DE2000329B2 - Metallisierter Formkörper und Ver fahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Metallisierter Formkörper und Ver fahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number
DE2000329B2
DE2000329B2 DE2000329A DE2000329A DE2000329B2 DE 2000329 B2 DE2000329 B2 DE 2000329B2 DE 2000329 A DE2000329 A DE 2000329A DE 2000329 A DE2000329 A DE 2000329A DE 2000329 B2 DE2000329 B2 DE 2000329B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyolefin
metallized
substrate
crystalline
terpene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2000329A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2000329A1 (de
DE2000329C3 (de
Inventor
Habet Missak Khelghatian
Wassily Poppe
Pa. Springfield
Harry Joseph Wilmington Del. West
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Avisun Corp Philadelphia Pa (vsta)
Original Assignee
Avisun Corp Philadelphia Pa (vsta)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Avisun Corp Philadelphia Pa (vsta) filed Critical Avisun Corp Philadelphia Pa (vsta)
Publication of DE2000329A1 publication Critical patent/DE2000329A1/de
Publication of DE2000329B2 publication Critical patent/DE2000329B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2000329C3 publication Critical patent/DE2000329C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/2006—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30
    • C23C18/2046—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30 by chemical pretreatment
    • C23C18/2073—Multistep pretreatment
    • C23C18/208—Multistep pretreatment with use of metal first
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/22—Roughening, e.g. by etching
    • C23C18/24—Roughening, e.g. by etching using acid aqueous solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/28—Sensitising or activating
    • C23C18/285—Sensitising or activating with tin based compound or composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/28—Sensitising or activating
    • C23C18/30—Activating or accelerating or sensitising with palladium or other noble metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/10—Silicon-containing compounds
    • C08K7/12—Asbestos
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

dadurch gekennzeichnet ist, daß er als Substrat eine einem Phenol hergestellt. Zu diesem Zweck wird ein
Polyolefinmasse aufweist, die ein kristallines Polyolefin Terpen und ein Phenol in Gegenwart verschiedener
mit einer Kristallinität von mindestens 25% und etwa Katalysatoren, beispielsweise anorganischer Säuren,
1 bis 55 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamt- wie Schwefelsäure und Phosphorsäure, organischer
masse, eines mit dem Polyolefin verträglichen thermo- 5 Säuren, wie Toluolsulf onsäure oder Metallhalogenide^
plastischen Terpenphenolharzes enthält wie Aluminiumtrichlorid, Bortrifhiorid oder Stanni-
Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur chlorid, miteinander umgesetzt. Als Terpenkompo-
Herstellung dieses metallisierten Formkörpers, das nente können alpha-Pinen, beta-Pinen, Dipenten,
dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen Form- Limonen, Terpinen, Terpentin, Terpentinfraktionen
körper aus einer Polyolefinmasse, die ein kristallines io aus Harz, Holz oder handelsübliche sulfatierte Ter-
Polyolefin mit einer Kristallinität von mindestens 25% pentine (sulfate turpentines) und ähnliche Terpene
und etwa 1 bis 55 Gewichtsprozent, bezogen auf die verwendet werden. Als phenolischer Bestandteil kann
Gesamtmasse, eines mit dem Polyolefin verträglichen jedes beliebige Phenol dienen.
thermoplastischen Terpenphenolharzes enthält, durch Typische Phenole sind Phenol selbst, o-, m-, p-
Vakuummetallisieren oder durch galvanisches Auf- 15 Kresol, tert-Butylphenole und andere alkylierte Phe-
tragen einer Metallschicht metallisiert. nole, deren Alkylgruppen 1 bis 8 Kohlenstoffatome,
Vorzugsweise enthält die Polyolefinmasse das ther- insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome, aufweisen,
moplastische Terpen-Phenol Harz in einer Menge von Arylsubstituierte Phenole wie p-Phenylphenol sind
etwa 2,5 bis etwa 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die ebenso gut geeignet wie Polyhydroxyphenole, Resor-
gesamte Polyolefinmasse. Polyolefine, die erfindungs- »o ein und Brenzkatechin. Die in angegebener Weise
gemäß modifiziert werden können, umfassen aus hergestellten Terpen-Phenol-Harze sind durch ihre
1-Alkenen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildete, im Löslichkeit in üblichen aromatischen und aliphatischen
wesentlichen kristalline Polymere. Für die Zwecke der Kolilenwasserstofflösungsmitteln gekennzeichnet. Die
Erfindung geeignete Terpen-Phenol-Harze sind be- für die Zwecke der Erfindung bevorzugten Terpen-
kannte Handelsprodukte. Bevorzugte Terpen-Phenol- as Phenol-Harze haben einen Erweichungspunkt von
Harze haben einen Erweichungspunkt von mehr als mindestens etwa 700C gemäß der Bestimmung nach
etwa 70°C, bestimmt nach der Ring- und Kugel- der Ring- und Kugelmethode und können Erwei-
methode, und können Erweichungspunkte von 150° C chungspunkte bis zu 150° C besitzen,
aufweisen. Terpen-Phenol-Harze sind in »Protective and Deco-
Die Polyolefinmassen können außerdem einen oder 30 rative Coatings«, Bd. 1, S. 568-9, J. J. Mattiello,
mehrere Füllstoffe, wie üblicherweise verwendete John Wiley and Sons, New York, 1941, beschrieben,
mineralische Füllstoffe oder andere Additive aufwei- Die in dieser Literaturstelle angegebenen Terpen-
sen, welche die Masse für einen speziellen Anwendungs- Phenol-Harze stellen für die Zwecke der Erfindung
zweck modifizieren. geeignete Harze dar.
