DE2811700C3

DE2811700C3 - Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen für Oberflächenbeschichtungen und für Druckfarben für den Tief-, Flexo- und Siebdruck

Info

Publication number: DE2811700C3
Application number: DE2811700A
Authority: DE
Inventors: Horst 4701 Rhynern Krase
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1978-03-17
Filing date: 1978-03-17
Publication date: 1981-10-15
Also published as: DE2811700A1; DE2811700B2

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von härtbaren Kunstharzsystemen, bestehend aus Addukten aus Polyaminoamiden und Epoxiden als Bindemittel für Oberflächenbeschichtungen und für Druckfarben für den Tief-, Sieb- und Flexodruck.

Aufgrund der geänderten Verpackungstechniken sind in den letzten Jahren in der modernen Konsumgüterund Lebensmittelindustrie auch die Anforderungen der Praxis an die verwendeten Beschichtungen und Druckfarben rapide gestiegen. Die erforderlichen Beständigkeiten gegenüber Wasser, Säuren, Basen und insbesondere Fetten und ölen sowie die für die immer kürzer werdenden Versiegelungszeiten erforderlichen hohen Temperaturbeständigkeiten sind bei thermoplastischen Bindemitteln nicht mehr in ausreichendem Maße gegeben.

In der DE-AS 14 94 525 werden härtbare Kunststoffmischungen aus

A) einer Kunstharzkomponente mit freien Aminogruppen, bestehend aus einem Addukt aus einem

festen Epoxidharz und einem Überschuß eines festen Polyaminoamids aus dimerer Fettsäure und einem Diamin und

10

20

25

30

B) einer Kunstharzkomponente mit freien Epoxidgruppen bestehend aus einem Addukt aus einem festen Polyaminoamid aus dimerer Fettsäure und einem Diamin und aus einem Überschuß eines festen Epoxidharzes und

C) Lösungsmitteln und gegebenenfalls Pigmenten

beschrieben und als Anstrichmittel, Druckfarben, Klebemittel für die Kaschierung von Folien aller Art und Papier verwendet

Gegenstand der DE-AS 16 94 958 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen durch Umsetzung von Polyamiden mit Epoxidverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Anteil des Diamins zur Herstellung des Polyamids, das in bekannter Weise hergestellt worden ist, zu 20 bis 100% aus l-Amino-3-aminomethyl-S.S.S-trimethylcyclohexan besteht und der Anteil dieses Polyamids im Gemisch mit der Epoxidverbindung 10 bis 99,8% beträgt

Bei diesem Verfahren werden die Polyamide und Epoxidharze ohne die erfindungsgemäße Voradduktierung direkt gemischt. Derartige Mischungen haben bezüglich der Filmbildung bei Raumtemperatur bzw. wenig erhöhter Temperatur noch nicht befriedigt und den Anwendungsbereich dieses Verfahrens entsprechend begrenzt.

Bedrucktes Gut auf Basis der DE-AS 14 94 525 besitzt eine ausreichende Beständigkeit gegenüber Chemikalien und gute mechanische sowie thermische Eigenschaften. Zur Erzielung klarer Lösungen muß das Lösungsmittel aber einen relativ hohen Anteil an Aromaten enthalten.

Aus Gründen der in jüngerer Zeit immer stärker in den Vordergrund getretenen Berücksichtigung des Arbeitsplatz- und Umweltschutzes fordert die Praxis Bindemittel für Beschichtungen und Druckfarben, welche in aromatenfreien Lösungsmitteln klar löslich sind. Der Einsatz von Aromaten ist auch aus technologischen Gründen unerwünscht. So kann es z. B. bei aromatenhaltigen Lösungsmitteln zum Anquellen der Druckwalzen kommen.

Aufgabe der Erfindung war es, härtbare, in aromatenfreien Lösungsmitteln klar lösliche Bindemittelsysteme auszuwählen, die nach Abdunsten des Lösungsmittels physikalisch trockene und klare Filme ergeben und die bei Raumtemperatur bzw. wenig erhöhter Temperatur aushärten, wobei die Beschichtungen bzw. Druckfilme den Forderungen der Praxis hinsichtlich chemischen Beanspruchungen entsprechen sollen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch die Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen für Oberflächenbeschichtungen und für Druckfarben für den Tief-, Flexo- und Siebdruck, bestehend aus Kunstharzmischungen als Bindemittel aus

A) einer festen Kunstharzkomponente mit freien Aminogruppen, bestehend aus einem Addukt aus einem Epoxidharz und einem Überschuß an Polyaminoamiden aus

I. festen Polyaminoamiden mit einer Aminzahl von 30 bis 200, hergestellt aus

a 1) aliphatischen Dicarbonsäuren mit 6 bis 13 C-Atomen oder deren Gemischen und gegebenenfalls aus

65

a 2) aromatischen und/oder araliphatischen und/oder hydroaromatischen Carbonsäuren, welche gegebenenfalls alkylsubstituiert

40

50

55 sind, oder deren Gemische in Mengen von 0,95 bis 0,05, insbesondere 0,8 bis 0,2 Äquivalenten, bezogen auf Gesamtcarboxylgruppen und

a 3) aliphatischen, hydroaromatischen und aromatischen Monocarbonsäuren oder monofunktionell wirkenden Säuren bzw. Anhydriden

gegebenenfalls in Abmischung mit

a 4) dimeren Fettsäuren und/oder Additionsprodukten von Acrylsäure an ungesättigte Fettsäuren und/oder Heptadecandicarbonsäuren

und aus einem Überschuß an

b 1) einem oder mehreren Diaminen der allgemeinen Formel (I)

R¹

R¹
R¹'

NH₂

R¹

R²

wobei

R¹ = H oder CH₃ und
R² = -CH₂-NH₂oder
-C(CH3)2-NH₂bedeuten

und gegebenenfalls aus

b 2) Aminen der allgemeinen Formel (II)

H₂N -KCHR),- NH]^H (U)

in welcher R ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder H sein kann und χ die Werte 2 bis 6 und y die Werte 2 bis 4 annehmen und aus

II. Aminoamidverbindungen und/oder Aminoimidazolinverbindungen und/oder imidazolingruppenhaltigen Aminoamidverbindungen mit Aminwasserstoffäquivalentgewichten von 90 bis 500 auf Basis von Polyalkylenpolyaminen der allgemeinen Formel (II) (siehe b 2)

und/oder aus

III. a) Aminen der allgemeinen Formel (II) oder
b) Aminen der allgemeinen Formel (III)

H₂N-(CHR),-NH₂

(ΙΠ)

in welcher R ein Alkylrest mit 1 -4 Kohlenstoffatomen oder insbesondere H sein kann und λ: die Werte 2 bis 6, insbesondere 2, annehmen kann

und/oder aus

IV. zum Härten von Epoxidharzen geeigneten " Mannichbasen mit mindestens zwei reaktiven Aminwasserstoffatomen

und bestehend aus

B) einer Kunstharzkomponente mit freien Epoxidgruppen, bestehend aus einem Addukt aus den festen

Polyaminoamiden wie in A I) und einem Überschuß eines Epoxidharzes und enthaltend

C) aromatenfreie Lösungsmittel und gegebenenfalls Pigmente.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung nach Anspruch 1, wobei für die Addukte A) der Einsatz der Aminoverbindungen II —IV entfällt und die durch Patent 27 33 597 geschützte Verwendung ausgenommen ist.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung nach Anspruch 1, wobei anstelle der Addukte A I, A II, A III und A IV wahlweise eine oder mehrere der entsprechenden nicht voraddierten Aminverbindungen I, IJ, III und IV eingesetzt werden und die Aminverbindungen 1 vorteilhafterweise zusammen mit einem oder mehreren der Komponenten II —IV eingesetzt werden.

Für die erfindungsgemäß zu verwendenden aliphatischen Dicarbonsäuren seien folgende Beispiele genannt: Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Acelainsäure, Sebacinsäure, Decamethylendicarbonsäure und Brassylsäure.

Für die erfindungsgemäß mitzuverwendenden aliphatischen, araliphatischen und aromatischen Dicarbonsäuren seien folgende Beispiele genannt: Terephthalsäure, Isophthalsäure, Tetramethylterephthalsäure, Cyclohexandicarbonsäure-1,4, Xylylendiessigsäure, Phenylendiessigsäure, Fluorendicarbonsäure, die Additionsprodukte von Acrylsäure an höhere monomere ungesättigte Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, die durch Carboxylierung von ungesättigten höheren monomeren Fettsäuren mit 16 — 22 Kohlenstoffatomen erhaltenen Dicarbonsäuren.

Erfindungsgemäß können difunktionell wirkende Polycarbonsäuren verwendet werden, wie z. B.
Cyclopentantetracarbonsäuredianhydrid,
Bicyclo-2,2,2-oct-7en-tetracarbonsäuredianhydrid,
Bicyclo-2,2,2-oct-7en-lricarbonsäure,
Trimellithsäureanhydrid,
Pyromellithsäuredianhydrid.

Erfindungsgemäß bevorzugt werden Isophthalsäure, Terephthalsäure. Gegebenenfalls vorhandene Alkylsubstituenten können 1 —4, vorzugsweise 1 —2 Kohlenstoffatome haben.

Zur Einstellung bzw. Regulierung der erforderlichen oder gewünschten Polymerisationsgrade sowie der Schmelzviskositäten der Kondensationsprodukte können die Anhydride der erfindungsgemäß verwendeten Dicarbonsäuren, welche unter den gegebenen Reaktionsbedingungen mit Aminen überwiegend Imide bilden, sowie Monocarbonsäuren mitverwendet werden. Der eventuelle Anteil von monofunktionellen bzw. monofunktionell wirkenden Verbindungen kann 0,01 bis 0,5 Äquivalente, bezogen auf Gesamtsäureäquivalente, insbesondere 0,1 bis 0,5, betragen.

