CH624552A5 - - Google Patents
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Description
Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Mittels zum Schutze von Kulturpflanzen vor dem unerwünschten Einfluss herbizid wirkender Substanzen, welches als Antidote-Wirkstoff Phenylglyoxylonitril-2-oxim-cyanomethyläther der Formel I
C - CN (I)
•=• II
N - 0 - CH2 - CN
enthält, das Mittel selbst und die Verwendung des Mittels.
Es ist bekannt, dass Herbizide aus den verschiedensten Stoffklassen, wie Triazine, Harnstoffderivate, Carbamate, Thiolcarbamate, Halogenacetanilide, Halogenphenoxyessigsäu-ren usw. gegen Kulturpflanzen zu wenig oder nicht selektiv wirken, also neben den zu bekämpfen Unkräutern auch die Kulturpflanzen mehr oder weniger schädigen. Um diesem Problem zu begegnen, sind schon verschiedene Stoffe vorgeschlagen worden, welche befähigt sind, die schädigende Wirkung des Herbizids auf die Kulturpflanze spezifisch zu antagonisie-ren, d.h. die Kulturpflanze zu schützen, ohne dabei die Herbizidwirkung auf die zu bekämpfenden Unkräuter merklich zu beeinflussen. Dabei kann das Gegenmittel (= Antidote oder Safener) je nach seinen Eigenschaften zur Vorbehandlung des Saatguts der Kulturpflanze (Samenbeizung), oder vor der Saat in die Saatfurchen, oder Vorbehandlung der Stecklinge oder schliesslich als Tankmischung für sich oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach Auflaufen der Pflanze oder nach mehreren dieser Methoden verwendet werden. Die Vor- bzw. Nachauflauf-Behandlung mit dem Antidote kann dabei vor oder nach der Herbizidbehandlung oder aber gleichzeitig erfolgen. Vorauflauf-Behandlung schliesst sowohl die Behandlung der
Anbaufläche vor der Aussaat (ppi = pre plant incorporation) als auch die Behandlung der angesäten Allbauflächen vor der Keimung ein.
Es hat sich gezeigt, dass die bisher vorgeschlagenen Gegenmittel oft sehr artspezifisch sowohl bezüglich der Kulturpflanzen (z.B. Mais, Getreide, Reis, Sorghum, Soja, Baumwolle, Zuckerrohr usw.) als auch bezüglich des Wirkstofftyps des Herbizids (Triazine, Carbamate usw.) und gegebenenfalls auch bezüglich Applikationsart (Samenbeizung, Tankapplikation) wirken, d.h. ein bestimmtes Gegenmittel eignet sich oft nur für eine bestimmte Kulturpflanze und einige wenige herbizide Wirkstoffklassen.
So beschreibt das brit. Patent 1 277 557 die Behandlung von Samen bzw. Sprösslingen von Weizen und Sorghum mit gewissen Oxamsäureestern und Amiden vor dem Angriff durch «Alachlor» (N-Methoxymethyl-2',6'-diäthyl-chloracet-anilid). Andere Literaturstellen (DOS 1 952 910, DOS 2 245 471, franz. Pat. 2 021 611) schlagen Gegenmittel zur Behandlung von Getreide, Mais- und Reis-Samen zum Schutz gegen den Angriff herbizider Thiolcarbamate vor. Das DBP
1 576 676 und das USP 3 131 509 schlagen Hydroxy-amino-acetanilide und Hydantoine für den Schutz von Getreidesamen gegenüber Carbamaten wie IPC, CIPC usw. vor.
Die direkte Behandlung gewisser Nutzpflanzen auf einer Anbaufläche mit Gegenmitteln als Antagonisten bestimmter Herbizidklassen ist ferner in den DOS 2 141 586, 2 218 097 und im USP 3 867 444 beschrieben.
