PT91318A - Processo para a preparacao de derivados de acido benzoico como herbicidas de prevencao - Google Patents

Description

\

ΑπΒΙΤυ DQ INvENTQ D âmbito do invento aqui contemplado diz respeito è prevenção de compostos herbicidas com compostos antídotos ou preventores. Herbicidas particulares envolvidos são os derivados de ácido benzóico com ou sem compostos co—herbicidas, e»g. , a—haloacetani1ideos„

ANTECEDENTES DQ INVENTO

Muitos herbicidas prejudicam as plantas de colheita com os ritmos de aplicação de herbicidas necessários para controlar α crescimento de ervas daninhas» Por consequência, muitos herbicidas não podem ser usados para o contrai de ervas daninhas na presença de certas plantas de colheita» D crescimento descontrolado das ervas daninhas, na entanto origina, um baixo rendimento da colheita e reduz a qualidade do cereal pelo facto de as ervas daninhas competirem com as sementeiras para nutrientes água e solo suaves» A redução do prejuízo dos herbicidas às sementes sem uma redução correspondente não aceitável da acção dc herbicida sobre as ervas daninhas pode ser efectuada pelo uso de protecto— res das colheitas conhecidos coma herbicidas “antagonistas", “antídotos" ou “de prevenção"» O controlo de ervas daninhas sobre as plantas de colheita, em especial coleitas de milho, é uma das áreas mais antigas e mais altemente desenvolvidas na ciência das ervas danihas. Para que um produto herbicida seja comercialmente aceitável para as colheitas de milho, tal produto herbicida deve fornecer um nive1 re1ativamente elevado de control para ervas daninhas finas e de folha ampla em milho, além de obedecerem aos outros vários critérios. Por exemplo, o herbicida deve possuir actividade unitária re1a t i vamen te elevada de tal modo que são passíveis caudais baixas de aplicação de herbicida» São preferíveis baixos caudais de aplicação afim de minimizar a exposição do ambiente ao herbicida» Ao mesmo tempo, tal herbicida deve ser selectivD no efeito herbicida de modo a não prejudicar as sementeiras» A seletividade herbicida pode ser aumentada pela usa de um antídoto apropriado em combinação com o herbicida» lias a identificação de um antídoto que proteja um herbicida nas sementeiras é uma tarefa altaments complicada» Se um composto ou uma classe de compostos fornece antídotos eficazes ou actividade protectora não é uma determinação teórica mas deve ser feita empiricamente» A actividade protectora é determinada empiricamente por observação de uma interseção complexa de vários factores biológicos e químicos, nomeadamente s a tipo de composto herbicida? o tipo de erva daninha a ser controlada; o tipo de sementeira a ser protegida da competição com a erva daninha e do prejuízo causado pelo herbicida; e o próprio composto antídoto» Além disso» o herbicida e o antídoto deve cada um possuir proprieades fisicas e químicas que permitam a preparação de uma formulação estável a qual é ambíenta1mente segura e fácil de aplicar ao campo»

Entre as várias classes de compostos encontrados como sendo próprios para vários fins herbicidas estão os a-haloaceta-nilideos s os derivados ds ácido bsnzóíco» Os herbicidas iniciais, e.g., alaclor, acetoclor, metolac1or, etc», são excelentes herbicidas pre-emergencia ou pos—emergsncia antecipada para o control de ervas e muitas ervas daninhas de folh larga em milho, amendoins, soja e outra colheitas, embora alguns dos últimos herbicidas, exemplificados por dicamha e seus sais, possam ser usados como herbicidas próprios foliares- ou aplicados ao solo, para o control de espécies de folha larqa anuais e pereniais em aspargos» cereais, grão, milho, sorgo, cana de açúcar e outras sementeiras e control silvestre e das vinhas nos pastos, região vasta e terra de sementeiras. Outros membros da ultima classe, e.g., amiben (cloramihen) podem ser usados em aplicações pre-“planta ou pre-emergencia. h uma prática agronómica comum usar vários compostos antídotos para reduzir a fitoxicidade de alguns herbicidas em várias colheitas, Por exemplo, o fluorazol (ingrediente activo no preventor SCREEN#) é usado como um tratamento da semente para proteger a semente do sorgo do alaclcr (ingrediente activo no herbicida LASSO#). Analogamente, o ciometrinilo (ingrediente activo no preventor CONCEP #) é um preventor da semente de milho para uso com metolaclor e oxabetrinilo < ingrediente activo no preventor CONCEP II) s usado para preventor da semente de sosgo do dano causado por metalodor» 0 composto Ν,Ν-dialil dicloroace-tamida (nome vulgar R-2S7S3) é usado para proteger o milho do dano causado por tiocarbamato 5—eti1~N ? M-d ipropi1tiocarbamato (ingrediente activo na herbicida ERADICANE ) s acetoclor (ingrediente activo no herbicida HARNESS #). Não e do nosso conhecimento a protecção de ácido benzóico e seus sais quando usados sozinhos ou em combinação com outros herbicidas, em especial a-ha1oacetani1xdsos, como co-hsr-bicidas. Por cosequencia, é um objectivo deste invento fornecer composiçSes aos herbicidas em combinação com antídotos para esse fim, cujas composições são úteis sara reduzir os danos às colheitas, em especial o milho, devido à fitoxicidade dos referidos herbicidas.

SUMÁRIO DO INVENTO U presente invento diz respeito a composições herbicidas compreendendo derivados de ácido benzóico compostos antídotos

com α fim de reduzirem as prejuízos a várias colheitas, em particular milho, dos efeitos fitotóKicos do referido herbicida quando usado sozinho ou em combinação com outros compostos, em particular ct-haloacstanilideos, como co~herbicidas.

Mais particularmente, num aspecto principal, este invento diz respeito a uma composição compreendendo5 ía) um composto herbicida tendo a fórmula

COOH

e seus sais aqrico1amente aceitáveis em que

R-, é haloqeneo, C„ alcoxi, amino ou mono- ou di-C O ‘ i — a 1 q u. i. 3. a m i η o, e n é Θ--5 sò ou em mistura com outros compostos herbicidas conhecidos como co-herbicidas, de preferencia uma acetamida de fórmula ίϊ

ο

II

em que R_ é hidroqé"io, C_ alquilo„ haloalquilo, alcori ou .··' i ~ã alcoxialquilo, a 1 quen.Lio, haloe 1 ouoni 1 c , alquinilo ou haloalqui-nilo tendo atá S Átomos £ :ar5uno. C_ 4 _ hetsrc::ic 1 i 1 o ou o- 1 v.‘ heterocic1iInstilo tendo átomos 0, Se M s os quais podem ser substituídos coo grupes naloqénec, C, „ alquilo, carboni1alquilo ou carbonilalcoxialquilo, nitro., animo ou ciano; R0 é hidrogénio, halogénso, nitre, amimo, C, ^ alquilo, alcaxi ou alcoxialquilo, s m é v - h s \b) r:... quantidade antidiiiiianta eficaz de <i> um composto cie formula V .v

II

0 IIR - C - N ,Ri R2 sit! que R pode ser se 1 :. ·....... enf-e o grupo formado per" haioai- quilo; haloslcuenilc; alquilo: alquertilo; cicloalquila;

cicloalquilalquilo; halogéneo? hidrogénio? carboaicoxi; N-alque-niIcarbamilalquilo; N-a 1queni1carbamilo? N-alqui1-N~alquinilcar— bamilo; N-alqui 1-M-alquini loarhami lalqui. lo; N-a1queniIcarbami 1~ alcoxialquilo; N-alqui1-N-aIquini1carbamilalcoxialquilo; alqui— noxi; haloalcaxi; tiocianataalquilo; alquenilaminaalquilo; alquiIcarboalqui1 o? cianoalquilo; cianatoalquilo5 alquenílamino— suifonoalquilo 5 alquiltioalquilo; haloalquilcarboniloxialquilo; aIcoxicarboalqui1o ? haloalqueniIcarboniloxialquilo; hidroxihalo— alquiloxialqui 1 o ? Hidra;-; ialqui 1 c a r baa 1 qu i oia 1 quilo ; hidrax ia 1 -quilo? alcoxisulfcnoalquilo; furilo? tienilo? alquiIditiolenilo? tienalquilo; fenilo e fenilc substituído em que os referidos substituintes podem ser seleccionados entre hologênee, alquilo, haloalquilo, alcoKi, carbamilo, nitro, ácidos carboxiiicos e seus sais, haloalquiIcarbamilo; fenilalquilo; fenilhaloalquilo; feni1a1queni1o; fenilalquenila substituído em que os referidos substituintes podem ser seleccionados entre halogéneo, alquilo, alcoxi, halofenoxi, fenilalcoxi; fenilalquiIcarboxialquilo; fenilcicloa1qui1 o ? halofenilalquenoxi; halotiofenilalqui1o ? halofenoxialquila; bic ic1ca 1qui1o; alquení1carbamilpiridinilo; aIquiniIcarbamiIpiridinilo; dialqueniIcarbamiIpiridinilo; alqui-niIcarbami1bic icloalquen ilo; R1 e K-, podem ser os mesmos ou diferentes e podem ser seleccionados entre o grupo formado por alquenilo? haloalquenilo? hidrogénio; alquila; haloalqui la; alquinilo; cianoalquilo;; hidroxialquilo; hidrox1ha1oalqui1 o; haloalquiIcarboxialquilo, alquiIcarboxialquilo; alcoxicarboxialquilo; tioalquiIcarboxialqui lo; a Icox icarboalqui lo; alquil carbami loxialquilo; ansino ? farmilo; haloalquilo-N-alqui lamído? haloalqui 1 amido ? haloalqui 1-amidoalquilo ? ha 1oalqui1o-N-alqui1amidoaiqui1 o ? haloalquilamido— alquiloalquenilo; alquilimino, cicloalquilo; alquilcicloalquilo; alcoxialquilo; alquiIsulfoniloxialquilo5 mercaptoalquilo; alquil-aminoalquilo ? aIccxicarboa1quen ilo; haloalquilcarbon ilo; alqui Icarboní lo 5 alquen i Icarbami ϊ o;·; ialqui 1 o; cicloalqi Icarbamilo-Kialquilo; alcoKicarbonilo; haloalconicarbonilo; halofenilcarbami-lo>í ialqui lo, cic 1 oa 1 queni 1 o5 fenilo;; fenilo substituído em que as referidos substituintss podem ser se 1 ecoionados entre alquilo, Halogéneo, haloalquilo, alcoxi, haloalquilamido, ftalamido, hidroxi, alqui Icarbami lo-íi , alquilamido, ha 1 oa 1 qu i 1 amido ou alqui.Icarboalquemla5 feni 1 su 1 foni 1 a; fenilalquila substituída em que os referidos substituintes podem ser seleccionados entre halogéneo ou alquilo; diox ialqui. lena , halofeno;·: ialqui 1 amidoaIqui-lo; alquiItiodiazolilo; piperidilo; pi perid i1alqui1o; tiazolilo; alquiltlazolila; fasnzotiezolílo; furilo; furiio alqui1-substitui-do, furilalquiIo; pirioilo; alqui1 piridilo 5 alquilonazolilo; tetrahidrofurilalquilo, 3-oiano tienilo; tienilo aIquil-substituído; 4,5-poiialquilenetienilo; a-haloalquilacetamidofenilal- quilo; α-haloalquílacetamxdomtrofenilalquilo; α-haloalquilaceta-midohalofenilalquilo; cianoalquenilo; R.| s R„ quando tomados em conjunto podem formar uma estrutura formada por piperidinilo; alquilpiperidinilo; piridila; di- ou tetrahidropiridinilo; alqui1tetrahidropiridinilo; morfoli-lo; alquilmorfolilo; azabieiclononiIo; benzoalqui1pirrolidini1□; oxãzol idinilo; perhidro>tazolidinilo; alqui lonazol idi lo; perhidro-quinolilo; alquilaminoalqusnilo; alquilideneimino; pirrolidinilo; piperidonilo; perhidroazepinilo; perhidroazocinilo; pirazolilo; dihidropirazolilo; piperazinilo; perhidro-1,4-diazepinilo; di-, tetra- e perhidroquinoli1- ou -isoquinolilo; indolilo e di- e perhidroindolilo e os referidas membros R1 e combinados substituídos com os radicais R; e Fu-, independentes acima enumerados; ou. (íí5 um dos seguintes compostos a-r(Cianometoxi)iminolbenzeneacetonitrila 5 a~í ( 1,3--DiQ;-;opí rano—2-i 1 -mstoKÍ ) iminoD ben- zenoacetonitrilo

Ester benzilico, ácido 5-tiazolecarboxilico, 2-claro-4~trifluororaeti 1 o, hidroclcreto, benzenometamina, N-C4-(dic1oro-me ti leno3-1,3-d i to1an-2-i1ideno1-a-metilo

Ester metilico de ácido difeni1metoxi acéti-

Anidrido 1,8-naftálico, 4 , è-Dicloro-2~f en11 -pirimidina, 2-Cloro-N-C1-(2,4,6-trimeti1feni1>eteni13ace- tamida

Etilene qlicol acetal de 1sl-dicloroacetona.

Compostos herbicidas conhecidos de acordo com a fórmula I são aqueles em que n é 3, e dois dos membros Fu são halogéneo e o terceiro membro R_ é C, alcoxi. amino ou C„ „ , . , . •o x -s i-s-aiqui 1 -amino # substituído» Em particular, os membros haloqéneos preferidos são átomos de cloro nas posições 2 e 5 do anel fenilo, s o terceiro membro RT é um radical amino na oosição 3 e os compostos em que os átomos de cloro estão nas posições 2 e 5 do anel fenilo, e o referido terceira membro E-v é um radical 01_Λ alcoxi ( de preferencia metoxi) na posição 2, As espécies preferidas saa ácido 336-dicloro-2-metoxi benzóico (nome vulgar "dicamba") e ácido 2,5-diclora—3-aminobenzóico, (nome vulgar “amiben" e "cloramiben") e um sal de metal alcalino (em especial sódio ou potássio)3 ou sais dimeti1- ou dietílamino- ou amónio daqueles sais ·, compostos herbicidas preferidos de acordo com a fórmula IV são aqueles em que o membro R-, á um grupo alcoxialquilo tendo

R„ é um radical até 6 átomos de carbono e “1-6 alquilo ou alcoxi- alquilo. As especies mais preferidas são 2—cloro-2'~etil-ò'-metil-~N—(etoximeti1)acstani1ideo (nome vulgar "alaclor"), 2-cloro—2' 6'~dieti1-N--C butoximeti15 acetani1ideo 5 2-cloro-2'-eti1-6'-meti 1--N-í l-metil-2-metoK.Letil) acetanilideo (nome vulgar "ntetoclor" ) e 2-cloro-2',6'-dimetil-N~;pirazolilmsti15 acetanilideo (nome vulgar "metazoclor")„ um grupo de compostos antídotos preferidos inclui os de acordo com a fórmula II em que R é O* haloalquilo, RH e R„ são 1 ‘ 1 xí independentemente 0ο_Λ slquenilo ou haloalquenilo ou 2,3-dio-xolan-2-i 1 -meti 1 e R_. e R.-s quando combinados formam um anel Cb-_ heterocicIico saturado ou insaturado contenda átomos 0, S e/ou N e os quais podem ser substituídos com grupos C1alquilo, haloalquilo, alcovi, ou aicoxxalquilo ou haloacilo. 0 membro R haloalquilo preferido na fórmula II é o diclorometilo. As espécies preferidas neste q^-upo de compostos and ido tos são Ν,Ν-dia- 1i1.....dicloroacetamida e N-(2-propeni1)—N-(í,3-dioxolani1meti 1)di- cloroacetamida. ainda mais preferidos de acordo com 1,3-ox a zo1id i π i1o dicloroacetamida

Compostos antídotos a fórmula II é um grupo de substituído tendo a fórmula

III 0IIci2chc

5 1- 0 r4

Re R5 em que é hidrogénio alquxlõ. alquíloilo. haloalquilo ou 1 ^ alcc>;i, ο-, L alcoxialquilo, fenilo ou um radica! heterocic 1 íco saturado ou insaturade tendo átomos C,_ , a — 1 sõ em anel e contendo átomos 0, S s/ou N, e Rcr e Fá são indecenSsntaments hidrogénio, ^ alquilo ou haloalguilo, fenilo ou um membro R,, heterociclico ou em conjunto com o átomo da carbono ao qual eles estão ligados podem formar um grupo C^-C-, soirocicloalquilo.

Compostos preferidos de fórmula lii são aqueles em que R,, á um dos referidos membros heterocie1icos e Kr e R, são

%J O independentemente metilo» trifluorometilo ou quando combinadso com o referido átomo de carbono ao qual se ligam formam um radical C,_ ou C, , 5 ΰ ciCíQaiqu.no.

Compostos antídotos preferidos de acordo com a fórmula III são os compostos seguintes; Q:·;azo 1 idina , 3-ídic1oroaceti1)-2,2,5-1rimeti 1-, 0>;a2olidina, 3~ < dic loroaceti 1) -2,2-s d i rocie lohexi 1 -, □Kazolidina., 3-ídiclorcacetil>-2,2-dimeti1-5-fenil-, UMazclidina, 3-(dicloroacetil)-2,2-dimeti1-S-furani1-, □ ;·;azol idina, 3~( dic 1 orcaceti 1 ) -2,2-dimeti 1-5- (2—tieni 1) -

Piridina, 3-E3- ΐ clic 1 oroaceti 1 )-2,2-dimeti 1 -5-cxazol idinil 3-„

Outro grupo de compostos antídotos dicloroacetamida de acordo com a Fórmula II são os compostos seguintes; 4- í Dic loroac-et.il ) 3,4-di hidro-3-meti 1 --2H-Í , 4-benzozazi- n a ?

Etanona,, 4-tstrahidro-l-meti1-2-isaquinoli- 2,2- dic1oro-i-(1,2,3, i õ

Cis/trans-piperazina, 1.4- bis(dic1orcaceti1>-2,5-dimeti1-, N~(Dicloroacsti1)-1,2,3,4-tetrahidraquinaldina? 1.5- Diazac iclononano, i,5-bis(d icloroaeeti1), 1-AzaspxroL 4,4]nonano, 1-dicloroaceti1»

Compostos antídotos ainda mais preferidos de acordo com a férmua II que não tem a estrutura dicloroacetamida são os compostos seguintess a-l (Cxancmetox í ) iminol benzsnaacetoní tri I o , a~t ( 1,3--DioKQi:;iranQ~2-i I-meto;·;! ) iminol ben seno -acetonitri1 o,

Ester benzi, lico, ácido 5-tiazoIecarboxi 1 ico, 2-c1oro-4-tri fIuaromstilo, C1 ore to, ben senemetamina, N~C 4-(d ic1oromet i1ene 3-1,3-d i to1an-2-i1ide-no 1 —a—meti. 1 o

Ester netilico de ácido difenilmetoxi acético,

Anirirido 1,8-naftálico, 4,6-Dic1oro-2~fenil-pirimidina, 2--C1 oro-N-C 1-(2,4,6-tri meti 1 f eni 1 ) eteni 1 Dacs-tamida

Etileno glicol acetal de 1,1-dic1oroacstona„

Compostos herbicidas e antídotos de fórmulas I-IV são conhecidos na arte,, 0 sub-grupo de 1,3-o;-;azol idina dicloroaceta-mídas de fórmula III são o assunto da aplicação copentíente, Série No» 07/212,,621, desta vulgar transf erencia legal, aplicação prioritária para EP 30446? publicada em 22 de Fevereiro de 1989= 0 termo "haloalquilo" engloba radicais em que qualquer em um ou mais dos átomos de carbono, de preferencia de 1 a 4

número, é substituído com um ou mais grupos halo, de preferencia seleccionadcs entre bromo, cloro e flúor,, Um grupo monoalquilo, por exemplo, pode ser ou um átomo de bromo, utn cloro, ou um fluar dentro do grupo. Os grupes dihaloaIquilo e polihaloalquilo podem ser substituídos com dois ou mais dos mesmas grupos halo, ou podem ter uma combinapsc ds grupes halo diferentes. Um grupo dihaloalquilo, por exemplo, pode ter dois átomas de carbono,, tal como um grupo dibromcmetilo, ou dois átomos de cloro, tal como um grupo diclorametilo, ou um átomo de bromo e um átomo de cloro, tal como um grupo bromoclcrornstilo. Exemplos dos grupos polinalo-alquilo são grupos per ha1oa1q u i1a tal como grupos tritluorometi1o e perfluoroetilo.

Hembros R aloalquilo preferidos são dihalometilo, em particular diclororoetilo, embora o membro R„ haloalquilo preferido seja um radical meti la tri-halogenada, de preferencia triflua-roflte tila.

Onde o termo ''alquilo'' á usado ou só ou na forma de composto (corna em "haloalquilo"), pretende englobar radicais de cadeia linear ou ramificada tendo até quatro átomos de carbono,, sendo os membros preferidos meti lo e etila.

Por "sais agricolaments aceitáveis" dos compostos definidos pela fórmula anterior entende-se um sal ou sais que se ionvsam prontamente em meio aquoso para formar um catião dos referidos compostos e um sal aniJo, cujos sais nao tem efeito deletério nas propriedades antidotas dos referidos compostos ou das propriedades herbicidas de um dado herbicida e que permitem a •formulação da composição herbicida-antídoto sem os problemas devidos á mistura, suspensão, estabilidade, uso de equipamento apiicador, embai agem, etc ,=

Por "an t ida taImen te-e f i c a z" entsnde-se a quantidade de antídoto necessário para redusir o nivel ou efeito de fitoxicidade de um herbicida, de preferencia por pela menos 107. a 157«, mas naturalmente quanto maior for a redução no dano ou prejuízo causada pelo herbicida melhor.

Por "herbicidamente~eficaz” entende-se a quantidade de herbicida necessário para. efsctuar um prejuízo oudestruxção importante a uma porção siqnificante de plantas ou ervas indesejáveis afectadas. Embora não haja qualquer regra rígida e rápida, é de sejável de um ponto de vista, comercial que tíy-BhX ou mais das ervas daninhas sejam destruídas, embora possa ocorrer uma supressão comercialmente siqnificante do crescimento de ervas daninhas a niveis muito mais baixos, em particular com algumas plantas muito nocivas, resistentes ao herbicida»

Os termos "antídoto", "agente preventor", "preventor", "agente antagonista", "interferente”, "protector das sementeiras" e "protectivo das sementeiras", são termos vulgarmente usados denotando um composto capaz de reduzir a fitoxicidade de um herbicida a uma planta sementeira ou a sementes- Qs termos " "protector das sementeiras" e "protectivo das sementeiras” são por vezes usados para indicar uma composição contendo coma ingredientes activos, uma combinação antídoto herbicida a qual fornece protecção ao crescimento de ervas daninhas competirivas reduzindo os danos causados pelos herbicidas às plantas valiosas, enquanto ao mesmo tempo controlam ou suprimem o crescimento de ervas daninhas que emergem ou crescem na presença de plantas semeadas.

