DE2811700B2

DE2811700B2 - Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen für Oberflächenbeschichtungen und für Druckfarben für den Tief-, Flexo- und Siebdruck

Info

Publication number: DE2811700B2
Application number: DE2811700A
Authority: DE
Inventors: Manfred Dipl.-Chem. Dr. 5758 Froendenberg Drawert; Horst 4701 Rhynern Krase
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1978-03-17
Filing date: 1978-03-17
Publication date: 1980-09-11
Also published as: DE2811700C3; DE2811700A1

Description

NH₂

polyaminen der allgemeinen Formel (H) (sieheb 2)

und/oder aus

III, a) Aminen der allgemeinen Formel (II) oder b) Aminen der allgemeinen Formel (III)

H₂N—(CHR)_x—NH₂

in welcher R ein Alkylrest mit 1—4 Kohlenstoffatomen oder insbesondere H sein kann und χ die Werte 2 bis 6, insbesondere 2, annehmen kann

und/oder aus

IV. zum Härten von Epoxidharzen geeigneten Mannichbasen mit mindestens zwei reaktiven Aminwasserstoffatomen

und bestehend aus

B) einer Kunstharzkomponente mit freien Epoxidgruppen, bestehend aus einem Addukt aus den festen Poiyaminoamiden wie in A i) und einem Überschuß eines Epoxidharzes und enthaltend

C) aromatenfreie Lösungsmittel und gegebenenfalls Pigmente.

2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei für die Addukte A) der Einsatz der Aminoverbindungen H-IV entfällt und die durch Patent 27 33 597 geschützte Verwendung ausgenommen ist

3. Verwendung nach Anspruch 1, wobei anstelle der Addukte A I, A II, A III und A IV wahlweise eine oder mehrere der entsprechenden nicht voraddierten Aminverbindungen I, II, III und IV eingesetzt werden und die Aminverbindungen I vorteilhafterweise zusammen mit einem oder mehreren der Komponenten M-IV eingesetzt werden.

(I)

wobei

R¹ - H oder CH₁ und R2 - -CH₂-NH₂oder -C(CH₁)J-NH₂bedeuten

und gegebenenfalls aus

b 2) Aminen der allgemeinen Formel (II)

H₂N-KCHR),-NHfc-H (H)

in welcher R ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder H sein kann und χ die Werte 2 bis 6 und /die Werte

2 bis 4 annehmen und aus

II. Aminoamidverbindungen und/oder Aminoimidazolinverbindungen und/oder "midazolingrtippenhaltigen Aminoamidverbindungen mit Aminwasserstoffäquivalentgewichten von 90 bis "500 auf Basis von Polyalkvlen-Die Erfindung betrifft die Verwendung von härtbaren Kunstharzsystemen, bestehend aus Addukten aus Polyaminoamiden und Epoxiden als Bindemittel für Oberflächenbeschichtungen und für Druckfarben für den Tief-, Sieb- und Flexodruck.

Aufgrund der geänderten Verpackungstechniken sind in den letzten Jahren in der modernen Konsumgüterund Lebensmittelindustrie auch die Anforderungen der Pra_Ais an die verwendeten Beschichtungen und Druckfarben upide gestiegen. Die erforderlichen Beständigkeiten gegenüber Wasser, Säuren, Basen und insbesondere Fetten und ölen sowie die für die immer kürzer werdenden Versiegelungszeiten erforderlichen hohen Temperaturbeständigkeiten sind bei thermoplastischen Bindemitteln nicht mehr in ausreichendem MaBe gegeben.

In der DE-AS 14 94 525 werden härtbare Kunststoffmischungen aus

A) einer Kunstharzkomponenic mit freien Aminogruppen, bestehend aus einem Addukt aus einem festen Epoxidharz und einem Überschuß eines festen Polyaminoarrids aus dimerer Fettsäure und einem Diamin und

B) einer Kunstharzkomponente mjt freien Epoxidgnippen, bestehend aus einem Addukt aus einem festen Polyaminoamid aus dimerer Fettuäure und einem Djaroin und aus einem Überschuß eines festen Epoxidharzes und

C) Lösungsmitteln und gegebenenfalls Pigmenten

beschrieben und als Anstrichmittel, Druckfarben, Klebemittel für die Kaschierung von Folien aller Art und Papier verwendet ι ο

Gegenstand der DE-AS 16 94958 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen durch Umsetzung von Polyamiden mit Epoxidverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Anteil des Diamins zur Herstellung des Polyamids, das in bekannter Weise hergestellt worden ist, zu 20 bis 100% aus l-Amino-3-ammo»nethyI-3,5,5-triinethylcyclohexan besteht und der Anteil dieses Polyamids im Gemisch mit der Epoxidverbindung 10 bis 99,8% beträgt

Bei diesem Verfahren werden die Polyamide und Epoxidharze ohne die erfindungsgemäße Voradduktierung direkt gemischt Derartige Mischungen haben bezüglich der Filmbüdung bei Raumtemperatur bzw. wenig erhöhter Temperatur noch nicht befriedigt und den Anwendungsbereich dieses Verfahrens entsprechend begrenzt

Bedrucktes Gut auf Basis der DE-AS 14 94 525 besitzt eine ausreichende Beständigkeit gegenüber Chemikalien und gute mechanische sowie thermische Eigenschaften. Zur Erzielung klarer lösungen muß das «> Lösungsmittel aber einen relativ hohen Anteil an Aromaten enthalten.

Aus Gründen dei in jüngerer Zeit immer stärker in den Vordergrund getretenen Be licksichtigung des Arbeitsplatz- und Umweltschutzes fordert die Praxis js Bindemittel für Beschichtungen uj Druckfarben, welche in aromatenfreien Lösungsmitteln klar löslich sind. Der Einsatz von Aromaten ist auch aus technologischen Gründen unerwünscht So kann es z. B. bei aromatenhaltigen Lösungsmitteln zum Anquellen der Druckwalzen kommen.

Aufgabe der Erfindung war es, härtbare, in aromatenfreien Lösungsmitteln klar lösliche Bindemittelsysteme auszuwählen, die nach Abdunsten des Lösungsmittels physikalisch trockene und klare Filme ergeben und die -n bei Raumtemperatur bzw. wenig erhöhter Temperatur aushärten, wobei die Besc^ichtungen bzw. Druckfilme den Forderungen der Praxis hinsichtlich chemischen Beanspruchungen entsprechen sollen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch > <> die Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen für Oberflächenbeschichtungen und für Druckfarben für den Tief-, Flexo- und Siebdruck, bestehend aus Kunstharzmischungen als Bindemittel aus

A) einer festen Kunstharzkomponente mit freien " Aminogruppen, bestehend aus einem Addukt aus einem Epoxidharz und einem Überschuß an Polyaminoamiden aus

I. festen Polyaminoamiden mit einer Aminzahl t>o von 30 bis 200, hergestellt aus

a I) aliphatischen Dicarbonsäuren mit 6 bis 13 C-Atomen oder deren Gemischen und gegebenenfalls aus

a 2) aromatischen und/oder araliphatischen und/oder hydroaromatischen Carbonsäuren, welche gegebenenfalls alkylsubstituiert sind, oder deren Gemische in Mengen von 0,95 bis 0,05, insbesondere 0,8 bis 0,2 Äquivalenten, bezogen auf Gesamtcarboxylgruppen und

a 3) aliphatischen, hydroaromatischen und aromatischen Monocarbonsäuren oder monofunktionel] wirkenden Säuren bzw. Anhydriden

gegebenenfalls in Abmischung mit

a 4) dimeren Fettsäuren und/oder Additionsprodukten von Acrylsäure an ungesättigte Fettsäuren und/oder Heptadecandicarbonsäuren

und aus einem Überschuß an

b 1) einem oder mehreren Diaminen der allgemeinen Formel (I)

NH₂

wobei

R" = H oder CH₃ und R² = -CH₂ -NH₂ oder ₂ - NH₂ bedeuten

und gegebenenfalls aus

b 2) Aminen der allgemeinen Formel (II)

H₂N-T(CHR)₁-NHV-H (Π)

in welcher R ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder H sein kann und χ die Werte 2 bis 6 und y die Werte 2 bis 4 annehmen und aus

II. Aminoamidverbindungen und/oder Aminoimidazolinverbindungen und/oder imidazolingruppenhaltigen Aminoamidverbindungen mit Aminwasserstoffäquivalentgewichten von 30 bis 500 auf Basis von Polyalkylenpolyaminen der allgemeinen Formel (II) (siehe b 2)

und/oder aus

III. a) Aminen der allgemeinen Formel (II) oder b) Aminen der allgemeinen Formel (IN)

H₂N-(CHR),-NH₂

(IH)

in welcher R ein Alkylrest mit I —4 Kohlenstoffatomen oder insbesondere H sein kann und χ die Werte 2 bis 6, insbesondere 2, annehmen kann

und/oder aus

IV. zum Härten von Epoxidharzen geeigneten Mannichbasen mit mindestens zwei reaktiven Amin wasserstoffatomen

und bestehend aus

B) einer Kunstharzkomponente mit freien Epoxidgruppen. bestehend aus einem Addukt aus den fesien

28 Π 700

Polyaminoamiden- wie in A I) und einem Oberschuß eines Epoxidharzes und enthaltend

C) aromatenfreie Lösungsmittel und gegebenenfalls Pigmente,

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung nach Anspruch 1, wobei für die Addukte A) der Einsatz der Aminoverbindungen II-IV entfällt und die durch Patent 27 33 597 geschützte Verwendung ausgenommen ist

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung nach Anspruch I, wobei anstelle der Addukte AI₁ AII, AIII und A IV wahlweise eine oder mehrere der entsprechenden nicht voraddierten Aminverbindungen I, II, III und IV eingesetzt werden und die Aminverbindungen { vorteilhafterweise zusammen mit einem oder mehreren der Komponenten H-IV eingesetzt werden.

