DE1768942A1 - Neue Komplexverbindungen - Google Patents

Neue Komplexverbindungen

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DE1768942A1
DE1768942A1 DE19681768942 DE1768942A DE1768942A1 DE 1768942 A1 DE1768942 A1 DE 1768942A1 DE 19681768942 DE19681768942 DE 19681768942 DE 1768942 A DE1768942 A DE 1768942A DE 1768942 A1 DE1768942 A1 DE 1768942A1
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alkyl
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bromine
detergent
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Gerdau Chemical Corp
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Description

PAWITAHWW.«
Dt^INO. W. Β0ΝΓ6 1», A IMINCNENIS1HAVONSTIASSEs
H 9349
Neue Komplexverbindungen
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Komplexverbindungen» die außerordentlich wirksame bakteriooide, germicide und .fun· gicide Aktivität, sowie eine tuberculooide Aktivität be- eitlen. PIe erfindungsgemä8en Verbindungen mit diesen, oußerürdontliöh wichtigen Eigenschaften eind ijuaternMre Ammoniu substituiertβ Phenolathalogenidkomplexa.
■ - 1 - ■ 109828/1983
Hauptsiel der vorliegenden Erfindung ist die Sohaffung von neuen quatemären Amoniumlcomplerverbindungen mit bakteriocider, jTungicider, geraicider und tuberoulocider Aktivität. Ziel dor vorliegenden Erfindung ist weiterhin die Schaffung von neuen quaternäran Ammonium-substituierten Phenolathalogenidkomplexen, die diese Eigenschaften besitzen und die in verschiedenen !typen von For-
A mulierungen verwendet werden können, um diese Wirkungen zu erreichen. Weiter ist Ziel der vorliegenden Erfindung die Schaffung dieeer Komplexverbindungen mit einem hohen Grad an Wirksamkeit als bafcteriooide, fungicide und germicide Mittel, die den zusätzlichen Vorteil besitien, keinerlei Hautreizung zu verursachen, so daß sie für «lie Zwecke verwendet werden können, wo sie mit der Haut in Berührung kommen. Ziel der vorliegenden Erfindung ist auoh die Schaffung von neuen quaternären Ammoniumkoioplexrerbindungen mit bakteriocider, fungicides germioider und
™ tubercularoöider Aktivität, sowie die Sohaffung von Terfahren 8ur Herstellung dieeer Koapleso.
ZuBÄtJBlich xn den anderen oben angegebenen Aktivitäten der erfindungsgemäflen neuen Komplexe potenzieren die·· auoh die insektiolde Aktivität τοη bekannten Inatktioiwie Pyrtthrinen.
- 2 -109828/1963
1768042
Andere Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden aus der nachfolgenden Beschreibung und den Ansprüchen ersichtlich.
In Einblick auf die oMgen und andere Ziele umfaßt die τογ-liegende Erfindung in dor Hauptsache quaiernUre Anmoniuiakomplexe der allgemeinen Formel
R,
Worin R Alkyl mit 8 biß 24 Kohlenstoffatomen, Itodecylbeneyl, 0^1 ■&> und p-Octylphenoxyäthoxyäthyl, B1 allein Alkyl mit bis.zu 24 Kohlenstoffatomen, yorzueeweiet Hiedrlgalkyl, wieVMethyl, Äthyl, Bropyl, Butyl oder An&l, Bienyl, Öhloi*· phenyl, Brosiphenyl, ADcylphonyl, voraugsweiee Niedrif«lkylphenyl Benzyl, Alkylbenzyl, vorzuguvfeioe Hie^rigalkylbenjsyl, wie Methylbenayl, ithylbensyl, Propylbenaqfl, Batylbeneyl odtz Amylbenayl, Dialkylbenzyl, Torssugawelse
beneyl, wie Simethylbensyl, BiUthylbencyl, Dipropylb«a«yl, Dibutylbenayl oder Dlanylbenayl, Ohlorb«neyl, Diohlorb«a«yl, Broiibenayl, Dibroabeneyl, Haphthylniedrigalkyl, Tonragmf·!-· se Haphthylmethyl oder Naphthyläthyl, und Alkylnmphthylliumohlorid, worin die Alkylgruppe 8 bis 24 KoU.
■ - 3 -
10982871963
BAD
ntoffatoree aufweist um! vorzugsweise eine Mischung von 0Il unä C12 darstellt, ^11 meisten bevorsragt aus 98jf O^ und 2$ C11 besteht, H^ allein Niedrigalkyl, voreugeweiee Methyl, oder Äthyl , R* allein HieärigaLkjl, vonsugeweiet Methyl oder Äthyl, H1 suoammen mit einer der Gruppen und H5 Morpholinyl, Methylmorpholinyl und Piperidin?!, B2 und Ej susamsien Pyridinyl, Niodiiig«aigrl-eubst.-pyri'' dinyl, worin dos Niedrigalkyl voreugeveiee Methyl, ithyl, Propyl, Butyl oder Aniyl ist, Benayl-aubit.-prridinyl, Ghinolinyl und Ieochinolinyl, A, B9 J) und 7 Vaeeeretoff, Uh drigalkylj vorzugsweiee Methyl, Ithyl, Propyl, Butyl oder Amyl, CQiIor, Brom, Jod, Plienyl, Hitdrig*lkylphenylP Torsuflc»- weise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Jünylphenyl, litdrigollroxyphenyl, voraugsweiae Mothyloxy, Äthyl oxy-, Propyloxy-, Butyloxy- oder /iiiyloayphenyl, Ohlorphenyl, Eroaphenyl, Bonsyl, Niedri^allcylbensyl, Hiedrigaikoiybeniyl, CJhlorbeneyl und/oder Brombeiusyl bedeuten, Q jede der ftir die Subetitutxi" ten A, B1 I) odor F eingegebenen Bedeutun&eatfgllohlctlttigi nit Ausnahme von WRcoeretoff .bedeuten kann, T Sauerstoff und Sohvrefel durstellt und X Chlor, Brom oder iod bedeutet*
Pie tr£iMusg0ge^aßen Komplexe können duroh tfeMtense ΑΧΧ*ΊΐΓίίΗα11"' odar Aiamonium-Buljetituierten Phenolate oder HiJcpli^nolate mit dem gewählten queternärtn iiraonluitbalo*- genid. und mit den gewühlten Halogen nerges'tellt werdan.