Als typische Vertretungen dieser Verbindungen seien genannt:

Aromatische Reihe:

Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Dimethylphthalsäure. Dimethylphthalsäureanhydrid, Benzoesäure, Naphthalincarbonsäure.

Hydroaromatische Reihe:

Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Dimethyltetrahydrophthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid.

Aliphatische Reihe:

gradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls ungesättigte Säuren mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Stearinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Tallölf ettsäure.

Bevorzugt werden erfindungsgemäß Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Essigsäure und o-Phthalsäure eingesetzt

ίο Unter den gegebenen Reaktionsbedingungen überwiegend difunktionell wirkende Verbindungen wie beispielsweise aromatische Tetracarbonsäuredianhydride können in geringen Mengen ebenfalls eingesetzt werden. Die Einsatzmengen regulieren sich durch die geringen amidbildenden Anteile des jeweiligen Dianhydrids, da diese aufgrund ihrer Tri- bzw. Tetrafunktionalität vernetzend wirken und sich daher ein starker Viskositätsanstieg, der bis zur Gelierung führen kann, ergibt Die eingesetzte Menge muß daher in jedem Fall so gewählt werden, daß diese nachteiligen Auswirkungen auf ein vertretbares Maß reduziert bleiben.

Die erfindungsgemäß verwendeten Dicarbonsäuren können auch in Form ihrer amidbildenden Derivate, wie z. B. Ester, eingesetzt werden.

2-3 Unter den gegebenenfalls mitverwendeten dinieren Fettsäuren werden polymerisierte Säuren verstanden, die aus ungesättigten natürlichen und synthetischen einbasischen aliphatischen Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 18 C-Atomen, nach

iii bekannten Methoden erhältlich sind (vgl. DE-OS 14 43 938, DE-OS 14 43 968, DE-PS 2118 702 und DE-AS 12 80 852).

Typische im Handel erhältliche dimerisierte Fettsäuren haben etwa folgende Zusammensetzung:

^!l monomere Säuren 5 —15Gew.-%

dimere Säuren 60 - 80 Gew.-% trimere und höherfunktionelle

Säuren 10-35 Gew.-%

•m Es können jedoch auch diemere Fettsäuren verwendet werden, die nach bekannten Verfahren hydriert worden sind und/oder deren Dimeranteil durch geeignete Destillationsverfahren auf >8OGew.-°/o angereichert worden ist.

> Als Beispiel für ein Additionsprodukt aus Acrylsäure und einer ungesättigten Fettsäure soll ein handelsübliches Addukt aus Acrylsäure und einer konjugierten Ci8-Monocarbonsäure erwähnt werden. Produkte dieser Art können auch hydriert sein. Die gegebenenfalls ^r>i) ebenfalls mitzuverwendende Heptadecandicarbonsäure kann nach der deutschen Patentschrift 10 06 849 erhalten werden.

Diese gegebenenfalls mitzuverwendenden Säuren können in Mengen von 0,05 bis 0,8 Äquivalente, bezogen « auf Gesamtäquivalente, eingesetzt werden.

Innerhalb dieser Grenzen müssen diese Werte entsprechend der jeweiligen Säurekomponente sowie Art und Menge der übrigen Komponenten variiert werden, um die erfindungsgemäß verwendeten Produkte te zu erhalten. Derartige Variierungen gehören für den Fachmann auf diesem Gebiet zu den Selbstverständlichkeiten und sind hinsichtlich Tendenz und Effekt überschaubar.

Für die erfindungsgemäß verwendeten Diamine

b> sollen als bevorzugte Beispiele J-Aminomethyl-S.S.S-trimethyl-cyclohexylamin (Isophorondiainin) und 1-Me

thyl-4-(l -amino-1 -methyl-äthylj-cyclohexylamin
(Menthandiamin) genannt werden. Die Diamine können

auch in Mischungen mit sich selbst und anderen Aminen eingesetzt werden.

Die gegebenenfalls mitzuverwendenden Amine können in Mengen von 0,01 bis 0,3, insbesondere von 0,1 bis 0,25 Äquivalenten, bezogen auf Gesamtaminmenge, mitverwendet werden. Innerhalb dieser Grenzen müssen diese Werte entsprechend der jeweiligen Säurekomponente sowie Art und Menge der übrigen Komponenten variiert werden, um die erfindungsgemäß verwendeten Produkte zu erhalten. Derartige Variierungen gehören für den Fachmann auf diesem Gebiet zu den Selbstverständlichkeiten und sind hinsichtlich Tendenz und Effekt überschaubar.

Die gegebenenfalls mitverwendbaren Amine fallen unter die allgemeine Formel II

H₂N-T(CHR)₁-NH]₅-H

(Π)

dimeren Fettsäuren (vgl z.B. DE-OS 14 43 938, DE-OS 14 43 968, DE-PS 21 18 702 und DE-AS 12 80 852). Typische im Handel erhältliche polymerisierte Fettsäuren haben etwa folgende Zusammensetzung:

10 monomere Säuren
dimere Säuren
trimere und höherfunktionelle Säuren

5-15Gew.-% 60-80 Gew.-%

10-35 Gew.-%

in der χ die Werte 2 bis 6 und y die Werte 2 bis 4 annehemn kann und R ein Alkylrest mit 1 bis 4 >o Kohlenstoffatomen oder H ist und worin bei y > 2 die Werte von A- innerhalb des Moleküls gleich oder verschieden sein können.

Als Beispiele seien genannt Diäthylentriamin, Triäthylentetramin. Tetraäthylenpentamin, Dihexamethy- r, lentriamin, die hydrierten Cyanäthylierungsprodukte mehrwertiger Amine wie N-Aminopropyl-äthylendiamin. N.N'-Bis-(aminopryl)äthylendiamin.

Diese Amine sind handelsübliche Epoxidharzhärter und können erfindungsgemäß ebenfalls als Härter mitverwendet werden.

Die Carbonsäuren und die Amine werden in solchen Mengen kondensiert, daß die resultierenden Polyaminoamide Aminzahlen zwischen 30 bis 200, insbesondere zwischen 50 bis 150, aufweisen. Beispiele für die Herstellung finden sich in Tabelle I.

Als Aminoamide, Aminoimidazoline und imidazolingruppenhaltige Aminoamide sind die als Härtungsmittel für Epoxidverbindungen zum Stand der Technik gehörenden und in die Praxis eingeführten Verbindungen, wie sie beispielsweise aus den deutschen Patentschriften 9 72 757, 10 74 856, den deutschen Auslegeschriften 10 41 246. 10 89 544. 11 06 495. 12 95 869, 12 50918, den britischen Patentschriften 803517, 8 10 348. 8 73 224. 8 65 656. 9 56 709, der belgischen 4-, Patentschrift 5 93 299. der französischen Patentschrift 12 64 244. sowie den US-Patentschriften 27 05 223. 27 12 001. 28 81 194, 29 66 478. 30 02 941. 30 62 773 und 31 88 566 bekannt sind, geeignet

Als vorteilhaft für die erfindungsgemäße Verwendung haben sich Aminoamide, Aminoimidazoline und imidazolingruppenhaltige Aminoamide erwiesen, welche hergestellt werden durch Umsetzung von

II. al) Monocarbonsäuren, wie gradkettigen oder verzweigten Alkylcarbonsäuren mit 2 bis 22 " Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 2 bis 4 und 16 bis 22, bevorzugt mit 18 C-Atomen, wie Essigsäure. Propionsäure. Buttersäure. Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure. Laurinsäure. Myristinsäure sowie insbesondere die natürli- ^b0 eben Fettsäuren wie Stearin-, Öl-, Linol-, Linolen-.Tallölfettsäure oder

a2) die durch Polymerisation von ungesättigten natürlichen und synthetischen einbasischen aliphatischen Fettsäuren mit 16—22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 18 Kohlenstoffatomen, nach bekannten Methoden erhältlichen sogenannten Es können jedoch auch Fettsäuren verwendet werden, deren trimerer und höherfunktioneller Gehalt oder deren Dimeranteil durch geeignete Destillationsverfahren angereichert worden ist oder Fettsäuren, die nach bekannten Verfahren hydriert worden sind oder

a3) aus ungesättigten höheren Fettsäuren mit 16-22, insbesondere 18 Kohlenstoffatomen oder deren Ester mit aromatischen Vinylverbindungen durch Copolymerisation erhaltenen Carbonsäuren (z. B. GB-PS 8 03 517) oder

a4) Säuren, hergestellt durch Addition von Phenol bzw. dessen Substitutionsprodukten an ungesättigte Monocarbonsäuren wie Hydroxyphenylstearinsäure (z.B. DE-OS 15 43 754) oder 2,2-Bis-(hydroxyphenyl)-valeriansäure oder Additionsprodukte von Phenol an Polycarbonsäuren, wie dimere Fettsäure (z. B. US-PS 34 68 920) oder

mit Polyaminen im Verhältnis von Amingruppen : Carboxylgruppen von >1.

Im allgemeinen werden die Säuren der obengenannten Gruppen für sich für die Kondensation mit den Polyaminen eingesetzt, man kann aber auch Mischungen verwenden. Eine besondere Bedeutung in der Technik haben die Polyaminoamide und Polyaminoimidazoline der unter II al) und II a2) genannten monomeren bzw. polymeren Fettsäuren erlangt, die daher erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden.