Für die erfindungsgemäß zu verwendenden aliphatischen Dicarbonsäuren seien folgende Beispiele genannt: Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Acelainsäure, Sebacinsäure, Decamethylendicarbonsiure und Brassylsäure.

Für die erfindungsgemäß mitzuverwendenden aliphatischen, araliphatischen und aromatischen Dicarbonsäuren seien folgende Beispiele genannt: Terephthalsäure, Isophthalsäure, Tetramethylterephthalsäure, Cyclohexandicarbonsäure-1,4, Xylylendiessigsäure, Phenylendiessigsäure, Fluorendicarbonsäure, die Additionsprodukte von Acrylsäure an höhere monomere ungesättigte Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, die durch Carboxylierung von ungesättigten höheren monomeren Fettsäuren mit 16—22 Kohlenstoffatomen erhaltenen Dicarbonsäuren.

Erfindungsgemäß können difunktionell wirkende Polycarbonsäuren verwendet werden, wie z. B.

Cyclopentantetracarbonsäuredianhydrid,

Bicyclo-2,2,2-oct-7en-tetracarbonsäuredianhydrid,

Bicyclo-2i,2-oct-7en-tricarbonsäure,

Tvimellithsäureanhydrid,

Pyromellithsäuredianhydrid.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden Isophthalsäure, Terephthalsäure. Gegebenenfalls vorhandene Alkylsubstituenten können 1 —4, vorzugsweise 1 —2 Kohlenstoffatome haben.

Zyr Einsteilung bzw. Regulierung der erforderlichen oder gewünschten Polymerisationsgrade sowie der Schmelzviskositäten der Kondensationsprodukte können die Anhydride der erfindungsgemäß verwendeten Dicarbonsäuren, »reiche unter den gegebenen Reaktionsbedingungen mit Aminen überwiegend Imide bilden, sowie Monocarbonsäuren mitverwendet werden. Der eventuelle Anteil von monofunktionellen bzw. monofunktionell wirkenden Verbindungen kann 0,01 bis 0,5 Äquivalente, bezogen auf Gesamtsäureäquivalente, insbesondere 0,1 bis 03, betragen.

Als typische Vertretungen dieser Verbindungen seien genannt:

Aromatische Reihe:

Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Dimethylphthalsäure, Dimethylphthalsäureanhydrid, Benzoesäure, Naphthalincarbonsäure.

Hydroaromatische Reihe:

Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Dimethyltetrahydrophthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäu^reanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhvdrid.

Aliphatische Reihe:

gradkettige oder verzweigte, gegßbenenfalls ungesättigte Säuren mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Stearinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, TaUölfettsäure.

Bevorzugt werden erfindungsgemäß Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Essigsäure und o-Phtha!säure eingesetzt

Unter den gegebenen Reaktionsbedingiingen überwiegend difunktionell wirkende Verbindungen wie beispielsweise aromatische Tetracarbonsäuredianhydride können in geringen Mengen ebenfalls eingesetzt werden. Die Einsatzmengen regulieren sich durch die geringen amidbildenden Anteile des jeweiligen Dianhydrids, da diese aufgrund ihrer Tri- bzw. Tetrafunktionalität vernetzend wirken und sich daher ein starker Viskositätsanstieg, der bis zur Gelierung führen kann, ergibt Die eingesetzte Menge muß daher in jedem Fall so gewählt werden, daß diese -nachteiligen Auswirkungen auf ein vertretbares Maß reduziert bleiben.

Die erfindungsgemäß verwendeten Dicarbonsäuren können auch in Form ihrer amidbildenden Derivate, wie z. B. Ester, eingesetzt werden.

Unter den gegebenenfalls mitverwendeten dimeren f-ettsäuren werden polymerisierte Säuren verstanden, die aus ungesättigten natürlichen und synthetischen einbasischen aliphatischen Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 18 C-Atomen, nach jo bekannten Methoden erhältlich sind (vgl. DE-OS 14 43 938, DE-OS 14 43 968, DE-PS 2118 702 und DE-AS 12 80 852).

Typische im Handel erhältliche dimerisierte Fettsäuren haben etwa folgende Zusammensetzung:

^i} monomere Säuren 5-15 Gew.-%

dimere Säuren 60 - 80 Gew.-% trimere und höherfunktionelle

Säuren 10-35Gew.-%

Es können jedoch auch diemere Fettsäuren verwendet werden, die nach bekannten Verfahren hydriert worden sind und/oder deren Dimeranteil durüi geeignete Destillationsverfahren auf > 80 Gew.-% angereichert worden ist

Als Beispiel für ein Additionsprodukt aus Acrylsäure und einer ungesättigten Fettsäure soll ein handelsübliches Addukt aus Acrylsäure und einer konjugierten Cie-Monocarbonsäure erwähnt werden. Produkte dieser Art können auch hydriert sein. Die gegebenenfalls

w ebenfalls mitzuverwendende Heptadecandicarbonsäure kann nach der deutschen Patentschrift 10 06 849 erhalten werden.

Diese gegebenenfalls mitzuverwendenden Säuren können in Mengen von 0,05 bis 0,8 Äquivalente, bezogen auf Gesamtäquivalente, eingesetzt werden.

Innerhalb dieser Grenzen müssen diese Werte entsprechend der jeweiligen Säurekomponente sowie Art und Menge der übrigen Komponenten variiert werden, um die erfindungsgemäß verwendeten Produk-

bo te zu erhalten. Derartige Variierungen gehören für den Fachmann auf diesem Gebiet zu den Selbstverständlichkeiten und sind hinsichtlich Trndenz und Effekt überschaubar.

Für die erfindungsgemäß verwendeten Diamine

'"' sollen als bevi rzugte Beispiele 3-Aminomethyl-3.j,5-trimethyl-cyclohexylamin (Isophorondiamin) und 1-Me

thyl-4-(1-arnino-l-methyl-äthyl)-cyclohexylarnin
(Menth.indiamini penannt werden. Dir Diamine können

auch in Mischungen mit sich selbst und anderen Aminen eingesetzt werden.

Die gegebenenfalls mitzuverwendenden Amine können iii Μ«...gen von 0,01 bis 0.3. insbesondere von 0.! bis 0.25 Äquivalenten, bezogen auf Gesamtaminmenge. mitverwendet werden. Innerhalb dieser Grenzen müssen diese Werte entsprechend der jeweiligen Säiirekomponente sowie Art und Menge der übrigen Komponenten variiert werden, um die erfindungsgemäß verwendeten Produkte zu erhalten. Derartige Variie riiiigen gehören für den Fachmann auf diesem Gebiet tu den Selbstverständlichkeiten und sind hinsichtlich Tendenz und Effekt überschaubar.

Die gegebenenfalls mitverwendbaren Amine fallen unter die allgemeine Formel Il

(((ΊΙΚ),-~ΝΙΙ)γ-Η

III)

in der ν die V.'erte 2 bis 6 und t die Werte 2 bis 4 annehemn kann und R ein Alkylrcst mit I bis 4 ■ Kohlenstoffatomen oder H ist und worin bei \ > 2 die Werte von χ innerhalb des Moleküls gleich oder verschieden sein können.

Als Beispiele seien genannt Diäthylentriamin. Tn äthylcntetramin. Tetraäthylcnpentamin. Dihe\.imeth>lentriamin. die hydrierten Cyanäthylierungsprodukte mehrwertiger Amine wie N-Ammopropyl-ätlulendiamin. N.N -Bis-(aminopryl)äthylendiamin.

Diese Amine sind handelsübliche Epoxidhar.'hiirter und können crfindunr^eniaU ebenfalls als Härter ,. mitverwendet werden.

Die Carbonsäuren und die Amine werden in solchen Mengen kondensiert, daß die resultierenden Polyaminoamide Aminzahlen zwischen 30 bis 200. insbesondere zwischen 50 bis 150. aufweisen. Beispiele für die ,-. Herstellung finden sich in Tabelle I.

Als Aminoamide. Aminoimidazoline und imidazolingruppenhaltige Aminoamide sind die als Härtungsmittel für Epoxidverbindungen zum Stand der Technik gehörenden und in die Praxis eingeführter, Verbindun- _: gen, wie sie beispielsweise aus den deutschen Patentschriften 9 72 757, 10 74 856. den deutschen Auslegeschriften 1041246. 1089544. 1106 495, 1295869. 12 50 9!8, den britischen Patentschriften 8 03 517. 8 10 348. 8 73 224, 8 65 656. 9 56 709, der belgischen _:, Patentschrift 5 93 299. der französischen Patentschrift 12 64 244. sowie den US-Patentschriften 27 05 223. 27 12 001, 28 81 194.29 66 478,30 02 941. 30 62 773 und 31 88 566 bekannt sind, geeignet.

Als vorteilhaft für die erfindungsgemäße Verwen- -.., dung haben sich Aminoamide. Aminoimidazoline und imidazolingruppenhaidge Aminoamide erwiesen, welche hergestellt werden durch Umsetzung von

II. al) Monocarbonsäuren, wie gradkettigen oder verzweigten Alkylcarbonsäuren mit 2 bis 22 " Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 2 bis 4 und 16 bis 22, bevorzugt mit 18 C-Atomen, wie Essigsäure. Propionsäure. Buttersäure, Capronsäure, Caprylsäure. Caprinsäure. Laurinsäure, Myristinsäure sowie insbesondere die natürli- "" chen Fettsäuren wie Stearin-, Öl-. Linol-, Linolen-.Tallölfettsäure oder

a2) die durch Polymerisation von ungesättigten natürlichen und synthetischen einbasischen ali- „s phatischen Fettsäuren mit !6 — 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 18 Kohlenstoffatomen, nach bekannten Methoden erhältlichen sogenannten dinieren Fettsäuren (vgl 7. 15. DT-C)S 14 43 938. DFOS 14 43 968. DI-PS 21 18 Γ02 und DFAS 12 80 852). Typische im Handel erhältliche polymerisierte Fettsäuren haben etwa folgende Zusammensetzung:

monomere Säuren
dimere Säuren
trimere und höherfunktionell Säuren

5 — I "5 Gew.-' 60-80CiCW.-'

10- iiGeu.'