- 4 - BAD ORIGINAL
109828/18G3 ~ "
DJ.-? erJtindungsyeroäßen Komplexe vuufasBei:. die HöTogenlcomjjlexe dor oben erwähnten quaternären AEnaoniimiaddukte der folgenden Phenole-: o~, e- und p-Phenylphonol, alkylierbe Phenole, wie o-, m- und p-Kxosole, Xylenole und höhere Analoga,- wie -o-Äthylphenol, p-Propylphenol, m-Butylphenol und- dergleichen, ar^-fcylierte'Phenole, wie 0-, id- und jh Banzylphanole, halogenj.erte Phenole, wie die nachfolgonden chlorierten Phenole:
a) Monochlorvarbindung (ortho, meta, para),
b) Dichlorverbindung (α,2, 1,3, 1,4t 1ι5, 2i3, 2,4i 3,4)* 0) Trichlorverbindung (1,2,3, 1,2,4, 1»2>5» 2,3,4t 2,3,5» 3,4,5),
d) !Cetrachlorverbindung (1,2,3,4, 1,2,3,5, 1,2,4,5),
e) Pentachlorvorbindung (1,2,3,4,5),
sowie die brooder ten und Jodler ten Phonole, wie o~Broaph··* nol, 1,3-Dibromphenol, ra-rJo dphenol t. 1,2,4-^Iri % odphenol, P*atabrorophenol und dergleichen, allcylierte halogeniert« Pheno-Ie, wie Chlorirr en öle, öhlorxylonole, Brookroeolo, Ie, JodJcrorjolö, Jodzylenole und halogenlarfco höher« sowie halogenierte Beneylphenola, dia im JBansyl»- oitar Is Phenylrest duroh Chlor, Brom oder Jod halogeniert} *·1η JCÖnnon»
B* soll klar MiIt1 d*ü wmiaUt air oMf«n IhiÖOlt Am
sprechende !Dhlopkonol eingesetzt werden kann.
Unter den geeigneten quateraUren Ammoniumlialogeniden, die mit dan Alkalicietall- oder Ainnonium-subBtituiarten Phenolate» oder -thidphenolaten örflndungsgen&fl im bar Bildung dar »rfindongegemäSen Komplex« uagaeetit werden kuzman» alnd Ealogenide» wie Chloride» Bromide und Jo did ο der folgenden Gruppierungen:
J)odyoyltriniethyliiflinoiiiua sowie andere höhere aaeonixurrarbindungen, via dia ilkylTarbindongtn adt 14» 16» 18f 20, 22 oder 24 Kohlenstoffatomen,
Dodeoyldimethylbenaylanmonium sowie andere höhere
rimte anstelle des Dodeoylreste, wie Alkyl gruppen mit 14» 13 oder 20 Kohlenstoffatomen»
Dodecyldimethylohlorljensylaamoninaf !DodeoyldiiaethyldlcihlorbensylaBmonium, Dodeoyldime thylm© thylböJiajrlaanoiiiua, Dode oyl dime thyldlme thylbeniylaiieeniusi,
Dodöo yldimö thylnaphthylmo thylaomonium s Dodfl qylbenayl triäthylaiamonium»
Wltt-Ji»
109020/ 19üJ
DodecyldimetliyiOutylbenzylajniaonium und. 2)i do d ο cyl dime tliy leiaao nium.
Es soll klar Bein, daß in .allen obigen Vorbindungen,, wo Dodecyl erwähnt ist, fttr dös Doöecyl ein anderes höheres Alkyl eintreten kann, "beispielsweise die Alkylgruppen mit 14, 16, 18, 20, 22 oder 24 Kohlenstoffatomen oder dergleichen.
Eb soll klar sein, fiaß die höheren Alkylgruppen anateile von Bodecyl in qiieternären Ammoniianhaloeeniden des obigen und ähnlichen Typs, wie DodecyldimetliylUthylainmoniuiachlorid, nioht garadaalilig eein müeeen (Doispielßv/eiße Bind Alkylgruppen mit 11, 13, 15, 17 oder 19 Kohlenstoff atomen ehenfallo geeignet) und daos außerdem die höheren Alkylgruppen nicht gesättigt sein mUesen und beispielsweise Oleyl, Iiinoleyl, Mnolenyl oder dergleichen sein könnenf heiopielsweise im Fall von Oleyldimethylathylaunaonltiiabromid.
