt werden können aus Alkyl, Halogen, Haloalkyl, Alkoxy-, Haloalkylamido-, Phthalamido-, Hydroxy-, Alkylkarbamyloxy-, Alkenylkarbamyloxy-, Alkylamido-, Haloalkylamidoradikal oder Alkylkarboalkenyl; Phenylsulfonyl; substituiertem Phenylalkyl, worin die Substituenten aus Halogen oder Alkyl ausgewählt werden können; Dioxaalkylen, Halophenoxyalkylamidoalkyl; Alkylthiodiazolyl; Piperidyl; Piperidylalkyl; Thiazolyl; Alkylthiazolyl; Benzothiazolyl; Halobenzothiazolyl; Furyl; alkylsubstituiertem Furyl; Furylalkyl; Pyridyl; Alkylpyridyl; Alkyloxazolyl; Tetrahydrofurylalkyl; 3-Zyano-Thienyl; alkylsubstituiertem Thienyl;

4,5-Polyalkylenthienyl; α-Haloalkylazetainidophonylalkyl; α-Haloalkylazetamidonitrophenylalkyl; α-Haloalkylazetamidohalophenylalkyl; Zyanoalkenyl;

Riund R₂ zusammen eine Struktur bilden können, die besteht aus Piperidinyl; Alkylpiperidinyl; Pyridyl; Di- oder Tetrahydropyridinyl; Alkyltetrahydropyridyl; Morpholyl; Alkylmorpholyl; Azabizyklononyl; Benzoalkyipyrroiidinyi; Oxazolidinyl; Perhydrooxazolidinyl; Alkyloxazolidyl; Perhydrochinolyl; Alkylaminoalkenyl; Alkylideniminoradikal; Pyrrolidinyl; Piperidonyl; Perhydroazepinyl; Perhydroazozinyl; Pyrazolyl; Dihydropyrazolyl; Piperazinyl; Perhydro-1,4-diazepinyl; Di-,Tetra- und Perhydrochinolyl oder-lsochinolyl; Indolyl und Di- und Perhydroindolyl und diese kombinierten R₁- und R₂-Glieder substituiert sein können mit den unabhängigen R₁- und R₂-Radikalen, die oben aufgeführt wurden; oder

(ii) einer der folgenden Verbindungen:

a-[(Zyanomethoxy)imino]benzenazetonitril,

a-[(1,3-Dioxopyran-2-ylmethoxy)imino]benzenazetonitril,

5-Thiazolkarbonsäure, 2-Chloro-4-trifluoromethyl-, Benzylester; Benzenmethamin, N-[4-(Dichloromethylen]-1,3-ditholan-2-yliden]-a- methyl-, Hydrochiorid, Diephenylmethoxyessigsäure, Methylester

1,8-Naphthalsäureanhydrid,

4,6-Dichloro-2-phenylpyrimidin,

2-Chloro-N-[1-(2,4,6-trimethylphenyl)ethenyl]azetamid,

Ethylenglykolazetal von 1,1-Dichloroethan.

2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η in der Formel I gleich 3 ist und zwei der drei R₃-Glieder Halogen und das dritte R₃-Glied ein C₁^-AIkOXy-, Amino- oder C₁^- alkylsubstituiertes Aminoradikal ist.

3. Zusammensetzungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Halogenglieder Chloratome und das dritte R₃-Glied ein Aminoradikal sind.

4. Zusammensetzungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Komponente (a) 2,5-Dichloro-3-aminobenzoesäure ist.

5. Zusammensetzungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Halogenglieder Chlor sind und das dritte R₃-Glied ein C^-Alkoxyradikal ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Komponente (a) 3,6-Dichloro-2-methoxybenzoesäure ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (a) ein Alkalimetallsalz oder ein Dimethyl- oder Diethylamin- oder Ammoniumsalz von 3,6-Dichloro-2-methoxybenzoesäure ist.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (a) das Natriumoder Kaliumsalz von 3,6-Dichloro-2-methoxybenzoesäure ist.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (a) das Dimethylammoniumsalz von 3,6-Dichloro-2-methoxybenzoesäure ist.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (a) das Diethylaminsalz von 3,6-Dichloro-2-methoxybenzoesäure ist.

11. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel Il für das Antidot die Komponente (b)

R als C^-Haloalkyl enthält;

R₁ und R₂ unabhängig voneinander als C₂_4-Alkenyl oder Haloalkenyl oder 2,3-Dioxolan-2-ylmethyl enthält und

R₁ und R₂ kombiniert einen C^o-gesättigten oder ungesättigten heterozyklischen Ring bilden, der 0-, S- und/oder N-Atome enthält und der mit C^-Alkyl-, Haloalkyl-, Alkoxy- oder Alkoxyalkyl- oder Haloazylgruppen substituiert sein kann.

12. Zusammensetzungen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß R gleich Dichloromethyl ist.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Komponente (b) Ν,Ν-Diallyldichloroazetamid ist.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Komponente (b) N-(2-Propenyl)-N-(1,3-dioxolanylmethyl)dichloroazetamid ist.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Komponente (b) ein substituiertes 1,3-Oxazolidinyldichloroazetamid ist mit der Formel

C 1.,CHfJ - Ν«

III

6 b

worin R₄ Wasserstoff, C^-Alkyl, Alkylol, Haloalkyl oder ein Alkoxyradikal, C₂-6-Alkoxyalkyl, Phenyl oder ein gesättigtes oder ungesättigtes heterozyklischos Radikal mit C^o-Ringatomen und mit 0-, S- und/oder N-Atomen ist und

R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff, C^-Alkyl oder Haloalkyl, Phenyl oder ein heterozyklisches R₄-Glied sind oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches diese gebunden sind, eine Ca-Cy-Spirozykloalkylgruppe bilden können.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß R₄ eines der heterozyklischen Glieder ist und R₅ und R₆ unabhängig voneinander Methyl oderTrifluoromethyl sind oder, wenn sie mit dem Kohlenstoffatom kombiniert sind, an welches sie gebunden sind, ein C₅- oder C₆-Spirozykloalkylradikal bilden.

17. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel III Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2,5-trimethyl-, ist.

18. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel III Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-spirozyklohexyl-, ist.

19. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel Il Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-phenyl ist.

20. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel III Oxazolidin, (3-Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-(2-furanyl)-, ist.

21. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel III Oxazolidin, 3-Dichloroazetyl-2,2-dimethyl-5-(2-thienyl)-, ist.

22. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel IM Pyridin, 3-[3-(Dichloroazetyl!-2,2-dimethyl-5-oxazolidinyl)-, ist.

23. Zusammensetzung nach Anspruch 12 dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel Il 4-(Dichloroazetyl)-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazin ist.

24. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel Il Ethanon, 2,2-Dichloro-1-(1,2 3,4-tetrahydro-1-methyl-2-isochinolinyl)-, ist.

25. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel Il cis-/trans-Piperazin, 1,4-bis(Dichloroazetyl)-2,5-dimethyl-, ist.

26. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel Il N-(Dichloroazetyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinaldin ist.

27. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel Il 1,5-Diazazyklononan, 1,5-bis(Dichloroazetyl) ist.

28. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel III 1-Azaspiro-[4,4]nonan, i-(dichloroazetyl) ist.

29. Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus einer herbizid wirksamen Menge von 3,6-Dichloro-2-methoxybenzoesäure, deren Natrium- oder Kaliumsalzen, Dimethylammoniumsalz oder Diethylaminsalz und einer antidot wirksamen Menge von N,N-Diallyldichloroazetamid, Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-, 2,2,5-Trimethyl-, Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-(furanyl)-, Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-spirozyklohexyl-, 4-(Dichloroazetyl)-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazin, a-[(Zyanomethoxy)imino]benzenazetonitrilodera-[(1,3-Dioxopyran-2-ylmethoxy)imino]benzenazetonitril.

30. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine oder mehrere zusätzliche Herbizidverbindungen als Koherbizide mit der Verbindung mit der Formel I enthält.