Während man Maispflanzen vor Schädigung durch stark herbizid wirksame Chloracetanilide, wie sie z.B. in den DOS
2 212 268, 2 305 495 und 2 328 340 beschrieben worden sind, schützen kann, indem man dem Boden als Gegenmittel ein N-disubstituiertes Dichloracetamid zuführt (DOS 2 402 983), sind entsprechende Versuche mit Kulturhirsen erfolglos geblieben.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass der neue Oximäther der Formel I, der als [0-(Cyanomethyl)-oxi-minoj-benzylcyanid, bzw. als [0-(Cyanomethyl)-oximino]-a-cyanotoluol oder als Phenylglyoxylonitril-2-oxim-cy-anomethyläther bezeichnet werden kann, sich hervorragend eignet, Kulturhirsen der Gattung Sorghum, wie S. vulgare und S. hybridum, vor dem Angriff von Grasherbiziden, insbesondere von herbiziden Chloracetaniliden und Thiölcarbamaten zu schützen. Das obigem Äther zugrundeliegende freie Phe-nylglyoxylonitril-2-oxim und einige kernsubstituierte Derivate davon sind im USP 3 799 757 als Wachstumshemmer zur Beeinflussung des Längenwachstums von Mais, Getreide und Soja beschrieben, also für ein abweichendes Anwendungsgebiet.
Der neue Oximäther der Formel I wird durch Umsetzung eines Salzes, insbesondere eines Alkalimetallsalzes wie des Na-Salzes von Phenylglyoxylonitril-2-oxim der Formel II
NOH
mit einem Cyanomethylhalogenid (Halogenacetonitril) der Formel Hal-CH^-CN hergestellt.
Das bekannte Ausgangs-Oxim der Formel II kann z.B. nach «Organic Reactions» (53), Band 7, Seiten 343 und 373 hergestellt werden. Man weiss, dass Oxime in zwei stereoisomeren Formen, der syn- und anti-Form, vorliegen können. Auch der erfindungsgemäss als Antidote zu verwendende Oximäther der Formel I kann in beiden Formen und als Gemisch derselben vorliegen. Im Rahmen vorliegender Beschreibung sind demgemäss beide stereoisomere Formen für sich und als Gemisch in beliebigem gegenseitigen Mischungsverhältnis zu verstehen.
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Nachfolgend wird die Herstellung des neuen Oximäthers der Formel I erläutert:
In einem 350-ml-Sulfierkolben werden 33,8 g Phenylglyo-xylonitril-2-oxim (Natrium-Salz) in 200 ml Acetonitril suspendiert. Darauf werden 15,1 g Chloracetonitril in 20 ml Acetonitril zugetropft, wobei eine ganz schwache Temperatursteigerung festzustellen ist. Dann wird die Suspension 3 Stunden unter Riickfluss gerührt, wobei die Reaktionsmasse sich hellgrün färbt. Nach dem Kühlen auf Raumtemperatur wird das gebildete Kochsalz abgenutscht und das Filtrat im Rotationsverdampfer eingedampft. Man erhält als Rückstand 31g Rohprodukt. Dieses wird in 200 ml Acetonitril gelöst, mit Kohle verrührt und klar filtriert. Nach Eindampfen des Filtrats erhält man 25,4 g Oximäther (68,6% d.Th.) der Formel I vom Schmelzpunkt 53 bis 54 °C.
Aus Isopropanol umkristallisiert, schmilzt der reine Phenyl-glyoxylonitril-2-oxim-cyanomethyläther bei 56 bis 57 °C.
Hochwirksame herbizide Chloracetanilide, welche für sich allein Kulturpflanzen, wie Getreide, Mais, Kulturhirsen, schädigen, aber, zusammen mit dem Oximäther angewendet, Kulturhirsen nicht mehr merkenswert angreifen, jedoch die herbizide Wirksamkeit auf Unkräuter beibehalten, sind beispielsweise aus den DOS 2 212 268, 2 305 495, 2 328 340, 2 402 983,2 405 183 und 2 405 479 bekanntgeworden.
Das Gegenmittel kann zusammen mit herbiziden Chlor-acetaniliden angewendet werden, welche der Formel tco-ch2ci entsprechen, worin Rj und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen niederen Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Alk-oxyalkyl- oder Alkylthioalkylrest oder ein Halogenatom, und R einen durch Carboxy-, Carbonsäureester-, Carbonsäure-amid- oder Cyanoreste substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Alkoxyalkylrest der Form —A-O-R3 bedeutet, worin A ein Alkylenrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist, von denen 1 oder 2 in direkter Kette liegen, und R3 einen niederen Alkyl- oder Alkenylrest oder einen Cycloalkyl- bzw. Cycloal-kylmethylrest mit 3 bis 6 Ringkohlenstoffen darstellt, wobei ferner der Phenylkern noch einen oder zwei zum Anilinstickstoff meta-ständige Substituenten von der für Rt und R2 gegebenen Definition tragen kann.