VfIe oben bereits erwähnt, ist ea im Fall des quaternaren Amraoniumhalogonids auch möglioh, daß B» susemmen mit entweder Rg odei· 1I^ einen gesättigten heterooyolieolien Hoßt, wie Morpholinyl, Methylmorpholinyl oder Piparldinyl, MCL*- det, was zu quaternaron AramoniumliGlogenidejif wie DodeoyX-
- 7 1098 28/1863
BAD
Ecoypliol.tMy2an!»oniui3iG>i3.or:Ld und Stearylmethylpiperidlnylfunmoniurojodid führt.
Ea iot auch mö£lichf daß H1, R„ und R- zusammen mit dem Stickstoffatom einen ungesättigten heterocyclischen Rest, wie Pyridinyl, alkyl- oder aralkylcnibstiuiertee Pyridlnyl, wobei der Pyridinring beispieleweiBe mit einem Methyl-» Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Bonzylrest suTjßtituiert let, Chinolinyl und dergleichen "bilden können, !felter den geeignet cn quaternären ibamoniuiiihalogeniden können Dodeoylpyrldinylsimnoniumchlorid, DodecylbenByliaethylpyridinylaiasttoniuB-bromid, Dodeoylchinolinylaxmaoniua^odid, Dodeoylbenzylieochinolinylenmoniumchlorid und dergleichen erwähnt werden.
Außerdem gehören zu den quatorn&ren ilnmoniuiahalogenidin AlkylphenozyäthoxyäthyldJjoaethylbenJBylammonitimhalogoiiide» vorin dor Alkylrest voraugsweiße θ hie 20 KohlenetoifÄtome besitzt, wie p-OctylphenoiyathoayttthyldlraethylbeiiBylchlorid.
Die erfindungsgemäSen Komplexe sind entweder wasaßrunlöslich oder nur sehr gering lößlich oder gering raischhar). Sie haben eine hohe bairtarioidef germicide, fungicide und inaectioide Wirlcung. Ihre gtnni Wirksaiiifceit ist Ih-cn gegenüber grea-poBitiven und Orgaalsnion ttnd eie W!im«» oaf Oxtmd Ä·»
loseie/nea
Tatsache, daß sie keine Toiizität beeitaen und keine Hautreisung hervorruf en, in Hautpräparaten und in Präparaten ver-. wendet werden, die auf Gegenstände gesprüht werden, die mit der Haut in Berührung kommen, beispielsweise in Präparaten, die auf Matratzen gesprüht werden, um unerwünschte Organismen au vernichten.
Die erflndungsgemäöen Komplexe haben sich ale wirksam gegen gram-positive Organismen» vie Staphylococcus pyogenee aureus, gegen gram-negative Organismen wie Salmonella typhös*, Salmonella oholeraesiua, Pseudomonas aerugionoaa und Proteue vulgarls und gegen Sporenbllder wie Bacillus subtills, Clostridium eporogenes und Aspergillue niger erwiesen»* Zu anderen Organismen, gegenüber denen sich die erfindungsgemäßen Komplexe als virksam erwiesen haben, gehören H. albicans, B. proteus, 8, al bus, Bakteriellflora» Streptococoi, D. my c o.l de π und viele andere, sowie verschiedene Fungi wie Mehltau, Die Komplexe haben sich auch als wirksam gegen Mycobakterium tuberculosis erwiesen.
Be ist von Bedeutung, daß mit den erfindungsgenäfien nären lamoniumkomplexen durchgeführte Ttets erwiesen haben, daß 41 θoo nicht nur das Wachstum der untersuchten Org*nismen inhibieren, sondern diese tatattohlloh tuten.
109828/1963
Die erfindungsgemäßen quaternären Ajmoniumkomplexe sind mit «Ilen Typen von Detergentien verträglich, d.h. mit nicht-ionischen, kationisohen und anloniöohen Detergentien*
Diese Komplexe sind ait all on nioht-ionisohen Detergentien ▼erträglich, einschließlich Alkylphenoxy^olyilthojryKthanol (4 his 20 Äthoxyeinheiten), Ithoxyalkoholen, worin der Alkohol 12 bis 18 Kohlenstoffatom besitet und 6 bis 25 Ithoxyeinheiten vorliegen, äthoxylierten SKuren, worin 6 bis 20 Xthoxyeinheiten vorliegen und die Säure 12 bis 18 Kohlenstoff atome besitet, äthoxylierten Alkylthiolon, worin das Alkyl 8 bis 16 Kohlenetoffatoee besitzt und 6 bis 20 Ithoxytlnheittn vorliegen, und dtrgLeiohen.
DIt erfindungsgeoäden quaternKren Ansoniuiako^pleie sind auch mit allen katlonisohen Detergentien vertraglich, beiopielswtlee OetylpyriiUniuiaohlorld, AlkTldiMethylbeniyl*- anmoniumohlorld, iAiiryliBOchinoliniuabromid, Alkyl trinethvlammoniuBohlorld, MatearyldiaathyliiMMifniininhT or ld, Alktnjl, Ithyl, IthanollmidaeoliniuBbromid, Diootylphenoxjrilthoxyttthyl diiiethjlbeniylanBoniUBohlorld, StearyleaidoproprltriÄethylanumiuaohlorid, AlkenyltriatthylaeaeinleMohlorid, Dodecylbenayltri— tnyliwann 1 naoM orld und dergleichen.