Als erfindungsgemäß verwendete Aminkomponenten zur Herstellung der Polyaminoamide werden Polyamine

III. al) Polyalkylenpolyamine der allgemeinen Formel 11 wie Polyäthylenpolyamine, wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin oder Polypropylenpolyamin, sowie die durch Cyanäthylierung von Polyaminen, insbesondere des Äthylendiamins und anschließende Hydrierung erhaltenen Polyamine (Firmenprospekt der BASF AG, 1976) oder

a2) gegebenenfalls substituierte Alkylenpolyamine der allgemeinen Formel 111 wie Äthylendiamin, Propylendiamine, Butylendiamine, Hexylendiamine. insbesondere jedoch das Äthylendiamin

Mischungen von zwei oder mehreren der unter II und III genannten Amine eingesetzt. Erfindungsgemäß bevorzugt werden die unter 111 I) genannten Polyamine eingesetzt

Als erfindungsgemäß bevorzugte Aminoamide bzw. imidazolingruppenhaltige Aminoamide haben Aminwasserstoffäquivalentgewichte von ca. 90 bis ca. 500.

Als Mannichbasen im Sinne der vorstehenden

Erfindung sind Umsetzungsprodukte aus Phenolen, Formaldehyd und sekundären Aminen zu verstehen. Als Phenole können eingesetzt werden Monophenole wie Phenol, ortho-, metha-, para-Kresol, die isomeren Xylenole, paratertiär-Butyl-Phenol, para-Nonylphenol, α-Naphthol, /NNaphthol sowie Di- und Polyphenole wie Resorcin, Hydrochinon, 4,4'-DioxydiphenyI, 4,4'-Dioxydiphenyläther, 4,4'-Dioxydiphenylsulfon, 4,4'-Dioxydiphenylmethan, Bisphenol A, sowie die als Novolake bezeichneten Kondensationsprodukte aus Phenol und Formaldehyd.

Als sekundäre Amine können eingesetzt werden: Dimethylamin, Diäthylamin, Dipropylamin, Dibutylamin, Piperidin, Pyrolidiri, Morpholin und Methylpiperazin. ,5

Eine umfassende Aufzählung der einsetzbaren Phenole und Amine findet sich in M. Tramonlini, Syntheses 1973, S. 703. Bezüglich Herstellung der Mannichbasen wird ebenfalls auf diese Literaturstelle verwiesen.

Die Molmengen Formaldehyd und Amin pro Mol Phenol richten sich nach der Anzahl der substitutionsfähigen Gruppen: Im Phenol sind es 3, im Bisphenol A 4, im para-tertiär-Butyl-Phenol 2.

Die erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Mannischbasen sind die Reaktionsprodukte aus Phenol oder Bisphenol A, Formaldehyd und Dimethylamin mit 1 bis 4

ίο

tertiären Amingruppen.

Werden als Phenolkomponente Novolake eingesetzt, werden Mannichbasen mit bis zu 10 und mehr sekundären Amingruppen erhalten.

Bei der Umsetzung der Mannichbasen mit Aminoamiden können alle tertiären Aminogruppen der Mannichbase ausgetaucht werden.

Die Aminaustauschreaktion erfolgt, wenn Mannichbase und Aminoamid, gegebenenfalls unter Mitverwendung von inerten Lösungsmitteln, unter Rühren auf Temperaturen von >100°C, vorzugsweise von 130 bis 18O⁰C erhitzt werden. Das innerhalb von 0,5 bis 3 Stunden freiwerdende sekundäre Amin wird in eine gekühlte Vorlage destilliert. Nach gaschromatischer Analyse ist das abdestillierte Amin so rein, daß es ohne weitere Aufbereitung wieder zur Herstellung der Ausgangsmannichbase eingesetzt werden kann.

Die erfindungsgemäß mitverwendeten Epoxidharze sind Glycidyläther mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül, die sich von mehrwertigen Phenolen, insbesondere Bisphenolen sowie Novolaken ableiten und deren Epoxidwerte zwischen 0,100 und 0,600, insbesondere jedoch zwischen 0,200 und 0,550, liegen.

Abhängig von Aminzahl und Epoxidwert ist vorzugsweise mit folgenden Mischungsverhältnissen zu arbeiten:

Polyaminoamidhärter	115-150	Epoxidharz	0,390-0,440	0,520-0,550
Aminzahl	Epoxidwert
50-85 85-115	0,200-0,225

100 g

85-144 g
144-195 g
195-254 g

43-72g
72-98 g
98-127g

34-57g
57-77g
77-101g

Diese Mischungsverhältnisse können in der Praxis über- und unterschritten werden. Sie sind jedoch so zu wählen, daß noch gute chemische und thermische Beständigkeiten damit hergestellter Druckfilme erhalten werden.

Generell werden an die einzelnen Komponenten sowie an das Endprodukt die folgenden Forderungen gestellt:

Das Aminoamid muß in aromatenfreien Lösungsmitteln löslich sein;

das Aminoamid muß mit den mitverwendeten Epoxidverbindungen verträglich sein;

das Addukt A) muß mit dem Addukt B) verträglich sein*

die Mischung der Addukte muß sowohl als physikalisch trockener Film wie als ausgehärteter Film klar sein.

Sollen die erfindungsgemäß verwendeten härtbaren Kunstharzsysteme als Bindemittel für Druckfarben eingesetzt werden, setzt man die einzelnen Komponenten am besten in Form ihrer Addukte ein, da hier der Film sehr schnell physikalisch trocken ist und auch die Aushärtung schnell erfolgt Für die modernen Druckverfahren mit hohen Druckgeschwindigkeiten ist dies ein wesentlicher Faktor.

Wird nur eine der Komponenten als Addukt eingesetzt oder auf die Adduktierung ganz verzichtet — was bei der Mitverwendung von aromatischen Säureanhydriden durchaus möglich ist — werden Filme mit den gleichen physikalischen und chemischen Endeigenschaften erhalten. Da jedoch bis zum Erhalt eines physikalisch trockenen bzw. ausgehärteten Films mehr Zeit gebraucht wird, wird diese Einsatzart in der Regel für Beschichtungen und für Druckverfahren mit geringen Arbeitsgeschwindigkeiten bevorzugt.

Für die erfindungsgemäß verwendeten Kunstharze werden die Lösungsmittel auch unter Berücksichtigung auf das in Anwendung kommende Druckverfahren ausgewählt.

So werden für Druckverfahren mit großen Druckgeschwindigkeiten (Rotationsdruck) schnell verdunstende Lösungsmittel wie Mischungen aus niedrigen aliphatischen Alkoholen mit 2 — 4 Kohlenstoffatomen, Estern wie Essigsäure-äthyl-, -propyl-, -isopropyl-, -butyl-, -isobutylester, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Methyl-n-butylketon und Benzingemische mit Siedegrenzen zwischen 60 und 160°C, insbesondere jedoch Mischungen von Äthanol/Äthylacetat, verwendet

Für Druckverfahren mit geringen Druckgeschwindigkeiten, wie z.B. Siebdruckverfahren oder auch für Oberflächenbeschichtungen, können auch Lösungsmittel mit relativ langen Verdunstungszeiten wie die auf diesem Gebiet üblichen Glykoläther und -acetate, gegebenenfalls in Mischung mit anderen für die jeweiligen Druckverfahren geeigneten Lösungsmittel verwendet werden.

Mit dem erfindungsgemäß verwendeten Gemischen

können anorganische und organische Substrate bedruckt bzw. Beschichtet werden. Es kommen die in der Druckindustrie üblichen Folien in Frage aus z. B. Polyamiden, Polyestern oder Polyesteramiden, wärmeempfindlichen Folien aus z. B. Polyäthylen und Polypropylen, Co-Extrusionsfolien aus Polyäthylen und Polypropylen, nicht behandelte oder mit Polymeren beschichtete oder mit Nitrocellulose lackierte Zellglasfolien, Papier, Kartonagen und gegebenenfalls Polyvinylchlorid bzw. dessen Copolymerisate, sowie Metallfolien wie z. B. Aluminiumfolien. Kombinationen dieser Materialien sind gegebenenfalls auch möglich. Die Beschichtungen können auf den im Bausektor üblichen Materialien wie z. B. auf Beton, Metall, Holz, Kunststoffen vorgenommen werden.

Herstellung der Addukte
1. Härteraddukte

10

15

20

a) Der zur Anwendung kommende Polyaminoamidhärter wird vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. -gemisch gelöst und mit einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge Epoxidharz — ebenfalls vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. -gemisch gelöst — gut gemischt. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei erhöhten Temperaturen (z.B. bei 40⁰C 16 Stunden) ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.

b) Der zum Einsatz kommende Polyaminoamidhärter wird zusammen mit einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge Epoxidharz, vorzugsweise 50%ig, in einem Lösungsmittel bzw. -gemisch bei Raumtemperatur unter Rühren gelöst. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei höheren Temperaturen (z.B. bei 4O⁰C 16 Stunden) ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.

2. Epoxidharzaddukte

a) Das zum Einsatz kommende Epoxidharz wird vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. -gemisch gelöst und mit einem Teil der zur Vollständigen Härtung benötigten Menge Polyaminoamidhärter — ebenfalls vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. -gemisch gelöst — gut gemischt. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei erhöhten Temperaturen (z.B. ca. 15 Stunden bei 40⁰C) ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.

b) Das zur Anwendung kommende Epoxidharz wird zusammen mit einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge Polyaminoamidhärter, vorzugsweise 50%ig, in einem Lösungsmittel bzw. -gemisch bei Raumtemperatur unter Rühren gelöst. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei höheren Temperaturen (z.B. ca. 15 Stunden bei 40⁰C) ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.

c) Das Anwendung findende Epoxidharz wird vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch gelöst und mit einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge des Härteradduktes nach la) und/oder Ib) gut gemischt. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei erhöhten Temperaturen (z. B bei 40⁰C 16 Stunden) ist die Reaktion abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig-

Der Voradditionsgrad liegt bei den einzelnen Addukten zwischen

24 Gew.-Teilen Polyaminoamid 24 Gew.-Teilen Epoxidharz

bzw.
1 Gew.-Teil Epoxidharz 1 Gew.-Teil Polyaminoamid

und

15 Gew.-Teilen Polyaminoamid 15 Gew.-Teilen Epoxidharz

bzw.
10 Gew.-Teilen Epoxidharz 10 Gew.-Teilen Polyaminoamid

insbesondere jedoch zwischen 22/3 und 17/8.