Fs können jedoch auch Fettsauren verwendet werden, deren trimerer und höherfunktioneller Gehalt oder deren Dimeranteil durch geeignete Destillationsverfahren angereichert wurden ist oder Fettsäuren, die nach bekannten Verfahren hydriert worden sind oder

;i3) aus ungesättigten höheren Fettsäuren mit 16-22. insbesondere 18 Kohlenstoffatomen oder deren Ester mit aromatischen Vinyiveri'indüngen durch Copolymerisation erhaltenen Carbonsäuren (z. B. GB-PS 8 OJ 517) oder

a4) S.iuren. hergestellt durch Addition von Phenol Ivw. dessen Substitutionsprodukten an ungesättigte Monocarbonsäuren wie Hydroxyphenvlstearinsäure (/.B DE-OS 1543 754) oder 2.2-3is(hvdro\vphenvl)-valeriansäure oder Additionsprodukte von Phenol an Polycarbonsäuren, wie dimere Fettsäure (/. B. I 'S-PS 34 68 920) oder

mit Polyaminen im Verhältnis von Amingruppen : Carboxylgruppen von > 1.

Im allgemeinen werden die Säuren der obengenannten Gruppen für sich für die Kondensation mit den Polyaminen eingesetzt, man kann aber auch Mischungen verwenden. Eine besondere Bedeutung in der Technik haben die Polyaminoamide und Polyaminoimidazoline der unter II al) und Il a2) genannten monomeren bzw. polymeren Fettsäuren erlangt, die daher erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden.

Als erfindungsgemäß verwendete Aminkomponenten zur Herstellung der Polyaminoamide werden Polyamine

III. al) Polyalkylenpolyamine der allgemeinen Formel II wie Polyäthylenpolyamine. wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin. Tetraäthylenpentamin oder Polypropylenpolyamin. sowie die durch Cyanäthylierung von Polyaminen, insbesondere des Äthyiendiamins und anschließend . Hydrierung erhaltenen Polyamine (Firmenprospekt der BASF AG, 1976) oder

a2) gegebenenfalls substituierte Alkylenpolyamine der allgemeinen Formel III wie Äthylendiamin, Propylendiarnine, Butylendiamine, Hexylendiamine, insbesondere jedoch das Äthylendiamin

oder Mischungen von zwei oder mehreren der unter Ii und III genannten Amine eingesetzt Erfindungsgemäß bevorzugt werden die unter III I) genannten Polyamine eingesetzt

Als erfindungsgemäß bevorzugte Aminoamide bzw. irnidazoüngruppenhakige Aminoamide haben AmSnwasserstofi"äquivalentgewichte von ca. 90 bis ca. 500.

Als Man.iichbasen im Sinne der vorstehenden

Erfindung sind Umsetzungsprndiikte ;ni^c. Phenolen, Formaldehyd und sekundären Aminen zu verstehen AK Phenole können eingesetzt werden Monophenole wie Phenol, orthc-, metha-. para-Kresol, die isomeren Xylenole. paratertiär-Butyl Phenol, para-Nonylphenol. vNaphthol, ,9-Naphthol sow c Di- und Polyphenole wie Resorcin, Hydrochinon. 4,4' Dioxydiphenyl. 4,4'Dio\vdin'-enyläther. 4.4'-Dioxydipheny!sulfon. 4,4 -Dioxycii phenylmethan, Bisphenol A. sowie die als Novolake bezeichneten Kondensationsprodukte aus Phenol und Formaldehyd.

Als sekundäre Amine können eingesetzt werden: Diniethvlamin. Diethylamin. Dipropvlamin. Dibutyliiiriin. Piperidin. Pyrolidin. Morpholin und Methylpipera-

F.ine umfassende Aufzählung der ersetzbaren Phenole und Amine findet sich in IVI. Tramoniini. Syntheses 1973. S. 703. Bezüglich Herstellung der Mannichbasen wird ebenfalls auf diese Literaturstelle verwiesen.

Die Molmengen Formaldehyd und Ληιίη pro Mol Phenol richten sich nach der Anzahl der substitutionsfähige:! Gruppen: Im Phenol sind es 3. im Bisphenol A 4. im para-lertiär-Butyl-Phenol 2.

Die erfindungsgemäß bevorzug; verwendeten Man nischbasen sind die Reaktionsprodukte aus Phenol oder Bisphenol A. Formaldehyd und Dimethylamin mit I bis 4 tertiären Amingruppen.

Werd'.'i) als Phenolkomponente Novolake eingesetzt, werden Mannichbasen mit bis zu 10 und mehr sekundären Amingruppen erhalten.

Bei der Umsetzung der Mannichbasen mit Aminoamiden können alle tertiären Aminogruppen der Mannichbase iusgetaucht werden.

Die Aminaustauschreaktion erfolgt, wenn Mannichbase und Aminoamid, gegebenenfalls unter Mitverwendung von inerten lösungsmitteln, unter Rühren auf Temperaturen von > 100"C, vorzugsweise von UO bis 180⁰C ι rhitzt werden. Das innerhalb von 0.5 bis 3 Stunden freiwerdende sekundäre Amin wird in eine gekühlte Vorlage destilliert. Nach gaschromatischer Analyse ist das abdestillierte Amin so rein, daß es ohne weitere Aufbereitung wieder zur Herstellung der Ausgangsmannichbase eingesetzt werden kann.

Die erfindungsgemäß mitverwendeten Epoxidharze

sind Glyridylälhpr mit mphr ak pinpr Fnnxirlgninnp nm Molekül, die '.ich von mehrwertigen Phenolen, insbesondere Bisphenolen sowie Novolaken ableiten und deren F.poxidwerte zwischen 0,100 und 0.600, insbesondere jedoch zwischen 0,200 und 0,550, liegen.

Abhängig von Aminzahl und Epoxidwert ist vorzugsweise mit folgenden Mischungsverhältnissen zu arbeiten:

l'olv .!!liiM'i.iniKlh.ii

•\min/.ihl

Ml 85 X5 ■ I I

KlOk!

115 15(1

K)Ot-

K)(Ig

I piiMiIhitr/	(U')0 -0.44(1	0.520 0.55(1
0.200-0.225	43-77 g	34-57_μ
85-144 g	72-9Sg	57-77g
144-195 g	98-127u	77-101g
195-254g

Diese Mischungsverhältnisse können in der Praxis über- und unterschritten werden. Sie sind jedoch so zu ι. wählen, daß noch gute chemische und thermische Beständigkeiten damit hergestellter Druckfilme erhalten werden.

Generell werden an die einzelnen Komponenten sowie an das Endprodukt die folgenden Forderungen ;, gestellt:

Das Aminoamid muß in aromatenfreien Lösungsmitteln löslich sein;

das Aminoamid muß mit den mitverwendeten ,,, Epoxidverbindungen verträglich sein;

das Addukt A) muß mit dem Addukt B) verträglich sein;

die Mischung der Addukte muß sowohl als physikalisch trockener Film wie als ausgehärteter " Film klar sein.

Sollen die erfindungsgemäß verwendeten härtbaren Kunstharzsysteme als Bindemittel für Druckfarben eingesetzt werden, setzt man die einzelnen Komponen- w) ten am besten in Form ihrer Addukte ein, da hier der Film sehr schnell physikalisch trocken ist und auch die Aushärtung schnell erfolgt Für die modernen Druckverfahren mit hohen Druckgeschwindigkeiten ist dies ein wesentlicher Faktor. bs

Wird nur eine der Komponenten als Addukt eingesetzt oder auf die Adduktierung ganz verzichtet — was bei der Mitverwendung von aromatischen Säureanhydriden durchaus möglich ist — werden Filme mit den gleichen physikalischen und chemischen Endeigenschaften erhalten. Da jedoch bis zum Erhalt eines physikalisch trockenen bzw. ausgehärteten Films mehr Zeit gebraucht wird, wird diese Einsatzart in der Regel für Beschichtungen und für Druckverfahren mit geringen Arbeitsgeschwindigkeiten bevorzugt.

Für die erfindungsgemäß verwendeten Kunstharze werden die Lösungsmittel auch unter Berücksichtigung auf das in Anwendung kommende Druckverfahren ausgewählt.

So weHen für Druckverfahren mit großen Druckgeschwindigkeiten (Rotationsdruck) schnell verdunstende Lösungsmittel wie Mischungen aus niedrigen aliphatischen Alkoholen mit 2—4 Kohlenstoffatomen, Estern wie Essigsäure-äthyl-, -propyl-, -isopropyl-, -butyl-, -isobutylester. Ketone wie Aceton. Methylethylketon, Methylisobutylketon, Methyl-n-butylketon und Benzingemische mit Siedegrenzen zwischen 60 und 160⁰C, insbesondere jedoch Mischungen von Äthanol/Äthylacetat, verwendet

Für Druckverfahren mit geringen Druckgeschwindigkeiten, wie z. B. Siebdruckverfahren oder auch für Ooerflächenbeschichtungen, können auch Lösungsmittel mit relativ langen Verdunstungszeiten wie die auf diesem Gebiet üblichen Glykoiäther und -acetate, gegebenenfalls in Mischung mit anderen für die jeweiligen Druckverfahren geeigneten Lösungsmittel verwendet werden.