Ja atollt einan beaoadartn TortaiX dar vorl iegetKlen erf/ncion^
- 10 -
BAD ORIGINAL 109828/1963 —=
dar und Ißt höchct tiberraachend, daß die erfindungege-Bäßon quatenillren /jmnoniiimkoiirplexe mit anioniechen Detergentien verträglich sind, bo daß die Herstellung von wirksamen gerroioiden !Detergentpraparaten ermöglicht ist, die unbesorgt mit der Haut in Berührung gebracht werden können. Unter den geeigneten anioniechen Detergentien eind Dodeoylbeiieoleulf onate, die dxiroh Alkanolomide eolratiaiert sein kUnnen, mit Älkanolaiaiden gekuppelte Seifen und Hatriunsalae von komplexen organiaohen Phoephateetern, Dodecylsulfat, Dodecylajamoniumsulfeti Dodeoyltriäthanolamineulfat, Myrlötylnatriummafat, Hisrrietylainmoniumeulfati !^ietyltrläthanolaminsulfat, Palmitylnatriumsulfat, Palmitylasmoniumsulfat, PalmityltriUthanolnmineulfot, Stearylnatriun)8ulfat> Stern rylaissmoniunimiliat, StearyltrittthenolAalfc» sulfat, LfliiiylpolyäthoxynatriximouliÄt, worin Zthozy 1 Mb 6 Einheiten ausmacht, ebenso abgeleitet von Myrißtyl, PaI-mltyl und ßtaaryl, abgeeättist mit Katritna, Amaonium und Eallum, Seifen» wie laurylatoarate , -pa^Laitate und dergleichen.
IuX Grund ihrer VaseerunlOeliohictit und Subetantivitit Alt esfisdungagenäSen Komplex· ale Sohixmll»·
«uf Textilien, Leder, !«uiftrk nod Papier nen.
BAD
109 8 20/V96 3
Unten den vcrnchiodonr.ji PrSparattypen, dio rait diesen Komplexen horrcnt^lll werdon können, Bind flUselge und
cidc:, Dotergentgenaicide aller Typen, zur Veruondung alo Hoopitnldooinfoktionamittel gegon grom-poaitivd und graa-uagatlve Organismen* Die Präparat« Irönnon auch in liotelo, Botole, Itootaurants,
Im. Hausliolt, te im Arzt, Zahnarst und Tiorarat, in der Ke-
nalication, in Μίί( ntllohon Gebäuden, wie Sohulen, Vaiterilumon und dergleichen rorvondot werden«
I)Io rmclif öl senden Itaicpielo sollen die Dtretellung der or-
Komplexe veranschaulichen, oline die ErfinbeeolirUnken.
452 fi p-Ootyljiliouoij tltlioiyätlijldlÄethylbeneylaemoniumohlorid (Il,vnioir:e 1622) werden in 1 ΓΟΟ β Isoproxtanol gelOet. 2>aiu wurden tropfenweise unter Ittthrexi 2?,5 g Brom gegeben.
19? β Hatriurv-o-phenylpJienolat verdun in 526 β Ieopropanol gelüßt. Dloto Alkohol ie olin Hienolatlöeung wird Kit der aU^hoiitiohen qnciornftriii AanoniumlÖeune untex RtD>-re«
Mifl» 1' Η? Ii Jtwiilrtrrid Wird CibflltTlATtf
■ ■ IP ~
1 O Ο Π 7 (I / 1 9 G 3
Pil trat EurUckbloibi;, das etino 25/Hgö alkoholische Lösung des gebildeton p-OciylphenoxyfLüliozyäthyldimothylbonBylaa3inouiuo-o-phonyl~X5lienolatl)ronkomplGXOfl darstellt.
Die Arbeitswoiae kann auch durchgeführt worden, indem die 452 g p-OcfcylphenosyöthoxyüthyldimethylbDnzylaimnonlumohlorid (Hyam ine 1622), gelöBt in 1200 g Xeopropanol, mit den 192 g Natritun-o-phenylphenolat, geltfat in 526 g Isoprop*» nol, gemischt werden· Dan in dor Beaktion gebildete Satriumchlorid wird abgetrennt und eu der aurilckbLeibenden Flüssigkeit werden tropfenweise unter Rühren 22,5 g Brom gegeben. Dias führt but Bildung des i>-üufcylphenoxyIithoiyäbhyldime bhjrl benaylaimioniuia-o-phenylphenolatbroinkomplexen.
Sie gleiche Arbeitoweise kann unter Verwandung von 208 g Hatrium-o-phenylthiophonolat anstelle τοη 192 g Natriui·- o-pheiiylphonolat durchgeführt werden, wobei ale Endprodukt dor entsprechende) p-OotyphenoryäthoiyÄthyXiilmiithylbena/l»- runmonium-o-phenyl thiophonolatbrookOJogpLix gsbildeb wird.