Bevorzugt werden herbizide Chloracetanilide verwendet, worin in der obigen Formel Ri Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R2 einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R einen durch Carbonsäureesterreste substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Alkoxyalkylrest der Formel A-O-R3 bedeutet, worin A einen Alkylenrest mit 2 oder 3 C-Atomen ist, von denen 1 oder 2 in der direkten Kette liegen, und R3 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, wobei ferner der Phenylkern noch einen zum Anilinstickstoff meta-ständigen niederen Alkyl- oder Alk-oxyrest tragen kann.
Nachstehend sind einige herbizide Chloracetanilide aufgeführt, bei denen die Antidote-Wirkung des Oximäthers der Formel I auf Kulturpflanzen besonders ausgeprägt ist. N-(2'-Methoxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid N-(2'-Allyloxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid N-(2'-n-Propyloxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid N-(2'-Isopropyloxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid N-(2'-Methoxyäthyl)-2-methyl-6-äthyI-chloracetanilid N-(2'-Methoxyäthyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid N-(2'-Äthoxyäthyl)-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid
N-( 1 '-Äthoxycarbonyl-äthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid N-(3'-Methoxy-propyl-(2')-2-methyl-chloracetanilid N-(3'-Methoxy-propyl-(2')-2,6-dimethyl-chloracetanilid N-(3'-Methoxy-propyl-(2')-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid N-(3'-Methoxy-propyl-(2')-2,6-diäthyl-chloracetanilid N- (3 ' -Methoxy-propyl- (2 ' )-2-äthyl-chloracetanilid N-(2'-Äthoxyäthyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid N-(2'-n-Propoxyäthyl)-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid N-(2'-n-Propoxyäthyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid N- (2 '-IsopropyläthyI)-2-methyl-6-äthyl-chIoracetanilid N-Chloracetyl-2,6-dimethylanilino-essigsäureäthyl- und methylester
/?-(N-Chloracetyl-2,6-dimethylanilino)-propionsäure-methylester a-(N-Chloracetyl-2-methyl-6-äthyl-anilino)-propionsäure-äthylester
N-(3'-Methoxy-propyl-(2')-2,3-dimethyl-chloracetanilid
N-(2'-Äthoxyäthyl)-2-methyl-6-chlor-chloracetanilid
N-(2'-Methoxyäthyl)-2-methyl-6-chlor-chloracetanilid
N-(2'-Methoxyäthyl)-2-methyl-6-methoxy-chloracetanilid
N-(Methoxymethyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid
Die oben genannten und weitere herbizide Chloracetanilide dieses Typs und deren Herstellung sind in den vorgenannten deutschen Offenlegungsschriften beschrieben worden.
Als Thiolcarbamate, welche als Herbizide verwendet werden können, speziell bei Vorbehandlung der Sorghumsamen mit dem neuen Oximäther, kommen solche des Typs
E.-S-C-ü; 5 bzw. e.-so-c-n; 5
'X \ s \
06 0 6
in Frage, wobei R4 eine niedere Alkylgruppe und R5 und R6 zwei gleiche Alkylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten. Speziell seien genannt: S-Äthyl-N,N-dipropylthiocarbamat S-Äthyl-N,N-diisobutylthiocarbamat.
Weitere Besipiele von einsetzbaren herbiziden Thiolcar-bamaten sind den US Patentschriften 2 913 327, 3 037 853, 3 175 897, 3 185 720, 3 198 786 und 3 582 314 zu entnehmen.
Die angewendete Menge des Antidotes schwankt zwischen etwa 0,01 und etwa 15 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil Halo-genacetanilid bzw. Thiolcarbamat. Man ermittelt das optimale Verhältnis für die jeweilige Behandlung der Kulturpflanze von Fall zu Fall.
Für die Verwendung des neuen Mittels, enthaltend den Oximäther der Formel I im Zusammenhang mit herbiziden Wirkstoffen oder Wirkstoffgemischen aus der Klasse der Chloracetanilide und/oder Thiolcarbamate, kommen verschiedene Methoden und Techniken in Frage.