Us herbicidas que podem ser usados como co—herbicidas com os derivados de ácido benzóico de fórmula I com beneficia em combinação com um antídoto da c1asse descrita incluem de preferencia tiocarbamatos (incluindo ditiocarbamatos), acetami-das, éteres fenil heisrocic1ico (em especial fenoxipirazoís), imidazolinonas, piridinas. e sulfonilureias» Está dentro do âmbito deste invento pus outras classes de herbicidas, e.g., triazinas, ureias, éteres difenilicos, nitroani 1.inas« tiazóis, isoxazóis, etc., os membros individuais de cujas classes podem ser derivados tendo um ou. mais substituintes seleccionados entre uma ampla variedade de radicais, podem ser usados como co-herbicidas. Tais combinações podem ser usadas para obter α control selectivo de ervas daninhas com baixo prejuízo das colheitas em diversas variedades de plantas monocoti 1edóneas tal como milho, sorgo em grão ímilo), e cereais tal como trigo, arroz, cevada, aveias, e centeio, bem como diversas variedades de plantas dicoti 1 edóneas incluindo colheitas de oleaginosas tal corno soja e algodão. Uma utilidade particular para os compostos antídotos deste invento foi verificada com vários herbicidas em milho, sorgo e seja,

Exemplos de importantes herbicidas txocarbamato são os seguintes; eis-/trans-2,3-dicloroal11-diisopropi 1tiolcarbamato inome vulgar "dialato”)? etil dipropi 1 tiocarbamato (nome vulgar !'EPTC!I ) ; S-etil diisobutil ítiocarbamato) (nome vulgar "vernolato")s 2,3,3-tricloroal i 1 - oiisopropj. 11io 1 carbamato (nome vulgar ”trislatu");

Exemplos de importar: tas herbicidas acetamida são os 2™c loro-N-isaprcrji lacetani 1 ida (nome vulgar "proBaclor11) ? 2--c loro-1 " , 6 ' -diet 11 -N- (meio;; imeti1 ) scstani 1 ida (nome vulgar "ãlac lori! ) ; 2-clcra-l' ? 6 ' -dieti 1 -N- ( buto;·:imeti 1 ) acstani 1 ida (nome vulgar " butaclor" ) ", 2-cloro-N-<et o;-;im&ti 1 >-6'~etiÍ-o-acetoluiodeto (noffis vulgar "acetoclor"); ester etílico de H-c1oroacati1-N-(25é-dieti1feni1)g1icina (nome vulgar “dietatil etilc"); 2~c loro-M- í 2 5 6-dimeti 1 fsnx 1 ) -N~ (2-meto;-; leti 1 ) acetamida (nome vulgar "dimetaclor”); 2-cloro-Ni- í 2~meto;-;i~ 1 -metileti 1 >-6' -etil-o-acelotoluideta (nome vulgar "metolaclor”) 5 ácido 3 ,, 5-pi rid ira dicarbctiòxco , 2- (difluorometi 1) -4- ( 2-metilpropil )-6-( tri f luorometi 1) --·,, ester S,S-dímeti1ico3 ácido 3,5-piridinedicarboxilico, 2- (di f 1 uorometi 1 ) -4- í 2-meti 1 prapi 1 ) -6- (tri f 1 uoroiseti 1 > -, ester dimetilico;

Exemples de etsres hetsrocicil tenilo incluem 5-(trifluorometi1)-4-c1oro-3-(3'-Cl-etoxicarbanilJ-4'-nitro fsnoxi)-1-meti 1 piraso.I 5 c

5-(trifluorometi 1) ~4~cIoro-.S~( -5" -metu;·; i-4 ' -nitrofenoxi >-l- metilpi raso1; 5- (trif luorometi 1) -4~c 1 orc-3~ \3" -í l-butoxic&rboni 1 3-etoxi-4'-nitrofenoxi)-4-meti1oirasol5 5- (trif luorometi 1 )-4-::: laro-3- (3' -meti 1 sulfamei 1 propoxi-4'-nitrofenoxi)~4~meti1pirsioi; 5- í trif luorometi 1 ) -4-;:: ioro-3- (3' -propoxicarboni 1 meti 1 oxima-4"-nitrofenoxi)-1-meti1oirazol: ácido f ± >-2-L 4-E[5-·t-í fluorometi1)-2-piridini130x13 fenoxi j propanoico (9Cí)=

Exemples de sulfoni1 ureias importantes incluem 1 Benzenesulfonamida, 2— c: iora~N~E E ( 4-metoxi-6-mati 1-1 ,,3,5-triazin-2-i 1 ) aminol carboni15 Ácido benzóiLD, 2--Ϊ l L L 4-c 1 oro-D-metoxi-S-pirimidini 1 ) amino3carboni13 aminol sulfonill-, ester etílicos

Acido 2-tiofenocarboxilico, 3- C L C L (4, ò-dimetoxi--1,3,5-triazin—2~i 1 ) aminol carbani 1 3 aminol sul forni]-, ester mstilicoí

Acido benzóico, 2-Γ. [ Γ. l ( 4 5 ò-dimeti 1-2-pirimidi 1 ) aminol carbonill amino] sulfonil3 ester metilico?

Benzenesulfonamida, 2~ < 2-c ioroeto;-; i ) -M-L L i 4 "-me ia κ i-à-meti1 ·-1 5 -5, b~triaz in-2-i I ) amino3 carbonil3 ;

Acido benzóico, 2—t Γ. il t ( 4-metDKi -6-met11-1,3,5-triazin—2-i 1 > aminoJ carboni 1 3 ãíiiina] sulfanil 3- esier «etílico;

Exemplas de herbicidas imidazoiinona importantes inc1uems

Acido 3-quípoIinecarbo;<i 1 ico, 2-C4,5~dihidro-4-meti 1-4-(1-metileti 1 ) -5-q?;Q-IH-imidazol-2-i 13-; Ácido 3-piridinecarboxilice, 2-C4,5~dihidro-4-metil-4~(1-rnstileti1)-5-0kq-IH-iraidazo1-2-i11-; Âc ido ben zéico, 2- C 4 , 5—d i hid ro-4-meti 1 -4— ( 1 -meti 1 eti 1 ) ~5~qko— iH-imidazol-2-i13-4(ou 5)-meti 1-s

Acido 3-pindinec-arboxilico, 5~e 111 -2-C 4~me ti 1-4-( 1 -meti 1-eti15 - 5-oxo-IH-imidazol-2-i. 1 3- s

Acido 3~piridinecarbo,<ilico, 2-C4,5-dihidro-4-meti 1-4-(1-ffletileti. 1 ) -5-οχα-1H-i m idaz o1-2·-i 1 J-5-meti 1 - 5 sal amónio;

Acido 2-(5-meti1-5-trif1uc-ronseti1-1-H-imidazol-4-on-2-il)-piridin- 3-carbox i1ico; Ácido 2-(5-meti1-5-trif1uorometil-l-H-imidazol-4-on-2~il)-5-(m) etií isonicotinico;

7i \ „ i. Ί__|_|_^ ^ 7„ 1 — Ji-__—·~ -0--1 ] j__ sj x son x c ot x n x co* i 1 -1 -H-ímidazoí ·~4~ on-tz- - w i O Y~ U '4· ~ \ 11. i -5 H111 í U ) (D y I. L- ú 1' O i_l 1. i 3. í \ ' I. \ i O ) S X ? i I “ tl Γ" i 5. 2 1 π -:3. b 4—$ j~. η oò~~ZBr

Γ DLl X X I

Tr 1 11,-

“H a.. Λ

U Π -a x η 11 f jffiQ 1 tenxi. τ r an - .* Hftí Lii J ' 2**“· I fH i d «a zo 1 i. d i nona H Z— Lo— i 1 = íBtil ) “.j-ísokssoI i I ]—4*-hidro>ÍÍ~l~metil-5 tflaiina s - *J *3 ,

Fie til 5 C;íi ) — v—n i t roben z oa to; til ) feno; \

-2-η i trcbensaato s

Fosf inato de a.món io—DL-homoalanin-á-i 1 (metil ) 5 2-<3,4-Dielorofeni 1 ) -4-meti 1-1 ,2,4-oxadiazol idina-3,5--dlona

Os herbicidas de interesse particular e preferido como co-herbicidas com os derivados de Fórmula I de ácido bensóico nas composições com antídotos de acordo com este invento inclui cada uma das espécies acima mencionadas de classes químicas diferentes de compostos exemplificadso como herbicidas importantes, em particular os de interesse e usa comercial normal e os que podem ser determinados de utilidade comercial» Ds compostos co-herbicidas preferidos incluem os seguintess alaclor, acetoc1or, butac: ior,, meto1aclar, meta20clor, 2-c 1 oro-2 ' -meti 1 -6 ' -meto;·; i-M~ ( isoproροκιmeti 1 ) acstani-lideo, 2-c 1 oro-2 " -meti1 ~ú ; -1r if 1 uoromet 11 — N— ( etotimet i 1 5 -acetanilideo, e 2-c 1 oro-2 , ò ' -d i me ti. 1 -i\i~ < 2-metox ieti 1 > acetani 1 ideo „ Todos os herbicidas acima esDecificaíiisnte designados são conhecidos na arte,,

Como a seguir ainda detalhado, embora náo necessário, a oufflpasiqSu cun Lfiido a cumbinaçãa her b íc id a~ an t ido to pode também conter outros aditamentos, e.g., biocidas tal como insecticidas. fungicidas, nematocidas miticidas etc „ fert1izantes auxiliares inertes de formulação, e., g „ , tensio activas, emulsio-nantes, desespumiferos, corantes, etc *

As combinações podem ser feitas de qualquer um ou mais dos compostos antídotos descritos com qualquer um ou mais dos compostas herbicidas de Fórmula I e co-herbicídas ai mencionados,,

Será reconhecido pelos especialistas na arte que todos os herbicidas tem graus variáveis de fitoxicidade para várias plantas por causa da sensibilidade da planta ao herbicida. Assim, e.g., embora certas colheitas tal como milho e soja tenham um elevado nivel de tolerância (i,e., baixa sensibilidade) ao efeito fitotoxico do alaclor, outras colheitas, e.g., milo {grão de sorgo), arroz e trigo, tem um baixo nivel de tolerância (i.e., alta sensibilidade) aos efeitos fitotoxicas do alaclor. Q mesma tipo de sensibilidade aos herbicidas como o apresentado pelas plantas de colheita é também exibido pelas ervas daninhas, algumas das quais são muito sensíveis, outras muito resistentes aos efeitos fítotoxicos do herbicida,

Quando a sensibilidade de uma planta de colheita a um herbicida é baixa, enquanto que a sensibilidade de uma erva daninha àquele herbicida é alta, o "factor ds selectividade" do herbicida para prejudicar de preferencia a erva daninha, sem prejudicar a colheita, é alta.

Numa maneira análoga, mas mais complexa, um composto antídoto pode, e normalmente tem, graus diversos de efeitos protectores das colheitas contra diferentes herbicidas em diferentes colheitas. Por consequência, como será apreciado pelos especialistas na arfe, os várias antídotos deste invento, como com todas as classes de compostos antídotos, terão maiores ou menores efeitos preventores contra vários herbicidas em diversas

Λ en colhei tas do que em outras. Assim., embora um dado composta antídoto possa não ter capacidade protectora das colheitas contra ura dado herbicida numa dada colheita, aquele mesmo composta antídoto pode ter uma capacidade protectora muito elevada contra o mesma herbicida dado, ou contra um herbicida diferente na mesma colheita. Isto é um fenómeno esperado,

DESCRIcaO DETALHADA D0......1;i,/ENTO

Compostos Antídotos

Como mencionado antes, cs compostos antidotas usadas na prática deste invente; são compostos conhecidos. Os compostos preferidos aqui usados são os 1,3~axasalidina dicloroacetamidas de acordo com a fórmula III em que o membro é um radical heterociclico. Aqueles compostos são seoaradamente divulgados e reivindicados na referida aplicação co-pendente do mandatário. Serial No, 07/212,621 e sua correspondente ER 304409, publicada em 22 de Fevereiro de 1989. Os métodos de síntese da referida EP 304409 para os referidos antídotos 153-oxazolidina dicloroaceta-mida são também divulgados na U = S„ Serial tio, 07/226.923,, a origem desta aplicação e estes documentos são aqui incorporadas para referencia» ftvaliacac; Biológica 0 control afsetivo das ervas daninhas acoplado com baixo prejuízo na colheita é um resultado da tratamento de uma sementeira com uma combinação de compostos herbicidas e compostos antídotos. Por aplicação á "sementeira" entende-se aplicação ao meio de crescimento da planta, tal como solo, bem como as sementes, viveiros, raízes, caules, folhas, ou outras oartes das ρ1an tas„ A frase "combinação cie composto herbi cida s composto antidoto" engloba vários métod os de tratamento. Por exemplo, o solo de uma sementeira oode ser tratado com uma composição "mistura- em—tanque" contendo uma mistura d o herbicida e do antidoto a qual está " em combinação “, Ou, G solo pode ser tratado com os compostos herbicida e antídoto separadamente de tal modo que a ‘'combinação’1 é feita sobre, ou no interior, do solo. Após tais tratamentos do solo com uma mistura de herbicida e antídoto ou por aplicação separada ou sequencial do herbicida e antidoto ao solo, o herbicida e antídoto podem ser misturados em ou incorporados no solo por mistura mecanica do solo com utensílios ou por "molha” por chuva ou irrigação, D solo da sementeira pode também ser tratado com um antidoto por aplicação do mesmo numa forma concentrada dispersivel tal como um granulo, 0 granulo pode ser aplicado a um rego ou sulco o qual ê preparado para receber as sementes e o herbicida pode ser aplicado à sementeira ou antes ou depois da colocação no rego do granulo contendo o antidoto de tal modo que o herbicida e o antidoto formama uma "combinação"» As sementes podem ser tratadas ou revestidas com o composto antidoto quer enquanto a semente está no rego logo após a sementeira ou, mais vulgarmente, a semente pode ser tratada ou revestida com antidoto antes de semear o rego, 0 herbicida pode ser aplicado ao solo antes ou depois da sementeira e faz-se uma “combinação” quando ambos herbicida e semente revestida por antidoto estão no solo. Também contemplado como uma “combinação11 é uma associação ou apresentação cornerciaimente conveniente do herbicida e antidoto. Par exempla, as componentes herbicida e antidoto na forma concentrada podem estar contidos em recipientes separados, mas tais recipientes podem estar presentes para venda ou vendidos em conjunto como uma "combinação"„ Ou, os componentes herbicida e antidoto na forma concentrada podem estar numa mistura num único recipiente como uma "combinação". Tal “combinação" ou pode ser diluída ou misturada com adjuvantes próprios para aplicações ao solo. Outro exemplo de uma combinação comer— cialmente apresentada é um recipiente de sementes revestidas a antídoto, ou apresentado para venda, juntamente cora um recipiente de material herbicida, Estes recipientes podem, ou não, ser fisicamente ligados um ao outro, mas no entanto constituem uma "combinação de herbicida e antídoto" quando se pretendem usar fundamenta.3.rasnte na mesma sementeira.

Na descrição anterior dos vários modos de aplicação das combinações herbicida-antídoto, e inerente que cada forma de aplicação precisa que da mesma maneira, o herbicida e o antídoto se combinarão fisicamente para formar uma "combinação" daqueles agentes. A quantidade de antídoto empregado nos métodos e composições do inventei variará dependendo do herbicida particular com o qual o antídoto ã empregado, o caudal de aplicação do herbicida, a sementeira aser protegida, e a modo de aplicação ao local. Em cada caso a quantidade de antídoto empregado é uma quantidade protectora efectiva, isto é, a quantidade que reduz, ou protege contra, prejuízo das colheitas que de outro modo resultariam da presença do herbicida. A quantidade de antídoto empregado será menor do que a quantidade que danificará substancial mente a colheita, 0 antídoto pode ser aplicado à sementeira numa mistura com o herbicida seleccionada. For exemplo, onde se planta primeiro a semente, uma mistura apropriada de herbicida e antídoto, quer na forma de liquido homogéneo. emulsão, susoensão ou forma sólida, pode ser aplicada à superfície de, ou incorporada, no solo em que a semente vai ser plantada. Ou, a mistura herbicida— —antídoto pode ser aplicada ao solo, e então a semente a seguir "furada" no interior do solo por baixo da camada de solo que

contem a mistura berfaicida-antidoto. 0 herbicida reduzirá ou eliminará a presença da plantas daninhas indesejáveis. Quando o herbicida por ele próprio prejudica os viveiros, a presença do antídoto reduzirá ou eliminará o prejuízo das colheitas causado pelo herbicida. Não é essencial que a aplicação do herbicida e antídoto è sementeira seja feita usando o herbicida e antídoto seleccionado na forma de uma mistura ou composição, 0 herbicida e o antídoto podam ser aplicados à sementeira de uma maneira sequencial. Por exemplo, o antídoto pode ser primeiro aplicado à sementeira s a seguir aplicamos o herbicida. Qu, d herbicida pode ser primeiro aplicado à sementeira e a seguir aplicamos o antídoto A relação entre o herbicida s o antídoto pode variar dependendo da semente a ser protegida, erva daninha a inibir, herbicida usado, etc,, mas normalmente podemos empregar uma relação berbicida-antidoto que varia entre 1:25 a óOs1 ( de preferencia 1:5 a 30s1 ) partes em peso. Como se indica acima, o antídoto pode ser aplicado à sementeira numa mistura, i .e. , uma mistura de uma Quantidade herbicidicsmente eficaz de herbicida e uma quantidade preventiva eficaz de um antídoto, i«e«, a sementeira pode ser tratada com uma quantidade eficaz do herbicida seguida pela tratamento com o antídoto ou vice versa. Em geral, as quantidades herbicidas eficazes estão na gama de cerca de «,1 a cerca de 12 ki1ogramas/hectare. A gama preferida do caudal de aplicação vai de cerca de €>,4 a cerca de 1Θ kg/ha. De preferencia, a aplicação do antídoto varia de cerca de u,5 kg/ha até cerca de 0,05 kg/ha. Compreender-se-à que por vezes serão necessários quantidades quer acima quer abaixa destas gamas para obter os melhores resultados. A selecção do herbicida para inibir a ensrgencia e crescimento das ervas daninhas depende das espécies de ervas daninhas a serem controladas e da semente a ser protegida A aplicação do antídoto pode ser efectuada directamente à semente antes do plantio. Na prática, ama quantidade de semente é primeira revestida com o antídoto. Plantamos a seguir a semente revestida. O herbicida pode ser aplicado ao solo antes ou depois da semente revestida ser plantada.

Em campos experimentais, o herbicida, antídoto, ou uma sua mistura, podem ser aplicados à sementeira sema quaisquer adjuvantes além de um solvente. Normalmente, o herbicida, antídoto, ou uma sua mistura, e aplicada em conjunção com um ou mais adjuvantes na forma liquida ou sólida. As composições ou formulações contendo as misturas de um herbicida e antídoto apropriado são normalmente preparados por mistura do herbicida e antidoto com um ou mais adjuvantes tal como diluentes, solventes, extensores, suportes, agentes condicionantes, água, agentes molhantes, agentes dispersantes, ou agentes emuIsionantes, ou qualquer combinação apropriada destes adjuvantes. Estas misturas podem ser na forma de sólidos em partículas, granulas, pelets, pás molháveis, poeiras, seduções, dispersões aquosas, ou emulsões. A aplicação do herbicida, antidoto, ou sua mistura, pode ser efectuada por técnicas convencionais utilizando, por exemplo, espalhadores manuais ou montados em tractares, sspoeira-dores mecânicos, atomizadores instantâneos e manuais, espoeirado-res de atomização, e aplicadores granulares. Se o desejarmos, a aplicação das composições do invento ás plantas pode ser efectua— da por incorporação das composições no solo ou outro meio.

Os exemplos seguintes descrevem a preparação de formulações exemplares de herbicida s antidoto e suas misturas.

!£>: emolo 1 formulação tipo concentrado emulsionável contendo preparada contendo os componenfces seguintes; vj % em peso

Acetoclor (93,1% técnico) 87,13

Epoxi de óleo de soja 0,91 u

Uma acetoclar foi

Emulsionante Wítco C-5438 (mistura de emu1-sionantes aniónicos/não iónicos em etileno glicol);

IsJitco Chemical C,, New York, N = Y, 9,99

Orchex 79fa (óleo atomizado filtrado) 2,93

Agente antiespumifero GE AS--78 ípolisilorano),

General Electric Co., Watsrford, N,Y» ΘΗΘ2

Corante metil violeta? Dye Specialities Co,,

Jersey City, N.J, Θ,ΘΙ

Estes componentes foram misturados à temperatura ambiente até obtermos uma mistura uniforme, A formulação tinha uma densidade de 1,1191 observada a 20 °C e calculada em relação à água a 15,6 °C., e tinha um ponto de inflamação superior a 2ΦΦ °C (método do vaso fechado), A formulação mostrou emulsão brilhante razoável com concentrações de dureza da áqua de 114 ppm, 342 ppm e 1ΦΦΦ ppm. As emulsões tinham 1 ml de creme após uma hora a cada concentração de dureza da água, A formulação era um liquido viscoso purpura e continha 87,13% em peso ue acetoclor.

Exemplo 2

Uma formulação concentrado emulsionável contendo l-oxa-4-azaspiro (4,5) decano, 4-(die1orcaceti1), tendo o nome vulgar “AD--67" como composta antídoto foi preparada para uso em vários testes, AD-67 é também designado oKazolidina, 3-<dicloro-aceti1)-2,2-spirociclohexi1~, A formulação continha os ingredientes seguintes: X em peso AD—67 (93,5 % tecni„) 11,44 SteroK NJ 0,77 FLOMO 54C 5,96 FLOMO 50H emulsionants 3,27 fionoc1oroben zeno 70.55

Estes compostos foram misturados em conjunto à temperatura ambiente até obtermos uma mistura uniforme, A formulação tinha uma densidade de 1,1222 observada a 2ã °C calculada em relação á água a 15,6 °C, um ponto de solução de < Θ °C, e um ponto de inflamação inferior a 32 °C. A formumação mostra bom aspecto a uma concentração em água de 1&Θ& ppm, e um aspecto perfeito a 100 e 342 ppm. Emu1sSes contendo 5 X da formulação foram observadas uma hora após a preparação como tendo uma camada de creme traço a 114 ppm, e camada de 2 ml a 342 ppm a cocentra-ções de dureza de água de ΙθβΟ ppm.

