DE2014172C3 - Mischpolymerisat von Äthylen und Buten-1 und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Mischpolymerisat von Äthylen und Buten-1 und Verfahren zu seiner HerstellungInfo
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Description
Bisher wurde Polyäthylen mit niedriger Dichte hergestellt durch klassische Verfahren, bei denen die
Polymerisation bei mehreren Tausend Atmosphären durchgeführt wurde. Es zeichnet sich aus durch eine
Vielzahl· von langkettigen Verzweigungen und durch einen extrem geringen Grad von Vinylunsättigung.
Polyäthylen mit geringer Dichte wurde viele Jahre in großem Rahmen technisch hergestellt, jedoch ließ
dieses Material bei Umgebungsbeanspruchung bezüglich der Rißfesligkeit zu wünschen übrig, was seine
Brauchbarkeit und Anwendbarkeit für viele Zwecke begrenzt, wie für Röhren, Drahtüberzüge, Sackmaterialien
und Verpackungsmaterialien für Detergentien.
Es wurden bisher Äthylen-Buten-1-Mischpolymerisate
hergestellt. Diese besitzen eine höhere Dichte als Polyäthylen mit niedriger Dichte und haben zu
einem wesentlichen Maß die Lücke zwischen dem Polyäthylen geringer Dichte mit einer Dichte von
etwa 0,92 und Polyäthylen mit hoher Dichte mit einer Dichte von 0,95 oder höher geschlossen. Wenn
man die Dichten derartiger Mischpolymerisate auf etwa 0,93 absenkt, neigen sie dazu, »käsig« zu werden,
und haben eine Neigung zum Ausbluten, wenn sie im Ofen gealtert werden. Ein derartiges Mischpolymerisat
wird in Tabelle I der USA.-Patentschrift 31 02 876, Run Nr. 1, beschrieben. Dieses Patent betrifft
die Mischpolymerisation von Butadien mit Äthylen und Buten-1, um ein Mischpolymerisat zu schaffen,
bei dem das Problem des Ausblutens gelöst ist. Die entstehenden Polymerisate sind demgemäß dadurch
gekennzeichnet, daß sie frei von Oberflächenklebrigkeit sind.
Äthylen-Buten-1-Mischpolymerisate erreichen, obwohl
sie bei Umgebungsbeanspruchung bezüglich des Reißens wesentlich besser geeignet sind als die meisten
Polyäthylene mit geringer Dichte, nicht den Beanspruchungsrißwiderstandswert (F50) von größer als
100 der erforderlich ist für viele Hochleistungsanwendungen
bei Röhren, Drahtüberzügen, Sackmaterialien und Reinigungsmittelverpackungen.
Die Erfindung betrifft ein Mischpolymerisat von Äthylen und Buten-1, das dadurch gekennzeichnet
ist daß es etwa 5 Gewichtsprozent Buten-Comonomereneinheiten enthält, eine Dichte von 0:9255 g pro
ecm, einen Schmelzindex von 0,13 aufweist, 16 Äthylverzweigungen, eine trans-interne Unsätti-
»ung von 0,1, eine Vinylunsättigung von 0,6 und eine verzweigte Vinylunsättigung von 0,2 Gruppen jeweils
pro 1000 Kohlenstoffatome enthält, ein Gewichtsmittelmolekulargewicht von 213 000, ein Zahlenmittelmolekulargewicht
von 17 700 aufweist und eine Umgebungsbeanspruchungsrißfestigkeit von größer
ais 1000 besitzt. .
Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des Mischpolymerisats, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man eine Äthylenbeschickung, die 11 Gewichtsprozent Buten-1 enthält, bei einer
Temperatur von 69° C und einem Druck von 23,4 atm abs. in Gegenwart von 0,01 Mol Wasserstoff
pro Mol Äthylen sowie eines Katalysators aus mit ] 9 Gewichtsprozent Chromtrioxyd imprägniertem
Siliciumdioxyd, der bei 760° C aktiviert wurde, und in Gegenwart von Isobutan-Verdünnungsmittel polymerisiert.