Mit dem erfindungsgemäß verwendeten Gemischen

Il

können anorganische und organische Substrate bedruckt bzw. Beschichtet werden. Es kommen die in der Druckindustrie üblichen Folien in Frage aus z. B. Polyamiden, Polyestern oder Polyesteramiden, wärmeempfindlichen Folien aus z. B. Polyäthylen und Polypropylen, Co-Exlrusionsfolien aus Polyäthylen und Polypropylen, nicht behandelte oder mit Polymeren beschichtete odei mit Nitrocellulose lackierte Zellglasfolien. Papier, Kartonagen und gegebenenfalls Polyvinylchlorid bzw. dessen Copolymerisate, sowie Mctallfolien wie z. B. Aluminiumfolien. Kombinationen dieser Materialien sind gegebenenfalls auch möglich. Die Beschichtungen können auf den im Bausektor üblichen Materialien wie z. B. auf Beton, Metall, Holz, Kunststoffen vorgenommen werden.

Herstellung der Addukte
I. Härteraddukte

a) Der zur Anwendung kommende Polyaminoamidhärter wird vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. -gemisch gelöst und mit einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge Epoxidharz — ebenfalls vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. gemisch gelöst — gut gemischt. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei erhöhten Temperaturen (z.B. bei 40⁰C 16 Stunden) ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.

b) Der zum Einsatz kommende Polyaminoamidhärter wird zusammen mit einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge Epoxidharz, vorzugsweise 50%ig. in einem Lösungsmittel bzw. -gemisch bei Raumtemperatur unter Rühren gelöst. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei höheren Temperaturen (z. B. bei 4O⁰C 16 Stunden) ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.

2. F.poxidharzaddukte

a) Das zum Einsat/ kommende Epoxidharz wird vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. ■gemisch gelöst und mit einem Teil der zur Vollständigen Härtung benötigten Menge Polyaminoamidhärter - ebenfalls vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsimtiel bzw. -gemisch gelöst — gut gemischt. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei erhöhten Temperaturen (z.B. ca. 15 Stunden bei 40''C) ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.

b) Das zur Anwendung kommende Epoxidharz wird zusammen mit einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten menge FüiyäiVniiuiiiMiuMÜr iei, vorzugsweise 50%ig, in einem Lösungsmittel bzw. -gemisch bei Raumtemperatur unter Rühren gelöst. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei höheren Temperaturen (z.B. ca. 15 Stunden bei 40"C) ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.

c) Das Anwendung findende Epoxidharz wird vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch gelöst und mit einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge des Härteradduktes nach la) und/oder Ib) gut gemischt. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei erhöhten Temperaturen (z.B. bei 40°C 16 Stunden) ist die Reaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig-

Der Voradditionsgrad liegt bei den einzelnen Addukten zwischen

24 (Jew.-Teilen Polvaminnamid 24 Gew.-Teilen Epoxidharz

b/w.
1 Cjev.-Tcil Epoxidharz 1 Gew.-Teil Polyaminoamid

15 Cicw.-Teilen Polvaminoamid 15 Gew.-Teilen Epoxidharz

10 Gew.-Teilen Epoxidharz 10 Gew.-Teilen Polyaminoamic!

insbesondere jedoch zwischen 22/3 und 17/8.

Dieser Bereich der Voraddition der Adduktlösungen sondern können auch in beliebiger Weise variiert

sollte tunlichst nicht überschritten werden, da sonst in zu werden,

kurzer Zeit mit Gelierungserscheinungen zu rechnen ist. Zur Herstellung gebrauchsfertiger Kunstharzmi-

Die in den nachfolgenden Tabellen II und III -,-, schungen können dann die einzelnen Adduktlösungen

aufgeführten Polyaminoamid- und Epoxidharzkompo- wie folgt gemischt werden: nenten müssen in beiden Addukten nicht identisch sein,

A) Härteraddukt nach Ia) + Epoxidharzaddukt nach 2a)

B) Härteraddukt nach la) + Epoxidharzaddukt nach 2b)

C) Härteraddukt nach la) + Epoxidharzaddukt nach 2c)

D) Härteraddukt nach Ib) + Epoxidharzaddukt nach 2a)

E) Härteraddukt ni.cn Ib) + Epoxidharzaddukt nach 2b)

F) Härteraddukt nach Ib) + Epoxidharzaddukt nach 2c)

Aus verfahrenstechnischen Gründen wird bei der Herstellung der Kunsthari.mischungen in der Praxi., die Durchführung nach C) bevorzugt.

Beispiel 1

44 g Polyaminoamidhärter nach Nr. 1, Tabelle I. werden in einem Gemisch aus 22 g Äthanol und 22 g Äthylacetai unter Rühren und leichter Erwärmung gelöst. z*u dieser Lösung werden 12 g einer 50%igen Lösung eines festen Bisphenol-A-Epoxidharzes mit n> einem Epoxidwert von 0,210 in Äthanol/Äthylacetat = 1 : 1 zugegeben und gut gemischt. Nach ca. 15 Stunden Standzeit bei 4O⁰C ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Härteraddukt gebrauchsfertig.

Beispiel 2

40g eines festen Bisphenol-A-Epoxidharzes mit einem Epoxidwert von 0,210 werden in einem Gemisch aus 20 g Äthanol und 20 g Äthylacetat unter Rühren und

I ■ 1 . ρ ftllü »"«Λ, inr* r*n\nr·* "7.. rj,n^n>. I Ai -. . ~ ~ .. . — — -J

■ biciiivi ,-,TtIIIIIiUlIf. £^,ιι_/.ϊΐ. LU U1*- .1VI UUJU[Ig WVIULII "

20 g Häneradduktlösung nach Beispiel 1 zugegeben und gut gei.lischt. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Epoxidharzaddukt gebrauchsfertig.

Herstellung der Druckfarben

Nach der Fertigstellung können sowohl die Härteradduktlösungen als :iuch du F.poxidharzadduktlösungen -- gegebenenfalls a'r" beine — mit den in der Druckfarbenindustrie üblichen Disptrgiergeräten pig- ;<■ mentert werden. Hierfür können organische und anorganische Pigmente sowie lösliche Farbstoffe Anwendung finden. Nach dem Mischen der Härter- und Epoxidharzaddukte im richtigen Mischungsverhältnis (siehe Tabelle IV) werden die fertigen Druckfarben je ii nach Erfordernissen des jeweiligen Druckverfahrens auf die richtige Druckviskosität verdünnt.

Eine Auswahl der so hergestellten Druckfarben wurden mit einer handelsüblichen Druckmaschine von Rolle auf Rolle auf Polyäthylen gedruckt. Die Drucke :< waren sofort nach Abdunsten der Lösungsmittel physikalisch trocken, so daß keinerlei Kleben oder Abklatschen der Farben auf die Rückseite der aufgerollten Folie beobachtet wurde. Nach einer Standzeit von 7 Tagen bei Raumtemperatur wurden die :. Drucke einem ausführlichen, in der Druckfarbenindustrie üblichen Test unterzogen. Die Werte für die mechanischen, chemischen und thermischen Beständigkeitseigenschaften sind in Tabelle V aufgeführt.

Beschreibung der angewandten Testmethoden 1. Haftfestgkeit

Die Prüfung der Haftfestigkeit von Druckfilmen auf einem Druckträger erfolgt mit Tesafilm®-Streifen. Jeweils !0 aufgeklebte Streifen werden schnell oder langsam abgerissen.

2. Kratzfestigkeit

Die Druckfilme werden mehr oder weniger stark mit dem Fingernagel angekratzt

3. Chemische Beständigkeit

Nach 24stündiger Lagerung in den jeweiligen Chemikalien werden die mechanischen Eigenschaften wie Haftung, Kratz- und Scheuerfestigkeit der Druckfü- me direkt nach Herausnahme aus dem Testmedium sowie nach lOminütiger Erholzeit an Luft pcprü.t und entsprechend bewertet.

4. Blockpunkt

Unter einer Belastung von bOg/cm- werden die gegeneinander gefalteten Druckfilme b<;i täglich um 10"C erhöhten Temperaturen gplagert. Beurteilungskriterium ist die Temperatur, bei der die Filme nach dem Auseinanderfalten erste leichte Beschädigungen zeigen.

Bewertung der Testmethoden I —.5

1 sehr gut (Film einwandfrei)

2 gut (vereinzelte, punktförmige Beschädigungen)

3 befriedigend (sichtbare Beschädigungen)

4 ausreichend (großflächige Filmbeschädigiingcn)

5 ungenügend (Film zerstört)

Bewertung der Testmethode 4
Angabe der kritischen Temperatur.

Wie die ermittelten Werte zeigen, wurden bei der erfindungsgemäßen Verwendung der Kunstharzmischungen als Druckfarbenbindemittel bessere Chemikalicnbeständigkeiten und vor allem deutlich hbhere Wärmebeständigkeiten (Blockpunkte) erhalten als bei lieiitc üblichen einkomponcntigen Druckfarben (z. B. auf Basis von Polyamidharzen und/oder Nitrocellulose).

Es wurde weiterhin gefunden,daß die Chcniikalienbcständigkeilen nochmals verbessert werden können, wenn anteilige Mengen der erfindungsgemäßen Polyaminoamidruirter durch handelsübliche, bei Raumtemperatur härtende Epoxidharzhärter (auf Aminbasis) ersetzt werden (siehe Tabelle X).

Das Verhältnis der beschriebenen Polyaminoamidhärter A I zu den handelsüblichen Epoxidharzhärtern A Il -IV sollte zwischen 10:1 bis 0,5 : 1. vorzugsweise jedoch zwischen 6 : I bis 2 : 1 liegen.