31. Zusammensetzung nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Koherbizid ein Azetanilid ist mit der Formel

IV

8'm

worin R₇ Wasserstoff, C^-Alkyl, Haloalkyl, Alkoxyradikal oder Alkoxyalkyl, Alkenyl, Haloalkenyl, Alkynyl oder Haloalkynyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, C₆-₁₀-Heterozyklyl oder Heterozyklylmethyl mit 0-, S- und N-atomen und mit Halogen, C^-Alkyl, Karbonylalkyl oder Karbonylalkoxyalkyl, Nitro-, Amino- oder Zyanogruppen substituiert sein kann; R₈ Wasserstoff, Halogen, eine Nitro-, Aminogruppe, C^₆- Alkyl, Alkoxygruppe oder Alkoxyalkyl ist und m gleich 0 bis 5 ist.

32. Zusammensetzung nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß R₇eine Alkoxyalkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen und R₈ ein d-^-Alkyl oder ein Alkoxyradikal sind.

33. Zusammensetzung nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß das Azetanilid Azetochlor, Alachlor, Butachlor, Metolachlor oder Metazochlor ist.

34. Zusammensetzung nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung mit der Formel I eine herbizid wirksame Menge von 3,6-Dichloro-2-methoxybenzoesäure, deren Natriumoder Kaliumsalz, deren Dimethyl- oder Diethylaminsalz oder deren Dimethyl- oder Diethylammoniumsalz enthält.

35. Zusammensetzung nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung mit der Formel Il eine antidotisch wirksame Menge von Ν,Ν-Diallyldichloroazetamid, N-(2-Propenyl)-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)dichloroazetamid oder eine 1,3-Oxazolidinyldichloroazetamidverbindung mit der folgenden Formel enthält

worin R₄ Wasserstoff, ein C^-Alkyl, Alkylol, Haloalkyl oder Alkoxyrao· ', ein C₂-6-Alkoxyalkyl, Phenyl oder ein gesättigtes oder ungesättigtes heterozyklisches Radikal mit C₅_₁₀-Ringatomen und mit O-, S- und/oder N-Atomen ist und

R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff, ein C₁ ^,-Aikyl oder Haloalkyl, Phenyl oder ein heterozyklisches R₄-Glied sind oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine Cx-CrSpirozykloalkylgruppe bilden können.

36. Zusammensetzung nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel III Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2,5-trimethyl-, ist.

37. Zusammensetzung nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel III Oxazolidin, (3-Dichloroazetyl)-2,2-spirozyklohexyl-, ist.

38. Zusammensetzung nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-phenyl-, ist.

39. Zusammensetzung nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel III Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-(2-furanyl)-, ist.

40. Zusammensetzung nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel III Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-(2-thienyl)-, ist.

41. Zusammensetzung nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel III Pyridin, 3-[3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-oxazolidinyl]-, ist.

42. Zusammensetzung nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel Il 4-(Dichloroazetyl)-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazin ist.

43. Zusammensetzung nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel Il Ethanon, 2,2-Dichloro-1-(1,2,3,4-tetrahydro-1-rnethyl-2-isochinolinyl)-, ist.

44. Zusammensetzung nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel Il cis-/trans-Piperazin, M-bisfDichloroazetyD^.ö-dimethyl-, ist.

45. Verbindung nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel Il N-(Dichloroazetyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinaldin ist.

46. Zusammensetzung nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel Il 1,5-Diazazyklononan, 1,5-bis(Dichloroazetyl)-, ist.

47. Zusammensetzung nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel Il 1-Azaspiro-[4.4]nonan, i-(Dichloroazetyl)-, ist.

48. Zusammensetzung nach Anspruch ??, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindung mit der Formel Il eine antidotisch wirksame Menge einer der folgenden Verbindungen eingesetzt wird: a-[(Zyanomethoxy)imino]benzenazetonitril,
a-[(1,3-Dioxopyran-2-ylmethoxy)imino]benzenazetonitril, 5-Thiazolkarbonsäure, 2-Chloro-4-trifluoromethyl-, Benzylester, Benzenmethamin, N-[4-(Dichloromethylen)-1,3-dithiolan-2-yliden]-a-methyl, Hydrochlorid, Diphenylmethoxyessigsäure, Methylester,

1,8-Naphthalsäureanhydrid,

4,6-Dichloro-2-phenylpyrimidin,

2-Chloro-N-[1-(2,4,6-tnmethylphe.iyl)ethenyl]azetamid,

Ethylenglykolazetal von 1,1-Dichloroazeton.