Dieser Bereich der Voraddition der Adduktlösungen sondern können auch in beliebiger Weise variiert

sollte tunlichst nicht überschritten werden_: da sonst in zu werden,

kurzer Zeit mit Gelierungsorscheinungen zu rechnen ist Zur Herstellung gebrauchsfertiger Kunstharzmi-

Die in den nachfolgenden Tabellen II und III 55 schungen können dann die einzelnen Adduktlösungen

aufgeführten Polyaminoamid- und Epoxidharzkompo- wie folgt gemischt werden: nenten müssen in beiden Addukten nicht identisch sein,

A) Härteraddukt nach la) + Epoxidharzaddukt nach 2a)

B) Härteraddukt nach la) + Epoxidharzaddukt nach 2b)

C) Härteraddukt nach la) + Epoxidharzaddukt nach 2c)

D) Härteraddukt nach Ib) + Epoxidharzaddukt nach 2a)

E) Härteraddukt nach Ib) + Epoxidharzaddukt nach 2b)

F) Härteraddukt nach Ib) + Epoxidharzaddukt nach 2c)

Aus verfahrenstechnischen Gründen wird bei der Herstellung der Kunstharzmischungen in der Praxis die Durchführung nach C) bevorzugt.

B e i s ρ i e 1 1

44 g Polyaminoamidhärter nach Nr. 1, Tabelle I₁ werden in einem Gemisch aus 22 g Äthanol und 22 g Äthylacetat unter Rühren und leichter Erwärmung gelöst. Zu dieser Lösung werden 12 g einer 50%igen Lösung eines festen Bisphenol-A-Epoxidharzes mit ι ο einem Epoxidwert von 0,210 in Äthanol/Äthylacetat = 1 : 1 zugegeben und gut gemischt. Nach ca. 15 Stunden Standzeit bei 40° C ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Härteraddukt gebrauchsfertig.

Beispiel 2

40 g eines festen Bisphenol-A-Epoxidharzes mit einem Epoxidwert von 0,210 werden in einem Gemisch aus 20 g Äthanol und 20 g Äthylacetat unter Rühren und leichter Erwärmung gelöst. Zu dieser Lösung werden 20 g Härteradduktlösung nach Beispiel 1 zugegeben und gut gemischt. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur ist die Vorreaktion abgeschlossen und das Epoxidharzaddukt gebrauchsfertig.

Herstellung der Druckfarben

Nach der Fertigstellung können sowohl die Härteradduktlösungen als auch die Epoxidharzadduktlösungen — gegebenenfalls auch beide — mit den in der Druckfarbenindustrie üblichen Dispergiergeräten pig- κι mentert werden. Hierfür können organische und anorganische Pigmente sowie lösliche Farbstoffe Anwendung finden. Nach dem Mischen der Härter- und Epoxidharzaddukte im richtigen Mischungsverhältnis (siehe Tabelle IV) werden die fertigen Druckfarben je η nach Erfordernissen des jeweiligen Druckverfahrensauf die richtige Druckviskosität verdünnt.

Eine Auswahl der so hergestellten Druckfarben wurden mit einer handelsüblichen Druckmaschine von Rolle auf Rolle auf Polyäthylen gedruckt. Die Drucke waren sofort nach Abdunsten der Lösungsmittel physikalisch trocken, so daß keinerlei Kleben oder Abklatschen der Farben auf die Rückseite der aufgerollten Folie beobachtet wurde. Nach einer Standzeit von 7 Tagen bei Raumtemperatur wurden die -n Drucke einem ausführlichen, in der Druckiarbenindustrie üblichen Test unterzogen. Die Werte für die mechanischen, chemischen und thermischen Beständigkeitseigenschaften sind in Tabelle V aufgeführt.

Beschreibung der angewandten Testmethoden
1. Haftfestgkeit

Die Prüfung der Haftfestigkeit von Druckfilmen auf ü einem Druckträger erfolgt mit Tesafilm®-Streifen. leweils 10 aufgeklebte Streifen werden schnell oder kngsam abgerissen.

2. Kratzfestigkeit _bn

Die Druckfilme werden mehr oder weniger stark mit dem Fingernagel angekratzt.

3. Chemische Beständigkeit

Nach 24stündiger Lagerung in den jeweiligen t>i Chemikalien werden die mechanischen Eigenschaften wie Haftung, Kratz- und Scheuerfestigkeit der Druckfil-•le direkt nach Herausnahme aus dem Testmedium sowie nach lOminütiger Erholzeit an Luft geprüft und entsprechend bewertet.

4. Blockpunkt

Unter einer Belastung von 60 g/cm² werden die gegeneinander gefalteten Druckfilme bei täglich um 10° C erhöhten Temperaturen gelagert. Beurteilungskriterium ist die Temperatur, bei der die Filme nach dem Auseinanderfalten erste leichte Beschädigungen zeigen.

Bewertung der Testmethoden 1 —3

1 sehr gut (Film einwandfrei)

2 gut (vereinzelte, punktförmige Beschädigungen)

3 befriedigend (sichtbare Beschädigungen)

4 ausreichend (großflächige Filmbeschädigungen)

5 ungenügend (Film zerstört)

DaTi;artunn Am· Tartmallin/Ia Λ

UVHVl LU I Ig Vi VrI 1 VOlltlVlllVUV T^-

Angabe der kritischen Temperatur.

Wie die ermittelten Werte zeigen, wurden bei der erfindungsgemäßen Verwendung der Kunstharzmischungen als Druckfarbenbindemittel bessere Chemikalienbeständigkeiten und vor allem deutlich höhere Wärmebeständigkeiten (Blockpunkte) erhalten als bei heute üblichen einkomponentigen Druckfarben (z. B. auf Basis von Polyamidharzen und/oder Nitrocellulose).

Es wurde weiterhin gefunden, daß die Chemikalienbeständigkeiten nochmals verbessert werden können, wenn anteilige Mengen der erfindungsgemäßen Polyaminoamidhärter durch handelsübliche, bei Raumtemperatur härtende Epoxidharzhärter (auf Aminbasis) ersetzt werden (siehe Tabelle X).

Das Verhältnis der beschriebenen Polyaminoamidhärter A I zu den handelsüblichen Epoxidharzhärtern A Il - IV sollte zwischen 10:1 bis 0,5 :1. vorzugsweise jedoch zwischen 6 : 1 bis 2 : 1 liegen.

Da es sich bei den handelsüblichen Härtern praktisch ausschließlich um flüssige Produkte handelt, sind höhere Anteile in Druckfarben für schnell laufende Rotationsdruckmaschinen nicht geeignet, da sonst die Druckgeschwindigkeit wegen der dadurch entstehenden Oberflächenklebrigkeit auf ein Maß erniedrigt werden müßte, das aus wirtschaftlichen Gründen nicht mehr vertretbar ist.

Hingegen kann bei langsam arbeitenden Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, und bei üblichen Oberflächenbeschichtungen die Mischungsbreite je nach den gegebenen Erfordernissen erweitert werden.

Aus den Gruppen der typischen, handelsüblichen Epoxidharzhärter wurden die in Tabelle VII a aufgeführten Produkte getestet.

Nicht alle der erfindungsgemäß aufgeführten PoIyaminoamidhärter sind mit den handelsüblichen Epoxidharzhärtern kombinierbar. So wurde gefunden, daß die Epoxidharzhärter vom Typ 1 —4 Tabelle VH a nur mit solchen Polyaminoamidhärtern verträglich sind, d. h. klar, nicht getrübte Lösungen ergeben, bei denen handelsübliche dimerisierte Fettsäure mit einkondensiert wurde. Härter vom Typ 5 — 11 Tabelle VHa hingegen lassen sich mit allen beschriebenen Polyaminoamidhärtern ohne Schwierigkeiten kombinieren (siehe Tabelle VI).

Herstellung der Härteraddukte (Tabelle Vl I)

c) Der zur Anwendung kommende Polyaminoamidhärter wird zusammen mit dem handelsüblichen Härter vorzugsweise 50°/oig in einem Lösungsmittel bzw.

Lösungsmittelgemisch gelöst und mit einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge Epoxidharz — ebenfalls vorzugsweise 59%ig in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmitteig imisch gelöst — gut gemischt. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend kürzeren Verweilzeiten bei erhöhten Temperaturen (z. B. bei 40⁰C 16 Stunden) ist die Vorreaktion praktisch abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.

d) Der zum Einsatz kommende Polyaminoamidhärter wird zusammen mit dem handelsüblichen Härter und einem Teil der zur vollständigen Härtung benötigten Menge Epoxidharz vorzugsweise 50%ig in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch bei Raumtemperatur unter Rühren gelöst. Nach einer Standzeit von ca. 2 Tagen bei Raumtemperatur oder entsprechend

kürzeren Verweilzeiten bei höheren Temperaturen (z. B. bei 40⁰C 16 Stunden) ist die Vorreaktion praktisch abgeschlossen und das Addukt gebrauchsfertig.

Herstellung der Epoxidharzaddukte (Tabelle VIII)

Die Herstellung lagerstabiler Epoxidharzaddukte kann nur unter Verwendung der Polyaminoamidhärter wie unter »Herstellung der Epoxidharzaddukte a+b« aufgeführt, vorgenommen werden, da bei Mitverwendung anteiliger Mengen der handelsüblichen Härter ein frühzeitiges Gelieren der Epoxidharzaddukte auftreten würde. Es ist aus diesem Grunde die Herstellung von Epoxidharzaddukten nach dem beschriebenen »Verfahren c« nicht geeignet.

