DE3113473A1

DE3113473A1 - Reaktive diszoverbindungen und verfahren zum anfaerben von celluslosefasern unter verwendung dieser verbindungen

Info

Publication number: DE3113473A1
Application number: DE19813113473
Authority: DE
Inventors: Kenji Yono Saitama Kunikata; Hideo Ohmiya Saitama Otake; Yasushi Ohmiya Saitama Yamada
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1980-04-10
Filing date: 1981-04-03
Publication date: 1982-02-04
Also published as: GB2076006A; US4425270A; JPS56155250A; JPH0341503B2; CH645914A5; GB2076006B

Description

3113^73

T 52 656

Anmelder; Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha, New Kaijο Bldg., 2-1, Marunouchi, 1-chome, Chiyoda-ku, Tokyo/Japan

Reaktive Disazoverbindungen und Verfahren zum Anfärben von Cellulosefasern unter Verwendung dieser Verbindungen

Die Erfindung betrifft neue reaktive Disazoverbindungen, die in Form der freien Säure die allgemeine Formel haben:

SO₂X NH₂ OH

N=I

N=N

SO₃H SO₃H

C-Z

worin bedeuten:

R₁ H, Cl oder SO₃H,

R₂ H, CH₃ oder SO₃H,

X ß-Sulfatoäthyl, ß-Thiosulfatoäthyl, |3-Phosphatoäthyl oder Vinyl,

Y Cl oder F,

Z Cl, F oder Iy worin Z^ darstellt Amino; Mono- oder Dialkyl- amino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das substituiert sein kann durch Hydroxy, Carboxy oder Sulfo; Morpholino, Anili- no, das substituiert sein kann durch Halogen, niederes Alkyl,

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niederes Alkoxy, Carboxy oder Sulfo; N-Methylanilino, Naphthylamine oder Sulfo-substituiertes Naρhthylamino; Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das substituiert sein kann durch niederes Alkoxy; Phenoxy; Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das substituiert sein kann durch Hydroxy; Phenylthio und

Q N, C-Cl oder C-F, wenn Z Cl oder F darstellt, und N, wenn Z Z. darstellt,

sowie ein Verfahren zum Anfärben von CeHulosefasern unter Verwendung dieser Verbindungen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen liegen in Form einer freien Säure oder in Form eines Salzes davon, vorzugsweise eines Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalzes davon, insbesondere eines

Natrium-, Kalium- und Calciumsalzes davon,vor.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen reaktiven Oisazoverbindungen der Formel (i) können verschiedene Verfahren angewendet werden, die nachfolgend angegebenen drei Verfahren sind jedoch unter anderen die vorteilhaftesten;

Nach einem ersten Verfahren wird ein aromatisches Amin der allgemeinen Formel

R,

KH.

(Π)

SO₃H

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3113if

worin R₄-, Y, Z und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert, vorzugsweise in einem wäßrigen Medium, und dann mit einer Verbindung der allgemeinen Formel gekuppelt

OH

(III)

worin R, und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, vorzugsweise in einem wäßrigen Medium bei pH 6 bis 7.

Die Verbindung der Formel (Hl) wird erhalten durch Diazotieren einer Verbindung der allgemeinen Formel

(IV)

worin R- und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, auf Übliche Weise in einem wäßrigen Medium und Kuppeln des dabei erhaltenen Produktes mit l-Amino-8-naphthol-disulfonsäure unter sauren Bedingungen.

Nach einem	zweiten Verfahren wird	. r j A^-HH —.	ein aromatisches	Amin der
allgemeinen	Formel	■ ^KH2—(T
	: /
	I ^S03^H	t V
	N N \ /
	%	(V)

' 13Ö065/07

-JT. Tr

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worin R« und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert, vorzugsweise in einem wäßrigen Medium, danach gekuppelt mit einer Verbindung der Formel (III), vorzugsweise in einem wäßrigen Medium bei pH 6 bis 7, und dann kondensiert sit einer Verbindung der allgemeinen Formel * -

HZ (VI)

worin Z die oben angegebenen Bedeutungen hat, vorzugsweise bei 10 bis 60 C, wobei man den pH-Wert bei 4 bis 7 hält, in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat, unter Bildung einer reaktiven Disazoverbindung der Formel (i), worin Q N bedeutet.

Nach einem dritten Verfahren wird eine Verbindung der allgeneinen Formel

N=N-

SO₃H SO₃H

C C-Z

C Y

(VII)

worin Rj, R_, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und X ß-Sulfatoäthyl, ß-Phosphatoäthyl oder Vinyl bedeutet, mit einem Veresterungsmittel verestert unter Bildung einer Verbindung der Formel (i).