Samenbeizung a) Beizung der Samen mit einem als Spritzpulver formulierten Gegenmittel durch Schütteln in einem Gefäss bis zur gleichmässigen Verteilung auf der Samenoberfläche (Trocken-beizung). Man verwendet dabei etwa 10 bis 500 g Gegenmittel (40 g bis 2 kg Spritzpulver) pro 100 kg Saatgut.
b) Beizung der Samen wie unter a) mit einem Emulsionskonzentrat des Gegenmittels (Nassbeizung).
c) Beizung durch Eintauchen der Samen in eine Brühe mit 50 bis 3200 ppm Gegenmittelgehalt währen 1 bis 20 Stunden und nachfolgendes Trocknen der Samen (Tauchbeizung).
2. Applikation aus Tankmischung Eine flüssige Zubereitung eines Gemisches von Gegenmittel und Herbizid (gegenseitiges Mengenverhältnis zwischen
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
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4
10:1 und 1:10) wird verwendet, wobei die Aufwandmenge an Herbizid 0,1 bis 10 kg pro Hektar beträgt. Diese Tankmischung wird vorzugsweise im Vorauflaufverfahren (vor oder nach der Aussaat) appliziert oder 5 bis 10 cm tief in den noch nicht besäten Boden eingearbeitet.
3. Applikation in die Saatfurche
Das Gegenmittel wird als Emulsionskonzentrat, Spritzpulver oder als Granulat in die offene besäte Saatfurche eingebracht und hierauf wird nach dem Decken der Saatfurche in üblicher Weise das Herbizid vor dem Auflaufen der Pflanzen appliziert.
Prinzipiell kann das Gegenmittel also vor, zusammen mit oder nach dem Herbizid wahlweise direkt auf die Samen oder auf das Feld vor oder nach dem Säen, in gewissen Fällen auch nach dem Auflaufen der Saat ausgebracht werden.
Wird das Gegenmittel gleichzeitig mit dem Herbizid verwendet, so geschieht dies mit einem Mittel, welches den Oximäther der Formel I und mindestens ein Herbizid aus der Klasse der Chloracetanilide und/oder Thiolcarbamate neben Zuschlagstoffen enthält.
Die erfindungsgemässe Verwendung des Mittels zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturhirsen der Gattung Sorghum ist dadurch gekennzeichnet, dass man Sorghum-Samen, auflaufende Hirse-Sprösslinge oder die zur Ansaat bestimmten oder vorbereiteten (angesäten oder bereits begrünten) Ackerflächen des Kulturhirsebaus behandelt. Dies kann gleichzeitig oder nacheinander in beliebiger Reihenfolge und in einem geeigneten Zeitabstand einerseits mitPhenyl-glyoxylonitril-2-oxim-cyanomethyläther der Formel I als schützendem Gegenmittel und anderseits mit mindestens einem herbiziden Wirkstoff aus der Gruppe der Chloracetanilide und/oder Thiolcarbamate geschehen.
Das dabei verwendete Mittel, welches das Gegenmittel der Formel I für sich oder zusammen mit den vorgenannten Herbiziden enthält, wird erfindungsgemäss durch inniges Vermischen und Vermählen des Wirkstoffs oder der Wirkstoffe mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispersions- oder weiteren Lösungsmitteln, hergestellt.
Die üblichen Formen solcher Mittel sind entweder fest (wie Stäubemittel, Streumittel und Granulate) oder flüssig (wie Lösungen und wässerige Dispersionen), oder es handelt sich um in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate (wie Spritzpulver, Emulsionskonzentrate oder Pasten).
Neben der «Safener»-Wirkung des Gegenmittels der Formel I auf Kulturhirsen wird auch eine Pflanzenwuchsstimula-
tion festgestellt, die Wuchshemmungseffekte von Wachstumsregulatoren auszugleichen vermag.
Zur Bestimmung der selektiven herbiziden Wirkung eines im Handel befindlichen Herbizids der Chloracetanilid-Reihe s allein und zusammen mit dem Gegenmittel der Formel I wurden die folgenden Tests durchgeführt. Als herbizider Wirkstoff diente N-[3 '-Methoxy-propyl-(2 ' ) ]-2-methyl-6-äthyl-chlor-acetanilid (DOS 2 328 340) der Formel
CH.