B 8 1 fl ρ 1 t l 2
350 g waeeerfroleji Alkyl(OQ bis 01Q)~dimüthylbeüayia«aoniu»- ohlorid werden in 1050 g Ioopt'Opanol golöot;. 17,5 f werden tropfonwoine zugogabon« Die sioh ergebunde tmtsr RtOir*n alt tintr Löwng von W g
- 13 -
10 9820/1063
nelöoi in 526 g Ioopropanol ,gomiechfe
ÜG.J ßobildübe 2Γα ;riumclilorid wird ßbfiltriort, wobei ο in PLL brat zualcikblüibt, das eine 25#ige alkoholioche Löoung don Alkyl(Cg bis O^Q)-dimothylbenzylanraonium~o--puonylphe«· iiüLatbrorakomploxQB darstellt»
ILu. iüLPrl, a I 5
g waoBorfrelüfl Dodocylbenayltrlmothyloooaonluaolilorld werdan In L050 g Ieopropanoi gulÖBt und 00 worden 17» 15 g JuilVrrlotaLLo allLiiihLLch unter glelohnäOlgem Rühren fcugogebon. Bio Dich ergebend» Lösung v/ird mit oinur LcJsung von 192 g NatrLujft~o~phenylphenolab, golüet in 600 g Iaopropai gemischt»
I)Lb ijdblldeton tratrlumhalogenlde worden abfiltrlorb. Dae ijich orguboüdo Pll träfe lab oino 25^1go Lösung von Dodeo/1 benzyl tr imo thylemmonium-o-phenylphenolAt JodJconpler. Der KuinpLex kann duroh VerdJuapfen dee Löaungemittole in Vakuum gewonnen werden.
DLa Ιοβρίβχβ der obigen BeLeplele enthalten 5ji Halogen·» Die Menge an Icoaxpla tier tem Halogen kann Jodooh von O9I bit 151* variieren, was vom stammk-amrie* OAA dar TtZVCl)-
dang abhang*, für dl» dae ÄidproÄtutt heraagtMgeai verden
) f)c) I) 2 0/1963 BAD
as
26415 β v»f*aerli(*iee Dodeoyltriioathylannoniuinohlorid werften in 79415 g Inopropanol gel Bat. Die eloh ergebende Lumrng wird mit einer Ii8ming von 170 g o-Phonyl phono!, gelOflt In 510 g Ieopropanol, gcmisolit. Lino P^lßo iü^nholieohe LC «rung von XaOH wird unter RtUiron zugc^oboii. Dan μα-blldete HatriTiaonlorid wird aMiltriert'. 15,5 Chlor werde« Ba dem oich ergebenden Filtrat gegebon. l)nn Clüor wird zußeitüirt, indem dos Gun durch die alkoholinclie LUnuiif, ßn·· perlt trixd, Mb die niliohoiiache Maaao um 13,5 ß r/Ußmiow« men hat. Dae Pil trat liootohi ouo einor ?.5$ίμνη LUnung den Dode oyl trimeilij 1 nmnonS t<m -o^phonyl nlionolat ohlorkomplexen.
Hacdilolgenfl wirden Bolnplol« von oiJiißon »Kgliohon Jorani-Iiorangen unter Verwondung (!or frdTindnt^nromiirnn Koralle;ο ale aktiver Bestandteil
a), S
Ein Aeronol νίνΛ lioigriitollt ouo:
den !.onplrjtjf. von
loopropami]
Ji Propjlonyl
t O ί· b ?!♦ / 1 in. ^
!HAU
Mn flüssiger Spray wird hergestellt «net
der Lösung Ton Beispiel 2
(1* loeplex und 3jl Isopropanol)
Bropylenglyfcol O, Q2* JRs sens öle
Methylenohlorid.
B β is P.I a 1 7
Ein germicides Detergentpräparat vlrd aus dor folgenden ZuseoBBeneetsung liergestellt:
der Losung von Beispiel 3
(2 l/2)( des Komplexes und 7 1/2^ Ieopropenol)
eines anionischen Detergent (VatriuMlaurylsulf at) Sequesterene Tripoljpnosphat und Irinatritraphoephat.
B -»-.l.:l.b ,p.l el 8
108 g p-Kreπöl werden in 1000 g destilliertem Wasser ge löst, worin 40 g Hatrittahydroxyd enthalten sind. 760 g
- 16 109828/1963
50#iges Alkyl (Cg feie C^^dimGthylbenzylamnoniuaichlorid werden mit destillierten Vp.aoer auf 1 liter verdünnt. Die eich ergebende Kresollöoimg und die quatsniüre Jtaoniumlöffung werden gemiocht und die Masse wird bis nahe zum Siedon βrhitat. Die sich erlabende organische Oberschicht wird abgetrennt lind in 99#igem Isopropanol gelöst} wobei 25# S"est-· ßtoffe an Älkyldimethylbenzylaznmoniuia-p-kreeylafc vorhanden sind. Zu den alkoholischen Lösungen wvon Kresol-quaternäreB Addukt werden 45 g Brom, gelönt in 135 g Ioopropanol, gegeben. Das sich ergebende Produkt ist ein 25?«iger Alkyldijaofchylbensylammonium-p-kresylatbroinkoiaplex, der 10 Gev/.-jS Brom enthält.
Beispiel 9
Bs wird der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 3 gefolgt, «ob·! o-Kresol für das p-Kresol eingesetzt wird, wodurch der AlxyldiJMthylbenaylaBmoniuia-o-lcreeylatbromkonqplei erhalten wird.
Bei Verwendung von a-Kresol 1st das sich ergebende Produkt der AlkyldimethylbonÄylaneoniuB-a-kreaylattiroialcoia-ρ1·ΐ.
