DE1768023B2 - Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-l-ol oder 3-Methyl-2-buten-l-ylacetat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-l-ol oder 3-Methyl-2-buten-l-ylacetatInfo
- Publication number
- DE1768023B2 DE1768023B2 DE19681768023 DE1768023A DE1768023B2 DE 1768023 B2 DE1768023 B2 DE 1768023B2 DE 19681768023 DE19681768023 DE 19681768023 DE 1768023 A DE1768023 A DE 1768023A DE 1768023 B2 DE1768023 B2 DE 1768023B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- buten
- methyl
- ylacetate
- preparation
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N prenol Chemical compound CC(C)=CCO ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- NSPPRYXGGYQMPY-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbuten-2-ol-1 Natural products CC(C)C(O)=C NSPPRYXGGYQMPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- CIBMDQOEVWDTDT-UHFFFAOYSA-N 5-methylhex-3-enoic acid Chemical compound CC(C)C=CCC(O)=O CIBMDQOEVWDTDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 3
- YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanal Chemical compound CC(C)CC=O YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- RAIYODFGMLZUDF-UHFFFAOYSA-N piperidin-1-ium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C1CC[NH2+]CC1 RAIYODFGMLZUDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- -1 aryl phosphines Chemical class 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by isomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
15
Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-l-ol oder 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 3-Methyl-3-buten-l-ol oder 3-Methyl-3-buten-lylacetat
bei Temperaturen von etwa 100 bis 300° C unter Normaldruck oder Drücken bis zu etwa 50 at
mit katalytischen Mengen einer Carbonylverbindung eines Metalls der VI. bis VJII. Nebengruppe des Periodensystems
behandelt.
Bevorzugt verwendet man hierbei Eisenpentacarbonyl als Carbonylverbindung.
Es wurde nun gefunden, daß man bei dem Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-l-ol oder
3-Methyl-2-buten-l-ylacetat durch Behandlung von 3-Methyl-3-buten-l-ol bzw. S-Methyl^-buten-l-ylacetat
mit katalytischen Mengen einer Carbonylverbindung eines Metalls der 6. bis 8. Nebengruppe des Periodensystems
gemäß Hauptpatent 1,643,709 besonders gute Ergebnisse erzielt, wenn man die Reaktion
.zusätzlich in Gegenwart katalytischer Mengen einer Base oder einer basisch reagierenden Verbindung vornimmt.
Als basische Verbindungen eignen sich neben anorganischen Basen wie Natriumhydroxid, Bariumhydroxid
oder Ammoniak oder neben den Salzen starker Basen und schwacher Säuren wie Natriumcarbonat
oder Ammoniumacetat vornehmlich stickstoffbasische Verbindungen wie Alkyl- oder Arylamine sowie Verbindungen,
welche Basen abzuspalten vermögen wie Piperidinacetat oder Säureamide wie Acetamid oder
Harnstoff. Auch phosphorbasische Verbindungen wie Alkyl- und Arylphosphine, beispielsweise Triphenylphosphin,
kommen in Betracht.
Besonders bevorzugt wird Hexamethylentetramin als basische Verbindung verwendet.
Die Gegenwart der basischen Verbindungen bewirkt eine schnellere und spezifischere Isomerisierung 5
im gewünschten Sinn, das heißt von der 3-en-Verbindung zur isomeren 2-en-Verbindung. Da beim freien
Alkohol eine Isomerisierungsmöglichkeit mehr besteht als beim Acetat (nämlich zum Isovaleraldehyd), ist
der Basenzusatz bei der Umlagerung von 3-Methyl-3-buten-1-ol
zu 3-Methyl-2-buten-l-ol besonders vorteilhaft.
Man verwendet die basische Verbindung im allgemeinen in Mengen von 0,01 bis 20 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der zu isomerisierenden Verbindung.
Jm übrigen gelten die Vorschriften des Hauptpatentes. Hervorzuheben ist, daß man auch bei der vorliegenden
Ausgestaltung des Verfahrens des Hauptpatentes besonders gute Resultate erhält, wenn man Eisenpentacarbonyl
als Carbonylverbindung verwendet.