Die Veresterung wird vorzugsweise tipi kduintempeiulut bis» 30 C durchgeführt· Zu Beispielen für geeignete Veresterungsmittel gehören konzentrierte Schwefelsäure, verdünntes Oleum, Chlorsulfonsäure, Phosphorsäure, Phosphorstiureanhydrid und Sulfamid-

3 ti Π Ο b / Π 7 !· !»

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säure. Sulfamidsäure wird in einem organischen Lösungsmittel, z.B. in Pyridin und Dimethylformamid (UHF), verwendet, bei den anderen Agentien braucht jedoch kein Lösungsmittel verwendet zu werden·

Die Verbindung der Formel (i), worin X Vinyl bedeutet, wird als Nebenprodukt erhalten bei der Herstellung der Verbindung der Formel (i), worin X ß-Sulfatoäthyl oder ß-Phosphatoäthyl bedeutet.

Beispiele für Verbindungen der Formel (IV) sind Anilin-2ß-sulfatoäthylsulfon, 5-Chloranilin-2ß-sulfatoöthylsulfon_/ 5-Sulfoanilin* 2ß-«ulfatoäthylsulfon und entsprechend dazu ß-Thiosulfatoäthyl-•ulfon, ß-Phosphatoäthylsulfon und Vinylsulfon·

Zu Beispielen für die Kupplungskomponenten der Formel (III) gehören 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und 1-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure.

Zu Beispielen für die Phenylendiaminsulfonsäure, die ein Ausgangsmaterial für die Herstellung der Verbindung der Formel (V) iet_f gehören 1,3-Diaminobenzol-4~sulfonsäure, 1,3-Diamino-4-methylbenzol-6-sulfonsäure, 1^-Diaminobenzol-S-sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure und 1,4-Diauiinobenzol-3,6-disulfonsäure.

Beispiele für Z sind Halogenatome, wie Chlor und Fluor, oder Z., und Beispiele für Z. sind -NH„, Mono- oder Dialkylomino ■it 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das substituiert sein kann durch Hydroxy, Carboxy oder Sulfo (wie z.B.

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-NHCH₃, -NHCH₂CH₃, -NHCH₂CH₂CH₃, -NHCH₂CH₂CH₂CH₃, -NHCH₂CH₂OII,

CH /CH₂CH

NHCH₀CH₀SO-H, -NHCH COOH, -NHCH₀CH₀COOH, -N^ , -N^ ,

/CH_CH_o0H

^CH.CH-OH / Morpholino; Anilino, N-Methylanilino, Naphthyl-

anino -NH -NH

oder Sulfo-substituiertes hJaphthylamino (wie z.B. _

Cl

(o, m, p), -NH-^ ^ (3/4; 3,5; 2,5; 2,4),

(o, m, p), -NH

(3,4; 2,4; 2,5; 2,3; 2,6; 3,5),

Cl

(3-Cl, 4-CH₃; 4-Cl, 2-CH ; 5-Cl, 2-CH,; 3-Cl, 2-CHj]

130065/07 5 5

-r- to

-NH -NH -NH -NH

OCH

SO₃Na

, ρ)/ -NH

OC₂H₅

(ο, m, ρ) ,

(ο, m, p), -NH OONa

(2,5; 3,5; 2,4),

(ο, m, ρ),

SO₃Na

OONa 3

(2-COONa,4-SO₃Na; 2-COONa,5-SO₃Na),

(2-CH₃,5-SO₃Na; 4-CH₃^-SO₃Na; .2-CH₃^-SO₃Na; »₃Na)_1-22-CH₃, 4,6-SO₃Na; 4-CH₃,3-SO₃Na),

(4-OCH₃,2-SO₃Na; 2-OCH₃,5-SO₃Na; 4-OCH₃, 2,5-SO₃Na),

-NH -NH

-NH-(2-)

(Cl), ₂

Γ2-Cl,5-SO₃Na; 4-C1,3-SO₃Na; 2,5-Cl, 4-SO₃Na), (SO₃Na)_1-2 ■ .