Der Voradditionsgrad liegt bei den einzelnen Addukten ebenfalls zwischen

24 Gew.-Teilen Polyaminoamid 24 Gew.-Teilen Epoxidharz

bzw.
1 Gew.-Teil Epoxidharz 1 Gew.-Teil Polyaminoamid

15 Gew.-Teilen Polyaminoamid 15 Ge\v.-Teilen Epoxidharz

bzw.
IG Gew.-Teilen Epoxidharz 10 Gew.-Teilen Polyaminoamid

insbesondere jedoch zwischen 22/3 und 17/8.

Dieser Bereich der Voraddition der Adduktlösungen sollte nicht überschritten werden, da sonst in zu kurzer Zeit mit Gelierungserscheinungen zu rechnen ist.

Die in den Tabellen VII und VIII aufgeführten Polyaminoamid- und Epoxidharzkomponenten müssen 3d in beiden Addukten nicht identisch sein, sondern können auch in beliebiger Weise variiert werden.

Zur Herstellung gebrauchsfertiger Kunstharzmischungen können dann die einzelnen Adduktlösungen wie folgt gemischt werden:

A) Harteraddukt nach Ic) + Epoxidharzaddukt nach 2a)

B) Harteraddukt nach Ic) + Epoxidharzaddukt nach 2b)

C) HürteriKldukt nach Id) + Epoxidharzaddukt nach 2a)

D) Harteraddukt nach Id) + Epoxidharzaddukt nach 2b)

Aus verfahrenstechnischen Gründen wird bei der Herstellung der Kunstharzmischungen in der Praxis die Durchführung nach A bevorzugt.

In Sonderfällen ist es auch möglich, gebrauchsfertige Mischungen herzustellen, indem das Epoxidharzaddukt mit nicht adduktierter Härtermischung kombiniert wird. In diesen Fällen ist jedoch mit z.T. wesentlich geringeren Druckgeschwindigkeiten zu rechnen. Für normale Oberflächenbeschichtungen ist die verzogene Oberflächenklebrigkeit jedoch nicht von so ausschlaggebender Bedeutung, so daß eine Anwendung auf diesem Gebiet durchaus gegeben ist. Dies gilt auch für langsam arbeitende Druckverfahren wie z. B. Siebdruck.

Beispiel 3

33 g Polyaminoamidhärter Nr. 35 (Tabelle 1) und 11 g handelsüblicher Epoxidharzhärter Nr. 6 (Tabelle VII a) werden zusammen in einem Gemisch aus 22 g Äthanol und 22 g Äthylacetat unter Rühren und leichter Erwärmung gelöst. Zu dieser Lösung werden 12 g einer 50%igen Lösung eines festen Bisphenol-A-Epoxidharzes mit einem Epoxidwert von 0,210 in Äthanol/Äthylacetal 1 :1 zugegeben und gut gemischt. Nach ca. 15 Stunden Standzeit bei 40⁰C ist die Vorreaktion praktisch abgeschlossen und das Harteraddukt gebrauchsfertig.

Beispiel 4

42 g eines festen Bisphenol-A-Epoxidharzes mit einem Epoxidwert von 0,210 werden in einem Gemisch aus 21 g Äthanol und 21 g Äthylacetat unter Rühren und leichter Erwärmung gelöst. Zu dieser Lösung werden 16 g einer 50%igen Lösung von Polyaminoamidhärter Nr. 35 (Tabelle I) in Äthanol/Äthylacetat 1 :1 zugegeben und gut gemischt. Nach einer Standzeit von ca. 3 Tagen bei Raumtemperatur ist die Vorreaktion praktisch abgeschlossen und das Epoxidharzaddukt gebrauchsfertig.

Die folgenden in Tabelle IX aufgeführten Kombinationen wurden entsprechend den vorausgegangenen Beispielen 3 und 4 hergestellt.

Die in den nachfolgenden Beispielen der Tabelle I aufgeführten Abkürzungen haben folgende Bedeutung:

IPD = Isophorondiamin

AZ = Aminzahl

Schmelzpunkt = Schmelzmikroskop

Säuren

THPA
HHPA
PA

= Tetrahydrophthalsäureanhydrid
= Hexahydrophthalsäureanhydrid
= Phthalsäureanhydrid

130 242/407

17

DMT	= Dimethylterephthalat
IPA	= Isophthalsäure
CPTD	= Cyclopentantetracarbonsäuredian-
	hydrid
DTHPA	= Dimethyltetrahydrophthalsäurean-
	hydrid
BTDA	= Bicyclo^^-oct-Z-en-tetracarbon-
	säuredianhydrid
ETHPA	= Endomethylentetrahydrophthalsäu-
	reanhydrid
DFS	= dimere Fettsäure

DCMB
Diarid 1550

Amine

DTA
DPTA
DHTA
N4-Amin

Zö-Dimethyl^-carboxymethyl-ben-

zol

Additionsprodukt von Acrylsäure an

ungesättigte Cis-Monocarbonsäure

Diäthylentriamin

Dipropylentriamin

Dihexamethylentriamin

N,N'-)>-Aminopropyl-l,2-diamino-

äthan

Tabelle I

Zusammensetzung der Polyaminoamide

Beispiel

Säure I

Säure II Äquivalente

Amin I

Amin II Schmelz- AZ

punkt

1 180,00 g Adipinsäure

2 170,00 g Adipinsäure

3 180,00 g Adipinsäure

4 210,00 g Acelcinsäure

5 230,00 g Decamethylen-

dicarbonsäure

6 190,00 g Brossylsäure-

dimethylester

7 80,00 g Adipinsäure

8 85,00 g Adipinsäure

9 56,25 g Adipinsäure

10 56,25 g Adipinsäure

11 81,00 g Decamethylen-

dicarbonsäure

12 140,00 g Acelainsäure

13 140,00 g Acelainsäure

14 176,00 g Decamethylen-

dicarbonsäure

15 180,00 g Acelainsäure

125,90 g Decamethylendicarbonsäure

110.27 g Acelainsäure

219.28 g dim. Fettsäure

219,28 g hydrierte

dim. Fettsäure

200,65 g dim. Fettsäure

80,03 g Heptadecan dicarbonsäure

95,27 g Diaeid 1550

1,0 281,5IgIPD

1,0 309,02 g IPD

1,0 269,06 g IPD

1,0 261,84 g IPD

1,0 243,68 g IPD

1,0 176,65 ς IPD

0,5:0,5 258,5IgIPD

0,5:0,5 270,43 g IPD

0,5:0,5 205,29 g IPD

0,5:0,5 193,18 g IPD

0,75:0,25 238,77 g IPD

0,75:0,25 241,5OgIPD

1,0 196,00 g Mcnthandiamin

114,06 g Menthandiamin

151 C 96

148 C 136

153 C 76

130 C 106 112 C 112

100 C 91

131 C 112

138 C 103

87 C 103

88 C 101

84 C 91

117 C 94

118 C 92 127 C 58

112,2OgIPD 126 C 68

Tabelle I (Fortsetzung)

Bei- Säure I
spiel

Säure II

Äquivalente Amin I
IPD

Amin II

Äquivalente

AZ Schmelzpunkt

16	80,00 g	Adipinsäure	166,49 g	TIIPA	0,5 : 0,5	199,36 g	24,28 g	DTA	0,75 :0,25	81	109
17	80,00 g	Adipinsäure	168,79 g	HIIPA	0,5 : 0,5	199,67 g	31,30 g	DPTA	0,75 :0,25	90	88
18	80,00 g	Adipinsäure	162,11 g	PA	0,5 : 0,5	198,77 g	54,88 g	DIITA	0,75 :0,25	68	104
19	80,00 g	Adipinsäure	168,79 g	HHPA	0,5 : 0,5	199,67 g	30,78 g	N₄-Amir	ι 0,75:0,25	87	83
20	125,00 g	Adipinsäure	111,50 g	THPA	0,7 : 0,3	217,29 g	26,48 g	DTA	0,75 :0,25	81	102
21	125,00 g	Adipinsäure	113,03 g	HHPA	0,7 : 0,3	217,50 g	34,10g	DPTA	0,75 :0,25	84	104
22	125,00 g	Adipinsäure	111,50g	THPA	0,7 :0,3	217,29 g	33,50 g	N₄-AmIr	ι 0,75 :0,25	86	107
23	100,00 g	Acelainsäure	156,20 g	PA	0,5 : 0,5	194,62 g	23,72 g	DTA	0,75 :0,25	67	92
24	100,00 g	Acelainsäure	162,00 g	THPA	0,5 : 0,5	196,18 g	30,76 g	DPTA	0,75 :0,25	83	73

i
ΐ
Ui

Säure I

19

Säure II

Säure I

Adipinsäure

400 g

28 11

700

20

Polyaminoamtti
harter

Epoxidharz

3 Bisphe
nol A

1,0

dimere 0,2 : 0,6 : 0,2'

Isophoron-
diamin

AZ

Schmelz
punkt
C

AZ

115,00 g Dekamethylen- 152,00 g
dicarbonsäure

140,00 g

Adipinsäure

Gew.- Ilarz-Typ
Gew.- Typ-Nr. teile*)
Teile*) (Tabelle I)

5 desgl.