Man erhitzt eine Mischung von 1000 g 3-Methyl-3-buten-1-ol,
10 g Eisenpentacarbonyl und 50 g Urotropin IV2 Stunden lang auf 200° C und isoliert aus diesem
Gemisch in üblicher Weise das gewünschte Verfahrensprodukt durch fraktionierte Destillation. Die
Ausbeute an reinem 3-Methyl-2-buten-l-ol (Siedepunkt 102 bis 1O5°C/2OO Torr; n2 D 4 = 1,4408) beträgt
75% bei 50%igem Umsatz.
Man erhitzt eine Mischung von 150 g 3-Methyl-3-buten-1-ol,
22 g Eisenpentacarbonyl und 9 g Urotropin 30 Minuten lang auf 200° C und isoliert sodann
das 3-Methyl-2-buten-l-ol in üblicher Weise durch fraktionierte Destillation. Die Ausbeute an reinem
Produkt beträgt 89% bei 31%igem Umsatz.
Man erhitzt eine Mischung von 1000 g 3-Methyl-3-buten-1-ol,
15g Eisenpentacarbonyl und 60ml flüssigem Ammoniak in einem Druckgefäß 2 Stunden auf
175° C und isoliert danach das 3-Methyl-2-buten-l-ol
durch fraktionierte Destillation. Die Ausbeute an Reinprodukt beträgt 73% bei 40%igem Umsatz.
Eine Mischung von 1500g 3-Methyl-3-buten-l-ol, 20 g Eisenpentacarbonyl und 65 g Piperidinacetat
wird 2 V2 Stunden auf 210° C erwärmt, wonach man das entstandene 3-Methyl-2-buten-l-ol durch fraktionierte
Destillation isoliert. Man erhält das reine Produkt in 70%iger Ausbeute bei einem Umsatz von
60%.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-l-ol oder 3-Methyl-2-buten-l-ylacetat durch Behandlung von 3-Methyl-3-buten-l-ol bzw. S-MethylS-buten-l-ylacetat mit katalytischen Mengen einer Carbonylverbindung eines Metalls der 6. bis 8. Nebengruppe des Periodensystems gemäß j: Patent 1,643,709, dadurch gekennzeichnet, · daß man die Umsetzung zusätzlich in Gegenwart katalytischer Mengen einer Base oder einer basisch reagierenden Verbindung durchführt.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19671643709 DE1643709B1 (de) | 1967-12-08 | 1967-12-08 | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol und 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat |
| DE19681768023 DE1768023C3 (de) | 1967-12-08 | 1968-03-22 | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol oder 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat |
| GB1239434D GB1239434A (de) | 1967-12-08 | 1968-12-06 | |
| BE725088D BE725088A (de) | 1967-12-08 | 1968-12-06 | |
| NL6817562.A NL167408C (nl) | 1967-12-08 | 1968-12-06 | Werkwijze voor het katalytisch bereiden van 3-methylbut-2-een-1-ol en 3-methylbut-2-een-1-ylacetaat. |
| CH1835968A CH525173A (de) | 1967-12-08 | 1968-12-09 | Verfahren zur Herstellung von 3-Methylbut-2-en-1-ol oder 3-Methylbut-2-en-1-ylacetat |
| FR1594968D FR1594968A (de) | 1967-12-08 | 1968-12-09 | |
| US782420A US3655735A (en) | 1967-12-08 | 1968-12-09 | Production of 3-methylbut-2-en-1-ol or 3-methylbut-2-en-1-yl acetate |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB0095759 | 1967-12-08 | ||
| DE19681768023 DE1768023C3 (de) | 1967-12-08 | 1968-03-22 | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol oder 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1768023A1 DE1768023A1 (de) | 1972-01-13 |
| DE1768023B2 true DE1768023B2 (de) | 1972-11-30 |
| DE1768023C3 DE1768023C3 (de) | 1973-06-28 |
Family
ID=25755486
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671643709 Withdrawn - After Issue DE1643709B1 (de) | 1967-12-08 | 1967-12-08 | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol und 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat |
| DE19681768023 Expired DE1768023C3 (de) | 1967-12-08 | 1968-03-22 | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol oder 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671643709 Withdrawn - After Issue DE1643709B1 (de) | 1967-12-08 | 1967-12-08 | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol und 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3655735A (de) |
| BE (1) | BE725088A (de) |
| CH (1) | CH525173A (de) |
| DE (2) | DE1643709B1 (de) |
| FR (1) | FR1594968A (de) |
| GB (1) | GB1239434A (de) |
| NL (1) | NL167408C (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1532177A (en) * | 1976-06-08 | 1978-11-15 | Kuraray Co | Isomerisation of alkenols |
| US4117016A (en) * | 1977-05-27 | 1978-09-26 | Phillips Petroleum Company | Process for structural modification of unsaturated alcohols |