\
-<
,CH -CH2-0CH3
/CH3 \
Ì30-CH Cl C2H5
(Substanz H)
1. Vorauflauf-Anwendung aus einer Tankmischung a) Nach der Aussaat
20 Von dem Herbizid und dem Gegenmittel der Formel I (Substanz S) wurden aus formulierten Spritzpulvern wässerige Stammbrühen (Suspensionen) hergestellt, die sowohl einzeln als auch als Gemische in den angegebenen Konzentrationen und Mischverhältnissen unmittelbar nach der Einsaat verschie-25 dener Kulturhirsesorten der Art Sorghum hybridum (Sorten «Funk», «Dekalb», «NK 222» und «DC 59») ind Töpfe oder Saatschalen im Gewächshaus auf die Bodenoberfläche der besäten Gefässe gegeben wurden. Dann wurden die Töpfe bzw. Saatschalen bei 22 bis 23 °C unter einwandfreier Bewässerung 30 gehalten und die Ergebnisse nach 15 Tagen ausgewertet und nach folgender linearer Skala bonitiert:
9 = Pflanzen ungeschädigt (wie unbehandelte Kontrollpflanzen)
1 = Pflanzen total abgestorben 35 2 bis 8 = Zwischenstufen der Schädigung.
b) Vor der Aussaat
In gleicher Weise wie unter a) wurde Erde in Töpfen und Saatschalen mit den wirkstoffhaltigen Brühen behandelt und 40 erst unmittelbar danach wurden diese Gefässe mit Samen der Hirsesorte «Funk» besät.
Die Resultate sind nachstehend tabellarisch zusammenge-fasst:
Die Konzentrationsangaben in Kg/ha stehen in folgender 45 Relation zu anderen Masseinheiten:
1 Kg/ha = 0,1 g/m2 = 2 mg pro Liter Erde (da Saatschalen und Töpfe 5 cm tief mit Erde gefüllt sind).
Tabelle I
Anwendungskonzentration Sorte von Sorghum hybridum in kg/ha nach der Saat vor der Saat
Substanz Funkb Funk a Dekalb NK222 DC59
H S H H+S S H H+S S H H+S S H H+S S H H+S S
2,0
4,0
1 9
9
2,0
2,0
1 9
9
4,0
16,0
1 8
9 1 8
9
1 9
9
2 9
9
4,0
8,0
6
6
6
6
2,0
8,0
2. 9
9 2 8
9
2 9
9
2 9
9
2,0
4,0
8
9 8
9
9
9
9
9
Man sieht, dass die Kulturhirsen bei Anwendung verschiedener Mischungsverhältnisse H : S und verschiedener Konzentrationen praktisch ungeschädigt bleiben, bei Verwendung des Herbizids H allein aber schon in niederen Konzentrationen vernichtet werden.
2. Samenbeizung (nass)
Es werden wässerige Emulsionskonzentrate des Gegenmittels hergestellt, und die Kulturhirse-Samen werden damit (50 g Samen) in einer Flasche durch Schütteln behandelt. Die verschiedenen Konzentrationen an Gegenmittel werden in der
5
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folgenden Tabelle II in Gramm Gegenmittel pro 100 kg Samen wiedergegeben. Kurz nach dieser Beizung wurden die Samen in Töpfe oder Saatschalen gesät und dann in üblicher Weise mit Spritzbrühen des Herbizids H wie unter a) angegeben im Vorauflaufverfahren behandelt. Die Auswertung der Resultate erfolgte 15 Tage nach Applikation des Herbizids nach der oben angegebenen Bonitur; die Resultate sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt:
Tabelle II
Anwendungskonzentration Sorte von Sorghum hybridum
Substanz S Herbizid H Funk Dekalb NK222 DC59
g/100kg kg/ha H H+S S H H+S S H H+S S H H+S S
Samen
150 4 188159158258
75 4 99 79 89 89
37,5 4 99 39 69 79
150 2 29 28 28 28
75 2 9 9 9 9
37,5 2 9 9 9 9
Man erkennt auch hier, dass bei niederen, aber für die Unkrautbekämpfung ausreichenden Konzentrationen an Herbizid H selbst bei niederen Aufwandmengen an Gegenmittel S eine vollkommene Schonung der Kulturhirsen erzielt wird. Bei höheren Herbiziddosierungen sind die Resultate je nach der verwendeten Kulturhirsesorte etwas verschieden.
Diese erwünschten Resultate konnten auch in Feldversuchen bestätigt werden, wobei sich ergab, dass mit der Samenbeizung noch bessere Effekte als mit der Tankmischungsmethode zu erzielen sind.
Die antagonistische Wirkung des Antidotes der Formel I erstreckt sich hingegen nicht auf die Hauptunkräuter, die normalerweise mit Kulturhirsen vergesellschaftet sind wie z.B.
Echinochloa, Setaria italica usw. Diese Unkräuter werden durch die verwendeten Herbizide praktisch ebenso stark geschädigt wie ohne Anwesenheit des Gegenmittels.
Auch Insektizide und Fungizide wie «Diazinon», «Cap-25 tan», «Methoxychlor» u.a. verlieren ihre Wirkung durch das Gegenmittel nicht; solche Präparate können also bei der Samenbeizung mitverwendet werden.
Ähnlich gute Antidote (= Safener)-Effekte wie gegen das 30 Herbizid H lassen sich für Kulturhirsen mit dem Oximäther auch bei Verwendung von Thiolcarbamaten und anderen Chloracetaniliden und neben Sorghum auch in Reiskulturen erzielen.
s
Claims (9)
1. Verfahren zur Herstellung eines Mittels zum Schutz von Kulturpflanzen vor dem unerwünschten Einfhiss herbizid wirkender Substanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Phe-nylglyoxylonitril-2-oxim-cyanomethyläther als Antidote-Wirkstoff mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln innig vermischt.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein herbizid wirksames Chloracet-anilid und/oder Thiolcarbamat beigemischt wird.
2
PATENTANSPRÜCHE
3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die herbizid wirksame Komponente N-[3'-Methoxypro-pyl(2')]-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid ist.
4." Mittel zum Schützen von Kulturpflanzen vor dem unerwünschten Einfluss herbizid wirkender Substanzen, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1.
5. Mittel gemäss Anspruch 4, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 2.
6. Mittel gemäss Anspruch 5, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 3.
7. Verwendung der Mittels gemäss Anspruch 4 zur Behandlung von Kulturhirse-Samen der Gattung Sorghum, auflaufenden Hirse-Sprösslingen oder der für den Hirseanbau bestimmten oder vorbereiteten Ackerfläche.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein herbizid wirksames Chloracet-"anilid und/oder Thiolcarbamat enthält.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das herbizid wirksame Chloracetanilid N-[3'-Methoxypro-pyl(2')]-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid ist.
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| PH18859A PH13984A (en) | 1975-09-04 | 1976-09-02 | Oxime ether and its use as antidote for herbicides |
| CA260,414A CA1088100A (en) | 1975-09-04 | 1976-09-02 | Oxime ether, processes for producing it, and its use as antidote for herbicides which damage cultivated plants |
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| BR7605808A BR7605808A (pt) | 1975-09-04 | 1976-09-02 | Processo para a preparacao de fenilglioxilonitril-2-2 oximo-cianometileter,composicao seletiva herbicida para o combate de ervas daninhas em plantas de cultura,processo para o combate seletivo de ervas daninhas em plantas de cultura,e processo para promover a germinacao de sementes de plantas de cultura |
| DD7600201432A DD132786A5 (de) | 1975-09-04 | 1976-09-02 | Verfahren zur herstellung eines neuen oximaethers |
| BG034129A BG27740A3 (en) | 1975-09-04 | 1976-09-02 | Antidote means for herbicides from the group of chloracetanylides and thiolcarbamates and method of its application |
| FR7626516A FR2322861A1 (fr) | 1975-09-04 | 1976-09-02 | Nouvel ether d'oxime, son procede de preparation et son application comme antidote d'herbicides nuisant aux plantes cultivees |
| OA55930A OA05430A (fr) | 1975-09-04 | 1976-09-02 | Nouvel éther d'oxime, son procédé de préparation et son application comme antidote d'herbicide nuisant aux plantes cultivées. |