Da es sich bei den handelsüblichen Härtern praktisch ausschließlich um flüssige Produkte handelt, sind höhere Anteile in Druckfarbe! für schnell laufende Rotationsdruckmaschinen nicht geeignet, da sonst di·· Druckgeschwindigkeit wegen der dadurch entstehenden Oberflächenklebrigkeit auf ein Maß erniedrigt werden müßte, das aus wirtschaftlichen Gründer η ic nt mehr vertretbar is'

Hingegen bei langsam arbeitenden Druckverfahren, wie z. b. siebdruck, und bei üblichen Oberflächenbeschichtungen die Mischungsbreite je nach den gegebenen Erfordernissen erweitert werden.

Aus den Gruppen der typischen, handeisübliche-i Epoxidharzhärter wurden die in Tabelle VII a aufgeführten Produkte getestet.

Nicht alle der erfindungsgemäß aufgeführten Polyaminoamidhärter sind mit den handelsüblichen Epoxidharzhärtern kombinierbar. So wurde gefunden, daß die Epoxidharzhärter vom Typ 1 -4 Tabelle VII a nur mit solchen Polyaminoamidhärtern verträglich sind, d. h. klar, nicht getrübte Lösungen ergeben, bei denen handelsübliche dimerisierte Fettsäure mit einkondensiert wurde. Härter vom Typ 5-11 Tabelle VlIa hingegen lassen sich mit allen beschriebenen Polyaminoamidhärtern ohne Schwierigkeiten kombinieren (siehe Tabelle VI).

Herstellung der Härteraddukte (Tabelle VII)

c) Der zur Anwendung kommende Polyaminoamidhärter wird zusammen mit dem handelsüblichen Härter vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw.

Lösungsmittelgemisch gelöst und mit einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge Epoxidharz — ebenfalls vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch gelöst — gut gemischt Nach einer Standzeit /on ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei erhöhten Temperaturen (z.B. bei 40⁰C 16 Stunden) ist die Vorreaktion praktisch abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.

d) Der zum Einsatz kommende Polyaminoamidhärter wird zusammen mit dem handelsüblichen Härter und einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge Epoxidharz vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch bei Raumtemperatur unter Rühren gelöst Nach einer Standzeit, von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend

kürzeren Verweilzeiten bei höheren Temperaturen (z, B. bei 4C°C 16 Stunden) ist die Vorreaktion praktisch abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.

Herstellung der Epoxidharzaddukte (Tabelle VIII)

Die Herstellung lagerstabiler Epoxidharzaddukte kann nur unter Verwendung der Polyaminoamidhärter wie unter »Herstellung der Epoxidharzaddukte a+b« aufgeführt, vorgenommen werden, da bei Mitverwendung anteiliger Mengen der handelsüblichen Härter ein frühzeitiges Gelieren der Epoxidharzaddukte auftreten würde. Es ist aus diesem Grunde die Herstellung von Epoxidharzaddukten nach dem beschriebenen »Verfahren c«_tnicht geeignet

Der Voradditionsgrad liegt bei den einzelnen Addukten ebenfalls zwischen

24 Gew.-Teilen Polyaminoamid 24 Gew.-Teilen Epoxidharz

bzw.
1 Gew.-Teil Epoxidharz 1 Gew.-Teil Polyaminoamid

15 Gew.-Teilen Polyaminoamid 15 Gew.-Teilen Epoxidharz

bzw.
10 Gew.-Teilen Epoxidharz 10 Gew.-Teilen Polyaminoamid

insbesondere jedoch zwischen 22/3 und 17/8.

Dieser Bereich der Voraddition der Adduktlösungen sollte nicht überschritten werden, da sonst in zu kurzer Zeit mit Gelierungserscheinungen zu rechnen ist.

Die in den Tabellen VII und VIII aufgeführten Polyaminoamid- und Epoxidharzkomponenten müssen jo in beiden Addukten nicht identisch sein, sondern können auch in beliebiger Weise variiert werden.

Zur Herstellung gebrauchsfertiger Kunstharzmischungen können dann die einzelnen Adduktlösungen wie folgt gemischt werden:

A) Härteraddukt nach Ic) + Epoxidharzaddukt nach 2a)

B) Härteraddukt nach Ic) + Epoxidharzaddukt nach 2b)

C) Härteraddukt nach Id) + Epoxidharzaddukt nach 2a)

D) Härteraddukt nach Id) + Epoxidharzaddukt nach 2b)

Aus verfahrenstechnischen Gründen wird bei der Herstellung der Kunstharzmischungen in der Praxis die Durchführung nach A bevorzugt.

In Sonderfällen ist es auch möglich, gebrauchsfertige Mischungen herzustellen, indem das Epoxidharzaddukt mit nicht adduktierter Härtermischung kombiniert wird. In diesen Fällen ist jedoch mit z.T. wesentlich geringeren Druckgeschwindigkeiten zu rechnen. Für normale Oberflächenbeschichtungen ist die verzögerte Oberflächenklebrigkeit jedoch nicht von so ausschlaggebender Bedeutung, so daß eine Anwendung auf diesem Gebiet durchaus gegeben ist. Dies gilt auch für langsam arbeitende Druckverfahren wie z. B. Siebdruck.

Beispiel 3

33 g Polyaminoamidhärter Nr. 35 (Tabelle 1) und 11 g handelsüblicher Epoxidharzhärter Nr. 6 (Tabelle VII a) werden zusammen in einem Gemisch aus 22 g Äthanol und 22 g Äthylacetat unter Rühren und leichter Erwärmung gelöst. Zu dieser Lösung werden 12 g einer 50%ij;en Lösung eines festen Bisphenol-A-Epoxidharzes mit einem Epoxidwert von 0,210 in Äthanol/Äthylacetat 1 : I zugegeben und gut gemischt. Nach ca. 15 Stunden Standzeit bei 40"C ist die Vorreaktion praktisch abgeschlossen und das Härteraddukt gebrauchsfertig.

Beispiel 4

42 g eines festen Bisphenol-Α-Epoxidharzes mit einem Epoxidwert von 0,210 werden in einem Gemisch aus 21 g Äthanol und 21 g Äthylacetat unter Rühren und leichter Erwärmung gelöst. Zu dieser Lösung werden 16 g einer 50%igen Lösung von Polyaminoamidhärter

-,o Nr. 35 (Tabelle I) in Äthanol/Äthylacetat 1 :1 zugegeben und gut gemischt Nach einer Standzeit von ca. 3 Tagen bei Raumtemperatur ist die Vorreaktion praktisch abgeschlossen und das Epoxidharzaddukt gebrauchsfertig.

-,-, Die folgenden in Tabelle IX aufgeführten Kombinationen wurden entsprechend den vorausgegangenen Beispielen 3 und 4 hergestellt

Die in den nachfolgenden Beispielen der Tabelle I aufgeführten Abkürzungen haben folgende Bedeutung:

IPD = Isophorondiamin

AZ = Aminzahl

Schmelzpunkt = Schmeizrnikroskop

Säuren

THPA
H H PA
PA

= Tetrahydrophthalsäureanhydrid
= Hexahydrophthalsäureanhydrid
= Phthalsäureanhydrid

030 137/349

Säure I Säure II

Säure I Säure Il Äqui
valente

1 700

18

Amin I
IPD

Amin I

Amin II

ScKiielz-
punkt

AZ

C

AZ

1

I

_f

28 1
17

i 80,00 g Adipinsäure

80.00 g Adipinsäure 166,49 g TIIPA 0.5 : 0,5

199,36 g

28i,5i g iPD

151

81

C

96

1

I
Il

DMT = Dimethylterephthalat
IPA = Isophthalsäure
CPTD = Cyclopentantetracarbonsäuredian-
hydrid
DTHPA = Dimethyltetrahydrophthalsäurean-
hydrid
BTDA = BicycIo-2Ä2-oct-7-en-tetracarbon-
säuredianhydrid
ETHPA = Endomethylentetrahydrophthalsäu-
reanhydrid
DFS = dimere Fettsäure

170,00 g Adipinsäure

80,00g Adipinsäure 168,79g HHPA 0,5:0,5

199,67 g

309,02 g IPD

148

90

C

136

Tabelle I

180,00 g Adipinsäure

80,00g Adipinsäure 162,11 g PA 0,5 :0,5

198,77 g

269,06 g IPD

153

68

C

76

I

Zusammensetzung der Polyaminoamide

210,00 g Acelcinsäure

80,00g Adipinsäure 168,79g HHPA 0,5.0,5

DCMB = ^e-Dimethyl-^carboxymethyl-ben-
zol
Diaeid 1550 - Additionsprodukt von Acrylsäure an
ungesättigte QirMonocarbonsäure
5
Amine
DTA = Diäthylentriamin
DPTA = Dipropylentriamin
DHTA = DihexamethylentriamJn
ίο N4-Amin = NoN'-y-Aminopropyl-l^-diamino-
äthan

199.67 g

261,84 g IPD

130

87

C

106

Ir-.