| US4387047A (en) * | 1980-02-13 | 1983-06-07 | Firmenich Sa | Esters of 1,3-dimethyl-but-3-en-1-yl, their utilization as perfuming and flavoring ingredients and compositions containing same |
| CN102701910A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-10-03 | 南开大学 | 一种通过异构化3-甲基-3-丁烯-1-醇制备异戊烯醇的方法 |
| MX2015008354A (es) * | 2013-01-23 | 2015-11-09 | Firmenich & Cie | Proceso para la preparacion de derivados de 4-metilpent-3-en-1-ol. |
| CN107141197B (zh) * | 2017-06-23 | 2020-08-28 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备3-甲基-2-丁烯醇的方法 |
| US10974225B1 (en) * | 2020-01-17 | 2021-04-13 | Zhejiang Nhu Company Ltd. | Metal oxide coated ceramic corrugated plate catalyst, preparation and application in preparation of key intermediates of citral |
-
1967
- 1967-12-08 DE DE19671643709 patent/DE1643709B1/de not_active Withdrawn - After Issue
-
1968
- 1968-03-22 DE DE19681768023 patent/DE1768023C3/de not_active Expired
- 1968-12-06 GB GB1239434D patent/GB1239434A/en not_active Expired
- 1968-12-06 BE BE725088D patent/BE725088A/xx not_active IP Right Cessation
- 1968-12-06 NL NL6817562.A patent/NL167408C/xx not_active IP Right Cessation
- 1968-12-09 FR FR1594968D patent/FR1594968A/fr not_active Expired
- 1968-12-09 US US782420A patent/US3655735A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-12-09 CH CH1835968A patent/CH525173A/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL167408B (nl) | 1981-07-16 |
| FR1594968A (de) | 1970-06-08 |
| DE1768023A1 (de) | 1972-01-13 |
| NL6817562A (de) | 1969-06-10 |
| BE725088A (de) | 1969-06-06 |
| GB1239434A (de) | 1971-07-14 |
| US3655735A (en) | 1972-04-11 |
| DE1768023C3 (de) | 1973-06-28 |
| DE1643709B1 (de) | 1971-07-08 |
| NL167408C (nl) | 1981-12-16 |
| CH525173A (de) | 1972-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1768023B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-l-ol oder 3-Methyl-2-buten-l-ylacetat | |
| DE559734C (de) | Verfahren zur Darstellung von Vinylcyanid | |
| CH212194A (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten des Formaldehyds. | |
| DE1543294C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure | |
| DE2605212B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polypropylenpolyaminen | |
| DE503571C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aceton | |
| DE520939C (de) | Verfahren zur Darstellung von Allylalkohol | |
| DE2053736C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1- und 2-Formylindan durch die Oxo-Synthese | |
| DE972315C (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren aus Olefinen, Kohlenoxyd und Wasser | |
| DE942444C (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen und cycloaliphatischen Mononitrokohlenwasserstoffen | |
| DE712098C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminen | |
| DE809807C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauerstoffhaltigen organischen Verbindungen | |
| DE565155C (de) | Verfahren zur synthetischen Herstellung von Ammoniak aus seinen Elementen | |
| DE1115232B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Hydrierung von Aldehyden | |
| DE961619C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylisobutylketon | |
| DE855562C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitropyridin | |
| DE904649C (de) | Verfahren zur Herstellung von aus aktiviertem Aluminiumoxyd und Kupferoxyd bestehenden Katalysatoren | |
| DE495958C (de) | Verfahren zur Darstellung von inaktivem Menthol | |
| DE338281C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylaethern des Vinylalkohols und seiner Homologen | |
| DE2114211C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Citronellal | |
| DE1793227C3 (de) | Verfahren zur diskontinuierlichen Herstellung von Alkalisalzen der Nitrilotriessigsäure | |
| AT216484B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkylnitraten | |
| DE463843C (de) | Verfahren zur Darstellung von Formamid | |
| DE384351C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen aus Aldehyden | |
| AT130664B (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthylalkohol und Äther und Äthylen oder solches enthaltenden Gasen. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |