DE2139448A1 - Oberflachenaktive Verbindungen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Oberflachenaktive Verbindungen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung

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DE2139448A1
DE2139448A1 DE19712139448 DE2139448A DE2139448A1 DE 2139448 A1 DE2139448 A1 DE 2139448A1 DE 19712139448 DE19712139448 DE 19712139448 DE 2139448 A DE2139448 A DE 2139448A DE 2139448 A1 DE2139448 A1 DE 2139448A1
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Jacques Pierre Edmond Paris Pechmeze
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Fa Ugme Kuhlmann, Paris
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Description

Oberflächenaktive Verbindungen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Die vorliegende Erfindung besieht sich auf neue oberflächenaktive Verbindungen«, die sich - besonders im alkalischen Milieu - durch ein sehr großes Benet&ungsvermögen, durch bemerkenswerte Detergenzeigenschaften und durch die Tatsache auszeichnen, daß sie biologisch abbaubar sind.
Sie entsprechen der allgemeinen Formel CHn - 0 - R
CH-O-
CH2 -O- R1
A - (OM)m_n (I)
bu/he
109887/19*3
2 -
2139U8
in der der eine der Substituenten R und R' einen gerad kettigen Alkylrest, der andere einen identischen oder verschiedenen geradkefctigen Alkylrest oder einen gegebenenfalls durch einen oder mehrere geradkettige Al— kylreste substituierten aromatischen Rest bedeutety so daß die Summe der C-Atome von R und R1 IO - 16 beträgt, χ eine ganze Zahl von 2 - 15, A ^PO oder ^SO-, M ein Alkalimetall oder einen gegebenenfalls substi- k tuierten Ämmoniumrest, m die Anzahl der Säurefunktionen (-) des Restes A bedeuten und η 1 oder 2 und so groß ist, daß m - η 1 oder 2 ist.
Die Verbindungen gemäß der Erfindung können erhalten werden, indem Kthylenoxyd mit einem Kther der allgemeinen Formel
- 0 - R
. 2
CH - OH (II)
- 0 - R1
in der R und R! die obige Bedeutung haben, kondensiert wird, um im Mittel 2-15 Kthylenoxydmoleküle pro £thermolektil zu binden, und anschließend das KondensatioRsprodukt in den Schwefelsäure- oder Phosphorsäureester überführt wird.
Die als erste Ausgangsmaterialien verwendeten Diäther der Formel II werden durch Kondensation eines 1-Alkoxy- oder l-Phenoxy-2,3-:epoxypropans oder eines 1-Alkoxy- oder !-Phenoxy-2-hydroxy-3-halogenpropans mit einem
109887/1ÖÄ3
Alkohol oder einem Phenol oder deren Natriumverbindungen erhalten; die Reaktionen können durch folgende Gleichung wiedergegeben werden:
P-OH -> R'-0-CH^-CH-CH- ^ R-O-CH0-CH-CH0-OR1
2 \^/ 2 2,2
OH
R-ONa + XCH2-CH-CH2-OR1 ^R-O-CH2-CH-CH2-OR1 + XNa
OH OH
werden Die 1-Alkoxy- oder l-Phenoxy-2,3-epoxypropaneYaus den 1-Alkoxy- oder l-Phenoxy-2-hydroxy-3-halogenpropanen durch Dehydrohalogenierung erhalten.
Die 1-Alkoxy- oder l-Phenoxy-2-hydroxy-3-halogenpropane werden durch Kondensation eines Alkohols oder eines Phenoles mit einem Epihalohydrin in Anwesenheit einer Lewis-Säure, wie Bortrifluorid, als Katalysator erhalten.
Von den Alkoholen, die zur Herstellung der 1,3-Dialkyläther des Glycerins verwendet werden können, sind - ohne daß diese Aufzählung als Beschränkung aufzufassen ist - Methanol, Äthanol, n-Propanol, n-Butanol, n-Amylalkohol, n-Hexanol, n-Heptanol, n-0ctanol, n-Decanol und n-Dodecanol zu nennen.