Exemplo 3

Uma formulação concentrada emulsionável contendo oxazoiidina, 3-(dicIcroaceti1>~2,2-dimetil-<5-furani 1 5 - , foi preparada para uso em testes de campo como aqui a seguir descrito, Este EC continha os ingredientes seguintes: X em peso

Ingrediente actiνα (o composto anterior) 10,77 Monoc1orobenzeno 79,23 Witconata P 122Θ 4,19 Witconol CD-360 5,45 Witconol NP-330 9,36 A formulação anterior tinha uma densidade de 1,1220 a 20 °C calculada em relação à água a 15,6 °C e um ponto de inflamação de 37,8 °C (1ΘΘ °F). A formulação apresentou bom aspecto em água a concentrações de 114, 342 e 1ΘΘΘ ppm. As emulsões contenda 5 % desta formulação apresentaram uma camada de 1 ml ás concentrações de 114 e 342 ppm e uma camada de 10 ml á concentração de 1Θ0Θ ppm» fc.plc 4

Formulações comercialmente disponíveis de outros dois herbicidas foram usadas nestes testes» Uma formulação alaclor continha 45,1 7. em peso de ingrediente activo e 54,9 % em peso de inertes» Uma formulação de dicamba contendo 60,2 % em peso de ingrediente activo e 39,8 % em peso de inertes foi usada nos testes dos Exemplos 1-9 a seguir» E;;emclo 5

Formulações como acima preparadas para o teste e determinação do efeito comparativo do herbicida sózinho, herbicida e antídoto em combinação, e antídoto sózinho» As formulações herbicida e/ou antídoto foram aplicadas por atomização da mistura em tanque» Para as formulações usadas nos Exemplos fe-6, usamos um tanque montado num tractor. Para as formulações herbicidas sem antídoto, uma quantidade apropriada de um sal solúvel em água (dicamba) ou concentrado emulsionável (EC) foi adicionada directamente a um tanque contendo a quantidade apropriada de água» Para as formulações contendo o antídoto misturadas no tanque, o antídoto na forma emulsionável foi adicionado ao tanque contendo a água» Então para a formulação herbicida + antídoto, o concentrado antídoto emulsionável foi adicionado ao tanque contendo um ou mais herbicidas e uma quantidade apropriada de áqua. Cada formulação misturada no tanque foi agitada suficiente-mente para assegurar uma suspensão uniforme» As quantidades relativas de água, sal herbicida solúvel, concentrado emulsionável , ou antídoto, adicionadas ao tanque foram calculadas para cada formulação com base num caudal de atomicação da formulação de 281 1/ha (3Θ gal/acre) para atomx2ação por tractor e 187 1/ha <20 qal/ac) para atomizador ás costas a fim de obtermos vários caudais de aplicação nos campos de herbicida e antídoto, conforme apropriado, para os caudais apresentados nas Tabelas I-IV. Cada formulação foi aplicada sm condições idênticas em tres porções de terreno, com um atomizador montado num pequeno tractor com um braço de 3 metros ( 10 pés ) aplicando 281 1/ha (30 qal/ac) a 2 atm, de pressão C3Θ psi), ou um atomizador de costas aplicando 187 1/ha <20 qal/ac)» Os tratamentos foram feitos á superfície do topo do solo ou, nalguns casos, incorporados a uma profundidade de cerca de 5-10 cm (2-4 poleg») s foram seleccionados de uma maneira aleatória a fim de normalizar as variações nas condições do solo da porção de terreno» Foram estabelecidas tres porções de control as quais não foram tratadas com formulações herbicida ou antídoto (ensaios em branco)»

As avaliações da actividade preventora dos compostos antídotos foram efectuadas usando os processos descritos nos Exemplos 6—9 a seguir» As avaliações da resposta biológica como assinalado nas Tabelas II-V foram efectuadas por comparação visual da sementeira e ervas daninhas tratadas com e sem herbicida e/ou. antídotos» Foram atribuídos valores a esta comparação visual em terscs ::;e prejuízo ou inibição percentual às c1an tas. 0 grau de radução do prejuízo causado pelo herbicida devido ao composto antídoto, é indicado pela magnitude da diferença entre a prejuízo das plantas sem o preventor e o prejuízo das plantas com o oreventcr„ A partir destes valores de prejuízo das plantas, podemos avaliar o ‘‘efeito preventor” fornecido pelo antídoto* Q efeito preventor é determinado por divisão da diferença percentual entre o prejuízo do herbicida sem d antídoto e o prejuízo com o antídoto presente nela percentagem de prejuízo sem o antídoto mui tipiiçado por 1 tu,

Este exemplo descreve um teste de campo em Janeville, Wisconsin no qual usamos concentrados emulsionáveis de dois herbicidas íalaclor e acstoclor) s o composto antídoto AD-67, enquanto outro herbicida, dicamoa, foi formulado como um sal solúvel em água. As combinações destas formulaçSes foram usadas onde os herbiciads foram testados seoaradamente e em suas misturas sem o antídoto s formulações daquelas herbicidas com o antídoto.

As fcrunu 1 açSes anteriores foram aplicadas em ambos os modos superfície de aplicação (PRE) e incorporadas á oriori na planta CPPI>, em filas paralelas numa porção de terreno de 4,25 ffi~ (15Θ pâs") para determinar a sua inibição relativa de plantas com erva (folha estreita) e plantas de folha larga. Quatro filas de milho DeKaib foram semeadas a uma profundidade de 2 polegadas (2,54-5,08 cm) em so1o de marga siliciosa tendo um teor de \ atomisadas matéria organica de 4,1 X, As porções em teste foram com um tractor como descrito no Exemplo 5«

Condições de campo no momento do tratamentos Velocidade do ventos 9,7 km/hr (A mph) Temperatura do ar; 21,1 °C (70 °F) Temperatura do solos IA,1 -C (AI °F) Humidade relativa; 29 %

Condição do solo; Superfície seca? humidade a 3,8 cm (1,5 poleq » ) 21 nas na

As avaliações da actividade herbicida foram feitas dias após o tratamento (DAT),, Os resultados são apresentados Tabelas I (tratamento PPI) e IA (tratamento de aplicação superfície) nas quais usamos os símbolos seguintes;

Formulação de Teste;

I Alaclor EC

II Acetoclor EC III Sal ds sol,, de Dicamba IV AD-67 EC Plantas em Testa C Milho BF Cauda de rapcsa gigante - Setaria viridis VL Folha de veludo - Abutilon theophrasti RP Fedegosa de rais vermelha - Amaranthus retroflexus

Formu larão daudal1 y Inibição (Avg. 3 - 21 reps; DAT ) (Kg/Ha C GF VL RP 0 0 0 0 2.8 0 92 63 98 2.24 0 88 90 100 0.56 3 75 82 96 2.8 0.56 0 93 97 100 0.56 2.24 22 98 98 100 2.8 0.28 0 87 80 67 0.56 0.056 0 88 89 95 2.24 0.34 0 93 88 95 0.56 0 2.8 15 .28 95 100 100 0.56 0 100 99 100 2.24

21 DAT

I

II

III

I

III

III

II

I

IV

III

IV

II

IV

III

IV

I

III

II

IV 0.28

aplicação PPI

% Inibição - 21 DAT

Formu- CaudáL2 (Avg. 3 reps) latão (Kg/Ha C GF VL RP 0 0 0 0 I 2.8 0 75 0 100 II 2.24 0 85 58 98 III 0.56 0 67 95 95 I 2.8 0 67 77 100 III 0.56 III 0.56 0 98 100 100 II 2.25 I 2.8 0 87 0 82 IV 0.28 III 0.56 0 75 90 100 IV 0.056 II 2.24 0 88 25 93 IV 0.34 III 0.56 0 92 89 100 IV 0.28 I 2.8 III 0.56 0 96 97 97 II 2.24 IV 0.28

Aplicação Superficial 2

Um ponto importante a notar na Tabela I é a redução no prejuizo do milho pela combinação de herbicidas dicamba (III) e acetoclor (II) de 22 % para Θ quando juntamos 0,28 kg/ha de antidoto AD-67 (IV), sem redução no ccntrol de ervas daninhas.

Exemplo 7

Noutro campo experimental em Hancock, Wisconsin, as formulações anteriores foram avaliadas pelo seu comportamento biológico contra ambrósia vulgar da folha larga (Ambrósia artemi— siifolia) e erva formiçueira vulgar (Chenopodium álbum) na presença de milho.

Sequimos o processo de teste geral e tamanho da porção de terreno descrito no Exempla 6 com certas modificações. Neste teste o milho era da variedade PI-34755 profundidade de semeadura para os testes PPí e superfic;is de aplicação foi de 2 polegadas (5.,08 cm); a teKtura do solo era arenosa e tendo um teor de matéria organica de 1,0 %. As formulações de teste foram aplicadas com um atomizador montado num tractor com um caudal de 281 1/ha (30 gal/ac),

Condições de campo para este teste no momento do tratamento;

Velocidade do vento; 16,i km/hr (10 mph) Temperatura do ar:; 21,1 C‘C (70 °F)

Temperatura do solos 16,7 °C (62 °F)

Humidade relativas 46 %

Condição do solos húmido

Irrigação: aspersor

Os resultados do teste neste exemplo são apresentados nas Tabelas II (tratamento PPI) e ΪΙΑ (superfície de aplicação)

Os símbolos de formulação usados no Exemplo 44 são usados nestas tabelas» Os símbolos das ervas daninhas são CR para Ambrósia vulgar e CL para erva formigueira vulgar; de novo C representa mi 1ho.

J

J

% Inibição (Avg. 3 reps)

Formu- Caudal1 C CL CR la ção (Kq/Ha (21 DAT) (22 DAT) (22 DAT) - 0 0 0 I 2.8 10 88 62 III 0.56 17 82 67 II 2.24 22 80 88 I 2.8 8 93 80 III 0.56 III 0.56 33 93 92 II. 2.24 I 2.8 0 87 17 IV 0.28 III 0.56 0 42 73 IV 0.056 II 2.24 0 88 85 IV 0.34 III 0.56 0 92 92 IV 0.28 I 2.8 III 0.56 10 95 88 II 2.24 IV 0.28 ^Tratamen to PPI % Inibição (Avg. 3 reps)

Formu- 2 Caudal C CL CR la ção (Kg/Ha (21 DAT) (22 DAT) (22 DAT) - 0 0 0 I '2.8 0 93 77 III 0.56 42 90 93 II 2.24 20 100 98 I 2.8 50 100 100 III 0.56 III 0.56 50 100 100 II 2.24 I 2.8 0 95 70 IV 0.28 III 0.56 20 95 92 IV 0.056 II 2.24 0 100 100 IV 0.34 III 0.56 12 100 97 IV 0.28 I 2.8 III 0.56 38 100 100 II 2.24 IV 0.28 2 Aplicação superf ic ial

Os resultados dignos de nota sSo particularmente apresentados na Tabela II onde o prejuízo causado pela dicamba no milho é reduzido de 1.7 % para 6 % quando o hD-67 está presente em quantidades tão peqenas como Ô ,ô5ò kg/ha (&,05 Ib/ac.> « Outra redução síqnificante no prejuízo do milho é mostrada onde a combinação herbicida de dicamba e acetoclor causam 33 X de dano sem o preventor, mas quando juntamos 0,28 kg/ha <0,25 lb/ac) de AD-67, o dano do milho foi reduzido para 1® bem dentro de uma gama aceitável de 15 % de máximo dano,

Exemplo 3

Efectuamos ainda outro teste com as formulações anteriores num local sm Statford, Wisconsin para determinar a resposta biológica destas formulações contra rabo de raposa verde (GF) na presença de milho ainda sobre outras condições de teste* Este teste foi paralelo no processo à aplicação de superfície do teste descrito no Exemplo 6 usando um tractor para aplicar as formula-ç3es ao solo» De novo, o tamanho da porção de terreno era 4,25 m'" < 150 pés"") e aqui a textura do solo era uma marga argilosa tendo um teor de matéria oroanica de 3 X. para este teste no momento do condições de campo tratamento; velocidade do vento; 19 km/hr (12 mph) Temperatura do ar; 7,8 C'C (46 °F)

Temperatura do solo; 12,2 *0 <54 °F)

Humidade relativa; 58 %

Condição do solo; húmido; choveu na noite anterior nenhuma 41 -

Os Π 0 â μ Γ na i abei a II i. f SÍ ti co?Tf base no numero de Π 1 a n r a <=. nn r mi 1 hc Ί ts/·

Formu lação Caudal2 ..(Kg/Ha) Milho Plts/4.9m (21 DAT) /o Inibição (Avg. 3 reps) (21 DAT) Milho Rabo de raposa verde 17 0 0 I 2.8 16 4 85 III 0.56 18 0 8 II 2.24 13 6 88 I 2.8 17 7 93 III 0.56 III 0.56 11 5 93 II 2.24 I 2.8 15 0 90 IV 0.28 III 0.56 13 0 42 IV 0.056 II 2.24 19 9 97 IV 0.34 III 0.56 17 3 90 IV 0.28 I 2.8 III 0.56 19 5 87 II 2.24 IV 0.28

Aplicação Superficial 2

Ο ponto importante a notar nos dados da Tabela III é que a combinação herbicida de dicamba e acetoclor resultou numa contagem de caules de milho de somente li plantas/4,9 m, mas a adição de uma pequena quantidade (<ã, 28 kg/ha) de AD-67 originou um comportamento melhorado de 19 plantas de milho/4,9 m, uma vantagem decisiva do ponto de vista agronómico.

X e?i; D 1 α V hsts exemplo descreve um teste de campo efsctuado em Troy, H issouri para determinar a resposta biológica do milho e folha de veludo quando tratado com as formulações herbicidas anteriores sem e com dois preventores, vis=, AD-67 e oxacolidina= 3-(dicloraacsti1)-2,2-dimetx1·-·(5-fursnx1)-, cujo ultimo composto será designado como formulação V na Tabela IV A.

Neste teste a variedade de milho 3320 e a folha de veludo foram tratadas sob condições PPI, sendo a semente incorporada no solo a uma profundidade de 3,81 cm Ci,5 polsg,), As várias formulações foram aplicadas por um pulverizador dorsal com um caudal de 187 1/ha ;20 gal/ac).

Condições de campo para este teste no momento do tratamento s velocidade do ventos 4,8 km/hr (3 mph)

Temperatura do ar; 28,9 °c (34 *F) Temperatura do solos 23,9 °c (75 CiF) Humidade relativas ô k? “ ò O % Condição do solos seco 5 com humidade a 5,08 cm (2 poleg»)

Os símbolos de formulação usados nos exemplos anteriores serão usados neste exemplo em conjunto com a formulação V antídoto adicionada,, A composição da formulação II acetoclor foi modificada para compreender a composição seguintes % em peso

Acetoclor (96%) Witco C-5438 39, 10,61

Desespumi fero silicone 0,Φ2

Corante metil violeta 0? 17

Os resultados de teste deste Exempla 9 sSo apresentadas na Tabela Iv, a qual inclui dados para o antídoto AD-67, e na Tabela IV A, a qual inclui dados para a formulação antídoto V. 1 -Inibição (Avq. 3 2 Milho Folha de veludo Formu- Caudal DAT DAT la cão (Kq/Ha 19 34 19 34 - 0 0 0 0 II 2.24 38 18 100 100 III 0.56 10 0 85 73 III 1.12 32 18 95 93 III 0.56 35 30 98 100 II 2.24 III 1.12 60 60 100 100 II 2.24 IV 0.22 2 3 13 30 IV 0.11 10 5 100 100 II 2.24 IV 0.22 12 5 100 98 II 2.24 IV 0.22 5 5 92 88 III 0.56 IV 0.11 13 10 93 90 III 1.12 IV 0.22 5 0 95 88 III 0.56 1 ΡΡΙ \ %_inibição -(Avg. 3 reps)

Milho Folha de Veludo

Formu- Caudal 1 DAT DAT lação (Kg/Ha 19 34 19 34 IV 0.22 13 8 97 90 III 1.12 IV 0.11 13 10 98 100 III 0.56 II 2.24 IV 0.22 13 13 100 100 III 0.56 II 2.24 IV 0.11 43 25 67 50 III 1.12 II 2.0 IV 0.22 50 58 100 100 III 1.12 II 2.24 1

PPI A referencia aos dados da Tabela IV mostra que o prejuízo no milho por 1,12 kg/ha de dicamba (III) de 32 % s 18 % nas observações i? e 34 DAT, resoec tivamente, foi reduzido para 13 % e 10 % respectivament e, quando adicionamos 0,11 kg/ha de AD-67 (IV) à formulação dicamba, sem redução do prejuízo à folha de veludo. Uma redução análoga no dano do milho ocorreu quando 0,22 kg/ha de AD-67 foram misturados com o mesmo caudal de dicamba. Quando o caudal de dicamba foi reduzido de 1,12 kg/ha para 0,56 kg/ha, o dano do milho foi mesmo menor por acçã.o do antídoto AD-67 com «,22 kg/ha sem redução significaste no control das ervas daninhas quers 19 quer a 34 DAT, IV mostram que a causam 60 5 de dano Quando juntamos 0,11 lar (com os mesmos > % b 25 % respecti™

Analogamente os dados da Tabela combinação herbicida de dicamba e acetoclor ao milho a ambas as observaçSes 19 ε 34 DAT. kg/ha de AD-67 á combinação dicamba/acetac caudais) o dano do milho foi reduzido para 43 vamen te, as leituras 19 s 34 DAT. τ^χ % Inibição (Avq. 3 reps)

Milho Folha de veludo

Formu lação 1 (Kq/Ha 19 DAT 34 19 DAT 34 - 0 0 0 0 II 2.24 38 18 100 100 III 0.56 10 0 85 73 III 1.12 32 18 95 93 V 0.22 0 3 40 25 V 0.11 12 5 100 100 II 2.24 V 0.22 12 0 100 98 II 2.24 V 0.11 8 3 98 90 III 0.56 V 0.11 12 10 100 93 III 1.12 V 0.22 13 5 95 88 III 0.56 V 0.22 8 5 98 95 III 1.12 V 0.11 20 13 100 100 III 0.56 II 2.24

1 PPI

J % Inibição (Avg. 3 reps)

J

Milho Folha de Veludo Formu lação CaudáL1 (Kg/Ha DAT 19 34 19 DAT 34 V 0.22 10 8 100 100 III 0.56 II 2.24 V 0.11 32 15 100 100 III 1.12 II 2.24 V 0.22 23 20 100 100 III 1.12 II 2.24

1 PPI

Um numero de aspectos salientes são aparentes a partir da Tabela IV A. Por b;ísi«c-]o5 a adição Os 0,11 kg/ha de antídoto V a 2,24 kg/ha de acetoclcr (II) reduziu o dano do milho de 38 5 para 12 % após 19 dias e de 18 7, para 5 2 34 DAT, Analogamente, o prejuízo causado ao milho por 1,12 kg/ha de dicamba (III) foi reduzido de 32 % para 3 % a 19 DAT e de 18 % para 5 % a 34 DAT, aumentando ligeiramente o grau de dano à folha de veludo. De maneira análoga,, a ccmhinacSa herbicida de dicamba e acetoclor (relação 0,56;2,24 kg/ha; causou 35 7. de prejuizo ao milho 19 DAT s 3Θ % a 34 DAT, A adigã:> de meramente 0,11 kg/ha reduziu os danos do milho a 20 7. e 13 5 respectivamente a 19 DAT e 34 DAT, enquanto mantemos o control completo da folha de veludo. Mesmo quando o caudal de dicamba é aumentado para 1,12 kg/ha, ocasionando (em combinação com 2,24 kg/ha de acetoclor) um dano de 6Θ % ao milho a ambas as datas de observação, a mesma baixa concentração de 0,11 kg/ha de formulação V antidotal reduziu o dano do milho para 32 % e 15 % às leituras 19 e 34 DAT sem reduzir o dano às ervas daninhas.