Bei
spiel

230,00 g Decamethylen-
dicarbonsäure

125,00g Adipinsäure 111,5OgTIIPA 0.7:0,3

217.29 g

243,68 g IPD

112

81

C

112

i

190.00 g Brassylsäure-
dimethylester

125,0Og Adipinsäure 113.0.IgIUIPA 0.7:0,3

217.5Og

176,65 g IPD

100

84

C
C

91

2

80,00 g Adipinsäure 125,90 g Decamethylen-
dicarbonsäure
85,00 g Adipinsäure 110,27 g Acelainsäure

125,0Og Adipinsäure 111.5OgTIIPA 0.7:0,3

Äqui
valente

217.29 g

258,51g IPD
270,43 g IPD

131
138

86

C

112
103

3

56,25 g Adipinsäure 219,28 g dim. Fettsäure

100.00 g Acclainsäure 156.2OgPA 0,5:0,5

1,0

I ⁽)4.62 g

205,29 g IPD

87

67

C

103

4

56,25 g Adipinsäure 219,28 g hydrierte
dim. Fettsäure

100,00g Adipinsäure 162,0OgTIIPA 0,5 0.5

1,0

196.18 g

205,29 g IPD

88

83

C"

101

5

81,00 g Decamethylen- 200,65 g dim. Fettsäure
dicarbonsäure

1,0

193,18 g IPD

84

C

91

6

140,00 g Acelainsäure 80,03 g Hcptadecan
dicarbonsäure

1,0

238,77 g IPD

117

C

94

7
8

140,00g Acelainsäure 95,27g Diaeid 1550

1,0

241,50 g IPD

118

C

j
92

9

176,00 g Decamethylen-
dicarbonsäure

1,0

196,00 g Menlhan-
diamin

127

C

58

IO

180.00 g Acelainsäure

0,5 :0,5
0,5 :0,5

114,06 g Menthan-
diamin

112,2OgIPD 126

68

Il

Tabelle I (Fortsetzung)

0,5 :0,5

12

Bei
spiel

0,5 :0,5

Amin Il

Äqui
valente

Schmelz- 1
punkt j
⁽ I

13

16

0,5 : 0,5

24.28 g DTA

0,75 :0,25

109

14

17

0,75 :0,25

31,3Og DPTA

0,75 :0,25

88

15

18

0,75 :0,25

54,88 g DHTA

0,75 :0,25

104

19

1,0

30.7Sg N₄-Amin

0.75 :0.25

83

20

1,0

26,48 g DTA

0.75 : 0.25

102

21

34,1Og I)PTA

0,75 :O,25

104

22

33.5Og N .,-Amin

0,75 :0.25

107

23

23,72 g DTA

0,75 : 0.25

92

24

30.76 μ I)PTA

0.75 : 0,25

73

20

Fortsetzung

Bei- Säure I spiel

Säure II

Äquivalente

Amin I IPD

Amin II

Äquivalente

AZ

Schmelzpunkt

25 115,00 g Dekamethylen- 152,0OgTHPA 0,5:0,5 187,80 g 22,89 g DTA 0,75:0,25 86 68

dicarbonsäure

26 110,00 g Acelainsäure 112,67 g DMT 0,5:0,5 206,10 g 25,12 g DTA 0,75:0,25 113 162

27 120,00 g Acelainsäure 105,24 g IPA 0,5:0,5 222,43 g 34,86 g DPTA 0,75:0,25 71 157

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel

Säure I

Säure II

Äquivalente

Isophorondiamin

AZ

Schmelzpunkt C

28	140,00 g	Adipinsäure	62,00 g	DMT	0,75 :0,25	294,69 g	87	170
29	85,00 g	ftifipinsäure	96,71 g	IPA	0,75 :0,25	271.38 g	102	125
30	140,00 g	Adipinsäure	47,27 g	PA	0,75 :0,25	292,04 g	105	132
31	140,00 g	Adipinsäure	50,33 g	CPTD	0,8 :0,2	280,98 g	81	153
32	105,00 g	Acelainsäure	107,55 g	DMT	0,5 :0,5	262,30 g	96	157
33	150,00 g	Acelainsäure	71,15 g	DTHPA	0,8 :0,2	239,84 g	95	92
34	153,04 g	Acelainsäure	50,00 g	BTDA	0,8 : 0,2	240,64 g	96	112
35	150,00 g	Sebacinsäure	75,19 g	THPA	0,75 :0,25	240,57 g	81	91
36	95,00 g	Sebacinsäure	144,84 g	HHPA	0,5 : 0,5	233,21 g	86	71
37	180,00 g	Dekamethylen- dicarbonsäure	50,66 g	DMT	0,75 :0,25	252,60 g	91	135
38	150,00 g	Dekamethylen- dicarbonsäure	91.72g	FTHPA	0,7 :0,3	231,96 g	88	115
39	164,42 g	Brassylsäure	82,50 g	DMT	0,5 :0,5	216,33 g	103	121
40	128,3Ig	dimcre Fettsäure	130,00 g	DMT	0,25 :0,75	226,85 g	96	149
41	55,00 g	Adicinsäure	36,53 g 107,20 g	DMT und dimere Fettsäure	0,50 :0,25 :0,25	188,01 g	°5	108
42	40,00 g	Dekamethylen- dicarbonsäure	101,31g	DMT und dimere	0,2 : 0,6 : 0,2	219,16g	W	132
43	137,50 g	Fluorendicarbonsäurc-	-	-	1,0	113,97 g	93	152
44	150,00 g	Adipinsäure	38,67 g	DCMB	0.9:0,1	270.82 g	94	104
45	190.00 g	Sebacinsäure	12.53 g	Essigsäure	0,9:0,1	268,71 g	129	72

Tabelle I (Fortsetzung)

Vergleichs- Säure I beispicl

Säure Il

Äquivalente

Amin I IPD

Amin Il

Schmelzpunkt

400 g dimere Fettsäure

1,0

56,95 g Äthylcndiamin

C-

Tabelle Il Hiirlcraddukte (siehe Beispiel I)

Hei- l'nlyaminrcirnid

spiel hiirlcr

Hpnxidhar/ Aus

sehen

(lew - Il.ir/Γνρ I P(Hi(I- der (iew ■ Ivp-Nr leile*) wert Addtlkl-

Io if e * > (labelled Iiislj ni:cn

22
20

desgl.

liisphc- 0.210 klar nol Λ

".2IO Miir

Itci-	Polyami	nn;tnml-	l'pnx	idhar/	I	desgl.	1-pimcl-	Aus.
spiel	härter					desgl.	wert	sehen
			(iew.	Harz-Typ	desgl.		der
	CrCW.-	Typ-Nr	lcilc*	desgl.	0.210	A(IiIiIkI-
	Tcilc'l	(Tahollc Il		desgl.	0.150	iMsifnrrn
.1	17	I	8		0.210	kliir
4	20	I	5		0.210	khir
	22	2	.1	0.150	klar
	22	.1	3	klar
7	20	a	S	klar

f-orlsetzung	Palyamimiamid-	Typ-Nr.	Epoxidharz	I Ια(Z-Tyρ	I	desgl.	Epamd-	Aus	5	Bei-	Pol a	ino d	*) .	22	46	E oxdh	I)	3	Ilai7-Typ	Aus-	in a) Beispiel 1-22,	26-60	1:1	Epoxidharz	Harz-Typ	(wie im	Beispiel	2 b;schrieben)	lab. Ill	klar
Bei-	härter	(Tabelle Il			desgl.	wert	sehen			härter				Gew,-		3		Epaxid- der		= Äthanol/Äthylacetat =
spie!			Ge».-		desgl.		der			Gew-	Typ-Nr.			leile·)		3		wen Addukt-	b) Beispiel 23	= Äthanol/Äthylacelat/Methyläthylketon =1:1:1	ÜCW,-		Epoxid	f l.irteraddukt	Aussehen	klar
	Ciew.-		leile·]		desgl.		Addukl-			Tuili-I	(Tabelle	3		lösungen		c) Beispiel 24-25	Tcilc'l		iert		der Addukt-	klar
	Teile·)	4		desgl.		lösungen					3						Bisphe			Gew.- Addukt- 'ösung	klar
		5		desgl.	0,210		10				3	desgl.					nol A			Teile·) Nr.	klar
		5		desgl.	0,210			53	22	38	3	desgl.	0,210 klar	= Äthylglykol/Äthylglykobcetat =1:1	20	desgl.		(s 1	klar
	22	6	3	desgl.	0,210	klar		54	22	39	3	desgl.	0,210 klar			desgl.			klar
8	22	7	3	desgl.	0,210	klar	15	55	22	40	1,6	desgl.	0,210 klar		20	desgl.	0,210	5 I	klar
9	20	8	5	desgl.	0,210	klar		56	22	41	1,3	desgl.	0,210 klar	Epoxidharzaddukte	24	desgl.			klar
10	22	9	3	desgl.	0,210	klar		57	22	42		desgl.	0,210 klar		20	desgl.	0,210	5 2	klar
Π	22	10	3	desgl.	0,210	klar		58	22	43		desgl.	0^10 klar	Bei	20	desgl.	0,210	1 3	klar
12	22	10	3	desgl.	0,210	klar	20	59	22	44	3	desgl.	0,210 klar	spiel	20	desgl.	0,150	5 4	klar
13	22	11	3	desgl.	0,210	klar		60	22	45		desgl.	0,210 klar		20	desgl.	0.210	5 5	klar
14	22	U	3	desgl.	0,210	klar		61	23.4	41		desgl.	0,420 klar		20	desgl.	0,210	5 6	klar
15	20	12	5	Novolaic	0,150	klar		62	23,7	41			0,530 klar		20	desgl.	0.150	5 7	klar
16	22	13	3		0,210	klar	25							20	desgl.	0,210	5 8	klar
17	22	14	3	Bisphe	0,210	kiar		Vergleichsbeispiel	Bisphe nol A		1	20	desgl.	0.210	S 9	klar
IS	22	15	3	nol A	0,210	klar		63		0,210 nicht löslich,		20	desgl.	0,210	5 10
19	22	1	3	desgl.	0,210	klar				stark	2	20	de./:l.	0.210	5 11
20	22		3	desgl.	0,510	klar			trübe	3	20	desgl.	0,2 10	5" i 2
21	22	1	3	desgl.		klar	30	\lle Mengenangaben beziehen sich auf 50% Harz ent	4	20	desgl.	0.210	5 13
22	22		3	desgl.	0,210	klar		haltende	5	20		0.210	5 14
23		4		desgl.				Lösungen ι	6	20		0.2Hi	5 15
	22	16	3	desgl.	0,210	klar	35		7		0.210	5 Id
24		17		desgl.	0,210				8	0.210	s ι -
	20	18	5		0,210	klar			9
25	22	19	3	desgl.	0,210	klar			IO
26	22	19	3		0,210	klar	40		Il
27	22	20	3	desgl.	0,210	klar			12
28	20		5		0,210	klar			13
29	22	21	3	desgl.		klar			14
30	->■>		3	desgl.	0,210	klar			15
31		22		desgl.					Id
	22		3	desgl.	0,150	klar			17
32		23		desgl.			4:
	22	23	3	desgl.	0,210	klar		Tabelle III
33		24		desgl.	0,210
	22	25	3	desgl.	0,210	klar
34	22	25	3	desgl.	0,210	klar	50
35	22	26	3	desgl.	0.210	kla-·
36	22	27	3	desgl.	0,210	klar
37	20	28	5	desgl.	0,2 in	klar	5)
38	22	29	3	desgl.	0,210	klar
39	22	30	3	desgl.	0,210	klar
40	22	31	3	desgl.	0,150	klar
41	22	32	3	desgl.	0.210	klar	b0
42	22	33	3	desgl.	0.210	klar
43	22	34	3	desgl.	0,210	klar
44	22	35	3	desd.	0.210	klar
45	22	3d	3		0.210	klar
46	22	3d	3		0.210	klar
47	22	3d	3		0.210	klar
IS	20	\η	5	0.150	klar
I')	τ τ		3	0.210	kl,ι
5(1	-) ■>		3		klar
51	τ;	3	klar
ϊ2