294,69 g

86

68

51

ΐ
I Fortsetzung

110,00 g Acelainsäure 112,67 g

85,00 g

Adipinsäure

Äqui
valente

Amin I Amin 1!
IPD

Äqui
valente

22 1

b0
Aus
sehen

1,0

271,38 g

113

162

Aus
sehen
der

ϊ Bei-
1 spiel

120,00 g Acelainsäure 105,24 g

140,00 g

Adipinsäure

THPA 0,5 :0,5

187,80 g 22,89 g DTA

0,75 :0,25

20 1

Epoxid- der
wert Addukt-
lösunßcn

0,9:0,1

292,04 g

71

157

Addukl-
lösungen

1 25

S
I Tabelle I (Fortsetzung)

140,00 g

Acelainsäure

DMT 0,5 :0,5

206,10 g 25,12 g DTA

0,75 :0,25

65
0,210 klar

0,9:0,1

280,98 g

klar
klar

1 26

ί
I Bei-
1 spiel

105,00 g

Acelainsäure

IPA 0,5:0,5

222,43 g 34,86 g DPTA 0,75:0,25

0,210 klar

262,30 g

AZ

Schmelz
punkt
C

klar
klar

I 27

I ²⁸

150,00 g

Acelainsäure

Amin I IPD

239,84 g

87

170

klar

I ²⁹

153,04 g

Sebacinsäure

Säure Il

Äqui
valente

56,95 g Äthylendiamin

240,64 g

102

125

I ^3o

150,00 g

Sebacinsäure

62,00 g DMT

0,75 :0,25

llci- i'oiyaminoamid-
spicl härter

240,57 g

105

132

I ³ⁱ

95,00 g

Dekamethylen-
dicarbonsäure

96,71 g IPA

0,75 :0,25

Gew.- Typ-Nr.
Teile·) (Tabelle I)

233,21 g

81

153

I ³²

180,00 g

Dekamethylen-
dicarbonsäurc

47,27 g PA

0,75:0,25

3 17 1
4 20 1

252,60 g

96

157

I 33

150,00 g

Brassylsäure

50,33 g CPTD

0,8 : 0,2

5 22 2
6 22 3

231,96 g

95

92

I 34

164,42 g

dimere Fettsäure

107,55 g DMT

0,5 : 0,5

7 20 5

216,33 g

96

112

1 35

128,31 g

Adicinsäure

71,15 g DTHPA

0,8 : 0,2

226,85 g

81

91

j 36

55,00 g

Dekamethylen-

50,00 g BTDA

0,8 : 0,2

188,01 g

86

71

I 37

40,00 g

dicarbonsäure

75,19 g TIIPA

0,75 :0,25

219,16g

91

135

1 38

Fluorendicarbonsäure-

144,84 g HHPA

0,5 : 0,5

88

115

I ³⁹

137,50 g

Adipinsäure

50,66 g DMT

0,75 :0,25

113,97 g

103

121

1 ^4o

150,00 g

Sebacinsäure

91,72 g ETIlPA

0,7 : 0,3

270,82 g

96

149

I ⁴ⁱ

190,00 g

I
I Tabelle I (Fortsetzung)

82,50 g DMT

0,5 : 0,5

268,71 g

95

108

1 42

I Vergleichs- Säure
I beispiel

130,00 g DMT

0,25 :0,75

93

132

I ⁴⁶

36,53 g DMT und 0,50 : 0,25 : 0,25
107,20 g dimere Fettsäure

Amin Il

i ⁴³

101,31g DMT und

-

93

152

I 44

Epoxidharz
Gew.- Ilarz-Tyr

94

104

1 ⁴⁵

-

teile·)

129

72

38,67 g DCMB

8 desgl.
5 desgl.

12,53 g Essigsäure

3 desgl.
3 desgl.

Schmelz
punkt

5 desgl.

97 C

I Säure II Äqui
valente

IZpoxid-

dimere Fettsäure -

w crt

* Tabelle II
% Härteraddukte (siehe Beispiel 1)
S

0,210
0,150

I
i Hci-
\ spiel

0,210
0,210

0,150

I *

I 2

j	ForLselzuns	*-	Tvp-Nr.	21	Haiv-Tyn	Lpoxid-	28 1	1	700	Pnlyiiminuamid-	Typ-is'r.	22	(Tabelle I)	*)	22	46	3	1 !ar.--Typ	Aus	η a) Beispiel 1-22,	26-60	1:1	lipnxidhar/	Uar/-T\p	(wie im	Beispiel	2 beschrieben)	ah. Ill	kiar
I			(Tahcllc I)			U'C Π				härtcr						3		sehen		-■ Alhanol/Alhylacctat =
H															3		lipoxid- der	b) Beispiel 23	= Äthunol/Äthylacclat/Mclhyläthylkcton =1:1:1	CkM..		1 puxid-	lliirleradilukl	Aussehen	klar
	Bei								Bei	CJc w,-		38		3		wert Adüukl-		O Beispiel 24-25	Teile¹)	Bisphe	u en		der AdduU-	klar
	spiel		4						spiel	Tcilc·!		39		3		lösungcn				nol Λ			(reu - Ad₁IiIkI- lösung	klar
			5		desgl.	0,210	Aus				tipoxidhar*	40	3	desgl.			= Athylglykol/Äthylglykolacctal -1:1	20	desgl.			TtHCl Nr (s 1	klar
I			5		desgl.	0,210	sehen					41	3	desgl.				desgl.			klar
-I		1'oUaminnamid-	6		desgl.	0,210	der			22	Gcw.-	42	3	desgl.	0,210 klar		20	desgl.	0,210	5 1	klar
		hartcr	7		desgl.	0,210	Addukl-			12	lcilc·)	43	1,6	desgl.	0,210 klar	Epoxidharzaddukle	24	desgl.			klar
			8	KpaxiilhaiY	desgl.	0,210	losunycn			22	44	1,3	desgl.	0,210 klar		20	desgl.	0,210	5 2	klar
	8	CiCM .-	9		desgl.	0,210			03	22	45		desgl.	0,210 klar	Bei	20	desgl.	0.210	I 3	klar
	9	TaIc-I	10	G cw_-	desgl.	0,210			54	22	41		desgl.	0,210 klar	spiel	20	desgl.	0.150	5 4	klar
	10		10	lcilc*)	desgl.	0,210	klar		55	22	41	3	desgl.	0,210 klar		20	desgl.	0.210	5 5	klar
	11		11		desgl.	0,210	klar	H)	56	22			desgl.	0,210 klar		20	desgl.	0,210	5 (i	klar
	12	22	11		desgl.	0,210	klar		57	22	Vergleichsbeispiel		desgl.	0,210 klar		20	desgl.	0,150	5 7	klar
	13	22	12		desgl.	0,150	klar		58	23,4	63			0,420 klar	I	20	desgl.	0,210	5 8	klar
	14	20	13	3	desgl.	0,210	klar	15	59	23,7			0,530 klar		20	desgl.	0,210	5 9	klar
	15	22	14	3	desgl.	0,210	klar		60			Bisphe nol A		2	20	desgl.	0,210	5 10	klar
	16	22	15	5	desgl.	0,210	klar		61				3	20	desgl.	0,210	5 Il
	17	22	1	3	desgl.	0,210	klar		62			0,210 nicht löslich.	4	20	desgl.	0,210	5 12
'■1	18	22		3	Novolak	0,510	klar	20			stark	5	20	desgl.	0,210	5 13
%	19	22	1	3			klar				trübc	(l	20		0,210	5 14
1	20	20		3	Bisphe	0,210	klar				Alle Mengenangaben beziehen sich auf 50% Harz ent-	7	20		0,210	5 15
I	21	22	4	3	nol A		klar			haltende	8		0,210	5 16
	22	22	16	5	desgl.	0,210	klar	25		Lösungen	9	0,210	5 17
! ■	23	22	17	3	desgl.	0.210	klar				10
;■		22	18	3	desgl.	0.210	klar			11
	24	22	19	3	desgl.	0.210	klar			12
		22	19	3	desgl.	0.210				13
·'	25	22	20	3	desgl.	0.210	klar	30		14
	26			3	desgl.	0.210				15
	27	22	21	3			klar			16
	28				desgl.	0,210	klar	Jj		17
	29	20	22	3			klar
	30	22	23		desgl.	0.150	klar
	31	22	23	5	desgl.	0.210	klar
		22	24	3	desgl.	0.210	klar	40
	32	20	25	3	desgl.	0.210	klar		Tabelle III
		22	25	3	desgl.	0.210
	33	22	2(i	5	desgl.	0.210	klar
	34		27	3	desgl.	0.21(1
	35	22	28	3	desgl.	0.210	klar
	3d		29		desgl.	0.210	klar	■4 j
	37	22	30	3	desgl.	0.210	klar
	38	22	31		desgl.	0.150	klar
	3^l>	22	32	3	desgl.	0.210	klar
	40	22	33	3	desgl.	0.210	klar	ΊΟ
	41	22	34	3	desgl.	0.210	klar
	42	20	35	3	desgl.	0.210	klar
	43	22	36	3	desgl.	0.210	Un	5 ι
	44	22	36	5	desgl.	0,210	klar
	45	22	36	3	desgl.	0.210	klar
	4(i	22	37	3	desgl.	0,150	klar
	47	22		3	desgl.	0.210	klar	bO
	48	22	3		klar
	49	22	3		klar
	50	22	3		klar
	51	22	3		klar	b-ϊ
	52	22	3		klar
	20	3		klar
	22	3		klar
	22	5
	22	3
		3
		3