Zu den Polyolefinen, die als Substrat in den erfin- 35 Die Polyolefinmassen können gemäß einer Ausfühdungsgemäßen metallisierten Formkörper vorliegen, rungsform der Erfindung einen Füllstoff in einer Menge gehören feste, im wesentlichen kristalline Polymere, die von 0 bis etwa 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise einen überwiegenden Anteil (mehr a!s 53%) eines etwa 5 bis etwa 40 Gewichtsprozent, bezogen auf die aliphatischen Olefins mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen Gesamtmasse, enthalten. Ein Füllstoff kann den zuenthalten. Diese Polyolefine umfassen daher Poly- 40 sätzlichen Vorteil erbringen, zum gleichmäßigen Disäthylen, im wesentlichen kristallines Polypropylen, pergieren des als Modifizierungsmittel dienenden Block- oder statistische Copolymere aus Äthylen und Terpen-Phenol-Harzes in der Olefinmasse beizutragen. Propylen, Block- oder statistische Copolymere aus Üblicherweise verwendete Füllstoffe, die erfindungs-Äthylen und Buten-1, Polybuten-1, Poly(4-methyl- gemäß eingesetzt werden können, sind Calciumcarpenten-1), Poly(3-methylbuten-1) und ähnliche Poly- 45 bonat (einschließlich Kalkmehl), Bariumsulfate (einmere. Der hier verwendete Ausdruck »Polyolefin« soll schließlich Barite), Calciumsilikate, Magnesiumsilikate, darüber hinaus auch Copolymere aus Kohlenwasser- Aluminiumsilikate, Glimmer, Talkum, Bentonit, Ton, stoffmonomeren mit copolymerisierbaren polaren Aluminiumoxydhydrat, Titandioxyd, Ruß, Zinkoxyd, Monomeren einschließen, in denen diese funktioneilen Bleicarbonat, Calciumsulfat, Diatomeenerde, Holz-Monomeren den geringeren Anteil des Copolymeren 5° mehl, Glasfasern und Asbestfasern,
bilden. In Kombination mit Kohlenwasserstoffmono- Weitere Additive, die den Polyolefinmassen einvermeren häufig verwendete funktionell Monomere sind leibt werden können, umfassen oberflächenaktive Mitinsbesondera Acrylmonomere, wie Methylmethacrylat, tel, wie nichtionische Alkylphenoxypolyalkoxyalkanole Äthylacrylat und Acrylnitril, und Vinylester, wie mit Alkylresten von etwa 7 bis 12 Kohlenstoffatomen Vinylacetat. Speziell geeignete Polyolefine sind von 55 und etwa 6 bis 60 Alkoxygruppen. Repräsentative 1-Alkenen mit 3 bis 8 kohlenstoffatomen abgeleitete, Beispiele für diese oberflächenaktiven Mittel sind Octylim wesentlichen kristalline Polymere, d. h. Polymere, phenoxypolyäthoxyäthanole, Heptylphenoxypolyäthdie mindestens 25% und vorzugsweise mindestens oxyäthanole und Nonylphenoxypolyäthoxyäthanole. 50% Kristallinität aufweisen, die auf Grund des Zu- Wenn oberflächenaktive Mittel verwendet werden, sammenhangs zwischen Dichte und Kristallinität nach 6° können sie in einer Menge von etwa 0,1 bis 2 Gedem von J. A. Gailey et al, SPE Technical Papers wichtsnrozent der Polyolefinmasse vorliegen.