49. Zusammensetzung nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung mit der Formel Il eine antidotisch wirksame Menge einer der folgenden Verbindungen enthält: 4-(Dichloroazetyl)-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazin, Ethanon, 2,2-Dichloro-1-(1,2,3,4-tetrahydro-i-methyl-2-isochinolinyl)-,

Cis-Arans-Piperazin, 1,4-bis(Dichloroazetyl)-2,5-dimethyl-, N-(Dichloroazetyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinaldin,
1,5-Diazazyklononan, 1,5-bis(Dichloroazetyl)-,
1-Azaspiro$.4]nonan, 1-Dichloroazetyl-.

50. Methode zur Verringerung der Phytotoxizität für Kulturpflanzen auf Grund von herbiziden Verbindungen mit der Formel

und deren landwirtschaftlich akzeptablen Salzen, worin

R₃ ein Halogen, ein C^₅-AIkOXy-, Amino- oder Mono- oder Di-C^-Alkylaminoradikal ist und η gleich 0 bis 5 ist,

allein oder in Mischung mit einer oder mehreren zusätzlichen herbiziden Verbindungen als Koherbizid(en) mit der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Ort der Kulturpflanze eine antidotisch wirksame Menge einer Verbindung mit der folgenden Formel aufgebracht wird

Λ - W <· B ν II

R₂

worin R aus der Gruppe ausgewählt werden kann, die besteht aus Haloalkyl; Haloalkenyl; Alkyl; Alkenyl; Zykloalkyl; Zykloalkylalkyl; Halogen; Wasserstoff; Karboalkoxyradikal; N-Alkenylkarbamylalkyl; N-Alkenylkarbamyl; N-Alkyl-N-Alkynylkarbamyl; N-Alkyl-N-Alkynylkarbamylalkyl; N-Alkenylkarbamylalkoxyalkyl; N-Alkyl-N-Alkynylkarbamylalkoxyalkyl; Alkynoxyradikal; Haloalkoxyradikal; Thiozyanatoalkyl; Alkenylaminoalkyl; Alkylkarboalkyl; Zyanoalkyl; Zyanatoaikyi; Alkenylaminosulfonoalkyl; Alkylthioalkyl; Haloalkylkarbonyloxyalkyl; Alkoxykarboalkyl; Haloalkenylkarbonyloxyalkyl; Hydroxyhaloalkyloxyalkyl; Hydroxyalkylkarboalkyoxyalkyl; Hydroxyalkyl; Alkoxysulfonoalkyl; Furyl, Thienyl;

Alkyldithiolenyl; Thienalkyl; Phenyl und substituiertem Phenyl, wobei die Substituenten ausgewählt werden können aus Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxyradikal, Karbamyl, Nitroradikal, Karbonsäuren und deren Salzen, Haloalkylkarbamyl; Phenylalkyl; Phenylhaloalkyl; Phenylalkenyl; substit'iiertem Phenylalkenyl, wobei die Substituenten ausgewählt werden können aus Halogen, Alkyl, l· Ikoxy-, Halophenoxy-, Phenylalkoxyradikal; Phenylalkylkarboxyalkyl, Phenylzykloalkyl; Halopheiiv'alkenoxyradikal; Halothiophenylalkyl; Halophenoxyalkyl; Bizykloalkyl; Alkenylkarbamylpyridinyl; Alkynylkarbamylpyridinyl; Dialkenylkarbamylbizykloalkenyl; Alkynyl karbamylbizykloalkenyl;