(4-; 2,5,7-; 4,7-; 2,5-; 3,6,8-; 5-; 8-; 6-; 7-; 4,8-; 3,6-; 3,8-), (SO₃Na)1-3

(SO Na) ^ί4"^{7 6}~^{; 4}'⁸"'' 1#5-; 3,6,8-; 6,8-;3,6-;

-NH-

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Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das substituiert sein kann durch niederes Alkoxy (wie z.B. -OCH₃, -OCH₂CH₃,

-OCH , -OCH₀CH₀CH₀CH-, -OCH₀CH , -OCHCH CH , -OCH CH OCH ,

-\_CH 2 2 2 3 2 -^CH CH ^{2 3} ^{Z ό}

₀CH₀CH₀CH-, OCH₀CH , OCH

\_CH₃ 2 2 2 3 2 -^CH₃ CH₃

-OCH₀CH₀OCH₀CH₀OCh,, -OCH₀CH₀OCH₀Ch₀CH₀CH₀, -OCH₀CH₀CH-CH-J , ZZZZi ZZZZZo *■ QQH

Phenoxy, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das substituiert sein kann durch Hydroxy (wie z.B. -SCH-, -SCHACH-, -SCH₂CH₂-CH₂CH₃, -SCH₂CH₂OH) und Phenylthio.

Für Verbindungen der allgemeinen Formel

-c c-z

i I

y worin Z Halogen und Q durch Halogen substituierten Kohlenstoff bedeuten,gibt es die beiden folgenden Beispiele: 2,5,6-Trichlorpyrimidin-4-yl und 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin-4-yl.

Mit den erfindungsgemäßen neuen reaktiven Azoverbindungen können sowohl Naturfasern als auch kunstliche Fasern, wie Wolle, Seide, Polyamid-, Baumwoll-, Viskose-, Rayon- und Regeneratcellulosefasern, angefärbt werden und sie eignen sich insbesondere zum Anfärben oder Bedrucken von CeHulosefasern.

Zu Cellulosefaser^, auf welche das erfindungsgemäße Färbeverfahren angewendet werden kann, gehören Baumwoll-, Leinen-, Viskose-, Rayon-, Bemberg- und Viskosestapelfasern und dgl.

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sowie ihre gemischten gesponnen, gewebten oder gewirkten Produkte.

Zum Anfärben unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens können Üblichen Färbeverfahren, wie z.B. das Färben durch Eintauchen, Bedrucken und Aufklotzen, in großem Umfange angewendet werden.

Zu Säurebindemitteln, die zum Anfärben verwendet werden, gehören beispielsweise Natriumbicarbonat, Natriummetaphosphat, Trinatriumphosphat, Natriumortho- oder -metasilicat, Natriumcarbonat und Natriumhydroxid.

Die Verbindungen der Formel (I) können allein zum Anfärben verwendet werden, sie werden jedoch in der Regel in Form einer Zusammensetzung bzw. Zubereitung verwendet, die 20 bis 80 Teile der Verbindung der Formel (i) und 80 bis 20 Teile Aufbaustoffe (Builder)/ wie Glaubersalz, NaCl, Harnstoff, Phosphorat und einen Staubinhibitor, enthalten.

Wenn das erfindungsgemäße Färbeverfahren durchgeführt wird unter Verwendung eines verhältnismäßig hohen LiquoriFärbegut-Verhältnisses, beispielsweise unter Anwendung eines diskontinuierlichen Tauchfärbeverfahrens, wird das Färbebad in der Regel mit einem anorganischen Salz, wie Natriumchlorid oder Natriumsulfat, und dem Farbstoff hergestellt. Unter Erhitzen auf 20 bis 100°C wird das Färben zuerst 10 bis 60 Minuten lang durchgeführt, danach wird ein Säurebindemittel zugegeben und dann wird das Färben 20 bis 60 Minuten lang bei 30 bis TOO⁰C durchgeführt. Alternativ kann das Säurebindemittel zu Beginn dem

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-A3 31131*73

Förbebad zugesetzt werden. Nach dem Anfärben in einem neutralen Bad kann auch ein anderes Bad, das aus einem Säurebindemittel und einem anorganischen Salz besteht, zum Fixieren des Farbstoffes verwendet werden.

Wenn das erfindungsgemäße Färbeverfahren durchgeführt wird unter Verwendung eines verhältnismäßig kleinen LJLquor:Färbegut-Verhältnisses, beispielsweise durch kontinuierliches oder halbkontinuierliches Anfärben, wird in der Regel ein Ftirbubad (Farbstoffbad) hergestellt, das den Farbstoff, ein Säurebindenittel, ein Penetrationsmittel und erforderlichenfalls Harnstoff gemeinsam enthält. Nach dem Eintauchen für einen kurzen Zeitraum in das Färbebad Pferden die Fasern ausgepreßt und bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur stehengelassen oder anderweitig durch Wasserdampf oder durch trockenes Erhitzen für einen kurzen Zeitraum behandelt.

Die Fasern können aber auch vorher in eine Lösung des Säurebindemittels eingetaucht und dann in einem neutralen Bad beklotzt werden oder die in einem neutralen Färbebad beklotzten Fasern können mit einer Lösung des Säurebindemittels, die mit einem anorganischen Salz gesättigt ist, behandelt und dann bei Raumtemperatur stehen gelassen oder wärmebehandelt werden.