Dutras avaliações de actividade preventora de uma ampla variedade de compostos antídotos representativos deste invento foram efectuadas não usando os processos específicos dos Exemplos 10-15 a seguir em teste de estufa. As medições ua resposta biológica como assinalado nas Tabelas V—X foram feitas da maneira seguinte. Foi feita uma comparação visual entre uma planta de colheita tratada com um herbicida sozinho e uma planta de colheita sem tratamento herbicida ou antídoto. Foi atribuída um numera a esta comparação visual indicando a percentagem de dano ou inibição à planta tratada só com herbicida (coluna ”140" na Tabela V indicando herbicida "sem" antídoto). Também uma comparação visual foi feita entre a planta de colheita tratada com a combinação herbicida + antídoto e a planta de colheita sem tratamento herbicida ou antídoto. Foi atribuído um numero a esta comparação visual indicando a psrcentagem de dano ou inibição ás plantas de colheita tratadas com herbicida + antídoto (coluna “W” na Tabela V indicando herbicida "com" antídoto). Registamos analogamente as observações de resposta das espécies de ervas daninhas ao herbicida ou herbicida + antídoto» 0 grau de redução do dano da herbicida provocado por um composto antídoto é indicado pela amplitude com que o numero de inibição da coluna "WG" excede o numero correspondente da coluna. "W"» Também assinalado na Tabela os quais V estão os dados entre parêntesis mostrando o "efeito preventor" (a seguir definido) para as combinações herbicida + antídoto calculadas a partir dos numeros de inibição das plantas» Estas tabelas mostram cabeçalhos de colunas de plantas de colheita ou ervas daninhas sob as quais não hã dados» A falta de tais dados nlo é uma indicação de um teste falhado; mas é meramente uma indicação de que um caudal combinação particular herbicida + antídoto não foi testado com aquela semente ou erva daninha. Listamos a seguir os nomes dos compostos antídotos para há dados assinaiadso nas Tabelas V-XII,

Nomenclatura

rCETAMIDA,, Η, N-B í S í 2-PROPENIL) - ALFA, ALFA-DICLORO-=PARA CLOROFENILTI0= ACETONITRILO PIPERAZINA, 1,4-BIS'DlCLORGACETIL)-

BENZENEMETANAMINA, N-<4- < DICLOROMETILENE)-1„3-01-TIQLAN-2-ÍLIBENE >- ALFA-METIL-, CLORETO

1H,3H-NAFT0 < 1,8-cd > PIRAN-i,3-DIONE ÁCIDO FOSFÓRICO, (ALFA-íBICLQRQACETAMIDQ>METIL)-, ESTER DIFENILICO, CIS/TRANS-PIPERAZINA, 1,4-BISSDICL0R0ACETIL)-2s5-DIMETIL- PIPERAZINA, 1,4-BIS(DlCLOEDACETIL)-2,6-DIMETIL-5

ÁCIDO 5-TIAZOLCAREOX í L ICO ,, 2-CL0R0-4-< TRIFLUORO-METIL ÍFENILMETIL) ESTER ACIDO £~TIAZOLCARBOXILICCç 2-CL0R0-2-CL0R0ETIL ESTER, 4- < TR I FLUCF-.OiiET IL ) - OXAZULIDINA, 3-(DICLOROACETIL)-2,2,5-TRIHETIL-, BENZENEACETONITRILO , ALFA-ΐ CCI AiMQMETOXI > I!1IN0>-

OXAZOLIDINE (DICLOROACETIL)-2,2-DIHETIL-5-FENIL)

ÁCIDO 5~CXAZ0LCARBGX!:L!CU? 2~< í 1 , 1 -DIMETILETIL ) -AnIN0> -4~ I TEIFLUOECUETIL ) - , ESTER ETÍLICO

ÁCIDO ACáTICG, (DIFENILMETGXI>-, ESTER METILICO

ÁCIDO 5-TIAIÕLCAEECTIUiCO, 2-CL0R0-4-<TRIFLUQRQ-nETIL)-S-íFENILnET Σ L= ESTER ACETAMIDA, 2.2-DI CLGRO-Í*-v3,5-BIS I TR ΪFLUORDMETIL ) FENIL Τ- Οϋ INOLI NA , 1 - DI CcCRCACET IL > — Ϊ =2,3,, 4-TETRftH IDRO-2 METΙΟΙ SCGUINOLI NA, 2-<DICLCRCACETIL}-1,2,3,4-TETRAHI-DRO- QUI NOL I NA , 1- 01 CLCRCACET 10-1,2,3,4-TETRAH I DRO- QUINOL í NA 1-(DICLDROACETIL)-1,2-DIΗIDRO-2,2,4-TRIMETIL- ACETAMIDA, 2,2-DICL0RQ-N-<2-NITR0-4-í TR i FLUOROHE-TIO FENIL >- ACETAMIDA, 2, 2-Dí CLORO-N-(3-FLU0R0FENIL)-ACETAM IDA, 2,2-D ICLORO-N- C 2,5-DIFLUOROFEM ΙΟΙ ,4-DIΟΧA-S-AZA3PIR0<4,5TDECANE,S~(DICLGROACETIL) TIA ZQLIDINA, 3-^ DICLDROACETIO -

ACETAMIDA , Μ-- ( < 1 , 1 ' ~ΒIFENIL>-2-IL ) -2,2-DICLQRO- ACETAM IDA,, 2,2-DI CLORO-N- í 2—C —< í D Ϊ CLOROACET IL>-AMINO>FENILíFENILÍ- BENZENEACETDNITRILO, ALFA-l<(1,3-DI0X0LAN-2-IL)-ΜΕΤΟΧΙ > í π I NO ] - , (DISPONÍVEL SOMENTE COMO CONCEP II (TM) 1 - AZASPIRO<4 „ 4>M0NAN0 , 1 -BROMOCL.ORGACETIL- ALETAnIDA, 2,Ξ-DICLORO-N-<(3-METOXIFENIL)METIL>~ -n-(2-prcpenil)- 1-0XA-4-AZAGPIh0<4 a52DECANE, 4-(DICL0R0ACETIL)-1,5-DIAZACICLONONANO, 1,5-B13 ( DI CLOROACET IL) -ACET AM IDA ,, N~<1 , 1 ' -BI FENIL>~3-1L-2,2-D I CLORO- ACET AM I DA , 2-CLCR0-N--C -< 2,6-DICLQROFEN IL) — ETENILX- 1“A ZASPIR0<4.4 TNQNANG, 1-(DICLOROACETIL)- ACETAMIDA, 2,2-DíCLGRD-N-<1,3-DI0X0LAN-2-ILMETIL) -N-2-PPCPENΙΟΙ-0XA-4-AZAGPIRD<4.5>DECANG, 4-BR0M0CL0RGACETIL-1-AΣ ASPIRu í 4.5> DECANO, 4-BROMOCLOROACETΪ L- OXAZOL IDINA , 3- í DICLOROACET 10)--2,2-DIMET IL-5- ACETAMIDA , 2,2-DÍ SEQMO-N , N-DI-2-PRQPENIL- ACETAMIDA, N,N-BIS<(3-BUTINILOXI)METIL>-2,2-DICLORQ- ACETAMI DA , N , N-B I S< < 3-PENT IN ILOX I >METIL>~2-CLCEO- ACETAHIDA ,, 2,2-DICLDRO-N,N-BIS<(3-PENTINILOXI >-METIL>- ETANONA, 2,.2-DICLORO-1-(1,2,3,4-TETRAHIDEO-1 -ΜΕΤ' í L-2-ISGQU INOLINIL ) - 1,3-DIOXOLANO, 2-(D1CLOROMET ΪL >-2-METIΟΙ SOQUINOLINA,2-<DICLOROACETIL5-1,2,3,4-TETRAHIDRO~ -i-PROPIL- 1Η-I30ÍNDOLE, 2-tDICLOROACETIL)-2,3-DIHIΟΡΟΙ SOQUINOLINA ,2-(01CLOROACETIL)-1,2,3,4-TETRAHIDED~ -1-(1-METILETIL)- ACETAnIDA„ 2-CLORC-N—<1-(2,4,Ó-TRIMETILFENIL)-ETENIL>- ACETAMIDA, 2,2-DICLGRQ-N-<1-(2,4,6-TRIMETILFENIL)-ETENIL>- ACE T AM IDA, 2,2-D Ϊ CLORD-N-ET IL-N- ( ΜΕΤΟΧI MET ID-

58 59 60 Íj 1 ftCETAnIDA 3 2,2-DICLORO-N-2-PROPENIL-N-<3-(TRIFLUO- ROMETIL)FENíL>-

ACETAMí DA, N,N;-1,2-ETANEDILBIS<2,2-DICLORO-N-(2-METIL-1-PR0PENIL9-5~DICLOROACETIL-3,3,6-TRIMETIL-9—QXQ~1, 5-DIAZABΙΟΙ CLO [4,3,0] NDNAND QUINOXALINA, 1,4-BIS(DICLORGACETIL5-1,253,4-TETRA- HIDRO-1H-1,4-DIAZDNINA, 1,4-BISíDICLOROACETIL>OCTAHIDRO- 1Η-13 5-DIA ZONINA, 1,5-BIS(BROMOCLORGACETIL)OCTAHI- DRG- 1H-Í , 5-DIAZON1NA, 1 ,5-E'IB< DlBRDnDACETIL.)DCTAHIΟΡΟΙ Í4-1 , 5-D IAZON IíMA ? 1,5-B IS ( DICLOROACET IL ) OCTAHI DRO~ 3-nETIL- 1 Η-1 ,5-D! AZONINA,, 1,5-BIS í DICLOROACETIL ) QCTAHIDRO-O-METIL-

7-AZASPIRO<4.5>DECANO, 7-(DICLQROACETIL)-8,8-DIMETI L- GUINOXALINA, 1,4-EIS í DICLOROACET IL ) -1 ,2,3 ,, 4-TETRA-HIDRO-2-rÍETIL- ISOQUI HiJL I NA , 2- í DI CLOROACET IL } -1 ,2,3, 4-TETRAHIDRQ—

-1-:TRIFLUCROMEIΪL 5 - ACETAM IDA, Ξ , 2~D ICLORO-N-ETΪL-N- < 2--FENILETIL ) - ACETAM IDA,, 2,2-DICLORO-N- i ETCX IMETIL ) -M~ ( 2-FENIL-ETILí- 13CGUIMOLINA,2-I DICLOROACET10)-1,2,3,4-TETRAHIDRO -1,3-DIMETIL- ISOQU11'SOLINA, 2- (DICLOROACETID-Í-ETIL-1 ,2,3,4-TE TEAHIDE0-3-METIL~ ISCQUINOLI NA , 2- í DI CLOROACET IL ) - i , 2 , 3,, 4-TETRAHI -DRO-i,7~DIMETIL-1 ,5—DIΑ7ΠΓI MA , 1,5--EIB ( DI CLOROACET IL ) DCTAHIDRQ- PIPERA 2 I HA 1 ,, 4-BIS i DI CLOROACET IL) -2-METIL~5“ ·, 1 -METΪ LETILL -,(2S,5R-TRANS)- PIPERAZ IHA , í , 4--: B J3 ç D í CLOROACET IL ) 2-2-FEMIL- 0a AZQLIDI NA , 3- : DI CLOROACET IL ) -5- I 3-FURANIL ) -2 , 2-DIMETÍL- UX AZ DL IDI HA , 3- ·; DI CLOROACET IL ) -5- < 2-FURANIL )-2,2- DIMETIL-pIRIDINA, 3“<3-íDICLOROACETIL)-2,2~DIMETIL-5-OXAZOLIDIHILX-

76 PROFANAMIDA, N-<5-BR0M0-4-(2,2,3,3,3-PENTAFLUORO-ETIL)-2-TIA ZOLIL >-2,2-DI CLORO- 77 PROPANENITRILO, 2-í<4-1,1-D IMETILET1L)FENIL>TIΟΪ-

78 4-(DlCLOROftCETIL) -3,,4-DIΗIDR0-3-Í1ETIL-2H-1,4-BEN-ZOXAZINA

Na Tabela V o herbicida dxcamba foi usado para avaliação das propriedades antidotais relativas dos compostos acima listados» Os símbolos nesta tabela tem os significadso seguintess W = % de Inibição das Plantas causada pela combinação de herbicida e antídoto, WO = % de Inibição das Plantas causada pelo herbicida sozinho»

Dados assinalados entre parêntesis = % de tfeito

Preventor i___= WO — W X 1©θ

WO

Como nas tabelas anteriores (e em todas as aqui apresentadas) os caudais de aplicação são apresentadas em quxlogramas por hectare < kg/ha) =

As formulações dos herbicidas comercialmente disponíveis ou fabricadas em casa usadas nos Exemplos 10-15 e Tabelas v-X tem as composiçSes seguintes vem percentagem em peso);

Λ ^ Αί.-ί

Herbicida Ingrediente ficiivo Inertes

Dicamba 60,v 3v,tí

Acetoclor 87,3 12,7

Alaclor 47,1 54,9 ilstolacior 96,4 13,6

Exemplo 1Θ 0 processo seguinte mostra a interseção entre um herbicida (dicamba neste exemplo) e antídoto quando o antídoto é aplicado num sulco do solo contendo a semente e o herbicida é incorporado numa camada de cobertura do solo» Os recipientes foram cheios e compactadas com sola de marga siiiciosa fumigada até uma profundidade de cerca de 1,3 cm desde o topo do recipiente» Um primeiro recipiente foi designado como um contrai não tratado, um segundo recipiente foi designado como um herbicida de control5 e um terceira recipiente foi designado como um recipiente de teste de herbicida antidoto. Cada recipiente foi semeado com a semente em sulcos marcados. 0 composto antidoto, dissolvida em acetona, foi aplicado directamente aos sulcos semeados do terceira recipiente» 0 caudal de aplicação antidoto foi €*,55 mq de composto activo por polegada de sulco (0,22 mq/cm)» Este caudal foi comparável a um caudal de aplicação à porção de terreno de 0,28 quilogramas/hectare (kg/ha), com base em sulcos espaçadas 76 cm (30") èparte. A seguir, cada um dos segundo e terceiros recipientes foi cheio e nivelado com uma camada de cobertura de solo tendo nela incorporada o herbicida ssleccionada com uma concentração pre-determinada. 0 primeiro recipiente foi cheio e nivelado com solo sem o herbicida. Os vasos foram irrigados por cima com Θ,ά cm (1/4"), e a seguir colocados numa

prateleira numa estufa e durante a duração do teste« cerca de tres semanas após são assinalados na Tabela V sub-imigados conforme necessário Observamos as respostas das plantas o tratamento inicial» Os resultadas

JJ

J

J HERBICIDA ANTÍDOTO MILHO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL W wo w WO DlCAMBA 1.12 1 0.28 5 23 100 99 (79) DlCAMBA 1.12 2 0.28 10 23 98 99 (57) (2) DlCAMBA 1.12 3 0.28 0 23 98 99 (100) (2) DlCAMBA 1.12 4 0.28 10 23 100 99 (57) DlCAMBA 1.12 5 0.28 10 23 98 99 (57) (2) DlCAMBA 1.12 6 0.28 15 23 95 99 (35) (5) DlCAMBA 1.12 7 0.28 20 23 90 99 (14) (10) DlCAMBA 1.12 8 0.28 10 23 100 99 (57) DlCAMBA 1.12 9 0.28 10 23 85 99 (57) (15) DlCAMBA 1.12 10 0.28 10 23 95 99 (57) (5) % QUADROV 1 Inibição de Plantas HERBICIDA ANTÍDOTO MILHO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL w wo w wo DlCAMBA 1.12 11 0.28 5 23 (79) 90 99 (10) DlCAMBA 1.12 12 0.28 15 23 (35) 100 99 DlCAMBA 1.12 13 0.28 10 23 (57) 100 99 DlCAMBA 1.12 14 0.28 10 23 (57) 100 99 DlCAMBA 1.12 15 0.28 15 23 (35) 100 99 DlCAMBA 1.12 16 0.28 20 23 (14) 90 99 (10) DlCAMBA 1.12 17 0.28 20 23 (14) 85 99 (15) DlCAMBA 1.12 18 0.28 10 23 (57) 100 99 DlCAMBA 1.12 19 0.28 10 23 (57) 100 99 DlCAMBA 1.12 20 0.28 15 23 100 99

QUADRO V

% INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICID'A ANTÍDOTO MILHO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL W wo w WO DlCAMBA 1.12 21 0.28 10 23 95 99 (57) (5) DlCAMBA 1.12 22 0.28 0 23 100 99 (100) DlCAMBA 1.12 23 0.28 20 23 100 99 (14) DlCAMBA 1.12 24 0.28 20 23 100 99 (14) DlCAMBA 1.12 25 0.28 10 23 65 99 (57) (35) DlCAMBA 1.12 26 0.28 5 23 100 99 (79) DlCAMBA 1.12 27 0.28 10 23 80 99 (57) (20) DlCAMBA 1.12 28 0.28 15 23 90 99 (35) (10) DlCAMBA 1.12 29 0.28 10 23 100 99 (57) DlCAMBA 1.12 30 0.28 10 23 100 99 (57)

QUADRO V

VELUDO % INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICID A ANTÍDOTO MILHO FOLHA DE CAUDAL NO CAUDAL W wo W wo DlCAMBA 1.12 31 0.28 10 23 95 99 (57) (5) DlCAMBA 1.12 32 0.28 20 23 100 99 (14) DlCAMBA 1.12 33 0.28 20 23 95 99 (14) (5) DlCAMBA 1.12 34 0.28 20 23 100 99 (14) DlCAMBA 1.12 35 0.28 50 23 100 99 DlCAMBA 1.12 36 0.28 10 23 100 99 (57) DlCAMBA 1.12 37 0.28 15 23 100 99 (35) DlCAMBA 1.12 38 0.28 10 23 100 99 (57) DlCAMBA 1.12 39 0.28 10 23 95 99 (57) (5) DlCAMBA 1.12 40 0.28 10 23 100 99 (57)

QUADRO V

% INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA ANTÍDOTO MILHO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL W WO W WO DlCAMBA 1.12 41 0.28 10 23 95 99 (57) (5) DlCAMBA 1.12 42 0.28 25 23 100 99 DlCAMBA 1.12 43 0.28 20 23 100 99 (14) DlCAMBA 1.12 44 0.28 10 23 90 99 (57) (10) DlCAMBA 1.12 45 0.28 40 23 100 99 DlCAMBA 1.12 46 0.28 10 23 90 99 (57) (10) DlCAMBA 1.12 47 0.28 20 23 100 99 (14) DlCAMBA 1.12 48 0.28 15 23 100 99 (35) DlCAMBA 1.12 49 0.28 15 23 100 99 (35) DlCAMBA 1.12 50 0.28 15 23 100 99 (35)

QUADRO V % INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA ANTÍDOTO MILHO FOLHA DE VELUDO CAUDAL - NO CAUDAL W WO W WO DlCAMBA 1.12 51 0.28 5 23 95 99 (79) (5) DlCAMBA 1.12 52 0.28 15 23 100 99 (35) DlCAMBA 1.12 53 0.28 15 23 100 99 (35) DlCAMBA 1.12 54 0.28 25 23 100 99 DlCAMBA 1.12 55 0.28 20 23 60 99 (14) (40) DlCAMBA 1.12 56 0.28 15 23 70 99 (35) (30) DlCAMBA 1.12 57 0.28 10 23 100 99 (57) DlCAMBA 1.12 58 0.28 10 23 95 99 (57) (5) DlCAMBA 1.12 59 0.28 5 23 95 99 (79) (5) DlCAMBA 1.12 60 0.28 10 23 100 99 (57)

QUADRO V HERBICIDA % INIBIÇÃO ANTÍDOTO DE PLANTAS MILHO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL w wo w WO DlCAMBA 1.12 61 0.28 15 23 100 99 (35) DlCAMBA 1.12 62 0.28 15 23 100 99 (35) DlCAMBA 1.12 63 0.28 10 23 80 99 (57) (20) DlCAMBA 1.12 64 0.28 10 23 90 99 (57) (10) DlCAMBA 1.12 65 0.28 10 23 85 99 (57) (15) DlCAMBA 1.12 66 0.28 15 23 95 99 (35) (5) DlCAMBA 1.12 67 0.28 5 23 95 99 (79) (5) DlCAMBA 1.12 68 0.28 10 23 90 99 (57) (10) DlCAMBA 1.12 69 0.28 5 23 90 99 (79) (10) DlCAMBA 1.12 70 0.28 10 23 100 99 (57)

QUADRO V % INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA ANTÍDOTO GRÃO SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL W WO W WO DlCAMBA 1.12 71 0.28 10 23 90 99 (57) (10) DlCAMBA 1.12 72 0.28 5 23 70 99 (79) (30) DlCAMBA 1.12 73 0.28 5 23 80 99 (79) (20) DlCAMBA 0.56 7 0.56 35 30 100 80 DlCAMBA 2.24 7 0.56 85 95 95 100 (11) (5) DlCAMBA 0.56 7 2.24 10 30 100 80 (67) DlCAMBA 2.24 7 2.24 85 95 60 100 (11) (40) DlCAMBA 0.56 7 8.96 15 30 95 80 (50) DlCAMBA 2.24 7 8.96 90 95 100 100 (6) (0) DlCAMBA 0.56 8 0.56 15 30 95 80 (50)

QUADRO V

% INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA ANTÍDOTO GRÃO SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL W wo W WO DICAMBA 2.24 8 0.56 45 95 100 100 (53) (0) DICAMBA 0.56 8 2.24 20 30 35 80 (34) (57) DICAMBA 2.24 8 2.24 90 95 45 100 (6) (55) DICAMBA 0.56 8 8.96 10 30 95 80 (67) DICAMBA 2.24 8 8.96 95 95 100 100 (0) (0) DICAMBA 0.56 9 0.56 20 30 100 80 (34) DICAMBA 2.24 9 0.56 85 95 100 100 (11) (0) DICAMBA 0.56 9 2.24 10 30 90 80 (67) DICAMBA 2.24 9 2.24 25 95 100 100 DICAMBA 0.56 9 8.96 (74) (0) 0 30 70 80 (100) (13)

QUADRO V % INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA ANTÍDOTO GRÃO SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL . NO CAUDAL w wo w WO DICAMBA 2.24 9 8.96 10 95 100 100 (90) (0) DICAMBA 0.56 11 0.56 10 30 90 80 (67) DICAMBA 2.24 11 0.56 80 95 100 100 (16) (0) DICAMBA 0.56 11 2.24 5 30 100 80 (84) DICAMBA 2.24 11 2.24 75 95 95 100 (22) (5) DICAMBA 0.56 11 8.96 5 30 10 80 (84) (88) DICAMBA 2.24 11 8.96 45 95 100 100 (53) (0) DICAMBA 0.56 12 0.56 10 30 100 80 (67) DICAMBA 2.24 12 0.56 85 95 100 100 DICAMBA 0.56 12 2.24 (11) (0) 20 30 55 80 (34) (32)

QUADRO V

% INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA antídoto grão SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL w wo w WO DlCAMBA 2.24 12 2.24 85 95 (11) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 12 8.96 25 30 (17) 100 80 DlCAMBA 2.24 12 8.96 80 95 (16) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 13 0.56 10 30 (67) 100 80 DlCAMBA 2.24 13 0.56 80 95 (16) 95 100 (5) DlCAMBA 0.56 13 2.24 30 30 (0) 95 80 DlCAMBA 2.24 13 2.24 80 95 (16) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 13 8.96 5 30 (84) 90 80 DlCAMBA 2.24 13 8.96 25 95 (74) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 17 0.56 15 30 50 80

QUADRO V

% INIBIÇÃO DE PLANTAS

J

J HERBICIDA ANTÍDOTO GRÃO SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL . NO CAUDAL W wo W WO DlCAMBA 2.24 17 0.56 75 95 100 100 (22) (0) DlCAMBA 0.56 17 2.24 10 30 80 80 (67) (0) DlCAMBA 2.24 17 2.24 50 95 100 100 (48) (0) DlCAMBA 0.56 17 8.96 25 30 90 80 (17) DlCAMBA 2.24 17 8.96 85 95 100 100 (11) (0) DlCAMBA 0.56 25 0.56 30 30 75 80 (0) (7) DlCAMBA 2.24 25 0.56 90 95 100 100 (6) (0) DlCAMBA 0.56 25 2.24 60 30 100 80 DlCAMBA 2.24 25 2.24 40 95 100 100 (58) (0) DlCAMBA 0.56 25 8.96 0 30 80 80 (100) (0)