Von den brauchbaren Phenolen sind Phenol, die Kresole, die Xylole, die j?thylphenole, die n-Propylphenole, die n-Butylphenole und die η-Amylphenole zu nennen. Die brauchbaren Epichlorhydrine sind Epibromhydrin und Epichlorhydrin. -A-
109887/1993
2139U8
Die Umwandlung der Kondensationsprodukte der 1,3-Äther des Glycerins mit Äthylenoxyd in Schwefelsäure- oder Phosphorsäureester kann nach allen bekannten Verfahren durchgeführt werden. Man läßt beispielsweise die PoIyoxyäthylenverbindung mit konzentrierter Schwefelsäure, Chlorhydrinschwefelsäure, Sulfaminsäuren Phosphorsäureanhydrid, den Polyphosphorsäuren und Phosphoroxychlorid reagieren.
Die folgenden Beispiele, in denen - wenn nichts anderes gesagt wird - die angegebenen Teile Gew.-Teile sind, erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
a) Herstellung von l-Butoxy-2-hydroxy-3-chlor-propan In eine Apparatur, die mit einem Rührer, einem aufsteigenden Kühler und einem Thermometer ausgestattet ist, leitet man 2960 Teile n-Butanol und 96 Vol.-Teile eines Bortrifluoridathylätherkomplexes mit 45 % BF- ein. Man erhitzt auf 80°C und gibt innerhalb von 3 Stunden 740 Teile Epichlorhydrin in der Weise zu, daß die Temperatur auf 80 - 90 C gehalten wird. Nach Einleitung des Epichlorhydrins hält man die Temperatur 4 Stunden auf 80°C. Die Masse wird abgekühlt, mit Soda neutralisiert und anschließend zur Eliminierung des Niederschlages der gebildeten Mineralsalze filtriert.
Das klare Filtrat wird unter vermindertem Druck destil-
109887/1993
liert. Nach Entfernung des überschüssigen Butanols erhält man 1133 Teile l-Butoxy^-hydroxy-S-chlorpropan, das bei 114 C und 25 mm Hg-Säule destilliert und die folgenden Eigenschaften aufweist;
gefunden berechnet
Cl 21,06 % 21,32 %
Hydroxylindex 328,3 336,8
b) Herstellung des l-Butoxy-*2,3-epoxypropans In eine Apparatur, die mit einem Dean-Stark-Abscheider und einem Rückflußkühler ausgestattet ist, leitet man unter Rühren 1000 Teile l-Butoxy-2-hydroxy-3-chlorpropan, 1000 Vol.-Teile Benzol und anschließend 600 Vol.-Teile einer wässrigen Natriumhydroxydlösung mit 400 g/Liter ein.
Man destilliert das Benzol-Wasser-Azeotrop ab, bis das Wasser vollständig entfernt ist. Man läßt abkühlen. Die benzolische Lösung wird abfiltriert, um das gebildete Natriumchlorid zu entfernen. Die filtrierte Lösung wird fraktioniert destilliert. Wenn das Benzol entfernt worden ist, wird die Destillation unter vermindertem Druck zu Ende geführt. Man erhält 587 Teile l-Butoxy-2,3-epoxypropan, das bei 74 - 75°C bei 25 mm Hg-Säule destilliert.
■" O ™"
Beispiel 2
a) Herstellung von l-Hexyloxy-2-hydroxy-3-chlorpropan In eine Apparatur, die mit der in Beispiel 1 a) beschriebenen identisch ist, leitet man 3O6O Teile n-Hexanol und 72 Teile eines Bortrifluoridäthylätherkomplexes mit 45 % BF3 ein.
Man erhitzt auf 80°C und leitet anschließend innerhalb von 3 Stunden 555 Teile Epichlorhydrin ein, indem die Temperatur auf 8O - 90°C gehalten wird. Man hält die Temperatur 4 Stunden auf 80°C. Man läßt abkühlen, neutralisiert mit Soda und filtriert ab, um die gebildeten unlöslichen Mineralsalze zu entfernen. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck destilliert. Nach Entfernung des überschüssigen Hexanols erhält man 1012 Teile l-Hexyloxy-2-hydroxy-3-chlorpropan, das bei 128 - 130°C und 25 mm Hg-Säule destilliert und folgende Eigenschaften aufweist:
gefunden berechnet
Cl 17,94 % 18,25 %
Hydroxylindex 280,6 288,4
b) Herstellung von l-Hexyloxy-2,3~epoxypropan In eine Apparatur, die mit der in Beispiel 1 b) beschriebenen identisch ist, leitet man 389 Teile 1-Hexyloxy-2-hydroxy-3-chlorpropan, 1000 Vol.-Teile Benzol und anschließend unter Rühren 200 Vol.-Teile einer
109887/1^99 "7"
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wässrigen Natriumhydroxydlösung mit 4OO g/Liter ein. Man destilliert das Benzol-Wasser-Azeotrop bis zur vollständigen Entfernung des Wassers. Man läßt abkühlen und filtriert, um das gebildete Natriumchlorid zu entfernen. Die filtrierte benzolische Lösung wird fraktioniert destilliert. Wenn das Benzol entfernt worden ist, wird die Destillation unter vermindertem Druck zu Ende geführt. Man erhält 277 Teile l-Hexyloxy-2,3-epoxypropan, das bei 102 C und 25 mm Hg-Säule destilliert.