Die USA.-Patentschrift 28 25 721 schildert ein Verfahren zur Polymerisation von wenigstens einem
Olefin und auch zur Mischpolymerisation von Äthylen mit Buten-1 mittels Chromoxydkatalysatoren, beschreibt
aber nicht das erfindungsgemäße Mischpolymerisat mit den speziellen Parametern und auch nicht
deren Herstellung. Nach der USA.-Patentschrift 31 02 876 wird eine überwiegende Menge an Äthylen
mit einer geringeren Menge wenigstens eines der bestimmt genannten 1-Olefine, z. B. auch Buten-1, polymerisiert,
und zwar in Gegenwart eines Chromoxydkatalysators und eines Kohlenwasserstoffs als
Verdünnungsmittel sowie in Anwesenheit bzw. zum Vergleich auch in Abwesenheit eines Stabilisators in
Form eines konjugierten Diens bestimmter Konstitution. Das erfindungsgemäße Mischpolymerisat hingegen
enthält kein Dien einpolymerisiert und weist gegenüber dem bekannten, in Abwesenheit eines
Diens erhaltenen Mischpolymerisat eine geringere Dichte und einen niedrigeren Schmelzindex auf. Die
Literaturstelle »Chemisches Zentralblatt« 1966, Heft 42, Referat 2776 berichtet unter anderem über
Mischpolymerisate von Äthylen mit Buten-1, die mittels Chromoxydkatalysatoren hergestellt worden sind,
macht aber keine Zahlenangaben über die Zusammensetzung und Eigenschaften der Mischpolymerisate.
Der Originalarbeit in »Plast. Inst., Trans, and J.« 32, S. 219 bis 227 (1964), ist ein Mischpolymerisat
aus Äthylen und Buten-1 zu entnehmen, das nach der Fig. 4 auf S. 221 zwar etwa 16 Äthyl Verzweigungen
je 1000 Kohlenstoff atome aufweist, jedoch eine andere Dichte, nämlich von etwa 0,929 hat. Ferner
werden Einzelheiten über die Herstellung des genannten Mischpolymerisats nicht erwähnt.
Die vorstehend genannte Kombination von Eigenschaften macht das neue Mischpolymerisat brauchbar
für Hochleistungsanwendungen bei Röhren, Drahtüberzügen, Sackmaterialien und Detcrgentienverpakkungen,
die bisher nicht erreicht wurden mit Olefinpolymerisaten mit niedriger Dichte. Das erfindungs-
gemäße Mischpolymerisat unterscheidet sich von Polyäthylen mit niedriger Dichte dadurch, daß es
Äthylverzweigungen aufweist im Unterschied zu langkettigen Verzweigungen (wie Butylreste oder längere
Ketten) und auch durch die Anwesenheit von wesentlicher Vinylunsättigung.
Das neue Mischpolymerisat unterscheidet sich weiterhin von bisher bekannten Äthylen-Buten-l-Mischpolymerisaten
durch seine Dichte und seine Molekulargewichtsverteilung, d.h. das Verhältnis von Gewichtsmittel
zum Zahlenmittel des Molekulargewichts. Die Umgebungsbeanspruchungsrißfestigkeit
ist wesentlich größer als die bisher bekannter Mischpolymerisate. Weiterhin, und dadurch unterscheidet
es sich weiter von bisher bekannten Mischpolymerisaten, ist das erfindungsgemäße Mischpolymerisat
frei von Ausbluten und von Oberflächenklebrigkeit, und es fühlt sich nicht »käsig« an.
In der folgenden Tabelle wurden die Eigenschaften des erfindungsgemäßen Mischpolymerisats A mit den
Eigenschaften der handelsüblichen Polyäthylene mit geringer Dichte und mit einem Mischpolymerisat, wie
ίο es in Tabelle I der vorstehend erwähnten USA.-Patentschrift
31 02 876 beschrieben ist, das als »Vergleichsmischpolymerisat« bezeichnet wird, verglichen.