(ANTEC), Bd. IX, Abschnitt IV-I, S. 1 bis 4, Februar Die festen, im wesentlichen kristallinen Polyolefin-1963, bestimmt wurde. massen können kleine Anteile eines oder mehrerer
Für die Zwecke der Erfindung geeignete Terpen- anderer Additive, die mit der Masse verträglich sind,
Phenol-Harze sind bekannte handelsübliche Produkte 65 enthalten, wie Stabilisatoren, Weichmacher, Pigmente,
und finden weit verbreitete Verwendung bei der Her- Farbstoffe, Antistatika, Antioxydationsmittel und
stellung von Anstrichmitteln und Lacken. Diese ähnliche Produkte, um die Masse im Hinblick auf
synthetischen Harze werden aus einem Terpen und einen speziellen Anwendungszweck zu modifizieren.
5 6
Das kristalline Polyolefin und das mit diesem ver- Polyolefin-Grundlage aufgetragen werden. Dieses beträgliche, als Modifizierungsmittel dienende, harz- kannte und konventionelle Verfahren beruht auf dem artige, das Haftvermögen verbesesrnde Terpen-Phenol- Prinzip der Verdampfung von Metallen im Hoch-Harz sowie andere gegebenenfalls verwendete Additive vakuum. Repräsentative Beispiele typischer Metalle, können nach üblichen Verfahren miteinander ver- 5 die unter Anwendung dieser Technik aufgetragen mischt werden. Im allgemeinen enthält die Polyolefin- werden können, sind Aluminium, Kupfer und Silber, masse einen Füllstoff, der offenbar den zusätzlichen Der abgelagerte Matallfilm ist dünn und opak und Vorteil erbringt, zu der im wesentlichen gleichförmigen weist eine Stärke von 0,15 Mikron bis 1,0 Mikron auf. Einarbeitung des thermoplastischen, harzartigen Modi- Elektroplattierte Formkörper, die erfindungsgemäß fizierungsmiiels in die Polyolefinmasse beizutragen. io aus modifizierten Polyolefinen hergestellt wurden, zei-Das Polyolefin und das thermoplastische, harzartige gen eine stark verbesserte Bindefestigkeit zwischen der Modifizierungsmittel können in der Schmelze mitein- Metallplattierung und dem Polyolefinsubstrat. Die ander vermischt und in Vorrichtungen wie Extrudern, Haftfestigkeit der Metallplattierung an dem Substrat Rührmischern oder Mischwalzen mechanisch verrührt kann zwar durch verschiedene Prüfverfahren gemessen oder vermischt und dann unter Kühlen zu Preßkörpern 15 werden, bevorzugt wird jedoch die Messung dieser bzw. Formkörpern verformt werden, die danach be- Bindefestigkeit durch den sogenannten Zugtext. Bei schichtet werden können. Das Polyolefin und das Mo- diesem Prüfverfahren werden zwei parallele Einschnitte difizierungsmittel können jedoch auch in Pulverform in einer Entfernung von 1,27 cm und ein zusätzlicher trocken vermischt werden. Nach einer anderen Aus- vertikaler Einschnitt in dem aufplattierten Metallüberführungsform können das Polyolefin und das harz- ao zug angebracht, so daß eine Lasche gebildet wird. Ein artige Modifizierungsmittel gemeinsam in einem Koh- Ende der erhaltenen Lasche wird so weit angehoben, lenwasserstofflösungsmittel gelöst und durch Abkühlen daß es von einer Maschine zur Prüfung der Zugfestigoder mit Hilfe eines Nichtlösungsmittels oder auch keit ergriffen werden kann. Die Probe wird dann in durch Anwendung beider Methoden ausgefällt werden. einer Vorrichtung zur Prüfung der Zugfestigkeit ange-Nach einer anderen geeigneten Mischtechnik werden 35 bracht und die Lasche in vertikaler Richtung von der die Komponenten in einem heißen Kohlenwasserstoff- Oberfläche abgezogen. Die zum Abziehen der Lasche lösungsmittel, wie n-Heptan, gelöst und anschließend erforderliche Kraft wird als Bindefestigkeit gemessen, das Lösungsmittel verdampft. Nach dem Vermischen Für die meisten Anwendungszwecke ist eine Bindeist die Masse zur Verwendung in einem Formpreß- festigkeit von 1,07 bis 1,78 kg/cm ausreichend. Wenn oder Schmelzextrusions-Vorgang und für einen Form- 30 jedoch der plattierte Gegenstand bei der Verwendung gebungs- und Abkühlungsprozeß bereit bzw. sie wird mechanischen Stoßen oder extremen Temperaturen hierzu vorbereitet. ausgesetzt werden soll, kann eine Bindefestigkeit bis zu
Die modifizierten Polyolefine werden durch beliebige 4,47 kg/cm oder darüber wünschenswert sein,
bekannte Verfahren, die zui Herstellung solcher Form- Die folgenden Beispiele sollen zur Veranschaulichung
körper verwendet wurden, einschließlich Preßformen 35 der Erfindung dienen. In diesen Beispielen bedeuten
und Spritzgießen, zu dem gewünschten zu überziehen- alle Teile und Prozentangaben Gewichtsteile und Ge-
den Gegenstand verformt. Die Formkörper stellen wichtsprozent, wenn nichts anderes angegeben ist.