Beispiel 3
Herstellung von l-Äthoxy-2-hydroxy-3-chlorpropan In eine Apparatur, die mit einem aufsteigenden Kühler und einem Thermometer ausgestattet ist, leitet man unter Rühren 2300 Teile Äthanol und 120 Vol.-Teile des Bortrifluoridäthylätherkomplexes mit 45 % BF3 ein. Man erhitzt auf 7O°C und gibt in 3 Stunden 925 Teile Epichlorhydrin zu, indem die Temperatur auf 70 - 75 C gehalten wird. Die Reaktion wird zu Ende geführt, indem 4 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt wird. Man läßt abkühlen, neutralisiert mit Soda und filtriert, um die gebildeten unlöslichen Mineralsalze zu entfernen. Die filtrierte Lösung wird unter vermindertem Druck destilliert. Nach Entfernung des überschüssigen Äthanols erhält man 1245 Teile l-Äthoxy-2-hydroxy-3-109887/1993 " 8 "
chlorpropan, das bei 87 - 88°C und 25 mm Hg-Säule destilliert und dessen Analyse die folgenden Ergebnisse hatte:
gefunden berechnet
Cl 25,49 % 25,63 %
Hydroxylindex 384,6 405
Beispiel 4
W Herstellung von l-Butoxy-2-hydroxy-3-octyloxypropan In eine Apparatur, die mit einem aufsteigenden Kühler und einem Thermometer ausgestattet ist, leitet man unter Rühren 650 Teile n-Octanol und 12 Vol.-Teile des BortrifluoridMthylätherkomplexes mit 45 % BF3 ein. Die Temperatur wird auf 8O0C gebracht. Man gibt Teile l-Butoxy-2,3-epoxypropan mit einer solchen Geschwindigkeit zu, daß die Temperatur auf 80 - 90°C gehalten wird. Die Temperatur wird 4 Stunden auf 8O0C
" gehalten. Man läßt abkühlen und neutralisiert mit Soda. Die gebildeten unlöslichen Mineralsalze werden abfiltriert. Die filtrierte Lösung wird unter vermindertem Druck destilliert. Das überschüssige Octanol destilliert zuerst ab; anschließend erhfe'lt man bei 186 - 188°C und 25 mm Hg-Säule 195 Teile l-Butoxy-2-hydroxy-3-octyloxypropan, das 6,25 % OH-Gruppen enthält (OH berechnet: 6,53 %).
109887/1993
Beispiel 5
Herstellung von l,3-Dihexyloxy-2-hydroxypropan In eine Apparatur, die mit einem aufsteigenden Kühler und einem Thermometer ausgestattet 1st, leitet man unter Rühren 765 Teile n-Hexanol und 18 Vol.-Teile eines BortrifluoridäthylMtherkomplexes mit 45 % BP- ein. Man erhitzt auf 800C und gibt anschließend 237 Teile l-Hexyloxy-2,3-epoxypropan mit einer solchen Geschwindigkeit zu, daß die Temperatur von selbst auf 80 bis 90°C gehalten· wird. Man erhitzt anschließend 4 Stunden auf 80°C, läßt abkühlen, neutralisiert mit Soda, filtriert zur Entfernung der gebildeten unlöslichen Mine-.ralsalze und destilliert anschließend unter vermindertem Druck die filtrierte Lösung. Das überschüssige Hexanol destilliert als erstes ab; anschließend erhält man bei 187°C und 25 mm Hg-Säule 314 Teile 1,3-Dihexyloxy-2-hydroxypropan mit 6,35 % OH-Gruppen (OH berechnet: 6,53 %).