Ri und R₂ gleich oder verschieden sein können und ausgewählt werden können aus der Gruppe, die besteht aus Alkenyl; Haloalkenyl; Wasserstoff; Alkyl; Haloalkyl; Alkynyl; Zyanoalkyl; Hydroxyalkyl; Hydroxyhaloalkyl; Haloalkylkarboxyalkyl; Alkylkarboxyalkyl; Alkoxykarboxyalkyl; Thioalkylkarboxyalkyl; Alkoxykarboalkyl; Alkylkarbamyloxyalkyl; Aminogruppe; Formyl; Haloalkyl-N-Alkylamidoradikal; Haloalkylamidoradikal; Haloalkylamidoalkyl; Haloalkyl-N-Alkylamidoalkyl; Haloalkylamidoalkenyl; Alkyliminogruppe; Zykloalkyl; Alkylzykloalkyl; Alkoxyalkyl; Alkylsulfonyloxyalkyl; Merkaptoalkyl; Alkylaminoalkyl; Alkoxykarboalkenyl; Haloalkylkarbonyl; Alkylkarbonyl; Alkenylkarbamyloxyalkyl; Zykloalkylkarbamyloxyalkyl; Alkoxykarbonyl, Haloalkoxykarbonyl; Halophenylkarbamyloxyalkyl; Zykloalkenyl; Phenyl; substituiertem Phenyl, wobei die Substituenten ausgewählt werden können aus Alkyl, Halogen, Haloalkyl, Alkoxy-, Haloalkylamido-, Phthalamido-, Hydroxy-, Alkylkarbamyloxy-, Alkenylkarbamyloxy-, Alkylamido-, Haloalkylamidoradikal oder Alkylkarboalkenyl; Phenylsulfonyl; substituiertem Phenylalkyl, wobei die Substituenten aus Halogen oder Alkyl ausgewählt werden können; Dioxyalkylen, Halophenoxyalkylamidoalkyl; Alkylthiodiazolyl; Piperidyl; Piperidylalkyl; Thiazolyl; Alkylthiazolyl; Benzothiazolyl; Halobenzothiazolyl; Furyl; alkylsubstituiertem Furyl; Furylalkyl; Pyridyl; Alkylpyridyl; Alkyloxazolyl; Tetrahydrofurylalkyl; 3-Zyano-Thienyl; alkylsubstituiertem Thienyl; 4,5-Polyalkylenthienyl; a-Haloalkylazetamidophenylalkyl; a-Haloalkylazetamidonitrophenylalkyl; a-Haloalkylazetamidohalophenylalkyl; Zyanoalkenyl;

R₁ und R₂ zusammen eine Struktur bilden können, die besteht aus Piperidinyl; Alkylpiperidinyl; Pyridyl; Di- oderTetrahydropyridinyl; Alkyltetrahydropyridyl; Morpholyl; Alkylmorpholyl; Azabizyklononyl; Benzoalkylpyrrolidinyl; Oxazolidinyl; Perhydrooxazokidinyl; Alkylaminoalkenyl; Alkylideniminoradikal; Pyrrolidinyl; Piperidonyl; Perhydroazepinyl; Perhydroazozinyl; Pyrazolyl; Dihydropyrazolyl; Piperazinyl; Perhydro-1,4-diazepinyl; Di-, Tetra- und Perhydrochinolyl- oder -Isochinolyl; Indolyl und Di- und Perhydroindolyl und die kombinierten R₁- und R₂-Glieder mit den oben aufgeführten unabhängigen R₁- und R₂-Radikalen substituiert sein können; oder (ii) eine der folgenden Verbindungen:
a-[(Zyanomethoxy)imino]benzenazetonitril,

a-[(1,3-Dioxopyran-2-ylmethoxy)imino]benzenazetonitril-5-Thiazolkarbonsäure, 2-Chloro-4-trifluoromethyl-, Benzylester,

Benzenmethamin, N-[4-(Dichloromethylen]-1,3-ditholan-2-yliden]-a-methyl-, Hydrochlorid, Diphenylmethoxyessigsäure, Methylester,
1,8-Naphthalsäureanhydrid.
51. Methode nach Anspruch 50, dadurch gekennzeichnet, daß das Koherbizid ein Azetanilid ist mit der Formel

iv

worin R₇ Wasserstoff, ein C,_₆-Alkyl, Haloalkyl, Alkoxyradikal oder Alkoxyalkyl, Alkenyl, Haloalkenyl, Alkynyl oder Haloalkynyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen ist, ein C^^-Heterozyklyl oder Heterozyklylmethyl mit 0-, S- und/oder IM-Atomen, die substituiert sein können mit einem Halogen, C^-Alkyl, Karbonylalkyl oder Karbonyialkoxyalkyl, einer Nitro-, Amino- oder Zyanogruppe; R₈ Wasserstoff, ein Halogen, eine Nitro-, Aminogruppe, ein C^-Alkyl, Alkoxyradikal oder Alkoxyalkyl ist und
m gleich 0 bis 5 ist.