- 17 -
109828/ 1963
Bt i eel 9 1 IO
Jl
Eb wird der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 9 gefolgt, wobei Hatrium-a-pheiiylphenolat verwendet wird, was sor Bildung des
latbroalcoaplexes führt. Beispiel 11
Bs vixd der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 3 gefolgt» wobei jedoch Hatrlun-p~phenylphonolat verwendet wird, das mir Herstellung des Dodeoylbenayltriiiothylaimnonium-p-phenylphsnolatjodUcomplexos führt.
B ei s ρ i e 1 12
184 g Bensylphenol werden in 1000 g destilliertem Wasser gelöst, worin 40 g Natriunhydroxyd enthalten; sind. 760 g 50£lgee AUCyI(Og bis O^gX-diaethylbensylaismonlumchlorid werden Bit destilliertem Wasser auf 1 Liter verdünnt. Die sich ergebende Phenollösung und die quatornäro Ammoniumlösung werden gemischt und die Hasse wird bip nahe mim Sieden erhitzt. Die sich ergebende organische Oberschicht wird abgotronnt und in 99* Zsopropanol golöst, wobei sich Peotatoffe an Alkyl dime thylbonzylrjanoniuribonaylphenol at
- 18 -109828/1963 "~
ergeben. Zu den alkoholischen Lösungen von Phenol-quaternärea Addukt werden 53 g Brom, gelöst in 159 g Isopropanol, gegeben« In Abhängigkeit davon, ob o-, m- oder p-Benzylphenol als Ausgangoverbindung verwendet wird, iBt das siph ergebende Produkt ein 25#iger Alkyldijaethylbenzylammonium-(o-i Bt- oder p)-benzylphenolatbromkomplex.
Beiapiel
Ss wird der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 12 gefolgt f wobei 128 g Monochlorphenol mit 40 g Natriumhydroxyd und 410 g Alkyldimethylnaphthylmetliylammoniumchlorid in 1000 g heißem Wasser verwendet und 50 g Brom in 150 g Isopropanol zugegeban werdon. In Abhängigkeit davon, ob o-, m- oder p-Monoclilorphenol als Ausgangsverbindung verwendet wird, 1st der sich ergebende Komplex ein 25?i-iger Alkyldimethylnaphthylmethylammonium-Co-, m- oder ρ)-chlorphenolatbromkomplex.
Beispiel 14
Es wird der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 12 gefolgt, wobei 163 g 1,3-3)ichi.or-ph3nol und 780 g einer 50#igen Li?sung v°a AlkylaimetliylbenBylainnioniumcj-ilorid verwendet worden und mit 50 g Brom in IJK) g Isopropanol komplexiert wird. 2)as 3ich ergebende Produkt ict der
109828/1963 6^0RI6lrjAL
AlkyldlaatliylbenBylÄirmoziiumiUcMorphenolatbroinkomplex Bros»).
B « 1 s ρ 1 e 1 15
157,5 g l»2t4~9rlohlorphenol worden In 1000 g destilliertem Wasser gelust, worin 40 g VaOH enthalten sind. 776 g HlQfI(O8 t>ls C^gJ-dlmethylathylbenBylainnioniuttohlorid werdon, Terdthmt auf 1000 g, eu dem Phenol gegeben und unter Röhren su» Sieden erhitat. BIe organische Schicht wird abgetrennt und In leopropanol zur Herstellung einer Lösung mit 253* Peetstoffen gelöst. Ss werden 59 g Brom in 177 g leopropanol sugegeben. Die sich ergebende alkoholische Lösung ist ein 25£iger Alkyldimethyläthylbeneyl-l^^triohlorphenolatbroakomplex.
BeiflPiel 16
292 g I,2f3»5~letrachlorphenol werden in 2000 g Wasser gelöst , worin 40 g HaOH enthalten sind. 720 g 50£iges Dodecyl trimethylcuBmonlumohlorld werden zugegeben und unter HUhrcn zum Sieden crhitet. Sie organische Schicht wird abgetrennt und in Isopropanol nur Herstellung einer Lösung mit 25?6 Feststoffen gelöst, 69 g Broa, gelöst in 183 g Isopropanol, werden eugegeben. Daß olch ergebende Produkt ist eine 25#ige Lösnnff des Dodecyltrime! ^laranoaiura-l ,2,3,5-tetrachlorphenolatbronkoapl3xoß, der 10?6 Brom enthält.
β 20 _ ΒΑΣ> ORIGINAL
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Beispiel 17
266 g Pentachlorphenol werden in 2G00 g destilliertem Wasse* gelöst, worin 40 g Natriumhydroxyd enthalten sind, 640 g 50#iges Oetyltrimethylamnionivmohlorid werden sugegebent Die eioh ergebende Lösung wird unter Bohren auf 990O (210 1) erhität. Sie eich ergebende LÖeung wird mxr Srookne eingedampft. Der Bttoketand wird mit Isopropanbl aufgenoamen und das Bad wird abfiltriert. Die Peetntoffe werden auf 25£ eingestellt und es wird eine 25jtige alkonolieohe Bromlöeung augegeben, um als sich ergebende Produlct einen 255tigen öetyl-
au ergeben.