ein Substrat dar, an dem metallische Überzüge, die
durch Verfahren wie Elektroplattieren und Vakuum- Beispiel 1
Metallisieren aufgetragen wurden, ein gutes Haftver- 40
mögen besitzen. Durch Vermischen von a) 95 Teilen eines kristallinen,
Die Polyolefin-Formkörper können nach konven- pulverförmigen Propylen-Hompolymeren mit einer
tionellen, bekannten Methoden metallisiert werden. Fließrate von 3,4 (ASTM-D-1238-62 T), das als
Zum Metallisieren nichtleitfähiger Oberflächen und Additiv- und Stabilisatorsystem 0,5% Dilaurylthiodi-
insbesondere Kunststoff oberflächen wurden zahlreiche 45 propionat, 0,2% 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol,
Verfahren entwickelt. 0,15% Calciumstearat und 5% TiO2 enthielt, und
Die am häufigsten angewendeten Verfahren sind b) 5 Teilen eines thermoplastischen Terpen-Phenoljedoch Elektroplattieren und Vakuum-Metallisieren. Harzes mit den nachfolgend angegebenen Eigenschaf-Obwohl zahlreiche industrielle Verfahren zum Elek- ten wurde eine Polymermasse hergestellt:
troplattieren eines nichtleitfähigen Substrats Verwen- 50 Erweichungspunkt nach der Ringdung finden, werden gewöhnlich die gleichen allge- und Kugelmethode 135°C
meinen Stufen angewendet. Diese Stufen umfassen Säurezahl 0
das Konditionieren des Basisteils oder der Grundlage, SpezifischesC-Vwicht'..'.".'.'.'.'.'.'. 1,03 g/cm3
das Sensibilisieren, Aktivieren, stromloses Auftragen Farbe (Gardner) 7
einer Kupfer-Leitschicht und das anschließende Auf- 55
tragen einer Metallüberzugsschicht auf die Polyole- Das als Modifizierungsmittel verwendete Terpen-
fingrundlage durch Elektroplattieren. Phenol-Harz wurde 90 Minuten lang mit dem PoIy-
Da die verschiedenen Stufen zum Elektroplattieren propylen trocken vermischt und dann schmelzextru-
nichtleitfähiger Oberflächen, insbesondere von Kunst- diert und zu Preßpulver vermählen.
Stoffoberflächen, bekannt sind, erscheint zum Ver- 6° Durch Preßformen in einer konventionellen Vor-
ständnis der Erfindung keine weitere Beschreibung richtung wurden 12,7 cm · 12,7 cm · 2,8 mm große
dieser Stufen erforderlich. Zum Elektroplattieren der Platten hergestellt.
erfindungsgemäßen Polyolefinmassen können beliebige Die Platten wurden nacheinander in folgende Lö-
bekannte Verfahren angewendet werden, die zum Elek- sungen getaucht: 10 Minuten bei 80°C in ein aus 55%
troplattieren von Kunststoff oberflächen, insbesondere 65 Schwefelsäure (der Konzentration 96%), 10% Ka-
Polyolefinoberflächen, entwickelt wurden. liumdichromat und 35% Wasser bestehendes Kondi-
Nach einer anderen Ausführungsform kann ein tionierbad, 1 bis 3 Minuten bei Raumtemperatur in
Metallüberzug durch Vakuum-Metallisieren auf die eine Stannochlorid-Sensibilisatorlösung, die pro Liter
10 g SnCl2 und 40 ml HCl enthielt; 1 bis 2 Minuten Gardner-Farbwert von 7 und eine Säurezahl von unbei Raumtemperatur in eine Aktivatorlösung, die gefahr 0 hatte. Aus dem Gemisch wurden Platten ge-1 g Palladiumchlorid und 10 ml HCl pro 3,785 1 der preßt und nach dem in Beispiel 1 beschriebenen VerLösung enthielt und bei einer Temperatur von 70° C fahren elektroplattiert. Die Prüfung der Bindefestigwährend einer Dauer, die zum Erzielen eines ununter- 5 keit zeigte ein gutes Haftvermögen des aufplattierten brochenen, zum Leiten des Stroms befähigten Über- Metalls an dem Polyolefinsubstrat.