52. Methode nach Anspruch 51, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel 13,6-Dichloro-2-methoxybenzoesäure, deren Natrium- oder Kaliumsalze, deren Dimethyl- oder Diethylaminsalze oder deren Dimethyl- oder Diethylammoniumsalze ist.

53. Methode nach Anspruch 52, dadurch gekennzeichnet, daß in der Azetanilidverbindung mit der Formel IV R₇ eine Alkoxyalkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder eir heterozyklisches C5_io-Radikal ist, das 0-, S- und/oder N-Atome enthält, und R₈ ein Ci_₆-Alkyl oder Alkoxyradikal ist,

54. Methode nach Anspruch 53, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung Azetochlor, Alachlor, Butachlor, Metolachlor oder Metazachlor ist.

55. Methode nach Anspruch 54, dadurch gekennzeichnet, daß die Antidotverbindung eine der folgenden Verbindungen ist:
a-l(Zyanomethoxy)iminolbenzenazetonitril,

a-[(1,3-Dioxpyran-2-ylmethoxy)imino]benzenazetonitril, 5-Thiazolkarbonsäuro, 2-Chloro-4-trifluoromethyl-, Benzylester,

Benzenmethamin, N-[4-(Dichloromethylen]-1,3-dithiolan-2-yliden]-a-methyl, Hydrochlorid, Diphenylmethoxyessigsäure, Methylester,

1,8-Naphthalsäureanhydrid,

4,6-Dichloro-2-phenylpyrimidin,

2-Chloro-N-[1-(2,4,6-trimethylphenyl)ethenyl]azetamid, Ethylenglykolazetal von 1,1-Dichloroazeton.

56. Methode nach Anspruch 54, dadurch gekennzeichnet, daß die Antidotverbindung eine der folgenden Verbindungen ist:

4-(Dichloroazetyl)-3,4-dihydro-3-methyl-2 H-1,4-benzoxazin, Ethanon,2,2-Dichloro-1-(1,2,3,4-tetrahydro-1-methyl-2-isochinolinyl)-, Cis-/trans-Piperazin, 1,4-bis(Dichloroazetyl)-2,5-dimethyl-, N-(Dichloroazetyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinaldin,

1,5-Diazazyklononan, 1,5-bis(Dichloroazetyl)-,
1-Azaspiro[4.4]nonan,-1-Dichloroazetyl.

57. Methode nach Anspruch 54, dadurch gekennzeichnet, daß die Antidotverbindung N,N-Diallyldichloroazetamid, N-(2-Propenyl)-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)dichloroazetamid oder 1,3-Oxazolidindichloroazetamid mit der folgenden Formel ist

Clp

ϊ A

CHC -Ni

-B₄

• Λ

R₆ R₅

worin R₄ gleich Wasserstoff, C^-Alkyl, Alkylol, Haloalkyl oder Alkoxyradikal, C₂-₆-Alkoxyalkyl, Phenyl oder einem gesättigten oder ungesättigten heterozyklischen Radikal ist, das C₅_₁₀-Ringatome hat und 0-, S- und/oder N-Atome enthält, und R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff, C^-Alkyl oder Haloalkyl, Phenyl oder ein heterozyklisches R₄-Glied sind oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine Cj-Cj-Spirozykloalkylgruppe bilden können.

58. Methode nach Anspruch 57, dadurch gekennzeichnet, daß die Antidotverbindung eine der folgenden Verbindungen ist:
Oxazolidin, 3-(Dichlorazetyl)-2,2,5-trimethyl-,
Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-spirozyklohexyl-,
Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-phenyl-,
Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-(2-furanyl)-, Oxazolidin, 3-(Dichloroazetyl)-2,2-dimethyl-5-(2-thienyl)-, Pyridin^-O-IDichloroazetyD^^-dimethyl-S-oxazolidinylJ-.