BaiBPiel 18
146 g l,5-DiMethjl-4-chlorplienol werden in 2000 g Vfceeer gelöBt, worin 40 g Satrluahydroxyd easithalten eind. Xa die-Mr LSBtOg werden 780 g 50£lgee Allcyldiaethylbengyi iiinlumoiilorid gegeben. Die eioh ergebend· W5erang wird unter BtQu α auf 990O (210 ?) erhitst. BIe organlsohe Schiolxt wird abgetrennt und in leopropanol mir Heratellung einer LOaung Kit 25Jt feststoffen gelöst. 49 g Brom, gelöst la
147 g Alkohol (Isopropanol) werden sugegebexu Die sieh ergebende Lösung 1st ein 25*iger ü]QfadiaethyLbenK7a-l aethyX. 4-ohlorpheaolatbronlcojaplex, der lOjt Brom enthalt»
- a-
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Beispiel 19
216 g p-Ohlor-o-benaylphenol werden in 2000 g Wasser gelöet, worin 40 g Hatriumfcydroxyd enthalten sind. 900 g •liier 5Qf±gou Lösung von p-Ootylphenoxyäthoxyäthyldimethyl-IhiiiijI IHBW in I iianiii ο > 1 fl werden zugegeben und die si oh. ergebende Lösung wird unter Rühren auf 990O (210 F) erhitzt· Die organische Schicht wird abgetrennt und in Alkohol zur Herstellung einer 25£lgen Lösung gelöst. 63 g Brom, gelöst in 189 g UkOhOl1 werden angegeben. Das sich ergebende Produkt 1st eine 25£lge Lösung des p-Octylphenoxyäthoxyäthyldimethylbensylasimoniuin-p-ohlor-o-benEylphenolatbroxDkomplex.
Beispiel 20
Herstellung von üodecyldimethylnaphthylmethylamonium-0-phenylphenolat jodkomplex
40 g DodeoyldiJMthylnaphthylfflethylammoiiiumchlorid werden In 250 g 99£lgea Isopropanol gelöst. 19,2 g Natrium-ophenylphenolat werden in 250 g 99^igem Isopropanol gelöst. Die alkoholische Phenolatlösung uird zu der alkoholischen quatemäron Anuaonixinilösung unter gleichmäßigem Rühren gegeben. Die Mischung wird 2 Sounden stehen gelassen und dae sich ergebende SrIs v/irci durch filtrieren entfernt. Zu dem Piltrat werden langccu 5,3 g Jodkristallo
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unter stsykem Rühren gegeben. Die Dich ergebende lösung enthält den Dodecyldi.raGthylnRphthylmeihylairanoiii.uin-fJ-phenylphenolatjcdkomplex in einer Konzentration von 1OfJ. ,
Beispiel 21
Herotellung von Dodecyl-p-butylpyridiniunspbhl or-0-benzylph.enolafbr omkomplex
4311 g (O1I Mol) Dodecyl-p-butylpyridiniumjodid werden in 250 g 995*igea Ieopropanol gelöst. 24 g Hatrium-p-chlor-otexuEylpaenolat werden in 250 g Isopropanol gelöst. Die aikoholieohe Phenolatlösimg wird zu der alkoholischen quaternären Ammoniuailösung unter gutem Etihren gegeben. Die sich ergebende Mischung wird 2 Stunden stehen gelassen und das sich ergebende Sale wird durch Filtrieren entfernt, 6,1 g Brom werden unter heftigem Rühren tropfenweise zu dem Filtrat gegeben. Die eich ergebende lösung wird mit Isopropylalkohol auf 610 g welter verdünnt« wodurch eine lO^ige Lösung des Dodecyl-p-butylpyridinium-p-chlor-o-beazylphenolatbronfcoiirplexea hergestellt wird.
Beispiel 22
Herstellung dos Xctradecyldimethyldichlorbenzyl« ammonium-p-benzylphenolatbroiakomplezes
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BAD
43,6 g Tetraäecyldimethyldichlorbenzylainuoniumchlorid werden in 250 g Ieopropanol golöot. 20,6 g 2iatrium-p-benzyl~ phenolat werden in 250 g Isopropanol gelöet. Die alkoholische Ehenolatlösung wird zu der alkoholischen quateraärcn Annaonimplösung unter gleichmäßigem Rühren gegeben. Die Mischung wird 2 Stunden stehen gelaesen und das Salz wird durch Filtrieren entfernt. 5,8 g Brom werden tropfenweise unter heftigem RUhren zu dem Pil trat gegeben. Die eich ergebende Mischung lot etwa lOjCig an Tetradeoyldiiiethyldlohlorbenzylammoniuia-'P-'bensylplienolattiromtomplex.
25
Herstellung des DodeeylbeneyllsooUnollniutt-mkresolatjodkomplexes
4313 g Dodecylbensyllsochinoliniumchlorld werden in 250 g Isopropanol gelbst. 13 g Hatriunh-a-kresolat werden in 250 g Isopropanol gelunt. Die alkoholische Kresolatluoung wird unter gleichmäßigem Rühren au der alkoholischen quaternären /mmoniunlüfjun^ gegeben. Die sich ergebende Mischung wird 2 stunden stehen ßelacson. Das gebildet« Salz wird duröh Filtrieren entfernt. Zu den Plltrat werden 5,1 g Jod gegobon. Auf diese Weioo eine lOtfige Lösung des DodooylbensylloorhiTiollnlum-m-lrresolatjodlcomplexer erzeugt*
** BAD ORfGiNAL
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B ο i a o .'. ο 1 24
Herstellung den Octßfiecylgyridiniiui-p-bert.-butyl-phenolatbrön&oiaplexeD
41,2 g Oetadecylpyridiniimbrcmid warden In 250 g 99&igem Isopropanol gelöst. 17?2 g NatriuEr-p-tGrt,-butylphGiiolat werden In 250 g 99 ^igeralüoproponol gelöst. DIa alkoholische Phenolatlüeung wird su der alkoholischen quaternären Amnonlumlörung unter gutem Rlüiren gegeben. Die sich ergebende Lösung v-'lrd 2 bin 5 Hbunden ßtehen gelasaen und das gobildete SaIa wird durch Piltrioron entfernt. Zu dom Filtrat werden tropfenveioe unter starkem Rührön 5i2 g Brom gegeben. Die sich ergebendo Lösung ist lO'^lg an Ootadecylpyridlniump-tert.-butylphenolabbcoMikoinplex, der 10 Gov/.-ji Brom enthält.