| AU17453/76A AU513149B2 (en) | 1975-09-04 | 1976-09-03 | Oxime ether |
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| TR19280A TR19280A (tr) | 1975-09-04 | 1976-09-03 | Yeni oksimeter ve bunun kueltuer bitkilerine zarar veren herbisitler icin karsi tedbir maddesi olarak kulanilmasi |
| BE170328A BE845827A (fr) | 1975-09-04 | 1976-09-03 | Nouvel ether d'oxime, son procede de preparation et son application comme antidote d'herbicides nuisant aux plantes cultivees |
| GR51625A GR60574B (en) | 1975-09-04 | 1976-09-03 | New oximether preparation process and use thereof against unfavorable effect of herbicides of cultivable plants |
| CS765742A CS194244B2 (en) | 1975-09-04 | 1976-09-03 | Antidote means for herbicide substances on the base of the chloreacetanilidites and/or thiocarbonates |
| GB36674/76A GB1524596A (en) | 1975-09-04 | 1976-09-03 | Oxime ether processes for preparing it and its use as antidote for herbicides which damage cultivated plants or in seed germination promotion |
| SU762393501A SU1324572A3 (ru) | 1975-09-04 | 1976-09-03 | Способ защиты культурных растений от нежелательного воздействи гербицида |
| ZA765288A ZA765288B (en) | 1975-09-04 | 1976-09-03 | Novel oxime ether processes for producing it and its use as antidote for herbicides which damage cultivated plants |
| HU76CI1685A HU178909B (en) | 1975-09-04 | 1976-09-03 | Process for preparing phenyl-glyoxylonitrile-2-oxime-/cyano-methyl/-ether and compositions containing this compound against the harmful effect of chloracetanilide herbicides on cultivated plants |
| AT655776A AT354184B (de) | 1975-09-04 | 1976-09-03 | Mittel zum schutz von kulturpflanzen |
| IT26857/76A IT1065486B (it) | 1975-09-04 | 1976-09-03 | Etere di una ossima procedimento per la sua preparazione e suo im piego come antidoto per erbicidiche danneggiano le piante da col tura |
| EG76546A EG12202A (en) | 1975-09-04 | 1976-09-04 | Novel oxime ether,process for producing it,and its use as antidote for herbicides which damage cultivated plants |
| JP51106194A JPS5233643A (en) | 1975-09-04 | 1976-09-04 | Production of novel oxime ether * antidote containing same and use |
| US05/772,700 US4152137A (en) | 1975-09-04 | 1977-02-28 | Phenylglyoxylonitrile-2-oxime-cyanomethyl ether as a crop safener |
| AT653977A AT349455B (de) | 1975-09-04 | 1977-09-12 | Verfahren zur herstellung des neuen phenyl- glyoxylonitril- 2-oxim-cyanomethylaethers |
| AT654077A AT358866B (de) | 1975-09-04 | 1977-09-12 | Verfahren zur selektiven bekaempfung von unkraeutern in kulturpflanzen |
| US05/938,210 US4220464A (en) | 1975-09-04 | 1978-08-30 | Phenylglyoxylonitrile-2-oxime-cyanomethyl ether as plant growth regulator |
| US06/023,794 US4225334A (en) | 1975-09-04 | 1979-03-26 | Phenylglyoxylonitrile-2-oxime-cyanomethyl ether as a crop safener |
| US06/023,805 US4227917A (en) | 1975-09-04 | 1979-03-26 | Phenylglyoxylonitrile-2-oxime-cyanomethyl ether as a crop safener |
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| AT365410B (de) * | 1978-08-31 | 1982-01-11 | Ciba Geigy Ag | Mittel zum schutz von kulturpflanzen vor aggressi-ven herbiziden |
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| US4260555A (en) * | 1979-11-07 | 1981-04-07 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the manufacture of cyanooximinonitriles |
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| US4343649A (en) * | 1980-11-17 | 1982-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicide antidotes |
| US4834816A (en) * | 1981-08-21 | 1989-05-30 | Allied-Signal Inc. | Metallic glasses having a combination of high permeability, low coercivity, low ac core loss, low exciting power and high thermal stability |
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