QUADRO V

% INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA ANTÍDOTO GRAO SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL w wo w WO DlCAMBA 2.24 25 8.96 80 95 100 100 (16) (0) DlCAMBA 0.56 29 0.56 0 30 70 80 (100) (13) DlCAMBA 2.24 29 0.56 65 95 100 100 (32) (0) DlCAMBA 0.56 29 2.24 35 30 100 80 DlCAMBA 2.24 29 2.24 80 95 100 100 (16) (0) DlCAMBA 0.56 29 8.96 5 30 90 80 (84) DlCAMBA 2.24 29 8.96 85 95 90 100 (11) (10) DlCAMBA 0.56 32 0.56 0 30 55 80 (100) (32) DlCAMBA 2.24 32 0.56 75 95 100 100 (22) (0) DlCAMBA 0.56 32 2.24 20 30 70 80 (34) (13)

QUADRO V % ; INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA ANTÍDOTO GRÃO SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL w wo w WO DlCAMBA 2.24 32 2.24 45 95 100 100 (53) (0) DlCAMBA 0.56 32 8.96 0 30 55 80 (100) (32) DlCAMBA 2.24 32 8.96 30 95 50 100 (69) (50) DlCAMBA 0.56 33 0.56 40 30 60 80 (25) DlCAMBA 2.24 33 0.56 80 95 100 100 (16) (0) DlCAMBA 0.56 33 2.24 30 30 10 80 (0) (88) DlCAMBA 2.24 33 2.24 80 95 95 100 (16) (5) DlCAMBA 0.56 33 8.96 25 30 40 80 (17) (50) DlCAMBA 2.24 33 8.96 70 95 100 100 (27) (0) DlCAMBA 0.56 38 0.56 80 30 70 80 (13)

QUADRO V

% INIBIÇÃO DE PLANTAS

HERBICIDA ANTÍDOTO GRÃO SORGO FOLHA DE VELUDO -J CAUDAL NO CAUDAL W WO W WO DlCAMBA 2.24 38 0.56 60 95 (37) 100 100 (0) ) DlCAMBA 0.56 38 2.24 15 30 (50) 95 80 DlCAMBA 2.24 38 2.24 60 95 (37) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 38 8.96 15 30 (50) 20 80 (75) DlCAMBA 2.24 38 8.96 40 95 (58) 100 100 (0) .y DlCAMBA 0.56 45 0.56 40 30 70 80 (13) DlCAMBA 2.24 45 0.56 95 95 (0) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 45 2.24 5 30 (84) 100 80 DlCAMBA 2.24 45 2.24 95 95 (0) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 45 8.96 5 30 95 80 (84) \

QUADRO

% INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA ANTÍDOTO GRÃO SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL w wo w wo DlCAMBA 2.24 45 8.96 85 95 (11) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 52 0.56 0 30 (100) 100 80 DlCAMBA 2.24 52 0.56 80 95 (16) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 52 2.24 30 30 (0) 90 80 DlCAMBA 2.24 52 2.24 45 95 (53) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 52 8.96 20 30 (34) 100 80 DlCAMBA 2.24 52 8.96 85 95 (11) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 54 0.56 30 30 (0) 90 80 DlCAMBA 2.24 54 0.56 65 95 (32) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 54 2.24 0 30 100 80 (100)

i=;~s=ss£í:::^

QUADRO V % INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA ANTÍDOTO GRÃO SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL , NO CAUDAL w wo w WO DlCAMBA 2.24 54 2.24 80 95 100 100 (16) (0) DlCAMBA 0.56 54 8.96 30 30 10 80 (0) (88) DlCAMBA 2.24 54 8.96 70 95 100 100 (27) (0) DlCAMBA 0.56 56 0.56 50 30 100 80 DlCAMBA 2.24 56 0.56 90 95 100 100 (6) (0) DlCAMBA 0.56 56 2.24 20 30 90 80 (34) DlCAMBA 2.24 56 2.24 75 95 100 100 (22) (0) DlCAMBA 0.56 56 8.96 5 30 80 80 (84) (0) DlCAMBA 2.24 56 8.96 85 95 100 100 (11) (0) DlCAMBA 0.56 58 0.56 20 30 90 80 (34)

QUADRO V

% INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA ANTÍDOTO grão SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL . NO CAUDAL W WO w WO DlCAMBA 2.24 58 0.56 85 95 100 100 (11) (0) DlCAMBA 0.56 58 2.24 55 30 100 80 DlCAMBA 2.24 58 2.24 95 95 100 100 (0) 1 (0) DlCAMBA 0.56 58 8.96 30 30 50 80 (0) (38) DlCAMBA 2.24 58 8.96 75 95 100 100 (22) (0) DlCAMBA 0.56 61 0.56 10 30 15 80 (67) (82) DlCAMBA 2.24 61 0.56 85 95 100 100 (11) (0) Dl CAMBA 0.56 61 2.24 50 30 100 80 DlCAMBA 2.24 61 2.24 75 95 100 100 (22) (0) DlCAMBA 0.56 61 8.96 30 30 100 80

J

J

J QUADRO V % INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA ANTÍDOTO grão SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL w WO W WO DlCAMBA 2.24 61 8.96 55 95 100 100 (43) (0) DlCAMBA 0.56 67 0.56 10 30 95 80 (67) DlCAMBA 2.24 67 0.56 85 95 100 100 (11) (0) DlCAMBA 0.56 67 2.24 25 30 100 80 (17) DlCAMBA 2.24 67 2.24 90 95 100 100 (6) (0) DlCAMBA 0.56 67 8.96 25 30 100 80 (17) DlCAMBA 2.24 67 8.96 95 95 100 100 (0) (0) DlCAMBA 0.56 70 0.56 55 30 95 80 DlCAMBA 2.24 70 0.56 80 95 100 100 (16) (0) DlCAMBA 0.56 70 2.24 40 30 95 80

QUADRO V % INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA antídoto GRÃO SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL w wo w WO DlCAMBA 2.24 70 2.24 95 95 (0) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 70 8.96 10 30 (67) 95 80 DlCAMBA 2.24 70 8.96 80 95 (16) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 71 0.56 5 30 (84) 75 80 (7) DlCAMBA 2.24 71 0.56 80 95 (16) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 71 2.24 10 30 (67) 100 80 DlCAMBA 2.24 71 2.24 80 95 (16) 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 71 8.96 25 30 (17) 95 80 DlCAMBA 2.24 71 8.96 100 95 100 100 (0) DlCAMBA 0.56 74 0.56 15 30 (50) 95 80

QUADRO V % INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA AAITID0T0 GRÃO SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL w wo w WO DlCAMBA 2.24 74 0.56 75 95 100 100 (22) (0) DlCAMBA 0.56 74 2.24 25 30 95 80 (17) DlCAMBA 2.24 74 2.24 90 95 100 100 (6) (0) DlCAMBA 0.56 74 8.96 0 30 20 80 (100) (75) DlCAMBA 2.24 74 8.96 45 95 100 100 (53) (0) DlCAMBA 0.56 73 0.56 30 30 40 80 (0) (50) DlCAMBA 2.24 73 0.56 90 95 100 100 (6) (0) DlCAMBA 0.56 73 2.24 15 30 100 80 (50) DlCAMBA 2.24 73 2.24 80 95 100 100 (16) (0)

QUADRO V % INIBIÇÃO DE PLANTAS HERBICIDA ANTÍDOTO GRÃO SORGO FOLHA DE VELUDO CAUDAL NO CAUDAL W WO W WO DICAMBA 0.56 73 8.96 0 30 90 80 (100) DICAMBA 2.24 73 8.96 85 95 100 100 (11) (0)

E--emolo 11 0 orocesso seguinte mostra a interseção entre o herbicida e o antídoto quando ambos 3I0 incorporados numa camada de cobertura de solo antes da emergencia das espécies semente e erva daninha. Os recipientes foram cheios e compactados com solo de marga siliciosa fumigado até uma profundidade de cerca de 1,3 cm desde o topo do recipiente.. Um primeiro recipiente foi designado como um control não tratado, um segundo recipiente foi designado como um herbicida de contrai, e um terceira recipiente foi designado como um recipiente de teste de herbicida + antídoto, Cada recipiente foi semeado com uma varieadade de semente. Uma quantiade medida de cada herbicida disperso ou dissolvido em acetona ou água foi aplicado a uma quantidade medida as solo.. A esta mesma quantidade de solo tratado com herbicida, juntamos um aquantidade medida de antídoto disperso ou dissolvido em acetona ou água. A quantidade de solo tratada com o herbicida e o antídoto foi viqorosamente misturado para incorporar o herbicida e o antídoto uniformemente no solo, A camada de sementes no solo do terceiro recipiente foi coberta com o sola tratado com o herbicida e antídoto e o recipiente foi nivelado. Para cada série de testes, as camadas de sementes da primeiro e terceiro recipientes foram do mesmo modo cobertas com camadas de solo, A camada de cobertura do primeiro recipiente não foi tratada com herbicida ou antídoto, A camada de cobertura do segundo recipiente tem uma quantidade medida de ambos os herbicidas sozinhos ai incorporados, Cada recipiente recebe €?,6 cm de irrigação de cobertura. Os recipientes foram a seguir colocados numa prateleira numa estufa e sub-irrigados conforme necessário durante a duração do teste. Observamos as respostas das plantas cerca de trss semanas após o tratamento inicial. Os resultados são assinalados na Tabela VI, em que as ervas daninhas no teste, folha de veludo e erva de capoeira tem os símbolos "·VL" e i!BYG!I , respectivamente. % L3====^

L

Hexbicid a

Acetoclor Dicamba Antídoto % de Dano CcUiAal Cauda 1 No. Caudal MilhoyL BYG 4.48 32 7 100 8.96 - - - 68 43 100 - 1.12 - - 28 97 95 - 2.24 - - 48 98 100 4.48 1.12 - - 75 98 100 4.48 2.24 - - 90 100 100 8.96 1.12 - - 87 98 100 8.96 2.24 - - 95 100 100 - - 8 8.96 10 50 90 4.48 - 11 II 5 10 100 4.48 - lí 2.24 20 30 100 8.96 - tt 8.96 5 90 100 8.96 - 11 2.24 15 90 100 - 1.12 II 8.96 0 85 95 - 1.12 11 2.24 20 100 90 - 2.24 II 8.96 5 90 95 - 2.24 II 2.24 0 100 100 4.48 1.12 II 8.96 30 100 100 4.48 2.24 II 8.96 60 95 100 8.96 1.12 11 8.96 50 100 100 8.96 2.24 II 8.96 85 100 100 4.48 1.12 11 2.24 55 100 100 4.48 2.24 11 2.24 75 100 100 8.96 - 11 2.24 75 100 100 8.96 - 11 2.24 85 100 100 - 32 8.96 0 0 85 4.48 - 11 8.96 10 10 100 4.48 - II 2.24 0 10 100 8.96 - II 8.96 0 15 100 8.96 - 11 2.24 0 30 100 - 1.12 II 8.96 0 90 95 - 1.12 w 2.24 0 100 100

Quadro VI (Cont . )

Herbicida

Acetochlor Dicamba Antídoto de Dano Caudal Caudal No. Caudal Milho VL BYG - 2.24 32 8.96 20 100 95 - 2.24 11 2.24 15 100 95 4.48 1.12 II 8.96 25 100 100 4.48 2.24 II II 80 100 100 8.96 1.12 II 11 65 100 100 8.96 2.24 II II 80 95 100 4.48 1.12 II 2.24 45 100 100 4.48 2.24 11 11 45 100 100 8.96 1.12 11 II 50 100 100 8.96 2.24 11 11 45 100 100 - - 45 8.96 0 0 95 4.48 - II II 5 10 100 4.48 - II 2.24 0 85 100 8.96 - 11 8.96 25 90 100 8.96 - 11 2.24 25 95 100 - 1.12 II 8.96 5 100 90 - tr 11 2.24 10 100 100 - 2.24 l( 8.96 30 100 95 - 11 11 2.24 25 100 90 4.48 1.12 11 8.96 60 95 100 II 2.24 11 11 55 100 100 8.96 1.12 II tf 60 95 100 II 2.24 II 11 75 100 100 4.48 1.12 11 2.24 55 100 100 4.48 2.24 II II 60 100 100 8.96 1.12 11 11 50 100 100 II 2.24 II 11 50 100 100 - - 67 8.96 0 10 85 4.48 - 11 II 20 25 100 II - II 2.24 0 35 100 8.96 - 11 8.96 50 95 100 8.96 - 11 2.24 45 80 100 - 1.12 II 8.96 10 100 90

Quadro VI (contl H a r h i r. j d a -

Acetochlor Γ. a π ri a 1 Dicamba Caudal A n t idoto_ _% _de Dano NO. Caudal Milho VL_ BYG - 1.12 67 2.24 25 100 95 - 2.24 II 8.96 30 85 90 - 11 II 2.24 60 100 80 4.48 1.12 lí 8.96 60 100 100 II 2.24 11 II 75 100 100 8.96 1.12 11 11 30 100 100 11 2.24 II 11 90 100 100 4.48 1.12 II 2.24 80 100 100 II 2.24 11 11 65 100 100 8.96 1.12 II 11 70 95 100 II 2.24 11 11 90 95 100 - - 71 8.96 0 0 90 4.48 - 11 11 5 10 100 11 - II 2.24 5 10 100 8.96 - II 8.96 30 20 100 II - II 2.24 0 10 100 - 1.12 11 8.96 10 85 90 - 1.12 II 2.24 10 100 95 - 2.24 II 8.96 35 100 95 - 11 11 2.24 5 100 95 4.48 1.12 11 8.96 45 100 100 4.48 2.24 11 11 35 95 100 8.96 1.12 11 II 55 100 100 tl 2.24 11 11 75 100 100 4.48 1.12 II 2.24 60 100 100 II 2.24 11 II 55 100 100 8.96 1.12 II 11 45 100 100 tl 2.24 11 tt 80 100 100 - - 74 8.96 0 0 90 4.48 - 11 11 20 70 100 II - II 2.24 5 15 100 8.96 - 11 8.96 10 20 100 II 11 2.24 10 60 100

Quadro VI (Cont . )

Herbicida

Acetoclor Dicamba Antídoto % de Dano Caudal Caudal No. Caudal Milho VL BYG - 1.12 74 8.96 15 100 90 - II II 2.24 10 90 80 - 2.24 11 8.96 20 90 90 - 11 11 2.24 35 100 100 4.48 1.12 11 8.96 45 100 100 tt 2.24 II II 60 100 100 8.96 1.12 II II 55 95 100 11 2.24 11 If 35 90 100 4.48 1.12 II 2.24 10 100 100 11 2.24 ir 11 75 90 100 8.96 1.12 11 II 40 100 100 w 2.24 II ir 55 100 100

RQ

Todos Q5 compostos de teste apresentam aetividade para cada um dos herbicidas sozinhos e para misturas dos dois em conjunto» 0 antídoto No» 74 foi no conjunto o composto mais activo, reduzindo o dano ao milho de 75 % com a combinação de 4,48 kg/ha de acstoclor e 1,12 kg/ha de dicamba sem o antídoto s de 1Θ % com 2,24 kg/ha com o antídoto,, Ξ ;· em j lo 12 0 processo de teste descrito no Exemplo 11 foi usado para determinar a eficiencía antidotal de vários compostos cama preventores para os herbicidas alaclor, dicamba e suas misturas em sorgo em grão ("GrSO“> « A erva folha de veludo de folha ampla foi a erva daninha de teste ("VL”)» Os resultados de teste são apresentados na Tabela VII, Cs valores por cento de inibição para os herbicidas sem um antídoto são médias de tres copias, enquanto os valores apresentados com um antídoto são de uma só cópia.

Herbicid a

Alachlor Dicamba Antídoto % de Dano Caudal Caudal No. CaiuLaJ. GrSO VL 0.56 . 93 0 2.24 - - - 93 0 - 1.12 - - 60 79 0.56 11 - - 97 100 2.24 11 - - 99 100 - - 9 8.96 25 0 0.56 - II 0.56 10 0 n - 11 2.24 20 10 11 - 11 8.96 30 0 2.24 - 11 0.56 50 0 tr - II 2.24 20 0 11 - 11 8.96 5 0 - 1.12 II 0.56 35 100 - 11 11 2.24 35 95 - 11 11 8.96 45 70 0.56 II 11 0.56 55 100 II tf 11 2.24 55 100 II 11 11 8.96 95 100 2.24 II 11 0.56 95 100 u 11 II 2.24 75 100 II II II 8.96 85 100 - - 11 11 10 0 0.56 - II 0.56 25 0 II - 11 2.24 0 0 II - 11 8.96 30 0 2.24 - 11 0.56 70 0 11 - 11 2.24 60 0 11 - II 8.96 25 0 - 1.12 11 0.56 60 100 - 11 11 2.24 65 50 - 11 11 8.96 50 30 0.56 11 11 0.56 40 50 \ 1==^^

Quadro VII(Coné'

Herbicid a

Alachlor Dicamba Antídoto % de Dano C a u d.a 1 Caudal No. Caudal GrSO VL 0.56 1.12 11 2.24 80 100 II U 11 8.96 25 100 2.24 11 II 0.56 90 40 tl II II 2.24 95 100 II II ir 8.96 90 100 - - 13 11 0 0 0.56 - II 0.56 20 0 11 - II 2.24 0 0 0.56 - II 8.96 20 0 2.24 - II 0.56 30 0 II - II 2.24 15 0 11 - 11 8.96 15 0 - 1.12 II 0.56 55 100 - II II 2.24 65 90 - II II 8.96 50 100 0.56 ir II 0.56 55 90 II II 11 2.24 80 50 II 11 II 8.96 55 100 2.24 tl 11 0.56 95 100 tl II II 2.24 75 100 11 11 11 8.96 70 100 - - 29 11 0 0 0.56 - 11 0.56 45 0 11 - 11 2.24 15 100 11 - II 8.96 10 10 2.24 - 11 0.56 - 75 0 11 - 11 2.24 70 0 II - II 8.96 45 85 - 1.12 II 0.56 40 100 - II 11 2.24 45 100 - II II 8.96 30 100 0.56 1f 11 0.56 90 100

Quadro VII (Cont.)

Herbicid a

Alachlor Dicamba Antídoto % de Dano Caudal Caudal No. caudal GrSO VL 0.56 1.12 29 2.24 50 60 II II II 8.96 60 100 2.24 II II 0.56 95 100 II II II 2.24 95 100 II 11 II 8.96 90 100 11 - 32 II 0 0 0.56 - II 0.56 80 100 II - 11 2.24 60 0 11 - 11 8.96 25 0 2.24 - II 0.56 95 0 II - 11 2.24 95 0 II - II 8.96 70 0 - 1.56 II 0.56 70 100 - II II 2.24 50 80 - II II 8.96 55 100 0.56 II II 0.56 95 100 II II II 2.24 95 100 II 11 II 8.96 85 50 2.24 1.12 11 0.56 100 100 II II II 2.24 95 100 11 11 II 8.96 95 25 - - 74 II 10 0 0.56 - II 0.56 10 0 11 - II 2.24 0 0 11 - II 8.96 25 0 2.24 - 11 0.56 50 0 II - II 2.24 35 100 11 - II 8.96 35 0 - 1.12 II 0.56 55 85 - II II 2.24 50 90 - II II 8.96 60 100 0.56 II II 0.56 65 80

Quadro VII(Cont.)

Herbicid a

Alachlor Caudal Dicamba Caudal An t ido to % de Dano No. Cau-da 1 Grso VL 0.56 1.12 74 2.24 70 100 II 11 11 8.96 75 90 2.24 11 11 0.56 95 100 tl 11 II 2.24 90 100 11 11 11 8.96 80 100

Os dados anteriores indicam que os efeitos prsventores dos antídotos contra os herbicidas alaclor, dicamba e suas misturas sob as condições de teste dadas não slo de todo consistentes com os caudais usados no teste que usa sorgo como a semente de teste, o qual é altamente sensível aqueles herbicidas, Algum melhoramento antidotal pode ser sugerido para outros modos de teste, e.g., pelo uso da um modo diferente de aplicação do antídoto, e.g., como uma semente de colheita revestida como exemplificado no exemplo seguinte. iiiSípplo 13 0 processo seguinte foi usado para determinar a inter-acção entre um herbicida e um antídoto quando o herbicida é tópicamente apliçado à superfície do solo e o antídoto é aplicado à semente a semear. A semente pode ser tratada com o antídoto quer por contacto da mesma com o antídoto na forma de pó ou por contacto da semente com uma solução ou suspensão num solvente apropriado, tipicamente cloreto de metileno ou tolueno. As quantidades relativas de composto antídoto e semente são usadas para fornecer uma concentração antídoto sobre a semente, numa base de percentagem em peso/peso, tipicamente dentro da qama de cerca de Θ,03 a 0,13%. Os recipientes foram cheios e compactados com solo tipo marga si 1 tosa fumigada até uma profundidade de cerca de 1,3 cm a partir do tope do recipiente. Um primeiro recipiente foi projectado como um ccntrol não tratado, um segundo recipiente foi concebido como u.m control herbicida, e um terceiro recipiente foi concebido como um recipiente de teste herbicida + antídoto. Sementes não tratadas foram colocadas no primeiro e segundo recipientes. Semente tratada com antídoto foi colocada no terceiro recipiente. A seguir, cada um do segundo e terceiro recipientes foram cheios e nivelados com uma camada de cobertura de solo tendo nele mcurDOfsdQ o herbicida seleccionado com uma

concentração pre-determinada.. 0 primeiro recipiente foi cheio e nivelado com solo sam herbicida,, A todos os recipientes foi aplicada uma camada de cerca de 0,6 cm de água no topo para simular uma chuva activa. Os recipientes foram colocados numa prateleira numa estufa e sub-írrigados conforme necessário enquanto dura o teste, A resposta das plantas foi observada cerca de tres semanas após o tratamento inicial.