Beispiel 6
Herstellung von l-jJthoxy-2-hydroxy-3-decyloxypropan In eine Apparatur, die mit einem aufsteigenden Kühler, einem Thermometer und einem Einleitungsrohr versehen ist, leitet man unter Rühren 1278 Teile n-Decanol ein. Mit Hilfe des Einleitungsrohres läßt man einen Stickstoffstrom in die Masse perlen τ erhitzt auf 100 C
- in 109887/1993
- IO -
und gibt anschließend fortschreitend 46 Teile metallisches Natrium zu. Nach vollständigem Lösen des Natriums gibt man langsam 277 Teile l-iv'thoxy-2-hydroxy-3-chlorpropan zu und hält auf 1000C, bis der pH-Wert neutral ist.
Nach dem Abkühlen wird das Produkt in eine Dekantiervorrichtung überführt und mit destilliertem Wasser bis zum Verschwinden der Chloridionen im Waschwasser gewaschen.
Die organische Phase wird anschließend unter vermindertem Druck destilliert. Nach der Destillation des Decanols erhält man bei 136 - 138°C und O,7 mm Hg-Säule 344 Teile l~£thoxy-2-hydroxy-3-decyloxypropan mit 6,33 % OH-Gruppen (OH berechnet: 6,53 %).
Beispiel 7
In eine Apparatur, die mit einem Thermometer, einem aufsteigenden Kühler und einem Einleitungsrohr ausgestattet ist, leitet man unter Rühren 260 Teile 1-Butoxy~2-hydroxy-3-octyloxypropan, das nach Beispiel 4 erhalten wurde, und Oj5 Teile metallisches Natrium ein. Mit Hilfe des Einleitungsrohres stellt man in der Apparatur eine StickstoffatmosphSra her und erhitzt auf 17O°C. Wenn das Natrium in Lösung gegangen ist, wird der Stickstoffstrom durch einen Kthylenoxvdstrom ersetzt. Die Reaktion wird bis zur P.indung von 176 111Pi-
- 11 -
1 0 9 B 8 7 / 1 9 9 3
len Äthylenoxyd, das heißt Im Mittel 4 Moleküle Äthy-Molekül
lenoxyd proi^l-Butoxy-2-hydroxy-3-octyloxypropan, fortgesetzt. Man erhält 436 Teile einer hellgelben Flüssigkeit, deren Hydroxylindex 125,6 beträgt (Hydroxylindex berechnet: 128,7).
Beispiel 8
In eine Apparatur, die mit der im Beispiel 7 beschriebenen identisch ist, leitet man 260 Teile 1-Äthoxy-2-hydroxy-3-decyloxypropan, das nach Beispiel 6 erhalten wurde, und 0,5 Teile metallisches Natrium ein. Man arbeitet analog Beispiel 7 und bindet 264 Teile Äthylenoxyd, d.h. im Mittel 6 Moleküle Äthylenoxyd pro Molekül l-Äthoxy^-hydroxy-S-decyloxypropan. Man erhält 520 Teile einer hellgelben Flüssigkeit, deren Fydroxylindex 111,8 beträgt (Hydroxylindex berechnet: 107) .
Beispiel 9
In eine Apparatur, die mit der im Beispiel 7 beschriebenen identisch ist, leitet man 260 Teile 1,3-Dihexyloxy-2-hydroxy-propan, das in Beispiel 5 beschrieben wird, und O,5 Teile metallisches Natrium ein. Man arbeitet analog Beispiel 7 und bindet 176 Teile Äthylenoxyd, d.h. im Mittel 4 Moleküle Äthylenoxyd pro Molekül 1,3-Dihexyloxy-2-hydroxypropan. Man erhält
109887/1993 "12~
» 12 —
436 Teile einer hellgelben Flüssigkeit, deren Hydroxylindex 130,2 beträgt (berechnet: 128,7).
Beispiel 10
In eine Apparatur, die mit der des Beispieles 7 identisch ist, leitet man 260 Teile l-Butoxy-2-hydroxy-3-octyloxypropan, das nach Beispiel 4 erhalten wurde, und 0,5 Teile metallisches Natrium ein. Man arbeitet analog Beispiel 7 und kondensiert 88 Teile Äthylenoxyd, d.h. im Mittel 2 Moleküle Äthylenoxyd pro Molekül l-Butoxy-2-hydroxy-3-octyloxypropan. Man erhält 348 Teile einer hellgelben Flüssigkeit, deren Hydroxylindex 168,7 beträgt (berechnet: 161,2).