zugs ausreichte, in eine Kupferlösung zum stromlosen
Plattieren, die pro Liter 29 g Kupfersulfat, 140 g Na- Beispiel 5
triumkaliumtartrat (Rochelle-Salz), 40 g Natriumhydroxid und 166 g Formaldehyd (37%ige Lösung) io 90 Teile eines kristallinen Propylen-Äthylen-endenthielt. ständigen Blockcopolymeren in Pulverform mit einer Zwischen allen beschriebenen Tauchstufen wurde Fließrate von 4,0, das 0,3 % Distearylthiodipropionat, die Platte gründlich mit destilliertem Wasser abgespült. 0,2 % Calciumstearat, 0,2 % 2,6-Di-tert.-butyl-4-me-Die nach dem Waschen mit Wasser erhaltene Platte thylphenol und 5% Titandioxyd enthielt, wurden mit wurde dann während etwa 20 Minuten mit Kupfer »s 10 Teilen eines Terpen-Phenol-Harzes trocken gebei einer Stromdichte von etwa 3,23 Amp/dmz elektro- mischt, das die folgenden Eigenschaften zeigte:
Pfettfcrt Auf dies Wejse d auf der platte ein Erweichungspunkt nach der Ring-
etwa 0,025 mm starker Kupferüberzug erzielt. und Kugeimethode 115° C
Die Bindefestigkeit des elektroplattierten Metalls Säurezahl 0
an dem Polypropylensubstrat betrug entsprechend a° Spezifisches" Gewicht'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 1,02 g/cm3
einer Messung durch das beschriebene Testverfahren Farbwert (G a rd η er) 7
für die Bindefestigkeit 3,75 kg/cm.
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wur-
Beispiel 2 den aus dieser Masse gepreßte Platten elektroplattiert.
»5 Es wurde eine ausgezeichnete Bindefestigkeit erzielt.
Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde durch
Trockenmischen des gleichen Polypropylens mit einem Beispiel 6
anderen Terpen-Phenol-Harz wiederholt. Das verwendete Terpen-Phenol-Harz hatte folgende Eigen- 85 Teile eines kristallinen Propylen-Äthylen-endschaften: 30 ständigen Blockcopolymeren mit einer Fließrate von Erweichungspunkt nach der Ring- 4,0, das 0,2% Calciumstearat, 0,2% 2,6-Di-tert -butyl-
und Kugeimethode 1180C 4-methylphenol und 5,0% Titandioxid enthielt wur-
Schmelzpunkt im Kapillarrohr .. 1000C £? durch Trockenvermischen mit 15 Teilen des im
Spezifisches Gewicht/25° C 1,05 g/cm* B.eisPiel } beschriebenen Terpen-Phenol-Harzes modi-
35 fiziert. Aus dem Gemisch gepreßte Platten wurden
Nach 2stündigem Vermischen wurde die Masse während 6'/2 Minuten in einem rasch verlaufenden
schmelzextrudiert und zu Preßpulver vermählen. Die Plattierungsvorgang behandelt. Zu diesem Zweck
Bestimmung der Bindefestigkeit von aus dieser Masse wurden die Platten nacheinander eine halbe Minute
hergestellten, elektroplattierten Platten führte zu ahn- bei 80°C in das Konditionierbad, danach jeweils eine liehen Ergebnissen wie in Beispiel 1. 40 halbe Minute in die Sensibilisier- und Aktivatorlösung
und danach 5 Minuten in das Kupferbad zum strom-
Beispiel 3 losen Plattieren getaucht. Nach dem abschließenden
Elektroplattieren wurde ein ausgezeichnetes Haftver-
Beispiel 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, mögen des aufplattierten Metalls an dem Polyolefindaß ein Terpen-Phenol-Harz mit den folgenden Eigen- 45 substrat erzielt.
schäften eingesetzt wurde: _ . . , _
Beispiel 7
Erweichungspunkt nach der Ring- x ., ,. _ .,,,.„. . , π 1
und Kugelmethode 122° C a> 96'5 Teile des kristallinen homopolymeren PolySchmelzpunkt im Kapillarrohr .. 105° C propylen* gemäß Beisp.cl 1 wurden m,t 3 5 Te.len des
Spezifisches Gewicht/25°C 1,04 g/cm» 5° Terpen-Phenol-Haraes gemäß Beispiel 1 vermischt.
v ' ' e/ Aus der Masse wurden Platten gepreßt und nach dem
Das Haftvermögen des in diesem Beispiel durch im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren elektroplattiert,
Elektroplattieren erhaltenen Überzugs entsprach im mit der Ausnahme, daß die Platten nur eine Minute
wesentlichen dem in Beispiel 1 erhaltenen Wert. lang bei 880C in das gleiche Konditionierbad, eine
55 halbe Minute in die Stannofiuorid-Sensibilisierlösung,
Beispiel 4 eine halbe Minute in die Palladiumchlorid-Aktivator
lösung und dann 5 Minuten lang in die Kupferlösung
95 Teile eines kristallinen, homopolymeren Poly- zum stromlosen Plattieren getaucht wurden. Es wurde propylens mit einer Fließrate von 4,0 (ASTM-1238- ein ausgezeichneter stromlos hergestellter Überzug 62 T), das 0,3% Dilaurylthiodipropionat, 0,2% 2,6- 60 erhalten, der zum abschließenden Elektroplattieren Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 0,2% Calciumstearat, geeignet ist, und es konnte kein Anzeichen einer BIa-5,0% Titandioxyd und 0,5% eines nichtionischen ober- senbildung festgestellt werden. Die mit dem stromlos flächenaktiven Mittels t-Octylphenoxypolyäthoxyätha- aufgebrachten Überzug versehenen Platten wurden in nolmitdurchschnittlichlOPolyäthoxyeinheitenenthielt, ein elektrolytisches Kupferbad getaucht Im Anschluß wurden trocken mit 5 Gewichtsprozent, bezogen auf 6s an diese Elektroplattierstufe wurde die Bindefestigkeit die Polypropylenmasse, eines Terpen-Phenol-Harzes zwischen dem Kupferüberzug und der Polypropylenvermischt, das einen Erweichungspunkt (Ring- und Grundlage gemessen und ein Wert von durchschnitt-Kugelmethode) von 1000C, eine Dichte von 1,02, einen lieh 3,22 bis 3,57 kg/cm erhalten.
9 10
b) Zu Vergleichszwecken wurde der beschriebene Modifizierungsmittels hergestellt wurden. Aus dieser
Plattierungsvorgang mit Platten wiederholt, die aus Polypropylenmasse gepreßte Platten wurden dem glei-
dem gleichen Polypropylen mit identischen Stabilisa- chen, aus Konditionieren, Sensibilisieren, Aktivieren
toren und anderen Additiven, jedoch ohne Zusatz des und stromlosem Plattieren bestehenden Vorgang unter-
das Haftvermögen verbessernden Terpen-Phenol-Harz- 5 worfen. Es trat starke Blasenbildung ein.

Claims (8)

fahren wurde eine mechanische Behandlung, wie das Patentansprüche: Aufrauhen der Oberfläche des Polymeren, vorgenom men, um ein Substrat mit vergrößerter Oberfläche zu
1. Metallisierter Formkörper, bestehend aus erzielen und auf diese Weise die Bindefestigkeit des einem Polyolefinsubstrat und einer auf diesem fest 5 Überzugs an dem aus Polymeren bestehenden Gegenhaftenden Metallschicht, dadurch gekenn- stand zu erhöhen. Andere Verfahren, die zur Verbessezeichnet, daß er als Substrat eine Polyolefin- rung der Bindefestigkeit zwischen dem Überzug und masse aufweist, die ein kristallines Polyolefin mit dem Gegenstand aus Polymeren beitragen, umfassen einer Kristallinität von mindestens 25% und I bis das Auftragen verschiedener Klebschichten auf die 55 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmasse, io Oberfläche des Formkörpers aus Polymeren.
eines mit dem Polyolefin verträglichen thermo- Feste, im wesentlichen kristalline Polyolefine sind
plastischen Terpenphenolharzes enthält. bekannt und werden zur Herstellung von Fasern,
2. Formkörper nach Anspruch 1, dadurch ge- Folien und Preßgegenständen industriell in merklich kennzeichnet, daß als Polyolefin ein Polymeres erhöhtem Maßstab verwendet. Die verstärkte Anweneines 1-Alkens mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen 15 dung kristalliner Polyolefine als Formkörper ist jedoch vorliegt. auf Gebieten wie der Bauindustrie und der Möbelindu-
3. Formkörper nach Anspruch 1 oder 2, dadurch strie wegen der normalerweise schlechten Aufnahmegekennzeicnnet, daß als Polyolefin ein festes fähigkeit dieser Polymeren für dekorative Überzüge kristallines Propylenpolymeres mit einer Kristal- beschränkt.