Neste exemple;,, os Antídotos No, 9 (nome vulgar "f lura-zol") e o No, 12 (nome vulgar “ciometrinil") revestiram as sementes de sorgo para teste oom herbicidas alaclor, dicamba e suas misturas, 0 rabo de raposa verde CGrFt) estava presente como erva daninha de teste. Os resultados de teste são apresentados na Tabela VIII, As percentagens dos valores de dano apresentados para o tratamento herbicida sozinho (sem antídoto) são médias de seis cópias para o sorgo e tres cópias para a erva daninha, enquanto os valores para as formulaçSas contendo antídoto são médias de quatro cópias para sorgo e duas cópias para a erva daninha. )

^5=13====^

Herbicida J Alachlor Dicamba % de Dano Antídoto No. Caudal Caudal GrSO GrFt Check ) - 0.56 - 63 100 - - 1.12 14 6 - - 0.56 20 16 - 0.56 1.12 89 100 - II 0.56 54 100 9 - - 7 0 11 0.56 - 10 100 11 - 0.56 0 8 11 - 1.12 20 72 11 0.56 0.56 17 100 II II 1.12 12 100 \ 12 - - 10 0 11 0.56 - 4 100 II - 0.56 7 20 II - 1.12 17 65 II 0.56 0.56 33 100 11 0.56 1.12 15 98

Os dados da Tabela VIII mostram os reduzidos danos na sorgo guando os antídotos são aplicados como um revestimento na semente de sorgo. Estes dados podem ser contrastados com oa da Tabela VII apresentando um efeito preventor geralmente menos consistente quando os herbicidas e antídoto são aplicados por incorporação no solo numa camada de cobertura» Os dados da Tabela VIII ilustram a prevenção eficaz do sorgo contra alaclor e dicamba quando os herbicidas são aplicados separadamente ou em combinação com a semente de sorgo revestida com os antídotos»

Exemplo 14

Este teste foi efestuado para avaliar o efeito antido-tal (preventor) de um numero de antídotos contra dicamba, metol— sclor e suas combinações em milho na presença de ervas daninhas folha de veludo (VL) e erva de capoeira (BYB).

Aqui o processo de teste foi o mesmo que o descrito nos Es-íemplos 11 e 12» A concentração dos ingredientes herbicidicamen— te activos é aqui apresentado antes» A percentagem dos valores de dano ás plantas tratadas com formulações herbicida não contendo qualquer antídoto representa médias das tres aplicações, enquanto as percentagens de danos causados por formulações contendo antídoto são baseados numa réplica. Os resultados de teste são apresentados na Tabela IX,

Metoclor Caudal Dicamba Caudal Antídoto_ % de . Dflpn No. caudal Milho VL BYG 4.48 . 7 5 100 8.96 - - - 8 33 100 - 2.24 - - 12 13 38 4.48 II - - 35 82 100 8.96 11 - - 55 88 100 - - 3 8.96 0 0 0 4.48 - II 2.24 0 0 0 4.48 - II 8.96 0 10 100 8.96 - II 2.24 0 0 100 8.96 - 11 8.96 0 5 100 - 2.24 II 2.24 0 80 20 - II II 8.96 20 65 15 4.48 II II 2.24 5 100 100 4.48 II II 8.96 15 100 100 8.96 II 11 2.24 70 100 100 8.96 II II 8.96 55 100 100

Herbicida

Quadro IX (COnt.)

Metoclor Caudal Dicamba Caudal Antídoto % de Dano No. caudal Milho VL BYG 8 8.96 10 0 0 4.48 - 11 2.24 0 0 100 II - II 8.96 0 0 100 8.96 - II 2.24 5 10 100 It - II 8.96 15 0 100 - 2.24 II 2.24 5 65 90 - 11 II 8.96 25 80 85 4.48 11 II 2.24 25 85 100 4.48 11 11 8.96 20 75 100 8.96 11 11 2.24 40 25 100 II II II 8.96 5 100 100 - - 11 8.96 0 0 5 4.48 - II 2.24 0 0 100 II - II 8.96 0 5 100 8.96 - II 2.24 0 70 100 8.96 - 11 8.96 15 40 100 - 2.24 II 2.24 0 60 65 - 11 II 8.96 0 100 90 4.48 11 II 2.24 55 100 100 II II II 8.96 55 100 100 8.96 II II 2.24 70 100 100 II 11 11 8.96 25 100 100 - - 22 8.96 5 0 0 4.48 - II 2.24 0 0 100 II - 11 8.96 0 0 100 8.96 - II 2.24 5 10 100 II - II 8.96 35 25 100 - 2.24 11 2.24 5 85 90 - 11 II 8.96 0 30 100 4.48 11 II 2.24 35 55 100 II 11 11 8.96 10 90 100

Herbicida

Quadro IX (Cont.)

Metoclor Caudal Dicamba caudal Antidote % de Dano No. Caudal VL BYG 8.96 2.24 22 2.24 10 100 100 II II 11 8.96 15 100 100 - - 32 8.96 0 0 0 4.48 - 11 2.24 0 25 100 II - 11 8.96 0 0 100 8.96 - 11 2.24 5 80 100 II - 11 8.96 0 100 100 - 2.24 11 2.24 0 80 60 - II 11 8.96 10 90 75 4.48 II II 2.24 15 100 100 M tr II 8.96 5 80 100 8.96 11 II 2.24 20 90 100 II II II 8.96 50 100 100 - - 45 8.96 0 100 0 4.48 - II 2.24 0 75 100 II - 11 8.96 0 20 100 8.96 - II 2.24 0 15 100 II - II 8.96 20 25 100 - 2.24 11 2.24 10 85 85 - 11 11 8.96 15 100 25 4.48 II II 2.24 45 80 100 II 11 11 8.96 15 95 100 8.96 II II 2.24 15 95 100 II II II 8.96 70 100 100 - - 67 8.96 0 0 0 4.48 - 11 2.24 15 0 100 11 - 11 8.96 15 25 100 8.96 - II 2.24 5 0 100 II - 11 8.96 5 40 100 - 2.24 II 2.24 0 20 0 - II 11 8.96 35 80 70 4.48 11 II 2.24 35 85 100

Quadro IX (Cont.)

Herbicida

Metoclor Caudal Dicainba Caudal Antídoto % de Dano No. Caudal Milho VL BYG 4.48 2.24 67 8.96 30 50 100 8.96 II 11 2.24 30 80 100 II II 8.96 50 85 100 - - 71 8.96 0 10 0 4.48 - 11 2.24 5 10 100 II - II 8.96 0 0 100 8.96 - II 2.24 15 0 100 tf - II 8.96 5 65 100 - 2.24 II 2.24 10 50 80 - II II 8.96 25 90 80 4.48 1) II 2.24 0 60 100 II tl 11 8.96 0 100 100 8.96 II II 2.24 55 80 100 II ir II 8.96 75 100 100 - - 74 8.96 0 0 40 4.48 - II 2.24 15 60 100 11 - II 8.96 0 0 100 8.96 - II 2.24 0 45 100 tf - It 8.96 0 60 100 - 2.24 11 2.24 20 85 75 - II II 8.96 15 85 80 4.48 II II 2.24 25 85 100 II tl II 8.96 45 100 100 8.96 II II 2.24 25 100 100 II II II 8.96 15 100 100 1 »--?

Nos testes anteriores, todos os compostos antídotos protegeram o milho das combinações de dicamba e metolaclor. 0 antídoto No, 22 foi o composto mais activo reduzindo o dano ao milho com a combinação de 8,96:2,24 kg/ha de meto1ac1or:dicamba sem o antídoto de 55% e a lô% com adição de 2,24 kg/ha do antídoto ,

C: ; _ Ç;.;j.í 1 G 1_P

Este exemplo ilustra o efeito preventor do Antídoto No, 78 contra dicamba em combinação com metolaclor, 0 antídoto foi fornecido na forma de herbicida Dual II# contendo 83,9% em oeso ds metolaclor, 2,7 % em peso de Antídoto No, 78 e 13,4 % em peso tíe inertes, A dicamba foi fornecida como uma formulação contendo 60,2 % em peso de ingrediente activo e 39,8 % em peso de inertes» 0 processo deste exemplo foi o mesmo que descrito no exemplo anterior, incluindo o número ds cópias para obtermos os valores médios de dano percentual referidos. As ervas daninhas de teste foram folha de veludo; a erva de celeiro não estava presente neste teste. Os resultadas de teste são anrentados na Tabela X.

Herbicida Metoclor Caudal Dicamba Caudal Antidoto % de Da No • Caudal Milho VL 8.96 78 95 0 4.48 - 11 - 18 0 2.24 - 11 - 0 0 - 4.48 1Γ “ 25 43 - 2.24 11 - 7 11 - 1.12 II - 2 7 8.96 - If 0.28 0 27 4.48 - II 0.14 0 0 2.24 - tl 0.07 0 2 8.96 4.48 II - 93 100 4.48 II II - 70 100 2.24 II 11 - 65 100 8.96 2.24 II - 83 98 4.48 11 11 - 58 65 2.24 11 II - 40 70 8.96 1.12 11 - 85 90 4.48 11 11 - 30 40 2.24 11 11 - 13 13 8.96 4.48 11 0.28 82 100 4.48 11 II 0.14 30 100 2.24 11 II 0.07 10 60 8.96 2.24 11 0.28 30 80 4.48 II II 0.14 15 90 2.24 II tl 0.07 10 62 8.96 1.12 II 0.28 22 55 4.48 II II 0.14 5 18 2.24 1? II 0.07 0 5

Nota-se na Tabela X que nem o metolaclor nem o dicamba sozinhos fornecem um contrcl adequado das ervas daninhas com os caudais máximos de teste de 8,96 kg/ha para o metolaclor e 4,48 kq/ha para o dicamba. No entanto, as combinações destes herbicidas fornecem control adequado. 0 antídoto 78 reduziu o dano causado ao milho por- 8,96 de metolaclor mais 1,12' de dicamba de 85 para 22 7 com 0,28 kg/ha.

Exemplo 16

Este exemplo descreve α efeito antidotal de vários; compostos antidotais contra dicamba em trigo e no milho. A erva daninha de teste nestes testes foi a fedegosa de raiz vermelha (Amaranthus retroflexus, Rrpw na Tabela 11). 0 o o descrito no em vez de uma de teste para XI e para as na rocesso de teste usado neste exemplo foi o mesmo que Exemplo li, excepto que usamos um herbicida unico combinação de dicamba e um co-herbicida. Os dados as experiencias no trigo são apresentados na Tabela e>; per iene ias nes milho na Tabela XII.

J j % Inibição das Plantas Antídoto No. Caudal Kg/Ha Herbicid a Caudal 1 Kq/Ha Trigo Rrpw Dicamba 0.56 12 95 - - 11 2.24 65 100 1 8.96 11 2.24 40 100 1 11 11 0.56 15 80 1 11 11 0 0 1 2.24 11 2.24 55 85 1 11 11 0.56 0 100 1 0.56 11 2.24 85 100 1 11 11 0.56 0 100 4 8.96 11 2.24 90 100 4 11 II 0.56 0 90 4 11 11 0 0 4 2.56 II 2.24 15 100 4 11 11 0.56 5 55 4 0.56 11 2.24 50 100 4 0.56 II - 0.56 10 100 5 8.96 lf 2.24 30 100 5 11 11 0.56 5 90 5 8.96 II 0 0 5 2.24 11 2.24 15 100 5 lf 11 0.56 0 80 5 0.56 lf 2.24 10 100 5 11 11 0.56 0 100 7 8.96 II 2.24 10 100 7 11 11 0.56 0 95 7 lf lf 0 0 7 2.24 11 2.24 20 75

Quadro XI (Cont.) % Inibição das Plantas

Antídoto No. Caudal Kg/Ha Herbicid a caudal Kq/Ha trigo Rrpw 7 2.24 Dicamba 0.56 10 80 7 0.56 II 2.24 30 100 7 0.56 II 0.56 0 100 9 8.96 II 2.24 10 85 9 II II 0.56 0 95 9 tr 11 10 0 9 2.24 11 2.24 15 90 9 II II 0.56 10 25 9 0.56 II 2.24 45 100 9 0.56 11 0.56 0 100 11 8.96 II 2.24 15 100 11 II 11 0.56 0 85 11 11 11 0 0 11 2.24 II 2.24 10 70 11 II tf 0.56 0 95 11 0.56 II 2.24 60 100 11 11 11 0.56 5 100 12 8.96 11 2.24 40 100 12 II II 0.56 10 90 12 II II 0 100 12 2.24 11 2.24 15 85 12 II 11 0.56 10 95 12 0.56 1! 2.24 10 100 12 11 II 0.56 10 100 13 8.96 II 2.24 20 100 13 11 11 0.56 0 100 13 tl 11 0 95

Quadro XI (Cont.) % Inibição das Plantas

Caudal Kq/Ha Herbicida Caudal Kg/Ha tr iqo Rrpw 2.24 Dicamba 2.24 0 100 II II 0.56 0 60 0.56 11 2.24 15 100 11 11 0.56 0 100 8.96 11 2.24 45 100 11 11 0.56 0 100 u 11 0 80 2.24 II 2.24 10 85 If II 0.56 10 65 0.56 II 2.24 0 70 11 11 0.56 20 90 8.96 11 2.24 100 100 II 1Γ 0.56 100 100 U II 95 100 2.24 ir 2.24 100 100 II II 0.56 90 100 0.56 11 2.24 35 100 11 11 0.56 60 100 8.96 II 2.24 0 100 II 11 0.56 0 90 1t 11 0 0 2.24 II 2.24 30 100 11 II 0.56 0 100 0.56 II 2.24 10 100 11 11 0.56 0 100 8.96 11 2.24 30 100 11 11 0.56 0 100 \

Quadro XI (Cont.) % Inibição das Plantas Caudal Caudal Kq/Ha Herbicida Kq/Ha trigo Rrpw 8.96 Dicamba 5 80 2.24 ir 2.24 15 100 11 II 0.56 0 100 0.56 1! 2.24 65 100 it It 0.56 0 95 8.96 ir 2.24 10 100 It 11 0.56 0 100 tí It 0 0 2.24 ir 2.24 15 100 tl it 0.56 0 95 0.56 11 2.24 10 100 If II 0.56 10 100 8.96 It 2.24 5 100 II 11 0.56 0 100 u 11 0 0 2.24 tl 2.24 10 100 it II 0.56 0 85 0.56 II 2.24 45 100 11 11 0.56 35 100 8.96 If 2.24 10 100 II 11 0.56 0 100 11 11 5 100 2.24 y 2.24 25 100 11 It 0.56 10 100 0.56 It 2.24 20 100 0.56 11 0.56 0 95

r“"\S

Quadro XI (Cont.)

J

J % Inibição das Plantas Antídoto No. Caudal Kg/Ha Herbicida Caudal Kg/Ha trigo Rrpw 74 8.96 Dicamba 2.24 40 100 74 U If 0.56 0 ' 100 74 11 ir 0 0 74 2.24 tf 2.24 35 100 74 If II 0.56 0 95 74 0.56 u 2.24 70 100 74 0.56 tt 0.56 10 100 )

Conclui-se da Tabela XI que α efeito herbicida da dicamba contra o trigo foi reduzido por um numero de antídotos de teste. 0 antídoto No. 39 foi mais activo neste teste, reduzindo α dano causado ao milho pelo dicamba de 65 % com 2,24 kq/ha para β X com somente β ,56 kq/ha do antídoto.

i J

% de Inibição de Plantas Antídoto Caudal Caudal No. Kg/Ha Herbicida Kg/Ha Milho Rrpw Dicamba 4.48 35 50 - - 11 1.12 10 50 40 8.96 II 4.48 5 60 40 t! 11 1.12 0 35 40 11 II 0 0 40 2.24 II 4.48 15 95 40 11 11 1.12 5 65 40 0.56 11 4.48 35 100 40 !l 11 1.12 10 60 74 8.96 11 4.48 0 30 74 II 11 1.12 0 25 74 11 11 5 50 74 2.24 11 4.48 25 90 74 It II 1.12 0 75 74 0.56 II 4.48 15 75 74 11 11 1.12 10 60 75 8.96 II 4.48 10 95 75 II II 1.12 10 90 75 11 II 0 0 75 2.24 II 4.48 10 85 75 II 11 1.12 0 95 75 0.56 II 4.48 10 95 75 0.56 11 1.12 0 55

Dos dados da Tabela XII conclui-se que o efeito herbicida do dicamba contra o milho foi reduzido por todos os antídotos em teste com 8,96 kg/ha. Por exemplo, o dano causado ao milho só por dicamba foi 35 % com 4,48 kg/ha. Aquele grau de prejuízo com o mesmo caudal de dicamba foi reduzido para 5 %, Θ % e 1® 'L respectivamente, pelos antídotos nos. 40, 74 e 75 com um caudal de 8,96 kg/ha.

Embora o invento tenha aqui sido es pec i f i c amen te exemplifiçado com os compostas dicamba herbicidas comerciais como representativos dos comoostos de fórmula I, por alaclor, aceto-clor e metoclor como representativas dos compostas de Fórmula IV © por vários antídotos dicloroacetamida tal como AD-67 e o preventar de formulação V como representativo dos compostos de acordo com as Fórmulas II e III, bem como uma multiplicidade de outros antídotos tendo uma variedade de estruturas químicas, deve ser compreendido que outros compostos dentro do âmbito das fórmulas anteriores e outras classes químicas são especificamsnte contempladas dentro do âmbito deste invento. F’or exemplo, outros derivados de ácido benzóico aqui contemplados incluem ácida 5-(2'-cloro-4'-trifluromstiIfenoxi)-2-nitrobenzóico {"Ac if1uor— fen") e 2,ò-die1orobenzon itri1o ("dic1orobeni1") e os compostos descritos nas Patentes Nos. 3.013.054, 3.027.248 e 3=979.437, e tc.

Os compostos herbicidas espec i f i c amen te mencionados acima usados aqui como co-herbicidas são para serem entendidos meramente como exemplos de classes de herbicidas que eles representam. Na entanto, está expressaraente contemplado que muitos outros compostos herbicidas análogos aos aqui representados tendo uma variedade de radicais substituídos no núcleo central podem igualmente ser protegidos em várias plantas numa extensão maior ou menor com os compostos antídotos deste invento. Por exemplo,

como herbicidas sao outros compostos α-haloacstanilidea uteis descritos nas Patentes U.S. Nos» 3.442.945, 3.547.620, 3,830.641, 3.991.768, 4.517.011, 4.601.745, 4.319.918, 3.586.496, 3.574.746 e 4.249.935.

J

Compostos tiocarbamato hsrhicidicamsnte uteis sao descritos nas Patentes U.S. Nos. 2.913.327, 3.339.643 e 3.339.821.

J

Outros compostos piridina Patente U.S. No. 4.692.184 e na 07/134.231 e Patente U.S. 4.826.532, herbicidas são descritos na co-pendente Série Numera ambas aqui com transferencia legal.

Os eteres fenil heterocic1icos herbicidicamente uteis (em especial eteres aril pirazolil) são descritos na Patente U.S. No. 4.298=747 e na co-pendente Série No. 97/175.469, entitulada "3-í4-Nitrofenoxi JPirazois Substituídas e Seu Usa Coma Herbicidas", aqui com trasferencia legal.

J

Os eteres difenilo e eteres nxtrofenilo herbicidas incluem eter 2,4-diclorofenil 4’-nitrofenil ("nitrofen"), 2-clo— ro-1- (3' -etoxi-4' -nitrofeno* i ) -4-trí flúor orne ti 1 benzeno ( "Ox i f lu-orfen" ) , eter 2' ,4 ' -diclorofeni 1 3-meto>íi-4-nitrofenilo (“Cloro-metoxinil“ ) , metil 2-C4‘ -(2" , 4"-diclorofenoxi ) -fenoxil-propiona-to, N-<2'—fenoKieti1)-2-C5'-(2" -cloro-4” -trifluorometi1fenoxi )--fenoxi]propionamida, 2-metoxieti 1 2-Enitro-5-<2-cloro-4-trif 1 u-arometilfenoxi)-fenoxil-propionato e eter 2-cloro-4-trifluorome-ti1feni1 3'-oxazolin-2'~il-4‘-n i trofen ilo.

Outra classe genérica de compostos herbicidas agriqui— micamente importantes especificamente contemplados para usa cama compostos co-herbicidas em combinação com os compostos antídotos

deste invento são as ureias e os derivados sulfanilureia. Importantes ureias herbicidas incluem 1-íbensotia2Dl-2~il>-i,3-dime-tilureiajj fenilureias, por exemplo: 3-(3-cioro-p-toli1)-1,1-di™ meti1ureia C "clorotoluron">, 1,1-dimetil-3-(a ,a,a-trifluoro-m- -tolil)ureia < “f luorometuron" ) , 3- ( 4-bromo-3—c lorofenil) -metoxi- -l-metilureia ("clor b remar c-n!!), 3- (4-bromofeni1)-1-metox i~1-me- tilureia ( "metobromuron“ ) , 3- ( 3,4-dic lorofeni 1)-1 -metoxi-1 -meti lure ia (“1 inuron " ) 3- <4-clorofenil ) ~i-metox i-l-metilureia ( " mono 1 inu.ron “ ) , 3-(3,4-dic lorofeni. I ) -1 , 1 -d i me ti 1 ureia ("diuron"), 3-(3,4-clorofeni1)-l«l-dimetilureia ("monuron") e 3-(3-cloro-4-metoxifeni1)-1,1-dimeti1ureia ("metoxuron")s

Importantes herbicidas sulfοηιIureias especificamente contemplados como co-herbicidas nas composições com os compostos antídotos deste invento incluem os divulgados nas patentes seguintes: Patentes U.S» Números 4.383.113, 4.127.4Θ5, 4.481.029, 4,,514,,212, 4,,420,,325, 4.638,,004, 4,,675,,046, 4.681.620, 4.741 .76®, 4.723.123, 4.411.690, 4.718.937, 4.620.868, 4,,668.277, 4.592.776, 4.666.508, 4.696.695, 4.,731,,446 e 4.668.27«; Numeros EP 084224, 173312, 190105, 256396, 264021, 264672, 142152, 244847, 176304, 177163, 187470, 187489, 184385, 232067, 234352, 189069„ 224842, 249938, 246984 e Alemã Qffen. DE 3=618.004. broRíQ--4-etox icarboni 1-1 -

Entre as sulfoni1 ureias herbicidas divulgadas numa ou mais das patentes anteriores que são de interesse particular são mencionadas as espécies M-E(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)aminD-carbonil3-3-cloro-4-metoxicarbani 1-1-metilpirasol-5-sulfonamida, N-C (4,6-dimetoxipirimidin-2-i 1 )aminocarboni 1 3~3~c 1 oro-4~metoxica-rboni1 — í —meti1pirazol—5-sulfonamida, Ν-Γ(4—metoxi-6—meti 1 pirimi-din-2-il)aminocarboni13-3-c1oro-4-etDKÍcarboni1-1-meti1pirazol-5-sulfonamida, N~t<4,6-dimetoxipirimidin-2-i1)aminocarboní13-3-cloro-4-etoxicarboni1-1-meti1 pirazol-5-sulfonamida, N-L(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-i1)aminocarboni11~3~

metil pi rasai -5-sul fonamida, N~L í 4 , 6-dimeioxioirimidin"2~il) am i ηα-car bani 1 ]-3-broma-4~etDuiearboni 1-1 -meti 1 pirazol-5-suTíc-namida e N- (metoxicarbon 11 - í - fsn i 1 su 1 f on i 1 ~N ' bis-dií1 uorometox i pirimi-di.n-2-il )ureia,.