Beispiel 11
In eine Apparatur, die mit der in Beispiel 7 beschriebenen identisch ist, leitet man 260 Teile l-Butoxy-2-hydroxy-3-octyloxypropan und 0,5 Teile metallisches Natrium ein. Man geht wie in Beispiel 7 vor und bindet 440 Teile Äthylenoxyd, d.h. im- Mittel 10 Moleküle Äthylenoxyd pro Molekül l-Butoxy-2~hydroxy-3-octyloxypro-pan. Man erhält 700 Teile eines Produktes mit einem wachsweichen Aussehen, dessen Hydroxylindex 77,8 beträgt (berechnet: 80,1).
- 13 109887/1993
Beispiel 12
In eine Apparatur, die mit einem aufsteigenden Kühler, einem Thermometer und einem Einleitungsrohr versehen ist, leitet man 216,5 Teile einer Oxyäthylenverbindung des l-Butoxy-2-hydroxy~3-Qctylöxypropansf das nach Beispiel 7 erhalten wurde, ein. Mit Hilfe des Einleitungsrohres stellt man eine Stickstoffatmosphäre in der Apparatur her und bringt die Temperatur auf 120 C. 48,5 Teile Suifaminsäure werden fortschreitend zugegeben. Man erhitzt 2 Stunden auf 120°C, anschließend 2 Stunden auf 130°C, läßt abkühlen und verdünnt mit destilliertem Wasser so, daß das Produkt mit einem Gehalt an 40 % trockenen Substanzen erhalten wird. Man erhält 660 Teile einer völlig klaren ziemlich hellgelben Lösung, deren Benetsungsvermögen, das nach der Rondell-Methode gemäß der französischen Horm-Vorschrift T 73-406 gemessen wurde,in d©r folgenden Tabelle aufgeführt ist? C bedeutet die Konzentrationen in g/Liter, f· die Benetzungszeit in Sekunden» -
I NaOl 20 g/Liter NaOH 40 g/Li tor HaOH 60 g/Liter NaOI ! 80« j/Lit!:
Ij
C 8 4 8 · 4 I 2 8 4 j 2
!
8 4 2
t 1 7 1 I 3 1 I"
D j 92
4 13 95
2
47
Das nicht sulfat! er te Prodiakt, das in iat.? besifcst kein Bsastsuagsverrnögen i
das1 Sodalösung unlöslich
,n diesem Milieu=
- 14
2139U8"
Beispiel 13
In eine Apparatur, die mit der in Beispiel 12 beschriebenen identisch ist, leitet man 203 Teile einer Hexaoxyäthylenverbindung von l-Xthoxy^-hydroxy-S-decyloxy-propan ein, das nach Beispiel 8 hergestellt wurde. Man stellt eine Stickstoffatmosphäre in der Apparatur her und bringt die Temperatur auf 120°C. Man gibt fortschreitend 38,8 Teile Sulfaminsäure zu und erhitzt 2 Stunden auf 12Q°C und anschließend 2 Stunden auf 130°C Man läßt abkühlen und verdünnt mit destilliertem Wasser, um eine Lösung, die 4O % trockene Substanzen enthältρ su erhalten.
Man erhält 600 Teile einer klaren B ziemlich hellgelben Lösung, deren Benetztingsvei3n£3gen, gemessen unter den in Beispiel 12 erwähnten Bedingungen s in der folgenden Tabelle wiedergegeben wird.