Mischpolymerisat A
Handelsübliches
Polyäthylen
m. niedriger Dichte
m. niedriger Dichte
Vergleichsmischpolymerisat
Dichte
Schmelzindex
Gewichtsmittel-Molekulargewicht
Zahlenmittel-Molekulargewicht
Verhältnis Gewichtsmittel- zu Zahlenmittel-Molekulargewicht
Dehnung, %>
Zugfestigkeit, kg/cm2
Biegefestigkeit, kg/cm2
Härte
Langkettige Verzweigungen (Butyl oder länger)
pro 1000 Kohlenstoffatome
pro 1000 Kohlenstoffatome
Äthyl Verzweigungen pro 1000 Kohlenstoff atome
Innere trans-Unsättigung
Gruppen pro 1000 Kohlenstoffatome
Gruppen pro 1000 Kohlenstoffatome
Vinylunsättigung, Gruppen pro 1000 Kohlenstoffatome Verzweigte Vinylunsättigung,
Gruppen pro 1000 Kohlenstoffatome
Umgebungsbeanspruchungsrißfestigkeit, Stunden (F50)
Die vorstehenden Werte zeigen, daß die Beanspruchungsrißfestigkeit
des neuen Mischpolymerisats mehr als 50mal größer ist als die des Vergleichs-Mischpolymerisats
und viel größer als die des handelsüblichen Polyäthylens niedriger Dichte. Das erfindungsgemäße
Mischpolymerisat zeigte kein Ausbluten oder Oberflächenklebrigkeit bei einem Ofenalterungstest
bei 60° C, während bei dem Vergleichsmischpolymerisat beträchtliches Ausbluten auftrat.
Somit ist das erfindungsgemäße Mischpolymerisat dadurch gekennzeichnet, daß es frei ist von Oberfächenklebrigkeit.
Vergleicht man das erfindungsgemäße Mischpolymerisat mit dem handelsüblichen Polyäthylen niedriger
Dichte, so zeigt sich, daß das Mischpolymerisat gekennzeichnet ist durch wesentliche Äthylverzweigung
und Vinylunsättigung, wogegen die Polyäthylene niedriger Dichte eine Vielzahl von langkettigen
Verzweigungen aufweisen und im wesentlichen keine Vinylunsättigung haben.
Vergleicht man schließlich das erfindungsgemäße Mischpolymerisat mit dem Vergleichsmischpolymerisat,
so zeigt sich, daß das erfindungsgemäße Mischpolymerisat geringere Dichte hat und gekennzeichnet
ist durch ein bedeutend geringeres Verhältnis von 0,9255
0.13
213 000
17 700
0.13
213 000
17 700
12,0
360
127
4 860
55
16
0,1
0,6
0,6
0,2
> 1 000
> 1 000
nicht käsig,
kein Ausbluten
kein Ausbluten
0,927
0,15
165 000
27 600
0,15
165 000
27 600
6,0
565
148
4 230
>0,93
2,0
2,0
259 000
7 900
7 900
33,0
73
140
5 280
56
0,2
65
65
<20
käsig,
beträchtliches
Ausbluten
Ausbluten
Gewichtsmittel-Molekulargewicht zum Zahlenmittel-Molekulargewicht.
In den vorstehenden Werten wurde die Dichte bestimmt durch eine Gradientsäule, auf die die Proben
hei einer Temperatur aufgebracht wurden, die etwas höher lag als der Schmelzpunkt, und die dann bei
einer Abkühlungsgeschwindigkeit von 8° C pro Minute (ASTM D 1505-63 T) abgekühlt wurden.
Die Molekulargewichtsverteilung wird angezeigt durch das Verhältnis des Gewichtsmittel-Molekulargewichts
zu dem Zahlenniittel-Molekulargewicht. Ein
hoher Wert für dieses Verhältnis deutet eine breite Molekulargewichtsverteilung an. Sowohl Gewichtsmittel- als auch Zahlenmittel-Molekulargewicht wurden
bestimmt durch Gelpermeationschromatographie (GPC), wie sie von J. G. Moore, J. Polymer
Science, Teil A, Band 2, S. 835 bis 843 (1964), beschrieben wurde. Die Eichung des GPC-Verfahrens
erfolgte durch Membranosometrie (für das Zahlenmittel-Molekulargewicht) und durch Lichtstreuung
(für das Gewichtsmittel-Molekulargewicht).