Be 1 BP 1 e 1 25
Hera teilung des Dodeoyläfchylmorphollniuia-ophenylphenolatbr omkompl exee
3614 g (0,1 Mol) DodecyläthylmorpholiniumbrojBid w»rd«n In 250 g 99^ieen leopxopanol gelöst. 19»2 g Hatrium-o-phenjlphenolat werden in 250 g 99^igem Isopropanol gelöst. Die alkoholische Fhenolatlöeung wird «u der allcoholieohen
- 25 -
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quatemKren Ammoniiiml öouns lint er gleichmäßigem Rühren gegeben. Die sich ergebende Mischung wird einige Stunden stehen gelassen und das gebildete Salz wird durch Filtrieren entfernt. 4,9 β Brom werden tropfenweise unter starkem Etlhren zu dem βich ergebenden Eiltrat gegeben. Die eich ergebende lösung on thill t 10$ Dodecyläthyliaprphollnlum-o-phenyiphenolat, das 10# komplexiertes Brom enthält.
Bei α plel 26
Untür Verwendung jedes der Produkte von Beispiel θ bis 25 können Aerosole» HLUfluig-Spreye und germicide Betergentpräparate gemäß Beispiel 5 bis 7 hergestellt werden.
Es ist ersichtlich, daß für den Fachmann sahireiche Inderungen und Modifikationen auf der Band liegen, ohne den !lahmen der Erfindimg au verlassen.
^ 26 - ^0 ORIG|NAL
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Claims (1)

  1. y.
    '.iTorin R Alkyl rait 8 Mo 24 Kohlenstoffatomen, Dodecylbenzyl, OctylphenoxyUthoxyäthyl, R1 allein Alkyl, Phenyl, ChlorpliGnyl, Brompnsnyl, Alkylphenyl, Bensyl, Alkylbensyl, Dialkyloenzyl, Chlorbenayl, Dichlorhcnzyl, Di"brombensyl, llaphthy?-nic drigolJsyl mnd Alkylnaphthylcuinnoniiuachlori d y \ic\>zi dao Alkyl 8 "bis 24 Kolilenetoifatome enthält, Rp allein ITiedrigalkyl, R, allein Hiedrigalkyl, H^ sueaB-« HozL mit einer der Gruppen S2 und E, Morpholino, Methyl-Eiorpholino und Piporidino, H,, Rg vmd! R, suoaiomen Pyridino, Chinoline und Ioochinulinc, A, B, I) und F jeweils Wnnoerotofi, iiiediigallryl, Ciaor, Brom, Jod, Phonyl, Kiedrigalkylphenyl, Hiedri galkoxyphonyl, OhIcrphenyl t Bioaphenyl, Bcnnyl, Hlediigcatylbenßjl, honsyl, ChI orbenzyl und/oder Eroiobensyl f Qt
    ChIoi, Brom, Jod, Hienyl, Niedrigalkylphenyl, Nlndrig-, Chlorphenyl,
    - 27 -
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    Ii
    alkylbenzyl, Niodrigalkoxybenayl, Chlorbeneyl und Brofebenayl, T Sauerstoff oder Schwefel und Z OQtilor, Bron oder Jod bedeuten.
    2. p-Octylphonoxyäthoxyäthyldiaetliylbeneyleaeonlua-ophenyl phenol atbron-Komplex.
    5. AIkTl(O8 ti· nolatbroa-Komplex.
    Konplex.
    3· T>o Λ ft oy\ tr j w» t^yl P "wonl, wit»» Q—phtnyl plex.
    6. Alkyl(O8 bie brom-ΚθΒφΙθχ.
    7. Alkyl(C8 bis
    θ. I>odeoylbeneyltrlÄethyl«eoalT»-iH-pli*aylplieBol*tJodr.
    - 28 -
    109828/1963
    9· Alkyl (Co bis Ο-ι α )—
    phenolatbrom-Komplex.
    10. Alkyl(Cg bis 018)-diiaetli7lbeziBylaamonlin^iQhloxph«aol«t->
    11. AIkJl(O8 bis i)raa-Koaplez.
    12. DodecyltrlmethylanmoxaiaitetrÄohlorplienolatbroe-KoiJplex.
    13· Oermioide Detergent«ueeianenB*t«me, ge3c»ime«ioli3iat durch •JA Detergent und einen quaternären Aaaonltogkoflglex ge-Aaepruch 1.
    14» Geraioide Detergentiueasmeziesieiaig s«bK8 inapruoh 13 f dadurch gekeamseioiinet, daß da« Detergent ein organische» «nlonisoh·· Detergent ist·
    - 29 -109828/1963
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