KaOH 20 g/Liter 2 HaOH 40 g/Liter 2 NaOH SO g/Liter 2 NaOH 80 g/Lite 2 r
C 8 I 4 151 8 4 158 8 4 214 8 4 206
t 21 66 13 11 53 8 50
Die als erste? Kafeosrial vrer^*s-Bc!ete Hexaoxyäthylenver-
&iEäC; ist. In (fies· »
tin lös lieh und hiel
j$f©3LfQe£©ss©Ei koia EsnetSoKFSTer-ogen in disseüi Milieu
1 Q S δ ß 1 S '
Beispiel 14
In eine Apparatur, die mit der in Beispiel 12 beschriebenen identisch ist, leitet man 176 Teile einer Oxyäthylenverbindung des l,3-Dihexyloxy-2-hydroxypropans„ das nach Beispiel 9 erhalten wurde, ein«, Man stellt eine Stickstoffatmosphäre in der Apparatur her und erhitzt auf 120°C. Man gibt fortschreitend 38,8 Teile Sulfaminsäure zu und hält die Temperatur 2 Stunden auf 120°C, anschließend 2 Stunden auf 1300C0 Man läßt abkühlen und verdünnt mit destilliertem Wasser, um eine Lösung, die 40 % trockene Substanzen enthält, zu erhalten.
Man erhält 530 Teile einer klaren, ziemlich hellgelben Flüssigkeit, deren Benetzungsvermögen, gemessen unter den Bedingungen der vorherigen Beispiele, durch folgende Tabelle wiedergegeben wird?
NaOH 20 g/Liter 4 2 NaOH 40 g/LiterSNaOH 60 g/Liter 4 2 8 4 2 NaOH 80 g/Lite 4 2 I
r
C 8 9 36 8 9 41 3 β 77 8 14 157
t 1 1 3
Die Oxyäthylenverbindung des l,3-Dihexyloxy-2-hydroxypropans des Beispieles 9 ist in Sodalösung unlöslich. Sie besitzt folglich kein Benetsungsvermögen in diesem Milieu.
- 16 -
109887/1993
2139U8
Beispiel 15
In eine Apparatur, die mit der in Beispiel 12 verwendeten identisch ist, leitet man 176 Teile der Tetraoxyäthylenverbindung des l,3-Dihexyloxy-2-hydroxypropans, das nach Beispiel 9 erhalten wurde, ein. Man stellt eine Stickstoffatmosphäre in der Apparatur her und gibt auf 4mal in 30 minütigen Intervallen 19 Teile Phosphorsäureanhydrid zu. Man erhitzt 8 Stunden auf 1OO°C. Man läßt das Produkt auf Umgebungstemperatur abkühlen, neutralisiert mit 37 Vol.-Teilen einer NaOH-Lösung mit 400 g/Liter und verdünnt mit destilliertem Wasser, um eine Lösung zu erhalten, die 40 % trockene Substanzen enthält.
Man erhält 490 Teile einer klaren hellgelben Flüssigkeit, deren Benetzungsvermögen, gemessen unter den gleichen Bedingungen wie vorher, in der folgenden Tabelle wiedergegeben wird:
NaOH 20 g/Liter 2 NaOH 40 g/Liter 2 NaOH 40 g/Liter 2 NaOH 80 g/Lit( 2
C 8 4 95 8 4 138 8 4 300 8 4 292
t 11 28 19 68 33 98 43 97
Beispiel 16
In eine Apparatur, die mit der im Beispiel 12 verwen-
- 17 109887/1993
deten identisch ist, leitet man 176 Teile einer Tetraoxyäthylenverbindung des l-Butoxy-2-hydroxy-3»octyloxypropans ein, das nach Beispiel 7 erhalten wurde= Man stellt in der Apparatur eine Stickstoffafanosphäre her und gibt 19 Teile Phosphorsäureanhydrid auf 4mal in 30-minütigen Intervallen zu= Wenn das ganze PhosphorsMureanhydrid eingeleitet worden ist, erhitzt man auf 100°C und hält 8 Stunden diese Temperatur bei. Man läßt bei Umgebungstemperatur abkühlen, neutralisiert mit 37 Vol.-Teilen einer NaOH-Lösung mit 400 g/Liter und verdünnt mit destilliertem Wasser, um eine Lösung zu erhalten, die 40 % trockene Substanzen enthält.