Die Festigkeitseigenschaften wurden bestimmt durch ASTM D 638-61 T, wobei Proben bei einer
Temperatur von etwas oberhalb des Schmelzpunkts preßgeformt wurden und dann bei einer Abkühlee-
sch windigkeit von 14° C + 3°C pro Minute abgekühlt wurden. Die Zuggeschwindigkeit betrug 51 cm
pro Minute.
Die Biegefestigkeit wurde bestimmt durch ASTM D 790-63.
Die Härte wurde bestimmt durch das ASTM-Verfahren D 1706-61.
Die Umgebungsbeanspruchungsrißfestlgkeit wurde bestimmt durch ASTM D 1693-66.
Die Äthylverzweigung wurde angezeigt durch eine Infrarotabsorptionsbande bei 13 μ, während langkettige
Verzweigungen sich durch eine Absorption bei 11,2 μ anzeigten, nachdem man die störende Unsättigungsbande
bei 11,25 μ durch Bromierung beseitigt
hatte. Die Methylgruppen, die diese Verzweigungen terminieren, wurden quantitativ bei 7,25 μ unter Verwendung
einer Differentialtechnik geinessen. Die Unsättigung wurde bestimmt durch Vermessen der charakteristischen
Bande bei 10,35, 11,0 und 11,27 μ, wobei die Folien anschließend bromiert wurden, um
das Maß der Spektrumbeeinflussung zu bestimmen.
Das Mischpolymerisat A wurde hergestellt, indem man Siliciumdioxyd in Form von Mikrokügelchen
mit Chromoxyd imprägnierte und den Katalysator 5 Stunden bei 760° C aktivierte. Der Katalysator
enthielt 1,9 Gewichtsprozent Chromtrioxyd. Eine Äthylenbeschickung, die 11 Gewichtsprozent 1-Buten
enthielt, wurde mit dem Katalysator kontaktiert in Gegenwart eines Isobutan-Verdünnungsmittels während
90 Minuten bei einer Temperatur von 69° C und einem Druck von 23,4 atm abs. Die Ergiebigkeit betrug
2150 kg Polymerisat pro kg Katalysator, und das Mischpolymerisat enthielt etwa 5% eingearbeitetes
Buten-1. Gleichzeitig mit tier Beschickung wurden 0,01 Mol Wasserstoff pro Mol Äthylen in das Reaktionsgefäß
eingebracht.
ίο Das Vergleichsmischpolymerisat wurde hergestellt,
indem man Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd (88 Gewichtsprozent Siliciumdioxyd, 12 Gewichtsprozent
Aluminiumoxyd) mit Chromtrioxyd imprägnierte und 5 Stunden bei 510° C aktivierte. Der entstehende Katalysator
enthielt 2,6 Gewichtsprozent Chrom. Der Katalysator wurde mit der Äthylenbeschickung, die
13 Gewichtsprozent Buten-1 enthielt, 120 Minuten bei einer Temperatur von 121° C und einem Druck
von 18,0 atm abs. in Cyclohexan als Lösungsmittel kontaktiert. Die Ausbeute betrug 418 kg Polymerisat
pro kg Katalysator, und das Polymerisat enthielt etwa 5,5 °/o eingearbeitetes Buten-1.
Das erfindungsgemäße Mischpolymerisat hat ausgezeichnete Eigenschaften für die Verwendung in
Hochleistungsanwendungen, wie für Rohre, Drahtüberzüge, Sackmaterialien und Waschmittelverpackungen.
Claims (2)
1. Mischpolymerisat von Äthylen und Buten-1, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa
5 Gewichtsprozent Buten-Comonomereneinheiten enthält, eine Dichte von 0..9255 g pro ecm, einen
Schmelzindex von 0,13 aufweist, 16 Äthylverzweigungen, eine trans-interne Unsättigung von
0,1, eine Vinylunsättigung von 0,6 und eine verzweigte Vinylunsättigung von 0,2 Gruppen jeweils
pro 1000 Kohlenstoffiatome enthält, ein Gewichtsmittelmolekulargewicht
von 213 000, ein Zahlenmittelmolekulargewicht von 17 700 aufweist und eine Umgebungsbeanspruchungsrißfestigkeit
von größer als 1000 besitzt.