Fortsetzung	l.pu	*idhar7	•1	desgl.	l-.puxid-	IL'irlcruddukl	Addukl-	Aussehen	C	IiCi-	lipoxidh	ir/ lipuxtd-	*)	20	Bisphe- 0,210	liirteraddukl	T₁, U j I ι	Beispiel	1-22,26-62	23	: 1	auf 50%	I Liner-	l-poMd-	: 1	Aussehen
!!er				desgl.	wert		I Nr.	der Addukl-	J	sp.cl	Cieu.-	Ilnr7-Typ		nol A	Cicu.- AdduU-		= Äthanol/Äthylacelal = 1				addukl	har/-		lösung
spiel	(J CU	Il:ir/-Tvp		desgl.		Gew.-	(s. Tab. IU	lOsung			¹						Beispiel				Nr	;lddukl Nr.
	Teil	desgl.		Teile*									(s				il.ib lh	Il.ih Uli
		desgl.			10									stark trübe.
		Nuvulak			19		I It	Vergleichsbeispiel				jrauchbar		= Äthanol/Äthylacetal/Methyläthylketon 1 : Beispiele 24-25			Aussehen
	20	Bisphe	0,150	5	20	klar	I U	63					= Älhylglykol/Äthylglykolacelal = 1	I	1		nicht her
18	20	nol A	0,210	5	21	klar					2 3	2 3	S¹"	stellbar,
19	20		0,210	5	22	klar				Tabelle IV	4	4	mischten	da Härte-
20	20	desgl.	0,210	5	-> -ι ZJ	klar	13				5 6	5 6	\ddukte	addukt nicht
21	20	desgl.	0,210	5	24	klar					7	7		brauch
22	20	desgl.	0,510	5		klar			Alle Mengenangaben beziehen sich		S	8	klar	bar
23	20	desgl.	0,210	5		klar			haltende Lösungen in		9	9	klar klar
24		desgl.			25			a)	Mischungsverhältnisse der Addukte	10	10	klar	Harz ent-
		desgl.			26		2(1			11	11	klar klar
	20	desgl	0,210	5	27	klar		b)	Hci-	12 13	12 13	klar
25	20	desgl.	0,210	5	28	klar		O	vpicl	14	14	klar
26	20	desgl.	0,210	5	29	klar				15 16	15 16	klar
27	20		0,210	5	30	klar	25			17	17	klar	1 : 1
28	20	desgl.	0.210	5	31	klar			18	18	klar
29	20		0,210	5	32	klar			19	19	klar klar
30	20	desgl	0.210	5	33	klar		1	20	20	klar
31	20	desgl.	0,210	5		klar	311	2 3	21	21 1	klar klar
32	20	desgl.	0,150	5	34	klar		4	22	22	klar
33		desgl.						5 6	23	23	klar	der
	20	desgl.	0.210	5	35	klar		7	24	24	klar
34		desgl.			36			S	25 26	25 26	klar	unrimnl
	20	desgl.	0,210	5	37	klar		9	27		klar	Druck-
35	20	desgl	0.210	5	38	klar	i J	10	28	2S	klar	Γι Ι mc
36	20		0.210	5	39	klar		U	29	29 1	klar
37	20	desgl.	0.210	5	40	klar		12 13	30	30 1	klar	klar
38	20	desgl	0.210	5	41	klar	4(1	14	31	31 1	klar klar	klar klar
39	20	desgl.	0.210	5	42	klar		15 16	32 33	32 1 33 1	klar	klar
40	20	desgl.	0.210	5		klar		17	34	34 1	klar	klar klar
41	20	desgl	0.210	5	43	klar		IS	35	35 1	klar	klar
42		desgl.			44			19	36	36 1	klar	klar
	20	desgl.	0,150	5	45	klar	4Ϊ	20	37	37 1	klar	klar
43	20		0.210	5	46	klar		21			klar klar	klar
44	20	desgl	0.210	5	47	klar		22	^ischuntis-	klar	klar
45	20	desgl	0.210	5	46	klar		23	crhulim·.	klar	klar klar
46	20		0.210	5	49	klar	ill	24		klar	klar
47	20	desgl.	0.210	5		klar		25 26		klar	klar klar
48	2(1	desgl	0.210	5	50	klar		27		klar
49		desgl.			51			28		klar
	20	desgl.	0.210	5		klar		29		klar
50	20	desgl.	0.150	5	52	klar	,=;	30		klar
51					53			31		klar
	20	desgl.	0.210	5	54	klar		32 33		klar
52	20	desgl.	0.210	5	55	klar		34		klar
53	20	desgl.	0.210	5	56	klar	Wl	35		klar
54	20	desgl.	0.210	5		klar		36		klar klar
55	20	desgl.	0.210	5	57	klar		37		klar
56					58					klar
	20	desgl.	0.210	5	59	klar			klar
57	20		0.210	5	60	klar			klar
58	20	OJlO	5	61	klar			klar
59	20	OJIO	5		klar			klar klar
60	19	0.420	6	62	klar			klar
61							klar
	17	0.530	S	klar		klar
62					klar














: 1.75
1.5 0,77
2.1
2.74 1.3
2.1
1,75
1,75
1.5
1.75
1.75 1.75
1.75
1.75 1.5
1.75
2.4
1.75
1.75
1.3
1.3
0.76
1.75
1.6 U
1.75
1.3
1.5
1.75
1_3
1.3 2.4
U
IJ
13
1.75

25

26

Fortsetzung	iliirlcr-	lipoxid· Mischunjis-	'crliiiilnis	1,5	Aussehen	der	5	Bei	Hiiricr-	I=PHXiCl-	Vergleichsbcispiel	nicht	nicht her	MischunBs	- Aussehen der	unpiuiii.	mischen,
	addukl	harz-		1,75				spiel	addukl	hiirz-	63	brauchbar,	stellbar	vcrhiillnis		Druck-	erhalten
Bei	Nr.	uddufcl Nr.		1,3	BC-	unpignl.			Nr.	addukl Nr.		trübe			BC-	lllmc
spiel	I Iüb III	(Tab. Ul)		1,75	misclucn	Druck			(Tab. Ill	(Tab. Uli					mischlcu
				1,75	Adduklc	filme						Die Mischungsverhältnisse		Adduklc
				2,4							schritten werden.			klar
				1,3			IO				abgestimmt sein,			klar
	38	38		1,75	klar	klar		55	55	55	chemischen unt		klar	klar
	39	39		1,75	klar	klar		56	56	56	werden.		klar	klar
38	40	40		1,75	klar	klar		57	57	57		klar	klar
39	41	41		1,3	klar	klar		58	58	58		klar	klar
40	42	42		1,5	klar	klar		59	59	59		klar	klar
41	43	43		1,75	klar	klar	*I 3**	60	60	60		klar	klar
42	44	44		2,4	klar	klar		61	61	62		klar
43	45	45		1,75	klar	klar		62	61	62		klar
44	46	46		1,75	klar	klar							entlallt
45	47	47		1.75	klar	klar
46	48	to			klar	klar	20		entfallt
47	49	49	:		klar	klar
48	50	50	:	klar	klar				über- und unler-
49	51	51	:	klar	klar				Die Mengenverhältnisse müssen jedoch so
50	52	52	:	klar	klar			daß Druckfilme mit guten mech
51	53	53	:	klar	klar		thermischen Beständigkeiten
52	54	54	klar	klar
53
54





.75
,75
,75
,75
,75
,75
,3
.3


enträilt



können

Tabelle V

Eigenschaften der Drucke nach Beispielen

Beispiel

1 2 3

10

11

12

13

14

11 13 17 20 23 27 28 40 41 42

Härter Nr. 1 5 (Tab. I)

Mischung Nr. 1 9 13 14 17 20 27 31 34 40 41 55 56 57 (Tab IV)

Blockfestig- 120 140 130 140 100 140 110 105 100 130 140 140 130 140 70 keil ''C

*) Vergleichsbeispiel mit einem handelsüblichen thermoplastischen Polyamidharz auf Basis dimerisierlcr Fettsäure, Essigsäure, Äthylendiamin und Propylendiamin; Aminzahl 3,2, Säurezahl 2,7, methanollöslich.

Tabelle VI

Beispiel Polyamino- handelsüblicher Epoxidharzhärter Nr.

amidhärter Nr. (aus Tab. I) 1 2 3 4 5

10

1	1
2	4
3	5
4	9
5	■11
6	18
7	24
8	25
9	27
10	28
11	29
12	32
13	35
14	37
15	39

	16	+ =	27	Polyamino-	handelsüblicher	Polyaminoamid-	. I) Teile*)	2	28 11 700	hältnis	Gcw.-	auf Basis	4,5:1	1	Nr.	28	9	10 Il	klar I
	j 17			amidhärtcr Nr.		härter	18,0	+		Nr. Teile		1			+	+ + I
		Vi!	(aus Tab. I)	I	Typ-Nr. Gew.-		+		4,0	2	5: 1	5 6		+		klar
	I Legende		40	+	(Tab	14,7	+	Epoxidharzhärter		5	1	+ +		+	+ +	klar I
j Fortsetzung	i		41	+	9	18,3			7,3	4,	1	+ +	7 8			klar I
I Beispiel	I I Tabelle	42	+		18,0		3 4	3,7	5	1	+ +	+ +			klar j
I		verträglich		11	18,3		+ +	4,0	6	1		+ +			klar I
		nicht verträglich		40	18,9		+ +	3,7	6	1		+ +			klar
			41	18,9	+ +	3,1	5	1				Aussehen I	klar I
		I Härteraddukte (siehe Beispiel c)) »	42	18,3		3,1	5	1				der Addukt- I	klar
		I Bei-	1	18,3		3,7	5	1	Epoxidharz		Gew.	lösungen \| Ei	klar
		1 spiel	4	18,3		3,7	5	1				Teile*) \|	klar
	I	5	18,3		3,7	5	1	Harztyp			3	klar
}\	18	18,3	handeis. Epoxidharz- Ver	3,7	5	1					klar
I j ι	9	18,3	härter	3,7	4	1	Bisphe	Epoxid-		3	klar
	25	17,6	(Tab.	3,7	4	1	nol A	wert		3	klar
I 2	27	17,6	Vila)	4,4	3	1	desgl.	0,210	3	klar
I 3	28	16,5	1	4,4	5	1	desgl.		3	klar
I 4	29	18,3		5,5	5	1	desgl.	0,210	3	klar
S 5	32	18,3	1	3,7	5		desgl.	0,210	3	klar
j 4	35	18,3	2	3,7	5	Harz enthaltende	desgl.	0.210	3	klar
I 7	27	18,3	3	3,7	1	desgl.	0,210	3
I 8	39		4	3,7		desgl.	0,210	3
ί 9	41		5			desgl.	0,210	3
j Ό	41	7	icnangaben beziehen sich auf 50%		desgl.	0,210	3
I 11		6	9-20 = Ä-ihanol/Äthylacetat = 1 :		desgl.	0,210	3
! 12		8	= Athylglykol/Äthylglykolacelat =1:1		desgl.	0,210	3	AminwasserstofT-
I .3	I a) 1-17 u. 1	9	Vila		desgl.	0,210	3	äquivalentgewicht
I 14	I b) 18 = I	10		desgl.	0,210	3	475
i 15	1 I Tabelle	11		desgl.	0,210	3
	1 Härter	7		desgl.	0,210	3	237
I I?	ι	5		desgl.	0,210	1,5
I 18	I S ι	6		desgl.	0,210	1,2
I 19	I	6		desgl.	0,210
1 20	Ϊ 2	6		desgl.	0,210
i	6			0,420
?. \* All»	1	Kondensationsprodukl	Losungen in	0,530
1	und Diäthylentriamin
	Wie 1 aber als ι