Outros compostos herbicidas imidazolidona ou. imidazoli-dinona ou -diona dentro do âmbito deste invento coma ca-herbici-das os quais podem ser protegidos para uso em várias sementeiras incluem as compostos divulgadas nas publicações exemplificativas seguintes; Numeros EP Θ41623, 198552 a 21636#, JA 1197-58ΘΑ, BB 2 172 886A, Jò 1183-272A e a publicação Australiana publicada No„ ALJ 8661-673A e as Patentes U.3. Numeros 4.188,487, 4 „297 „128, 4.647.301, 4„638Θ68, 4.650.524, 4„362„257, 4.554.013, 4„709.036, 4.749.404 e 4„741=767.

Ainda outra classe de compostos herbicidas contempladso para combinação com derivados tís ácido benzóico e os antídotos deste invento incluem as espécies representativas seguintes;

Triazinas e triazinonas; 2,4-bis-( isoprooi 1 aminc) --6-meti 1 tio— -1 ,3,5-triazina C “prcmetrir," ) , 2,4-bis-(et i lamino) -6 --meti I tio-1,3,5-triazina ( " simetr in!! ) , 2-(1',2'-dimeti1propi1amiro)-4-eti1ammo-ò-metx1 tio-1,3,5-triazina ( "dimatametnn*' ) , 2~c 1 oro-4,6-bis- ( et11 ameno) -i ,3,5-triazina ("siraazina">, 2-terc-butilamino-4-cloro-6-etilamino-1,3,5-triazi-na < " terbutilazina” ) , 2- terc-bu ti iamino~4-etilamino-è-meto;<i-l ,3,5-triazina < " terbutrin" ) , 2-sti 1 anino-4-ísopropí 1 amino-~6-;neti 1 tio--1,3,5-triazina ("amefcrin") e 3,4-bis-(meti lamino)-6-terc~bu.til~ -4,4~d ihidro-1,2,4-triaz in-5-ona =

Oxadiazolonas ; 5-terc-buti 1 -3~( '2 ; , 4 ’ -d icl oro~5 ' -isoprapo: if e- nil)~ 1,3,4-o κ ad i a z a1-2-on a ( "Oxadiazon" ) .

Fosfatas : S—2—me ti 1 pi. pe-id inacarban í 1 me ti. 1 0,0-dipropil fosforo-· ditionato (“Piperofos”).

Pirazóis; 1,3-dimetil-4~(2', 4'-diclorabenzolil)-5-<4‘-talilsul- foníIqkí)-pirasol.

Também os derivados de ácido a- ( fenoKifenoKi )-propió-nica e derivados de ácido a- ( piridi I ~2~oxif snoxi ) -prapiénico„

Além dos compostos antídotos aqui exemplificados, outros compostos antídotos representativos de acordo com a Fórmula II são BKprsssâien ta divulgados nas várias patentes, e„g„ 3,959.304, 4,072,638, 4=137„070, 4,124,372, 4.124.376, 4.483.706, 4.636.244, 4.033.756, 4,708,,735, 4.256.481, 4,199.506, 4.251„261, 4.070.389, 4.231.783. 4,269„775, 4,152=137 e 4,294.764 , e EP Nos» 025329i „ ΘΘΛ/ΟΒο, 01V010O, Θ229649, 1661b e a Aplicação da Patente Alemã Ocidental Nos. 23 28 222, 28 23 293,1, e 2? 3Θ 450.5, Patente Sul Africana Mo. 32/7681, e Aplicação PPG Md, 102 879-87.

Como ssrá apreciado pelos especialistas da arte, a prática deste invento compreende o uso dos compostos antídotos aqui divulgados s reivindicados com qualquer composto herbicidi-camente activo. Obviamente, as listagens anteriores dos compostos exemplificativos não pretendem ser exaustivas, mas representativas. De novo, como acima notado, espera-se que não todas as combinações de herbicidas e antídotos originarão a protecção de todas as sementeiras, mas está dentro do âmbito da arte testar qualquer herbicida com um antídoto do invento em plantas de triagem de qualquer espectro de olantas e anotamos os resultados»

As execuções anteriores ilustram que as combinações do herbicida e antídoto deste invento são úteis nas ervas daninhas de control enquanto reduzem o dano do herbicida às sementeiras sob condições de teste em estufa a de campo.

Nas aplicações de campo, o herbicida, antídoto, ou suas misturas, pode ser aplicado ao local da planta sem quaisquer adjuvantes que não seja um solvente» Normalmente, o herbicida, antídoto, ou uma sua mistura, é aplicada em conjunção com um ou mais adjuvantes na forma liquida ou sólida» As composições ou formulações contendo as misturas de um herbicida(s) e antídoto apropriado com um ou mais adjuvantes tal como diluentes, solventes, bktensores, suportes, agentes condicionantes, ou agentes emulsionantes, ou qualquer combinação apropriada destes adjuvantes» Estas misturas podem estar na forma de concentrados emulsionáveis, mieroencspsulados, partículas sólidas, grânulos de tamanho variado, e»g,,, grânulos dispersáveis em água ou solúveis em água ou grânulos secos maiores, pelets, pós molháveis, poeiras, soluções, dispersões aquosas, ou emulsões.

Exemplos de adjuvantes apropriados são suportes e extensores sólidos fera,sente divididos incluindo talcos, argilas, pomes ou pómice, sílica, terra de diatomáceas, quartzo, terra de Fuller, enxofre, cortiça em pó, serradura de madeira, farinha de noz, giz, tabaco em pó, carvão» e análogos» Diluentes liquidos típicos incluem solvente da Stoddard, acetona, cloreto de metile— no, álcoois,g1Lcõis, acetato de etilo, benzeno, e análogos» Os liquidos e pós molháveis contem normalmente como agente condicionante um ou mais agentes tensio-activos em quantidades suficientes para tornar uma composição prontaments dispersivel em água ou em óleo» 0 termo "agente tensio-activo" inclui agentes mo1hantes, agentes dispersantes, e agentes emulsionan tes» Agentes tensio-ac-tivos tipicos são mencionados na Patente U.S. No. 2.547.724»

As composições deste invento contem geralmente de 5 a 95 partes de herbicida-s-antidoto, cerca de 1 a 5£ partes de agente iensio-activo, e cerca de 4 a 94 partes de solvente, sendo todas as partes em peso em relação ao peso total da composição. A aplicação do herbicida, antídoto, ou sua mistura, pode ser efectoada por técnicas convencionais utilizando,, por exemplo, espa 1 hadores manuais ou montados em tractor, espoeirado-res, atomizadores manuais e de bomba, atomizadores de pó* e aplicadores granulares. Se o desejarmos, a aplicação das composições do invento às plantas pode ser efectuada por incorporação das composições no solo ou outros meios.

As sementeiras podem ser protegidas por tratamento das sementes com uma quantidade efectiva de antídoto antes do plantio. Em geral, são necessárias pequenas quantidades de antídoto para tratar tais sementes. Uma relação ponderai de tão pouco como 0,6 partes de antídoto por 1ΘΘ0 partes de semente pode ser eficaz, A quantidade de antídoto utilizado no tratamento das sementes pode ser aumentada se o desejarmos. Em geral, no entanto, uma relação ponderai de antídoto—semente pode variar de 0,1 a ΙΘ,Θ partes de antídoto por ΙΘΦΘ partes de semente. Uma vez que é somente necessário normalmente uma pequena quantidade de antídoto activo para o tratamento da semente, o composto é de preferencia formulado como uma solução organica, pó, concentrado emulsioná-vel5 solução de água, cu formulação fluxável, a qual pode ser diluída com água pelo tratador de sementes para uso no aparelho de tratamento de sementes. Sob certas condições, pode ser desejável dissolver o antídoto num solvente orgânico ou suporte para uso como um tratamento de semente ou o composto puro sozinho pode ser usado sob condições aprapriadamente controladas.

Para o revestimento do antídoto ou para os antídotos aplicados ao solo em fcrmulaçSes granulares ou liquidas, os suportes apropriados ou podem ser sólidos, tal como talco, areia, argila, terra de diatcmáreas, serradura de madeira, carbonato de cálcio, e análogos, ou liauidos, tal como água, querosene, acetona, benzeno, toluenc, xileno, a análogos, nos quais o antídoto activo pode ser ou dissolvido ou disperso. Os agentes emulsionantes são usados para obter uma emulsão apropriada se usarmos como suDorte dois líquidos imisciveis» Os agentes molham-tes podem também ser usados para ajudar na dispersão do antídoto activo em líquidos usados como suporte nos quais o antídoto não é coiiip 1 Btarosnte solúvel,, Os agentes emulsionantes e os agentes molhantes são vendidos sob diversos nomes e marcas comerciais e ou podem ser compostos puros, misturas de compostos dos mesmos grupos gerais, ou eles podem ser misturas de compostos de classes diferentes. Agentes tensio activos típicos satisfatórios que podem ser usados são alquilarilsulfonatos superiores de metal alcalino tal como dodecilbezsnosulfonato de sódio e os sais de sódio de ácidos alquiInaftalencsulfónico, sulfatos de álcool gordo tal como sais monmesteres de sódio de ácido sulturico com álcoois n-alifáticos contendo 8~ÍS átomos de carbono, compostas amónio quaternário de cadeia longa, sais de sódio de ácidos alquil sul fónico derivados do petróleo, monoleato polietileno sorbitan, álcoois alquilar.il polister, sais linhino sulfonato solúveis em água, composições de caseína alcalina, álcoois de cadeia longa contendo normalmente 10-13 átomos de carbono, e produtos de condensação de óxido de etilena com ácidos gordos, alquilfenóis, e mercaptancs.

Embora este invento tenha sido descrito em relação a execuções especificas, os detalhes destas execuçSes não são para serem entendidos como limitações. Vários equivalentes, mudanças, e modificações podem ser feitas sem sair do espirito e âmbito seo perus

aivaientes

Claims (8)

1. REIVINDICAÇÕES lã - Processo para a preparação de uma composição com efeitos herbicidas caracterizado por se misturars (a) uma quantidade herbicidaments eficaz de um ou mais compostos de fórmula COOH

   I e seus sais ag r i c ο I a men t e aceitáveis em que R.,- é haloaéneo, C, _ alcoxi. amino ou mono- ou di--C. ' x ~ w- ' i~4 alquilamino, e π é Θ-5; e (b) uma quantidade antidotalmente eficaz de (15 um composto de fórmula II

   Ri N R2 hidrogénia? carbaalcoHi? em que R pode ser seleccionado entre o grupo formado por haloa1-quilo? ha1oa1queni1o ? alquilo? alquanilo? cicloalquilo? cicloal-quilalquiIo? haloaéreo? N-alqueni Icarbami.ial qui 1 o5 N-a 1 quer.ii carbami 1 o ? N-alquil-N-alqui-niIcarbamilo; N-alquiI-N-alquiniIcarbami1aiquilo 5 N-alqueni1carbami 1 alcox iaIqui lo? N-alquil-N-alquin i Icarbami lalccxi alqui. 1C3 5 alquinoxi 5 haloalcoxi? tiocianatoalquilo? alquenilaminoalquilo? alquilcarboalquilo? clancalquiIo? cianatoalquilo; alquenilamino-sulfonoalquilo 5 alqui1 ticalquilo s haloalquiIcarboni1oxialquilo p alcoxicarboalquilo; ha1oalqueniIcarboniloxialquilo; hidroxihaloalqui loxialqui lo § HidroxialquiIcarboalquioxialquilo; hidroxial-quilo; alcoxisul fonoalqui Ια 5 furi la; tienilop alquilditialenilap tienalquilop fenilo e fenilo substituído em que os referidos substituintes podem ser se 1 ecclonados entre hologénea, alquilo,, haloalquilo, alcoxi, carbamilo, nitro, ácidos carboxi1icos e seus sais, haloalqui. Icarbami lo? fenilalquiIa? feni I ha 1 oalqui 1 o? fenilalquenilo; feni1a1queni1o substituído em que os referidos substituin tes podem ser seiecclanados entre halogénea, alquila, alcoxi, halofenoxi, fenilalcoxa5 fenilalquiIcarboxialquilop feniIcic1oalquilo p halofenilalquenoxiρ halotiofenilalquilop halofenoxialquilop bicicloalquilo? alqueniIcarbamiIpiridinilop alquiniIcarbami1piridinilo; dialquen11carbamiIpiridinilop alqui-n iIcarbamiIbicicloalquen11 o; R, e R0 nadem ser gs mesmos ou diferentes e podem ser selaccionados entre c grupo formado por alquenilop haloalquenilop hidrogénio; alquilo; naloalquilo; alquinilop cianoalquilop hidroxial qui lo; hidroxihaloalqui1g? hal oa 1 qui 1 car box ia 1 qui 1 o ;í alqui lcarboxial qui lop a 1 coxicarboxia 1 qui 1 op tioalqu.il carboxial-quilo; alcDxi carbca I qui 1 o; a 1 qui 1 carbami 1 o;·; ial qui 1 ο ρ amínop formilo? haloalquilo-N-alquilamido; ha 1 oa 1 qu.i 1 amidop haloalquil-amxdoalqui1 o p ha1oa1qui1o-M-alqui1 amidoaiquilo; haloalqui1amído-alquiloalquenilop aiquilâmina, cicloalquilop alquiIcicloalquila 5 alcoxialquilop a1q u i1su1f οπ i1ox i a1q u i1 ο ρ mercaptoaiquilo? alquil-aminoalquilop alcoxicarboalquem lo; haloalquiIcarbonilo; alquil-carbonilop a1quen11carbami1ox ialqui1 o p

   cicloalquilcarhamilaxial quilo; alcoxicarbonilo; haloalcoxicarbo-ni lo ? halof eni Icarbasni 1 oxialqui 1 d , cic loalqueni lo? fenilo? fsnilo substituído em que os referidos substituístes podem ser seleccio-nados entre alquilo, halcqéneo, haloalquilo, alcoKi 5 haloalquil-aniida, f talamido, hidroxi, alquilearbamiloxi, alquilamido, haloalquilamido ou a 1 qui 1 carboa. 1 queni 1 o5 fenilsu.1 fonilo5 fenilal-quilo substituído em que os referidos sufcstituintes podem ser ssleccionadus entre halcqéneo eu alquilo; dloxialquileno, halofe-noKialquilamídoalquilo; alqui1tiodiazolilo; piperidilo? piperi-dilalquilo? tiazolilo? alqui1tiazolilo? faenzotiazolilo? furilo? furilo alqui1-substituído, furilalquilo? piridilo? alquiIpiridi-lo? alquiloxazolilo? tetrahidrofuri 1alquilo, 3-ciano tienilo? tienilo aIquil-substituído? 4,5-pollalqui1enetienílo? a-haloal-quilacetamidof enilalquilo? a-haloalquilacetamidoni trc-f eni 1 alquila; a-ha1oa1qui1ace tam ida ha1o fen i1alqu i1o; c ianoalquen i 1 o; R, e R._, quando tomados em conjunto podem formar uma estrutura formada por piperidinilo? alqui1 piperidinilo? piridilo? io? aIquilmorfoiilo? az abi c i c1ononi1o? benzoalquilpirrolidinilo? oxazol idini lo ? perhidroiazol idini lo ? alqui 1 ox3zol id i 1 o ? perhidro-quinolilo? a 1 qui 1 aminoa. 1 queni 1 o? alquilideneimino? pirrolidini lo? piperidonilo? perhiaroazepiniIo? perhidroazocinilo? pirazolilo? dihidropirazolilo? piperazinilo? perhidro-1,4-diazepinilo? di-, tetra- e perhidraqu.inol 11- ou -isaquinolilo? indolilo e di- e perhidroindoli1 o e os referidos membros R, e R._, combinados substituídos com os radicais R., e independentes acima enumerados? ou (il.) um dos seguintes compostos a-C ( Cianometoi 15 imi.no3bsn zeneaceton 1 trilo, w-[(i,3-Dioropirano-2~il-metoxi)iminolbenze— neacetonitn Io, Ester penzilico, écido 5-tiazolecarhoxi1icos 2~cIoro-- 4-tri f1u.orometilo, Cloreto, hensenemelamina, d i t o 1 a n — 2 — i 1 i d e— N— C 4— ( dic 1 orometi 1 ene ] — 1 ,3 — rsjs-mstilo Ester mstilico de ácido difenilmetoxi acética „ Anidrido 1,S-naftálico„ 4 ,, 6-Dic 1 cro~2-f eni I -piriínidína ,
2. 2-Cloro—1-(2,4,6-1rimeti 1feni1)eteni1]ace-tamxda Eti leno gliccl acetal de 1,1-d ic1oroacetona. 2ã - Processo pra a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 1 caracteriazdo por n na fórmula I ser 3, e dois dcs membros R_, serem halogèneo e o terceiro membro E_* é C1 _λ alcoxi 5 amino ou C1 _/1-alquil amino substituída, 3ê - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 2 caracterizado por os dois referidos membros halogêneos serem átomos de cloro e o referido terceira membro R_, é um radical amino, 4ã - Processo para a preparação de um composição de acordo com a Reivindicação 3 caraterizada per o referido composta do componente (a) ser ácido 2,5-dicloro~3-aminobenséico. Sê - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 2 caracterizado por os dois referidos membros halogêneos sarem átomos de cloro e o referido terceiro membro E-, é um radical L, * alcoxi. O i -'*f de uma composição de por o referido compos-2-metoK i benzóico« Processa 6§ - Processa para a p^sparaçSo acordo com a Reivindicação 5 csracterizado to do componente (a) ser acido 3yó-diclara de < a) ou 7â - Processo para a preparação de uma composição acordo com a Reivindicação 1 caracterisado por o componente ser um sal de metal alcalino, ou sal dimetil·-- ou dietilamina-aroónio de ácido 3 , è-dic loro-2-meto;·; iben cóico „ 8ã ~ Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 7 csracterizado por o componente (a) ser o sal de sódio ou. potássio de ácido 3,6-dic loro”2-meto:-;iben~ ZóiCO= 9a - processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 7 caracterizado por o componente (a) ser o sal dimeti1 amónio de ácido 3,6~dic1oro—2-íneto;<ibenzóico» 30a - processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 7 caracterizado por o componente (a) ser α sal dietilamina de acido 3, ó-d ic loro~2~me to>? i ben zóico» 11 is — F:rocesso para a preparação de uma composição de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1-9 ou 10 caracterizado por na fórmula II para o antídoto do componente (b) R ser C*haloalquilGji R.j s serem indapencartemente C alquenila ou halo-alquenilo ou 2,3-diov-.olao-2- i. 1 -meti lo a Rj e n.~ quando combinados formarem um anel heterocic 1 ico saturado ou msaturado contende átomos 0, S e/ou N e o qual pode ser substituído com grupos alquilo, haloalqui- lo, alcoMi, ou alcofiialquilo ou haloacilo,, 12;i - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação i i caracterieado por R ser diclorome— tilo. Í3â - Processo para a preparação de uma composição de acorda com a Reivindicação 12 caracterizado o referido composta do componente (b) ser N,N-dialii~dicloroacetamida. 14a ~ Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 12 caracterizado por o referido composta do componente < b) ser N-í 2~prapeni 1 ) -N-< i ,3-dio>;ametil )~ dicloroacetamida„ 15ã - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 12 caracterizado por c referido composto do componente íb> ser 1,3-οκοζοIidini1 dicloroacetamida tendo a. formula 0 III PI 11 C12CHC - N 3 s \2 1 /\ — 0 Re Rs em que é hidrogénio, alquilo, alquiloilo, haloalquilo ou ''iLL'""s "'2-6 alcoxialqui lo, fenilo ou um radical heterocicl ico saturado cu insaturado tendo átomos C,-_-j ςΛ em anel e contendo átomos 0, S e/ou N, e Rc- e R/. são independentemente hidrogénio, ^1-4 alquilo ou haloalquilo, fenilo ou um membro Ra heterocic1ico ou em conjunto com o átomo de carpono ao qual eles estão

   ligados podem formar um grupo l:t-C7 sDirocicloalquilo. iéâ - Processa para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 15 caracterizado cor R _ ser um dos *4- referidos membros beterocic1icos e R_ e R, serem independen- o Cj temente metilo, trifluorometilo ou. quando combinados com o átomo de carbono ao qual se liqam formajna um radical C,_ du Có spiroci- •_f £> cloalquilo» 17§ - Processo para a acordo com a Reivindicação 15 composto de fórmula III ser 2? 2,5-trimetilo. Í6§ - Processo para a. acordo com a Reivindicação 15 composto de fórmula. III ser -2,2-spirocicloher ilo. ivs “ process o para a acordo com a Heivindi cação 15 composto de fórmula iII ser -2,2-d imet i. l-o-f en i 1 o. 20â - Process o para a acordo com a Rei. vind i. cação 16 composto de fórmula III ser -2 5 2—d ime ti 1-5- ( 2-furar? 11. ) „ preparação de uma composição de caracterizado por o referida o:<azo 1 idine , 3- (d ic 1 oroacst i 1 ) - preparação de uma composição de carac teri sado por o referido OKãzolidina, 3-(dicloroacetiI)- preparação de uma composição de caracterizado par o referida oxazolidina, 3- (dic loroaceti 1) - preparação de uma composição de caracterizado por o referida oxazolidina, 3-(dic loroaceti 1 5- 21â - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a ReivíndicacSc lò caracterizado par a referida composto de fórmula III ser oxazolidina , 3~dicloroaceti1-2,2-di-metil-5-< 2-ten11). \