28 Π 700

I orlsel/iini;	I \|'"VI	lh·; l.\|-	11.150	III!	.■!,nl,lull	lll'.IIHl!	I·	klar	η	1' I	Il .'i	¹1	I ■ !,-·	1 .- ■ ■	:,:·	: 24 25	Η.,ιη:	I'll sich	αΚιΙιπχ	,Uli Ml	■:,-!,v'"'
IKl	1, ..		0.210	< 1 .'*	ViJiIlI-		klar				lialti		Il ■!/ I V \|- I	I ,'· Il	Alh> IeK knl/Ällnlgl> knl, c	uMukl
• \|M.· !				1 ■■:■	iV..,h					a	leichsbei				Sr
		desgl.	0.210			klar			V crt.		20	spiel	lark trübe.	Tabelle l\	1 I .lh Il	I			mehl tier
	20	desgl.	0.2Hi	s	10	klar		I \	63	h		Bisphe- 0.210 s	nol A brauchbar	Miscluinpsv					stellbar.
IX	20		0.210	s;	19	klar										nljllnlk	1.75	don I	da lliirtc-
I')		desgl.	0.51(1			klar			C				11-,	I		1.5 : 0.77		.ulduki
	20	desgl.	11.2 In	5	20	kiar							-r·,-!	2 3	cut I	: 2.1	I	mehl
20	20	desgl.		5	21									4		: 2.74 . 1.3		brauch
21	20	NiiMilak		5	22									6		: 2.1		bar
	20	ilisphe-	U.Z III	S	23	Mill						7	;rhällnisse der Addukte	: 1.75
r-	2u	nnl A	0.210	ς	24	klar			AHc Mc	li'.onaiiL'ahi'ii lii'/io 1		8		: 1.75		II,ir/ ent
24								rule I ns	ingon in	1	9		: 1.5	\U.sCl' "1
		in. sm.	0.210			klar		Bespiel	I 22. 26 62	3	10	1 p,i\iil Mnihuni!*-	: 1.75
	20	desgl.	0.210		^'■'	klar		Äth 1	nl/Atlnl.icel.il I	4	Il	h.iry ■ >	: 1.75 1.75
-*■	20		(1.210	s	26	klar		Beispiel	23	S 6	12 13	.,,1,IuIt S-	: 1.75	P ,. · L Il U- Π
*:i,*		desgl.	(UIO			klar		Älruncil/Allnlacetat/Mcl	7	14	,1.ib Uli	• 1.75		! : 1
	20	desgl.	0.210	s	27	klar		Beispiel	8	15		: 1.5
~~	20	desgl.	0.210	5	28	klar	i'l	Q	16		: 1.75	klar
2 X	211	desgl.	(I ' -I)	5	29	klar		10	17	1	:2.4	klar klar
24	2(1	desgl		S	30			I I	18	3 !	: 1.75	klar
10	20	desgl.	0.210	>	31	klar		12 13	19	4 1	: 1.75	klar klar
11	20	desgl.			t -)			14	20	5 6	: 1,3	klar
	20		(UlO	S	33	klar		15	21	7	:0.76	klar	Jcr
		desgl.	0.210			klar	i '	16	22 23	8 1	: 1,75	klar
	20		0.210	5	34	kl;ir		17	24	9 1	: 1,6	klar	unripii!
34		desgl.	(UlO			kür		18	25 26	10 1	: 1,75	klar	DtiilK
	20	desgl.	0.210	5	35	klar	41)	19	27	11 1	: 1,3	klar klar	ti Inu-
^ S	20	desgl.	0.210	5	36	klar		20	28	12 I 13 1	: 1,5	klar
36	20	desgl.	(UlO	S	37	klar		21	29	14 I	: 1.75	klar	klar
37	20	desgl	0.210	5	38	klar		22 23	30	15 1	:U	klar	kiar klar
38	20	desgl.		5	39			24	31	16 1	: 2^4	klar	klar
39	2(1	desgl.	0.150	5	40	klar	■■-<	25 26	32 33	17 1	: !,3	klar	klar klar
III	20	desgl.	0.210	5	41	klar		27	ΊΛ	18 1	■u	klar	klar
41	20		(UlO	5	42	klar		28	35 36	19 1	:L75	klar	klar
42		desgl.	('.210			klar		29	37	20 1		klar	klar
	20	desgl.	0.210	5	43	klar		30		21 1		klar klar	klar
43	20	desgl.		5	44		>ll	31		22 1 23 1		kiar	klar
44	20	desgl.	0.210	5	45	klar		32 33		24 1		klar klar	klar klar
45	20	desgl.	0.210	s	4h	klar		ΊΛ		25 1 26 1		klar	klar
4b	20			5	47			35 36				klar	klar
₄-		desgl.	0.210			klar	55	37		28 1	klar	klar
	20	desgl.	0.150	5	46	klar				29 1	klar	klar
48	20		0.210	5	49	klar			30 1	klar	klar
49		desgl.	0.210			klar		31 1	klar klar	klar
	20	desgl.	0.210	S	50	klar	60	32 1 33 1	klar	klar
50	20	desgl.	0,210	5	51	kiar		34 !	klar klar	klar
51	20	desgl.	0,210	5	52	klar		35 1 36 1	klar	klar klar
52	20	desgl.		5	53			37 1		klar
53	20	desgl.	0,210	5	54	klar		klar klar
54	20	desgl.	0.210	5	55	klar	65	klar
55	20		0.210	5	56	klar		klar
56		desgl.	0,210			klar		klar
	20	desgl.	0.420	5	57	klar	klar
57	20	desgl.	0.530	5	58	klar	klar
58	20	desg!.		5	59		klar klar
59	20	desgl.	5	60	kiar
60	19	desgl.	6	61	klar klar
61	17		8	62	klar
62

3 rs	38
3')	3')
40	40
41	41
4.?	42
43	43
44	44
.ι-	45
46	46
47	47
4X	48
49	49
50	50
51	51
>>	52
	53
>4	si

.uliliiVI N· I I ,h Uh

38
39
40
41
42
43
It
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54

Mi-, hum:*- Nn-- -iK-n ,1 ·

nii-Lhl-n l)rn,k \ililnkli- 1:1111-.-

1.5

l.7>

1.3

.75
1.75
2.4
1.3
1.75

75
1.75
1.3
1.5
1.75
2.4

I 1.75
I : 1.75

I I

I : I

klar klar klar k'ai klar klar klar klar klar klar klar klar klar klar klar klar klar

klar klar klar klar klar klar klar klar klar klar klar klar klar klar klar klar klar

56

57

58

in 5')

60

61 62

s 56 57 58 59 60 61 61 56
57
58
59
60
62
62

Vergleichsheispiel

63 nicht

brauchbar, trübe nicht herstellbar

.75
.75
.75
.75
.75
.75
.3
3

klar klar klar klar klar klar klar klar

klar klar klar klar klar klar klar Hai

entlallt entlallt entfiil

Die Mischungsverhältnisse können über- und linierschrillen werden. Die Mengenverhältnisse milden jedoch so abgestimmt sein, daß Druckfilme mit guten mechanischen, chemischen und thermischen Beständigkeiten erhallen werden

Tabelle V

Hmenschalten der Drucke nach Beispielen

Beispiel
2

IO

Il

14

15*

Härter Nr. 1 5 X 9 11 13 17 20 23 27 28 40 41 42

(Tab. I)

Mischung Nr. 1 " 13 14 17 20 27 31 34 40 41 55 56 57

(Tab IV)

Hlockfestig- 120 140 130 140 100 IH) 110 105 100 130 140 140 130 140 70 keil C

*) Vergleichsheispicl mit einem handelsüblichen th-.'rmopl.istischen l'olyamidhar/ auf Basis dimerisiertcr Fettsäure. Fssigsäui Alhylenc'iarnin und Propylendiamin; Aniinzahl 3.2. Säure/ah! 2.7. methanollöslich.

Tabelle Vl

Beispiel Polyamino- handelsüblicher F.poxidhar/härter Nr.

amidhärier Nr.
(aus Tab. Ill 2 3 4 5

10

2	4
3	5
4	9
5	11
6	18
7	24
8	25
9	27
10	28
11	29
12	32
13	IZ
14	37
15	39

21

(•'ortscl/iini!