linität von mindestens 25% vorliegt. 20 Metallisierte Polyolefingegenstände können außer-
4. Formkörper nach Ansprüchen 1 bis 3,.dadurch dem als Austauschmaterialien für verschiedene Baugekennzeichnet, daß das Substrat etwa 2,5 bis stoffe eingesetzt werden. Ein Metallüberzug mit guter 20 Gewichtsprozent des thermoplastischen Terpen- Haftfestigkeit an dem Polyolefinsubstrat verbessert die phenolharzes enthält. mechanischen Eigenschaften des Kunststoffs, wie Form-
5. Formkörper nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch ag Stabilität und vergrößert daher die Möglichkeit der gekennzeichnet, daß die Polyolefinmasse ein Ter- Verwendung metallisierbarer Polyolefine als Austauschpenphenolharz mit einem Erweichungspunkt von stoff für schwerere Materialien. Metallisierte Polyolemindestens 70° C enthält. fine zeigen gegenüber plattierten Metallen zahlreiche
6. Formkörper nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch Vorteile, deren auffallendster das verminderte Gewicht gekennzeichnet, daß das Polyolefinsubstrat bis zu 30 ist. Ein anderer Vorteil ist der Wegfall hochkorrosiver 50 Gewichtsprozent eines Füllstoffs, bezogen auf Grundmaterial oder Substrate. Häufig wird ein die Gesamtmasse, enthält. metallisierter Gegenstand aus Polyolefin an Stelle
7. Verfahren zur Herstellung eines metallisierten eines gleichwertigen Metallteils verwendet, da die Formkörpers gemäß Ansprüchen 1 bis 6, dadurch Bearbeitungskosten und die für das Schleifen und gekennzeichnet, daß man einen aus der Polyolefin- 35 Polieren anfallenden Endbearbeitungskosten verminmasse bestehenden Formkörper durch Vakuum- dert werden. In zahlreichen Fällen ist die Geschwindigmetallisieren oder durch galvanisches Auftragen keit des Preßformens oder Gießens in Verbindung mit einer Metallschicht metallisiert. dem Wegfall des Schleifens von außerordentlicher Be-
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekenn- deutung. Eine gute Haftung zwischen dem Metallzeichnet, daß man den aus der Polyolefinmasse 4° überzug und dem Polyolefin-Substrat verbessert die erhaltenen Formkörper konditioniert, sensibilisiert, physikalischen Eigenschaften, wie Härte, Abriebfestigaktiviert, auf stromlosem Weg mit einer Kupferleit- keit, Schlagzähigkeit, Formbeständigkeit in der Wärme schicht versieht und danach auf das Polyolefinsub- und Elastizitätsmodul bei Biegung. Metallisierte PoIystrat galvanisch einen Metallüberzug aufträgt. olefine sind zahlreichen industriellen Anwendungs-
45 zwecken in der Automobilindustrie, der Maschinen-Industrie, als Installationsmaterial, auf dem Gebiet der Elektronik, als Baubeschläge und auf anderen Gebieten Die Erfindung bezieht sich auf einen metallisierten zugänglich.
Formkörper aus einem Polyolefinsubstrat und einer Gemische aus ataktischem Polypropylen und einem
auf diesem fest haftenden Metallschicht. Es ist bekannt, 50 Modifizierungsmittel, wie einem Terpen-Phenol-Harz, daß unmodifizierte Olefinpolymere, speziell Polymere sind als Klebstoffmassen bereits bekannt (britische mit einem wesentlichen Anteil an Polypropylen, eine Patentschrift 979 777). Daraus geht hervor, daß einem relativ geringe Adhäsion gegenüber schmückenden ataktischen Polypropylen, das als solches bereits außer-Überzügen, wie Lackschichten, durch Elektroplattieren ordentlich weich und druckempfindlich ist, ein Modiaufgetragenen Metallen, aufgedruckten Ornamenten 55 fiziermittel zugesetzt wird, um die Festigkeit des atakusw., aufweisen. Es wurden daher zahlreiche Versuche tischen Polypropylens zu verbessern. Die der britischen unternommen, um die Eigenschaften von Polyolefinen Patentschrift zugrunde liegende Aufgabe war es, die so zu verändern, daß das Haftvermögen von später Festigkeit eines zu weichen, ataktischen Polypropylens aufgetragenen Überzügen verbessert wird. Zu den Be- zu verbessern, um es zur Verwendung für druckempstrebungen zur Verbesserung der Aufnahmefähigkeit 6° findiiche Klebstoffe geeignet zu machen. Daraus konnte der Oberflächen von kristallinen Polyolefinen der Über- nicht geschlossen werden, daß ein derartiges Modizüge gehört das Modifizieren der Oberfläche durch fiziermittel auf dem Gebiet des Metallisierens von Polychemisches Ätzen in einem sauren Konditionierbad. olefinformkörpern verwendet werden könne, um das Bei gewissen Anwendungszwecken hat sich diese Maß- Haftvermögen einer Metallschicht an einem kristallinahme nicht als völlig zufriedenstellend erwiesen, da 65 nen Polyolefin zu erhöhen.