dimerisierter Fettsäuren (DFS)
(Verhältnis Amingruppen

: !Carboxylgruppen 1)
\minkomponente Triäthylentetramin

30

•'ortsct/tinu liiricr

AminwasserstoM"-aquivalenlgewicht

3 Wie 1 aber als Aminkomponente Gemisch aus hydriertem Mono- und 237 Dicyantyliertem Äthylendiamin

5 Wie 2 mit erhöhtem Imidazolingehalt 95

6 Kondensalionsprodukt auf Basis monomerer Fettsäure und Triäthyientetramin 93

4 Kondensationsprodukt auf Basis von Triäthyientetramin und dem 237 Additionsprodukl von Acrylsäure an Ölsäure

7 Härter auf Basis von Dipropylentriamin 28

8 Isoliertes Aminaddukt auf Basis von einem Überschuß an Äthylendiamin und 166 einem Epoxidharz auf Basis von Bisphenol Λ mit einem Epoxidwert von 0,21

9 Phenol-Formaldehyd-Trimelhylhexamclhylendiamin-Kondensalionsprodukl 74

10 Aminaddukt auf Basis eines Überschusses Polyalkylenpolyamins (Formel I) 111 unter Mitverwendung von !lydroxylgruppen und aromatische Kerne enthallende
Beschleuniger

11 Härter auf Basis eines aromatischen Amins 111

Tabelle VIII

Epoxidharzaddukte (siehe Beispiel a))

Beispiel	Epoxidharz	Epoxidwert	Gew.-Teile*)	Polyaminoamidhürtcr	Gew.-Teile*)	Aussehen der
						Addukl-
	1 Iar7-Typ	0.210		Typ-Nir.	4	lösungcn
				(fab. H)
1	Bisphe	0,210	21	9	4	klar
	nol A	0,210			4
2	desgl.	0,210	21	11	4	klar
3	desgl.	0,210	21	40	4	klar
4	desgl.	0,210	21	41	4	klar
5	desgl.	0,2 IiO	21	42	4	klar
6	desgl.	0,210	21	J	4	klar
7	desgl.	0,210	21	4	4	klar
8	desgl.	0,210	21	5	4	klar
9	desgl.	0,2 K)	21	18	4	klar
10	desgl.	0,210	21	9	4	klar
Ii	desgl.	0,210	21	25	4	kiat
12	desgl.	0,210	21	27	4	klar
13	desgl.	0,210	21	28	4	klar
14	desgl.	0.210	21	29	4	klar
15	desgl.	0.210	21	32	4	klar
16	desgl.	0,210	21	35	4	klar
17	desgl.	0.420	21	27	4	klar
18	desgl.	0.530	21	39	4	klar
19	desgl.	10,5	1	Mar
10	desgl.	8.3	1	klar

*■) Alle Mengenangaben beziehen sich auf 50".. Harz enthaltende Lösungen in

a) 1-17 und 19-20 = Älhanol/Älhyl 1:1

b) IS = Alhylglykol/Äthylsilykolacctal = 1:1

31

32

Tabelle IX	Härteraddukt	Epoxidharzaddukt	Mischungs	Aussehen der	unpigm.
	Nr.	Nr.	verhältnis		Druckfilme
Mischungsverhältnisse der Addukte	(Tab. VII)	(Tab. VIII)		gemischten	klar
Beispie!				Addukte	klar
	1	1	1 : 1,87	klar	klar
	2	2	1:1,76	klar	klar
	3	3	1:2,12	klar	klar
1	4	4	1 : 2,13	War	klar
2	5	5	1:2,12	klar	klar
3	6	6	1 :2,72	klar	klar
4	7	7	1 :5,14	klar	klar
5	8	8	1 :2,90	klar	klar
6	9	9	1 :1,85	klar	klar
7	10	10	1 :3,22	klar	klar
8	11	11	1 :2,69	klar	klar
9	12	12	1 :2,20	klar	klar
10	13	13	1 :5,74	lJar	klar
11	14	14	1 :3,03	klar	klar
12	15	15	1 :3,06	klar	klar
13	16	16	1 :2,89	klar	klar
14	17	17	1 :2,41	klar	klar
15	18	18	1 :2,98	klar	klar
16	19	19	1 : 1,16	klar
17	20	20	1 :1	klar
18
19
20

Die Mischungsverhältnisse können über- und unterschritten werden. Die Mengenverhältnisse müssen jedoch so abgestimmt sein, daß Druckfilme mit guten mechanischen, chemischen und thermischen Beständigkeiten erhalten werden.

Tabelle X
Eigenschaften der Drucke

Bei	Härter	Epoxid-	Mischungs	Block	Haft	Kratz-	Wasser	10%ige	10%ige	10%ige	r/oige	l%ige	OeI-
spiel	addukt	harz-	verhältnis	festig	festig	fes'tig-		Zitro	Essig	Milch	Persil-	Seifen	Fette
	Nr.	addukt		keit	keit	keit		nen	säure	säure	lösung	lösung
	(Tab.	Nr.		°C				säure
	VII)	(Tab.
		VIII)
1	2	2	1 : 1,76	140	1-2	2-3	1,9	2,0	2,2	2,1	2,0	1,8	1-2
2	3	3	1 : 2,12	140	1-2	2	1,6	1,8	1,8	1,8	1,9	1,5	1-2
3	4	4	1 : 2,13	140	1-2	2-3	1,8	1,9	2,0	2,0	1,9	2,0	1-2
4	6	6	1 :2,72	130	1-2	2	1,7	1,8	2,0	2,0	1,7	1,8	1-2
5	10	10	1 :3,22	110	1-2	2	2,0	2,1	2,4	2,0	1,9	2,1	1-2
6	13	13	1 :5,74	140	1-2	2	1,8	1,7	1,8	1,7	1,7	1,7	1-2
7	17	17	1 : 2,41	140	1-2	2	1,9	1,7	2,1	1,8	1,8	1,9	1-2
8	9	9	1 : 1,85	140	1-2	2-3	1,8	2,0	2,2	1,9	2,0	1,9	1-2
9	19	19	1 : 1,16	130	1-2	2-3	1,8	2,0	1,9	2,1	2,0	2,0	1-2

10 20

1 :

1-2 2-3 2,1 1,9 1,9

2,0 1,9 2,0 1-2

130 242/407

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen für Oberflächenbeschichtungen und für Druckfarben für den Tief-, Flexo- und Siebdruck, bestehend aus Kunstharzmischungen als Bindemittel aus

I. festen Polyaminoamiden mit einer Aminzahl von 30 bis 200, hergestellt aus

a 2) aromatischen und/oder araliphatischen und/oder hydroaromatischen Dicarbonsäuren, welche gegebenenfalls alkylsubstituiert sind, und deren Gemische in Mengen von 0,95 bis 0,05 Äquivalenten, bezogen auf Gesamtcarboxylgruppen, und gegebenenfalls aus

gegebenenfalls in Abmischung mit

und aus einem Überschuß an

b 1) einem oder mehreren Diaminen der allgemeinen Formel (I)

R¹

R¹
R¹

NH₂

R¹

R²

(D

wobei
R' = H oder CH₃ und

R2 CH₂-NH₂oder

- C(CH₃J₂-NH₂bedeuten

und gegebenenfalls aus

b 2) Aminen der allgemeinen Formel (II)

H₂N-KCHR)_x-NH^H (II)

in welcher R ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder H sein kann und χ die Werte 2 bis 6 und /die Werte 2 bis 4 annehmen und aus

Aminoamidverbindungen und/oder Aminoimidazolinverbindungen und/oder imidazolingruppenhaltigen Aminoamidverbindungen mit Aminwasserstoffäquivalentgewichten von 90 bis 500 auf Basis von Polyalkylen-

30 polyaminen der allgemeinen Formel (II) (siehe b 2)

und/oder aus

H₂N-(CHR)_x-NH₂

in welcher R ein Alkylrest mit 1—4 Kohlenstoffatomen oder insbesondere H sein kann und χ die Werte 2 bis 6, insbesondere 2, annehmen kann

und/oder aus

IV. zum Härten von Epoxidharzen geeigneten Mannichbasen mit mindestens zwei reaktiven Aminwasserstoffatomen

und bestehend aus

B) einer Kunstharzkomponente mit freien Epoxidgruppen, bestehend aus einem Addukt aus den festen Polyaminoamiden wie in A I) und einem Überschuß eines Epoxidharzes und enthaltend

C) aromatenfreie Lösungsmittel und gegebenenfalls Pigmente.

2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei für die Addukte A) der Einsatz der Aminoverbindungen H-IV entfällt und die durch Patent 27 33 597 geschützte Verwendung ausgenommen ist.

3. Verwendung nach Anspruch 1. wobei anstelle der Addukte A I₁A II, A III und A IV wahlweise eine oder mehrere der entsprechenden nicht voraddierten Aminverbindungen I, II, III und IV eingesetzt werden und die Aminverbindungen I vorteilhafterweise zusammen mit einem oder mehreren der Komponenten II — IV eingesetzt werden.