Man erhält 490 Teile einer klaren, ziemlich hellgelben Lösung, deren Benetzungsvermögen, gemessen nach der Methode des Beispieles 12, in der folgenden Tabelle wiedergegeben wird;
NaOH 20 g/Liter 2 NaOH i iO g/Liter 2 NaOH 60 g/Liter 2 NaOH 80 i 4 2/Lit er
C 8 4 99 8 4 163 8 4 243 8 126 2
t 12 25 21 44 25 85 35 300
Beispiel 17
In eine Apparatur, die mit der in Beispiel 12 beschriebenen identisch ist, leitet man 228 Teile des tetraoxy-109887/1993
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äthylierten l-Octyloxy-2-hydroxy~3-phenoxypropans ein. Mit Hilfe eines Einleitungsrohres stellt man eine Stickstoffatmosphäre in der Apparatur her und bringt die Temperatur auf 120°Ct 48,5 Teile Sulfaminsäure werden fortschreitend zugegeben. Man erhitzt 2 Stunden auf 120°C, anschließend 2 Stunden auf 1300C, läßt abkühlen und verdünnt mit destilliertem Wasser, um das Produkt mit einem Gehalt an 40 % trockenen Substanzen zu erhaltenο
Man erhält 660 Teile einer klaren, hellgelben Lösung, deren Beaetgungsvermögen, gemessen unter den in Beispiel 12 erwähnten Bedingungen, in der folgenden Tabelle wiedergegeben wird:
NaOH 20 g/Lit@r 2 MaOH 40 g/Liter 2 NaOH 60 g/Liter 2 NaOH I
8O g/Liter
2
C 8 4 25 8 4 47 8 4 8 4 215
t 3 8 β 17 7 19 11 30
Das Meht-swilfaclsrte Produkt, das in Sodalösung unlöslich 1st a besitzt, kein Benetzungsvermßgen in diesem Milieu.
Beispiel 18
In eine Apparatur, die mit der in Beispiel 12 beschriebenen identisch ist, leitet man 242 Teile l-Hexyloxy-2-109887/1993
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2139U8
hydroxy-3-p-butyl~phenoxypropan ein, das im Mittel mit 4 Molekülen Kthylenoxyd kondensiert ist. Mit Hilfe eines Finleitungsrohres stellt man eine Stickstoffatmosphäre in der Apparatur her und bringt die Temperatur auf 120°C. Man gibt fortschreitend 48,5 Teile SuI-faminsäure zu. Man erhitzt 2 Stunden auf 1200C und anschließend 2 Stunden auf 1300C. Man läßt abkühlen und verdünnt mit destilliertem Wasser, um eine Lösung, die 40 % trockene Substanzen enthält, zu erhalten. Man erhält 720 Teile einer klaren, ziemlich hellgelben Flüssigkeit, deren Benetzungsvermögen, gemessen unter den erwähnten Bedingungen des Beispieles 12, in der folgenden Tabelle wiedergegeben wird:
NaOH 20 g/Liter 4 2 NaOH 40 g/Liter 4 2 NaOH 60 g/Litei 4 2 NaOH 80 g/Lite 4 2 I
r
C 8 25 50 8 30 95 8 59 180 8 75 315
t 10 12 21 35
Das nicht-sulfatierte Produkt, das in Sodalösung unlöslich ist, besitzt kein Benetzungsvermögen in diesem Milieu.
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- 20 -

Claims (2)

  1. -A - (OM)
    in der der eine der Substituenten R und R1 einen gerad kettigen Alkylrest, der andere einen geradkettigen identischen oder verschiedenen Alkylrest oder einen gegebenenfalls mit einem oder mehreren geradkettigen Alkylresten substituierten aromatischen Rest bedeutet, so daß die Summe der C-Atome von R und R1 10-16 beträgt, x eine ganze Zahl von 2 - 15, A ^Po oder ^SO2 M ein Alkalimetall oder einen gegebenenfalls substituierten Ammoniumrest, m die Zahl der SMurefunktionen (-) des Restes A bedeuten und η 1 oder 2 und so groß ist, daß m - η 1 oder 2 ist.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Kthylenoxyd mit einem 1,3-Diäther des Glycerins der allgemeinen Formel
    CH, - OR CH - OH
    2 - OR1
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    - 21 -
    in der R und R1 die obige Bedeutung haben, kondensiert wird, um im Mittel 2-15 Xthylenoxydmoleküle pro Diäthermolekül zu binden, und daß die so erhaltene Polyoxyäthylenverbindung in einen Schwefelsäure- oder Phosphorsäureester überführt wird.
    109887/1993
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