   22â — Processo para a acordo com a Reivindicação 16 composta de fórmula III ser —2,2-dimetil-5~o;<azol idinil 3 . 23-ã - Processo para a acordo com a Reivindicação 12 composto de fórmula II ser 4-(dx -·2Η·-1,4”henzo*azina.. preparação de uma composição de caracterisado por o referido pxridina, 3-C3-<dicloroacetil)- preparação de uma composição de caracterizado por o referido loroacetiI)-3 5 4-dihidro-3~meti1- 24ã - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 12 caracterizado por o referido composto de fórmula II ser etanona, 2,2~dicIoro-1-(i,2,354--tetrahidro-l~metil"2~isocuino1inil). 25ã - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 12 caracterizado por o referido composto de fórmula II ser cis/trans-piperazina, 1,4-bís(dicloro-aceti 1)--2,5-d imeti 1 c.
3. 263 - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 12 caracterizado por o referido composto de fórmula II ser M-- í dic: 1 oroacsti 1 ) -· 1 , 2,3,4— tstrahidro— quinaldina»
4. 273 - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 12 caracterizadD por o referido composto de fórmula II ser 1 ,, 5-diazacic lononanor, i ,5-bis< dic loroaceti 1 >
5. 283 - Processo para a preparação de tuna composição de acordo com a Reivindicação 12 caracterizado por o referido composto ds fórmula III ser i-scaspiroC4,41nonano, l-Cdiclora-· acetil)« 29ê - Processo para a preparação de uma composição caracterizado por se incluir na referida composição uma quantidade herhicidicamente eficaz de ácido 3,ó-tíic loro-2-metoKÍbenzói-co? seus sais de sódio ou potássio, sal de dimetilamónio ou sal dietilamina e uma quantidade antidotalmente eficaz de Ν,Ν-dialil--dicloroacetamida, omazolidina, 3-(d icloroacetil)-2,2,5-trime-ti I~, oKazolidina, 3-(dic loroaceti 15-)2,2-dimeti 1-5-( furani 1)-, OKazalidina, 3-( dicloroaceti 15 -2.,2-spirocielohexi 1-, 4-(dicloroaceti 1 )-3,4-dihidro-3-meti 1-2H-1,4-benzoKazma, a-[ ( 1,3-dio;<opi-ran-2-il-roetoxi)iminolbenseneacetcnitrilo. 3@ã ~ Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 1 caracteriado por se incluir ainda um ou mais compostos herbicidas adicionais como co~herbicida(s) com o referida composto de fórmula I„ 31ξ - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 3© caracteriado por o referido co-herbieidas ser uma acetanilida de fórmula IV 0

   (Ra) m

   R_ ê hidroaénio. ϋ, , alauila. halaalquilo, alcoMi ou / ' ' -l ““ o alcQKialquiIa5 alquenilo, ha1oa1quen11o5 alquínilo ou haloalqui- nilo tendo até 6 átomos de* carbono. C_ ... heterociclilo ou b~ i u heterocic1ilmetilo tendo átomos 0, Se N e os quais podem ser substituídos com grupos hslagôneo, C1_Λ alquilo. carbonilalquila ou carbonx laico;·; lalquí lo, nitro, amxno cu aano; Ru é hidroqémo, halooénec·, nitro, amino, C., , alquilo, tá " ‘ ' j. — o alcoKi ou alcoKialquilo, s m é 0-5„ 32â - Processe para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 31 caracterizado por R_, ser um grupo alcoxialquilo tendo até 6 átomos de carbono e R„ é um radical cá C, , alquilo ou alcoxi» i. ~õ 33ã ~ Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 32 caracterizado por o referido acetani1 ido ser acetoclcr? alacler, butaclor, metolaclor ou metazoclor»
6. 343 - Processo para a prgparaçào de uma coiiiposição de acordo com a Reivindicação 33 caracterizado por se incluir como camposto de fórmula I uma ouantidaos herbicídícamente eficaz de ácido 3,6--díclorcr--2--metc;>;ioenróirc;, seu sal de sódio ou potássio 5 seu sal dimetiou dimetilamina ou seu sal dimetil- ou dietil-amónio* 35ê - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 34 caracterizado por se incluir como composto de fórmula II uma quantidade antidotalmente eficaz de N, N-dial i 1 -dicloroacetamida, N- C2~propenil > -·Ν~ í 1,3~di o ?·; o 1 an -2~i 1 --metil)dicloroacetamida. ou um cempesto 1,3-oKazolidinii dicloroacetamida de acordo com a fórmula III οII ci2chc

   / 5 1ο r4 R5 em que Ra ê hidrogénio, ui _s alquilo, alquiloila, haloalquilo ou D~10 o..,a, ‘-'2-6 ai lokiíI qui 1 o ? fenilo ou um radical heterociclico saturado ou insaturado tendo átomos C, em anel e contendo átomos U, S s/ou N, e Ft e Ri são independentemente hidrogénio, ^1-4 ou haloalquilo, tenilo ou um membro heterocic1ico ou em conjunto com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados podem formar um grupo C-y-C-, spirocic loalquilo. 3òâ -- Processo para a acordo com a Reivindicação 3 composto de fórmula III ser 2,2,5~ t rimetilo» preparação de uma composição de caractsrizado por o referido oxazolidina, 3-< d ic1oroaceti1)~ 37ã - Processo para a acordo com a Reivindicação 3 composto de fórmula III ser -2,2-spirQCÍc Ichev i 1 o .. preparação de uma composição de c a racterizado por o referida oxazolidina, 3- (dic Ioroaceti 1 >- ser itíi ~ Processo pa^a a acordo com a Reivindicação composto de fórmula III •-2,2-d i me t i 1 - 5- f en i 1 o» preparação de uma composição de caractsrizado por o referido DKãzolidxna, 3-(dicloroaceti1>—

   '39 ã - Processo para a acordo com a Reivindicação 34 composto de fórmula III ser —2 ,, 2~d imeti 1-5- < 2-i uran i I t 40s - Processo para a acordo com a Reivindícaçio 35 composto de fórmula III ser ~2,2~d imeti 1-5--( 2-tienil ) , 4iõ - Processo para a acordo com a Reivindicação 35 composto de fórmula III é piridi meti 1-S-oxacoí idinil1. preparação de uma composição de caracterizado por o referido c;;azo 1 idina 5 3 - (dic loroaceti. 1 ) - preparação de uma composição de ceracterizado por o referido oraΞΟIidina, 3-<dic íoroaceti1)- preparação de uma composição de caractsrizado por o referido a, 3-C3.....< dic1oroacsti1)-2 ?2-di- 42§ - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 32 caracterizada por o referido composto ds fórmula II ser 4~ídicloroacetii>-3,4-dihidro-3-msti 1-2H--1,4-benzoMac ina. 43--2 - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 32 caracterizado por o referido composto de fórmula II ser etanona, 252-diclorD-l~-(l,2,3,4“ -tetrahidro-l-meti1-2-isaquinolin i1). 44õ - Processo poara a preparação e ma composição de acordo com a Reivindicação 32 caracterizada por que o referido composto ds fórmula II ser cis/trans—piperazina, 1,4-bis<dicloro— acetil)-2,5-dimetiIo. 45â - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 32 caracterizada por o referido c composto de fórmula II ser (dicloroaceti1>~1,2,3,4-tetrahidroqui-naldina *
7. 464 -- Processo para a preparação de uma composição de acordo com a reivindícação 32 caracterizado por o referido composto de fórmula II ser l,5-diazaciclononano, 1,5-hisídicloro-acetil> = 47s - Processo cara a preparação de uma composição de acordo com a Reivindicação 32 caractenzado por α referida composto de fórmula II ser l-a2asçiroC4»43nona.no, l~<dicloroace-ti 1 ) . 4Bõ - Processo para a preparação de uma composição de acordo cofii a Reivindicação 32 caractsrizada par a referida composto de fórmula II ser uma quantidade antidotalmente eficaz de um dos seguintes compostas; a-LCClanoffistozi}imincu ben zeneaceton itrilo, a~í ( i , 3-DioKopi rano-2~i 1 -meto;·; i ) imino3benzeneacetoni- t r i 1 o, Estar benzilico, ácido 5-tiazolecarbozi1ico, 2~cloro~4-trifluorometílo ? Cloreto,, benzsnemetamina, N-L 4~ ( dic 1 orometi lene 1 ~·1,3-tii toIan--2-.1 1 idenel- Ester meti 1ico de ácido difeniImetoni acético, Anitírido 1,8-naftá 1ico, 4, ó--L'i.c lcro-2-feni 1-pirimidina, 2-CIoro-N-C 1 - 2,}, è-trimeti 1 f eni 1 ) eteni 1 jacetamida Etileno glicol acetal de 1,1-dicloroacetona. 49s - Processo para a preparaçãode uma composição de acordo com a Reivindicação 32 caracterizado por o referido 134

   composto de fórmula II ser uma quantidade antidotalmente eficaz de um dos seguintes compostoss 4-· (Dic1oroaceti 1 : 3,4-d.ihidro--3~meti I-2H-1 , 4--benzo;<azi--· na, Etanona, 2,2~dicloro-l-(1,2,3,4-tatrahidro-i-meti1-2-isoquinDli- n i 1) — Cis/trazs-piperazina, 1,4~bis(dicloroacetiI >-2,5-dimeti. 1 -, N- ( Dic 1 oroaceti 1 ) -1,2,3,4-tatra.hidroquinal dina , 1,5-Diazaciclononano, 1,5-bisCtíic1oroaceti1), 1-Azaspi roE 4,4jnonano, 1-dicIoroaceti1 o„ 50â ~ Método para redução de fitotoxicidade a plantas de colheita caracterinaio par se aplicar compostas herbicidas tendo a fórmula COOH

   e seus sais agricolamente aceitáveis em que R-,. é halogéneo, G,.,^ alcoxi, aramo ou mono-- ou di--C,__£ al qui lamine;, e n é y-5 sós ou em mistura com um ou mais compostos herbicidas adicionais como CQ-herbicidaís) com c referido composto de Fórmula I α qual

   compreende a aplicação ao local da planta de colheita de uma quantidade antidotalmente eficaz de um composto de formula II 0I!R - C - N Ri r2 em que R pode ser se1ecclanada entre a grupo formado por haiaal-quilo; haloalquenilo; alauilo.; alquenilo; cic loalquilo; cicloal-qui 1 alqu.i ia ; halogénec; hidrogénios carboalcoKi; N-a1queni1c a rba~ milalquilo; N-a1quen i1carbamilo; N-alqui1-N-alquiniIcarbamilo; N-alquil -N-alquiniIcarbami lalquila; N-a1queni Icarbasu laico;·; ial-quilo; N-alqui1-N-alquiniIcarbamilaicoκialquilo; alquinoxi; haloalcoxi; tiocianatoaIqui1 o; alqusnílaminoalquilo; alquilcarbo-alquilo; cianoalquilo; cianatoalquilo; a1queni 1 am inosu1fonoa1qui-la; alquiltioalquilo; haloalquiIcarboniIohialquilo; alcoxicarbo-alquilo; haloaIquenilcar boniloxialquilo; hidroxihaloalquiloxial-quilo; Hidroxia1qui1carboa1quioxxa1qui1o; hidroxialquilo; alcoxi-su1fonoa1qui1o; furi lo; tíenilo; alquilditiolenilo; tienalquilo; fenilo e fenilo substituído em que os referidos substituintes podem ser seleccionados entre holcqéneo, alquilo, haloalquilo, alcoxi» carbamilo, nitro, ácidos carboxi1icos a seus sais, haloalquiIcarbamilo; fenilalquilo; fenilhaloalquilo; fenilalque-nilo; fenilalquenilo substituído em que os referidos substituin-tes podem ser selsccionados entre halogéneo, alquilo, alcoxi, halofenoxi, fenilalcoxi; feniIa1qui1carboxia1qui1α; fenilcicloal-quilo; halofenilalquenoxi; halotiofenilalqui1 oq halofenoxialquilo; bicicloalquilo; alqueni Icarbami 1 pi.ridi.ni 1 o; alquinilcarbamil-piridini lo; dial quen i lcarba.mil pi ridini lo; alquini Icarbami Ibic iclo-alqueriilo; R, e R,_ podem ser os mesmas ou diferentes e podem ser seiecrionadcs entre o grupo formado por alquenilo; haloalquenilo; hidrogénio; alquilo; haloalquilo; alquinilo; cianaalquilap hidroxí al qui. 1 o; hidro:·;!ha 1 oalqui lo; haloalqui Icarboi-dalquilo, alquilcarbaxialquilo; alcoxicarboxialquila; tioalquilcarboxial-quilo;alcoxicarboa1qui1 o; alquiIcarbami1 οχialqui1o; amino; formilo; haloalquilo-N~alqu.ilamido; ha 1 oa 1 quiiamido; haloalquil-amidoaiquilo; haloa 1qui1o-N-alqui1amidoalqui1 o; haloalquilamí do-alquiloalquenilo; alquilimino, cicloalquila; alquilc.icloalqu.ilo; alcoxialquilo; alqui1 sulfoni1 dmialquilo; mercaptoalquilo; alquil-aminoa1qui1o; alcoxicarboalquenilo; haloalqui1carbonilo; alquil-carbonilo; alquenilc a rbam i1o x i a1qu i1 o 5 cicloalqiIcarbamiloxial-qui lo; alcoxicarhon i lo; naloalcoxicarboni lo; halofeniIcarbami 1 oxi-alquilo, cicloalquenilo; fsnilo; tenilo substituído em que 05 referidos substituintes oodem ser seleccionsdos entre alquilo, halogéneo, haloalquilo, alcoxi, haloalqui1amido, ftalamido, Hidroxi, alquiIcarbamiloxi , alquilamido, haloalquilamido ou alquilcarboalquenilo; fsniIsulfoni1 on fenilalquilo substituído em que os referidos substituintes podem ser seleccionsdos entre halogéneo ou alquilo; cloxialquileno„ haiofenoxialouilamidoal-quilo; alqui 1 tiodiazol i lo 5 piperidilo; pi per id i 1alqui1o; tiazo-lilo; alquiltiazolilo; ben zot iaz α1iI o; furi lo; furilo alquil--substituido, furilalqui1 o; piridilo; alqui1niridilo; alquiloxa-zolilo; tetrahidrof uri 1 al :;ui 1 o , 3-ciano tieni lo; tienilo alquil--substituído; 4,5~pol ial qui lenscieni lo; α-haloalqui lacetamidofe-ni 15.1 qui .1 o 5 o-hal oa 1 qui 1 aoatamidoni trof eni 1 a 1 qui 1 o; u--hal oal qui 1 -acetamídohalofen11 alquilo; cianoa1quenilo; Ri 3 R.? quando tomados em conjunto podem formar uma estrutura formada por piperioimlo; alqui1piperidiniIo; piridilo; di~ ou tetrahidrooiridinílo; alquiItetrahidropiridinilo; mortoli-la; ai qui 1/norf oi 11 o; acuoicic lanan 11 o; benzoalqui Ipirrol idinilo; oxazolidinilo; perhidroxazolidimlo; alquiloxazolidilo; perhidro-quinolilo; a1qui1am moa1quen ilo; alqui1ideneimino; pirrolidinilo;

   í O piperiuonilo3 perhidroazepxni lo3 psrhidroazocinilo3 pirazolilo:; dihidropirazoli1c; qiperazinilo 3 perhidro-l,4-diazepinilos di-, tetra- e perhidroqainoli1- ou -isoquinolilo; indolila e di- e perhiaroindolilo e os referidos membros Rs e R„ combinados substituídos com os radicais R1 e K_ independentes acima enumerados 3 ou. (ii) um dos seguintes cempostos L ( Cianometo>; i ) imino ] ben zenoacetoni tr i 1 o „ cr~E ' 1 .,3~Dio.:-;opirano—2--i].-meto:<i > iminoJbenzeno- 3ceton i tri1o, Ester benzilico, ácido o-tiazolcarboxi1ico , 2-c1oro-4~tri f1uororne ti1α5 hidroc ioreto, benzenometamina, iM~L4- (dic lorometi-leno3-í ,3~ditolan-2-i 1 ídeno j-α-ssti.los Ester meti 1ico de ácido difeniImetoxi acético, Anidrido 15S-naftálico„ 4, 6~d ic 1 oro-2-fen il-pirimidina, 2-clcro-W-C1-í2,4,6-trimeti 1feni1)etin11laceiami- da etilsnc glicol ace tal de 1 ,, 1 -d ic 1 croacetona , bld - Método de acordo com a Reivindicarão bb caracte-rizado por o referido co-herbic.xda ser um acetanilido de fórmula

   ο IV

   <R*>m em que R_, é hidrogénio, C,_, alquilo, haloalquilo, alcoxi ou alcoxialquilo, alquenilo, haloalauenilo, alqu.inilo ou haloalqui-nilo tenda até 6 átomos de carbono, heterociclilo ou heterociclilmetilo tenda átomas 0, S e/ou N e as quais podem ser substituídos com halogéneo, grupos C, alquilo, carbonílalquilo cu carbonilalcoxialquilo, nitro, amino ou ciano? R,-., é hidroqénio, haioq-énec, nitro, amino, C, .. alquilo, O * ' i ~~'t) alcoxi ou alcoxialquilo, s m é ft-~5 „ 52§ - Método de acordo com a Reivindicação bl earacte-rizado por o referido composta de fórmula I ser ácida 3,ó~dicla~ ro~2-metaxibenzóico, seus sais ds sódio ou potássio, seus saís dimetil- ou dietilamina ou seus sais dimetil- ou dietilamónio.
8. 535 - Método de acordo com a Reivindicação 52 caracte-rizado por o referido composto acetan.ilido de fórmula IV, R-? ser um grupo alcoxialquila tendo até & átomos de carbono ou um radical Cs_., β heteroc ic 1 ico contendo átomos 0, S e/ou N átomos e R0 é um radical C1 alquilo ou alcoxi. 54§ - Método de acordo com a Reivindicação 53 caracte-rizado par a referido rampasta ser acstoclor, alaclor, bataclor, metoclor ou metazaclor. 55§ - Método de acordo com a Reivindicação 54 caracte-rizado par o referido composto antidotal ser um dos compostas seguintes s a-C(CianometoKi)iminolbenzeneacetonitrilo, a-C < 1,3-Dio;·,opirano-2-i 1 -me to>; i 5 xitn.no 3 ben zeneaceton i- trilo, Ester benzilico, ácido õ—tiazolecarboKilicD, 2-cloro-4-... t r i f i u orometil o, hidroc1 ereto, ben z en eme t am i n a, N—[4-(diclorometileneD--1,3-ditalan~2~ilidenoJ-a-metilo; Ester meti1ico de ácido difeniImetoxi acético, anidrido 1 ,S-naftâlico, 4 , ò-Dic1oro-2-feni1-pirimidina, 2-Cloro-N-r 1--(2,4,6-trimeti 1 f eni 1 ) eteni 1 lacetamida, Etileno glicol acetal de í,i-dicloroacetona» 56§ - Método de acordo com a Reivindicação 54 caracte-· rizado por □ referido composto antidotal ser um dos compostos seguintes s 4-{Dic1oroaceti1)3,4-dihidro-3-meti1-2H-1,4-benzoKazi- na, Etar.cna, 2,2-d.ic loro-i - (1,2,3,4--tetrahidro~l~meti 1-2-isoquinol i- n il)- Cis/trens-pi peraz ina, 1.4- bis<dicloroacetϊ1)-2,5-dimeti1-, N-CDicloroaceti1)-l,2,3,4-tetrshidroquinaldina, 1.5- D i a z ac i c1on on anα, 1,5~bis(dicloroaceti1), 1—Az as pi f--o 14,4 j nonano 1 — dic 1 oroacet i 1 » 57ã - Método de acordo com a Reivindicação 54 caracte-rizado par a referido composta antidotal ser N,N-diaIil~dic1oro-acetamida , N- ( 2-Drooeni 1 ) --N- (1,3-dioxolan-2-i 1 -meti I) tíi.c loroace-tamida ou uma i ,3-cxasolidina d i c1orcac s tami d a de fórmula III 0IIci2chc

   5 r4 1 0 r6 r5 em que R„ ê hidrogénio, alcoxi, C0 , ϋ 1 _alquilo, alquiloilo, haloalquilo ou a 1 cax i.a 1 aui 1 o , fenilo ou um radical heterocicl ico saturado ou insaturado tendo átomos C_ -_J— i V em anel e contendo átomos 0, S s/gu N, e R_ e R. são independen temer, te hidrooénio. C. , alquilo ou haloalquilo, fenilo ou um membro R4 heterociclico ou em conjunto com o átomo áe carbono ao qual eles estão ligados podem formar um grupo C^-C-, spirocic loalqui lo„ 58§ -- Método de acordo com a Reivindicação 57 caracte-nzado par a retendo composto antidotal ser um dos compostos seguintes s Oxazol idina, Oxazolid ina, 0 ;·: a z □ 1 i d i n a , Uxazolidina, Oxazolidina, ' dic1oroaceti1)-2,2,5-1rimeti 1-, í diclornacsti1)-2,2~spirociclohexil-, -riic1oroaceti1)-2,2-dimst1l~5-feni1-, ( d i c ]. o r o a c e 111 ) - 2,2 - d i m e t i. 1 - 5 - f u r a n i. 1 -, 3-í dic1oroaceti1)-2,2~dimeti1-5-C2-tie- ni 1 ) V

   1 β. ' Piridina» 3-Γ λ-(d xc1orcace t i1)-2,2-dime til-b-oxazolidi- n .113 = 59ã - Processo para a preparação de uma composição compreendendo dicamba ou seus sais de sódio ou potássio, seus sais dimetil- ou dietilamina ou seus sais dimetil- ou dietilamónio e AD-67. έ>Φ§: ~ Processo para a preparação de uma composição caracterizado por se incluir na referida composição dicamba ou seus sais de sódio ou potássio, seus sais dimetil- ou dietilamina ou seus sais dimetil- e dietil amónia e OKazolidina, 3-<dicloroa-cetil)-2,2-dime ti1-5-furanilo. 6iâ - Processo para a preparação de uma composição caracterizado por se incluir na referida composição acetoclor, dicamba ou seus sais de sódio ou potássio» seus sais dimetil- ou dietilamina ou seus sais dimetil- ou dietilamónio e AD-67„ 62§ ~ Processo para a preparação de uma composição caracterizado por se incluir na referida composição acetoclor, dicamba ou seus sais de sódio ou potássio, seus sais dimetil- ou dietilamina ou seus sais dimetil- ou d ie til amónio e oxazolidma, 3- < dic loroaceti 1 ) -2 - 2-d i me ti 1 -5-rursn 1.1- „ 63â - Processo para a d repa ração de uma. composição caracterizado por se incluir na -eferida composição alaclor, dicamba ou seus sais de sódio ou potássio, seus sais dimetil- ou dietilamina ou seus sais dimetil- ou dietilamónio e AD-67» seus sais dimetil- ou 64s - Processo para a preparação de uma composição caracterizado por se incluir na referida composição alclor, dicamba ou seus sais de sódio ou potássio, Τ 4' i d i e t i 1 a m i n a o u s •-j i□ i. c 1 o r ο a. c" 0 ~ 1.1 Lisboa, !b de Jul H ffiui ^11 dietilamónia e olidina

   RUA VICTOR CCflC®N, 10-A, 1.‘ 1200 U8B0A