die Überzugsmasse nicht die Fähigkeit hat, in die Gegenstand der Erfindung ist ein metallisierter
Oberfläche des Polyolefins zu diffundieren und so ein Formkörper, bestehend aus einem Polyolefinsubstrat gutes Haftvermögen zu erlangen. Nach anderen Ver- und einer auf diesem fest haftenden Metallschicht, der
DE2000329A 1969-01-06 1970-01-05 Metallisierter Formkörper und Verfahren zu seiner Herstellung Expired DE2000329C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78934469A 1969-01-06 1969-01-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2000329A1 DE2000329A1 (de) 1970-07-16
DE2000329B2 true DE2000329B2 (de) 1973-11-29
DE2000329C3 DE2000329C3 (de) 1974-07-04

Family

ID=25147350

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2000329A Expired DE2000329C3 (de) 1969-01-06 1970-01-05 Metallisierter Formkörper und Verfahren zu seiner Herstellung

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3682695A (de)
BE (1) BE744089A (de)
BR (1) BR7015800D0 (de)
DE (1) DE2000329C3 (de)
FR (1) FR2027803A1 (de)
GB (1) GB1273721A (de)
NL (1) NL7000116A (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040258914A1 (en) * 2003-05-02 2004-12-23 Noble Fiber Technologies, Inc. Enhanced metal ion release rate for anti-microbial applications
US7595092B2 (en) * 2006-03-01 2009-09-29 Pyrotite Coating Of Canada, Inc. System and method for coating a fire-resistant material on a substrate

Also Published As

Publication number Publication date
BR7015800D0 (pt) 1973-02-15
FR2027803A1 (de) 1970-10-02
BE744089A (fr) 1970-06-15
DE2000329A1 (de) 1970-07-16
DE2000329C3 (de) 1974-07-04
NL7000116A (de) 1970-07-08
GB1273721A (en) 1972-05-10
US3682695A (en) 1972-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2264104B2 (de) Thermoplastische Polycarbonat-Formmassen
US3663260A (en) Talc filled metallizable polyolefins
DE1808713B1 (de) Formmassen aus Diallylphthalat und Polyphenylenaethern
JPH01301756A (ja) メツキ特性に優れた芳香族ポリスルフオン樹脂組成物
DE2000328C3 (de) Polyolefinformmasse
US11236224B2 (en) Thermoplastic resin composition, method of preparing the same, and molded part manufactured using the same
US3655433A (en) Platable polymers
DE2000329C3 (de) Metallisierter Formkörper und Verfahren zu seiner Herstellung
US3929702A (en) Platable polypropylene composition
DE69016501T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Platten für feine Präzisionsschaltkreise.
DE2000291A1 (de) Polyolefinmasse
DE2708757C3 (de) Modifiziertes Polypropylen und seine Verwendung
DE2000330C (de) Verwendung einer Polyolefinmasse zum Herstellen eines Formkörpers
US3499881A (en) Electroplatable polyolefins
DE2000291C (de) Thermoplastische Formmasse aus Polyolefinen und damit verträglichen Mischestern
DE2000330B2 (de) Verwendung einer polyolefinmasse zum herstellen eines form koerpers
DE69228137T2 (de) Harzzusammensetzung zur Plattierung
CN112876829A (zh) 一种电镀pc/abs合金材料及其制备方法
DE69920892T2 (de) Verfahren zum Plattieren von Kunstoffen unter Verwendung eines katalitischen Fuellstoffes
DE19742866C1 (de) Duroplastische Formmassen für leitfähige Formteile zur direkten Galvanisierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2000552C (de) Verwendung einer Formmasse zur Her stellung metallisierter Formkörper
DE1922292C (de) Verwendung einer Polyolefinmasse für die elektrolytische Metallabscheidung
US20250297088A1 (en) A sustainable solution for metal plating of plastic articles
DE1769926A1 (de) Formmassen auf Basis kristalliner Polymerisate von Olefinen und Verfahren zum stromlosen Plattieren und gegebenenfalls anschliessenden Elektroplattieren von Formkoerpern aus den Formmassen
DE1922292A1 (de) Zum Plattieren geeignete Polymere

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)