Ueispiel

I'olyaminoamidhärter Nr. (aus I.ih. I)

handelsüblicher l\p(i\i(lliar/härler Ni I 2 > 1 ^

40 41 42

legende. · verträglich

nicht verträglich

Tabelle	VII	:~u~ η -.:	CjOW.-	■ I ti	■'poxiilhar/-	Ver	l'poxidhar/	Kpoxitl-	(iew.-	Aussehen
	.1,1..!.»-* ι -	I V. I IU IJV< I	Tcile*)	λ ρ i C ι Cm		hältnis		we rt	Teile*)	der Ad.hikt-
	ViiftiiVti. t .·»	l'olyaminnaiuid-	18.0	handeis. I	Ciew -		Ilar/t>ρ	0,210	3	lösungen
Bei		härter		härter	Teile
spiel	Tvp-Nr.	14.7	(Tab.	4.0	4.5 : I	Bisphe	0,210	3	klar
	(Tab. I)	18.3	Vll.it Nr.			nol Λ	0.210	3
	9	18.0	1	7.3	2 : 1	desgl.	0.210	3	klar
1		18.3		3.7	5 : 1	desgl.	0,210	■> .1	klar
	Il	18.9	1	4.0	4,5 : 1	desgl.	0.210	3	klar
2	40	18.9	2	3.7	5 : I	desgl.	0,210	3	klar
3	41	18.3	3	3.1	6 : I	desgl.	0,210	3	klar
4	42	18.3	4	3.1	6 : 1	desgl.	0,210	3	klar
5	I	18.3	5	3.7	5 : 1	desgl.	0,210	3	klar
4	4	18.3	7	3.7	5 : 1	desgl.	0,210	3	klar
7	5	18.3	6	3,7	5 : 1	desgl.	0,210	3	klar
8	18	18.3	8	3.7	5 : 1	desgl.	0,21(1	3	klar
9	9	17.6	')	3.7	5 : 1	desgl.	0.210	3	klar
10	25	17.6	K)	3.7	5 : 1	desgl.	0,210	->	klar
Il	27	16,5	11	4.4	4 : 1	desgl.	0,210	3	klar
12	28	18,3	7	4.4	4 : 1	desgl.	0,210	3	klar
13	29	18.3	5	5.5	3 : 1	desgl.	0,210	3	klar
14	32	18,3	6	3,7	5 : 1	desgl.	0,420	1.5	klar
15	35	18.3	6	3.7	5 : I	desgl.	0,530	1,2	klar
16	27		6	3.7	5 : 1	desgl.			klar
17	39	6	3.7	5 : 1	desgl.			klar
18	41	1
19	41	1
20

*) Alle Mengenangaben beziehen sich auf 50% Harz enthaltende Lösungen in

a) 1 — 17 u. 19-20 = Äthanol/Äthylacetat =1:1

b) 18 = Äthylglykol/Äthylglykolacetat =1:1

Tabelle VIIa

Härter

AminwasserstolT-äquivalentgewicht

Kondensationsprodukt auf Basis dimerisierter Fettsäuren (DFS) und Diathylentriamin (Verhältnis Amingruppen : !Carboxylgruppen 1)

475

Wie 1 aber als Aminkomponente Triäthylentetramin

237

M)

•m'tsel/uiK'.

I liirlci AmmwasserslolT

3 Wie 1 aber als Arninkomponcnte Gemisch aus hydriertem Mono- und 237 Dicyantyliertem ΛI hy lend iam in

5 Wie 2 mit erhöhtem Imida/olingehalt 95

6 Kondensationsprodukt auf Basis monomere^ IVll-.iurc und 'I'riiithylcntetramin 93

4 Kondcnsationsprodiikl auf Basis von Triäthylonletraniin und dem 237 Additionsprodukl von Acrylsäure an Ölsäure

7 Härter auf Basis von Dipropylentriamin 28

8 Isoliertes Aminaddukt auf Basis von einem Überschuß an Athylendiamin und I6d einem Kpoxidhar/ aul Basis von Bisphenol A mit einem lipoxiducrt von 0.21

9 Phcnol-i-ormaldchyd-Tritiielhylhcxamcthylcndiamin-Kondensationsprodukl 74

It) Aminaddukl auf Basis eines Überschusses Polyalkylcnpolyamins (Formel I) 111

unter Mitverwendung von Hydroxylgruppen und aromatische Kerne enthaltende
Beschleuniger

11 Härter aul H ivi-. eines aromatischen Amins 111

Tabelle VIII

fipoxidharzaddukte (siehe Beispiel a))

Beispiel	Kpoxidhar/	Epoxidwert	Gew.-Teile*)	Polyaminoamidhärler	Gew .-Teile')	Aussehen der
						Adiljkt-
	Harz-Typ	0,210		Tv p-Nr.	4	lösungen
				(Tab. I)
1	Bisphe	0,210	21	9	4	klar
	nol A	0,210			4
2	desgl.	0,210	21	11	4	klar
3	desgl.	0,210	21	40	4	klar
4	desgl.	0,210	21	41	4	k .· r
5	desgl.	0.210	21	42	4	klar
6	desgl.	0.210	21	1	4	klar
7	desgl.	0,210	21	4	4	klar
8	desgl.	0,210	21	5	4	klar
9	desgl.	0,210	21	18	4	klar
10	desgl.	0,210	21	9	4	klar
11	desgl.	0,210	21	25	4	klar
12	des£l.	0,210	21	27	4	klar
13	desgl.	0,210	21	28	4	klar
14	desgl.	0,210	21	29	4	klar
15	desgl.	0,210	21	32	4	klar
16	desgl.	0,210	21	35	4	klar
17	desgl.	0,420	21	27	4	klar
18	desgl.	0,530	21	39	4	klar
19	desgl.	10,5	1	klar
20	desgl.	8,3	1	klar

*) Aiie Mengenangaben beziehen sich auf 50% Harz enihaitende Losungen in

a) 1-17 und 19-20 = Äthanol/Äthyl =1:1

b) 18 = Äthylglykol/Äthylglykolacetat =1:1

31

Tabelle IX
Mischungsverhältnisse der Addukte

32

Beispiel	Härteraddukt Nr. (Tab. VII)	Epoxidharzaddukt Nr. ι (Tab. VIII)	Mischungs verhältnis	Aussehen der gemischten Addukte	unpigm. Druckfilme
1	1	I 1	: 1,87	klar	klar
2	2	2 1	:1,76	klar	klar
3	3	3 1	:2,12	klar	klar
4	4	4 1	:2,13	klar	klar
5	5	5 1	:2,12	klar	klar
6	6	6 1	:2,72	klar	War
7	7	7 1	:5,14	klar	War
8	8	8 1	:2,90	klar	Idar
9	9	9 ]	: 1,85	klar	klar
10	10	10	:3,22	klar	klar
11	11	11	:2,69	klar	klar
12	12	12	:2,20	klar	klar
13	13	13	:5,74	klar	klar
14	14	14	:3,63	klar	klar
15	15	15	:3,06	klar	klar
16	16	16	:2,89	klar	klar
17	17	17	:2,41	klar	klar
18	18	18	:2,98	klar	klar
19	19	19	: 1,16	klar	klar
20	20	20	: I	klar	klar

Die Mischungsverhaltnisse können über- und unterschritten werden. Die Mengenverhältnisse müssen jedoch so abgestimmt sein, daß Dnickfilme mit guten mechanischen, chemischen und thermischen Beständigkeiten erhalten werden.

Tabelle X
Eigenschaften der Drucke

Bei

Härter

Epoxid

Mischungs

Block

Haft

Kratz

Wasser I0%igc

IOy.ige

IO%ige

l%ige

!•/.ige

OeI-

spiel

addukt

harz

verhältnis

festig

Zitro

Essig

Milch

Pcrsil-

Seifen

Fette

Nr.

addukt

keit

nen

säure

lösung

(Tab.

Nr.

C

säure

VU)

(Tab.

VIII)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

10

13

17

19

20

1,76 2,12 2,13 2,72 3,22 5,74 2,41 1,85 1.16 1

140 140 140 130 110 140 140 140 130 140

2-3

1,9 1.6 1,8 1,7 2,0 1,8 1,9 1,8 1.8 2.1

2,0 1,8 1,9 1,8

2,1 1,7 1,7 2,0 2.0 1.9

2,2
1,8
2,0
2,0
2,4
1,8
2,1
2,2

2,1 1,8 2,0 2,0 2,0 1.7 1,8 1.9 2.1 2.0

2,0 1,9 1,9 1.7 1,9 1,7 1,8 2,0 2,0 1.9

1,8 1,5 2,0 1,8 2,1 1,7 1,9 1,9 2.0 2.0

1-2 1-2 1-2 1-2

1-2 1-2 1 —2 1-2 1-2

030 137/349

Claims

Patentansprüche;

1. Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen für Oberflächenbeschichtungen und für Druck- s farben für den Tief-, Flexo- und Siebdruck, bestehend aus Kunstharzmischungen als Bindemittel aus

A) einer festen Kunstharzkomponente mit freien Aminogruppen, bestehend aus einem Addukt aus einem Epoxidharz und einem Überschuß an Polyaminoamiden aus

L festen Polyaminoamiden mit einer Aminzahl von 30 bis 200, hergestellt aus

al) aliphatischen Dicarbonsäuren mit 6 bis 13 C-Atomen oder deren Gemischen und gegebenenfalls aus

a 2) aromatischen und/oder araliphatischen und/oder hydroaromatischen Dicarbonsäuren, welche gegebenenfalls alkylsubstituiert sind, und deren Gemische in Mengen von 035 bis 0,05 Äquivalenten, bezogen auf Gesamtcarboxylgruppen, >5 und gegebenenfalls aus

a 3) aliphatischen, hydroaromatischen und aromatischen Monocarbonsäuren oder monofunktionell wirkenden Säuren bzw. Anhydriden

gegebenenfalls in Abmischung mit

a 4) dimeren Fettsäuren und/oder Additionsprodukten von Acrylsäure an un- gesättigte Fettsäuren und/oder Heptadecandicarbonsäuren

und aus einem Überschuß an

b 1) einem oder mehreren Diaminen der _w allgemeinen Formel (I)

JO