2. Verfahren zur Herstellung des Mischpolymerisats nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Äthylenbeschickung, die 11 Gewichtsprozent Buten-1 enthält, bei einer Temperatur
von 69° C und einem Druck von 23,4 atm abs. in Gegenwart von 0,01 MoI Wasserstoff pro
Mol Äthyten sowie eines Katalysators aus mit 1,9 Gewichtsprozent Chromtrioxyd imprägniertem
Siliciumdioxyd, der bei 760° C aktiviert wurde, und in Gegenwart von Isobutan-Verdünnungsmittel
polymerisiert.
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| DE2431353C3 (de) * | 1974-06-29 | 1980-07-10 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von kristallinen Terpolymeren aus Athen, Buten-1 und Buten - 2 |
| AR206852A1 (es) | 1975-03-10 | 1976-08-23 | Union Carbide Corp | Procedimiento para preparar polimeros de etileno de densidad baja y media en un reactor de lecho fluido |
| JPS5952643B2 (ja) * | 1977-01-27 | 1984-12-20 | 三井化学株式会社 | エチレン共重合体 |
| DE2847986A1 (de) * | 1978-11-04 | 1980-05-22 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen, thermoplastischen copolymeren aus aethylen und buten-(1) |
| JPS5767604A (en) * | 1980-10-16 | 1982-04-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Chorinated rubber |
| IT1210855B (it) * | 1982-02-12 | 1989-09-29 | Assoreni Ora Enichem Polimeri | Polimeri dell'etilene a struttura lineare e processi per la loro preparazione. |
| US4522987A (en) * | 1982-07-09 | 1985-06-11 | Phillips Petroleum Company | Low density polyethylene |
| CA2033486A1 (en) * | 1990-01-03 | 1991-07-04 | David T. Raske | Extended-life polyethylene gas distribution pipe |
| JP3355534B2 (ja) * | 1992-09-10 | 2002-12-09 | 住友化学工業株式会社 | エチレン−αオレフィン共重合体及び該共重合体を用いて成形されてなる成形体 |
| SE501577C2 (sv) * | 1992-12-07 | 1995-03-20 | Borealis Holding As | Omättad etensampolymer och sätt för framställning därav |
| KR20080101791A (ko) * | 2007-05-16 | 2008-11-21 | 주식회사 엘지화학 | 장쇄분지를 포함하는 에틸렌-알파올레핀 공중합체 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3067184A (en) * | 1957-12-20 | 1962-12-04 | Phillips Petroleum Co | Production of ethylene-butene copolymer |
| US2980659A (en) * | 1958-01-13 | 1961-04-18 | Phillips Petroleum Co | Copolymerization process |
| US3174957A (en) * | 1959-03-25 | 1965-03-23 | Phillips Petroleum Co | Copolymerization of ethylene with higher olefins |
| US3242150A (en) * | 1960-03-31 | 1966-03-22 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for the recovery of solid olefin polymer from a continuous path reaction zone |
| US3130188A (en) * | 1960-10-07 | 1964-04-21 | Phillips Petroleum Co | Catalyst and process for producing olefin polymers |
| US3177184A (en) * | 1961-02-16 | 1965-04-06 | Phillips Petroleum Co | Method for controlling the polymer production rate of copolymers of ethylene with higher olefins |
| US3227699A (en) * | 1961-08-14 | 1966-01-04 | Phillips Petroleum Co | Method for improving the processability and extrudability of olefin polymers |
| NL286866A (de) * | 1961-12-29 | |||
| US3288767A (en) * | 1962-08-20 | 1966-11-29 | Phillips Petroleum Co | Control of shear response of polyolefins |
| US3562241A (en) * | 1965-11-15 | 1971-02-09 | Phillips Petroleum Co | Process for the production of 1-olefin polymers having increased melt index |
| US3445367A (en) * | 1965-11-22 | 1969-05-20 | Phillips Petroleum Co | Catalyst and process for making olefin polymers of narrow molecular weight distribution |
| US3446754A (en) * | 1965-12-03 | 1969-05-27 | Nat Distillers Chem Corp | Catalyst activation |
| US3509116A (en) * | 1966-04-13 | 1970-04-28 | Grace W R & Co | Ethylene-butene copolymer |
-
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