Wenn die erfindungsgemäße Verbindung zum Bedrucken verwendet wird, werden die Fasern im allgemeinen mit einer Farbpaste bedruckt, die hergestellt wird durch Einarbeiten des Farbstoffes, eines Säurebindemittels und von Harnstoff in eine Ausgangspaste, wie Natriumalginat oder eine Emulsionspaste. Die be-

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.„.AU 31131,73

druckten Fasern werden dann einer Zwischentrocknung und einer anschließenden Wärmebehandlung unterworfen oder bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur stehengelassen, um den Farbstoff zu fixieren.

Erforderlichenfalls können die vorher in eine Lösung eines Säurebindemittels eingetauchten Fasern mit einer neutralen Farbpaste bedruckt und dann bei Raumtemperatur stehengelassen oder einer Wärmebehandlung unterzogen werden.

Die auf diese Weise durch Eintauchen, Beklotzen oder Bedrucken angefärbten Fasern werden mit Wasser gewaschen und erforderlichenfalls wird eine heiße Seifenbehandlung durchgeführt unter Verwendung einer ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden Lösung.

Beim Anfärben mit den erfindungsgemäßen neuen Disazoverbindungen können marineblaue oder schwarze Färbungen mit einer ausgezeichneten Fixierrate, einer ausgezeichneten Deckung und einem ausgezeichneten Farbwert erhalten werden. Sie weisen eine hohe Beständigkeit gegenüber Licht, Wasser und Waschen auf und besitzen auch eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Chlorwasser und gegenüber Licht/Perspiration. Beim Anfärben durch Eintauchen steht ein verhältnismäßig breiter Temperaturbereich zum Anfärben von niedrig bis hoch zur Verfugung. Die Disazoverbindungen weisen eine gute Löslichkeit auf und die Druckpaste und das Klotzbad weisen eine hohe Farbstoffsiabilität auf. Beim Bedrucken und kontinuierlichen Anfärben führt die Änderung der Dauer der Wasserdampferhitzung nicht zu

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einer starken Schwankung der Färbungskonzentration. Die Ver- j

färbung bzw. Farbfleckenbildung auf einem weißen Hintergrund J

ist gering. j

Unter den Verbindungen der Formel (i) ergeben die'yerbindungen :

der Formel (i), worin X ß-Sulfatoäthyl, Ϋ Cl, Z Z^ und Q

N bedeuten, Anfärbungen von Cellulosefasern mit einer besonders

guten Beständigkeit gegenüber Licht/^erspiration, gegenüber

Feuchtigkeit und gegenüber Chlorwasser·

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Alle darin angegebenen Teile beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.

Beispiel 1

7,52 Teile 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure wurden bei einem pH-Wert von 5 in 70 Teilen Wasser gelöst. 7,5 Teile Cyanursäurechlorid wurden in 140 Teilen Eiswasser, das 0,1 Teil eines Dispergiermittels enthielt, suspendiert, zu der Suspension wurde unter Rühren die Lösung von 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure zugetropft. Nach Beendigung des Zutropfens wurde die Mischung 30 Minuten lang bei 0 bis 5 C gerührt. Zur Einstellung des pH-Wertes auf 6 wurde eine Lösung von Natriumcarbonat portionsweise zugegeben und der pH-Wert wurde eine Stunde lang beibehalten. Nachdem das Ende der Reaktion festgestellt worden war, wurden 2,9 Teile Natriumnitrit zugegeben und dann wurde die Mischung 1 Stunde lang unter Zugabe von

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-yx

„ λΙο

13 Teilen Chlorwasserstoffsäure bei 5 bis 10 C diazotiert. In diese diazotierte Lösung wurde eine Lösung eines Monoazofarbstoffes der Formel

,H

(X)

gegossen und zur Einstellung des pH-Wertes auf6-7wurde eine Lösung von Natriumcarbonat zugegeben, wobei der pH-Wert 1 Stunde lang beibehalten wurde. Nach Beendigung der Kupplung wurden 4,4 Teile Anilin zugegeben, es wurde auf 40 C erwärmt vnd der pH-Wert wurde mit einer Natriumcarbonatlösung bei 6 bis 7 gehalten« Nachdem das Ende der Reaktion festgestellt worden war, wurde Salz zugegeben und die Mischung wurde ausgesalzen, filtriert und getrocknet, wobei man einen marinablauen Farbstoff {X 620 m\ua) der Formel erhielt

max

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

ι—NH-C C-N

N N

■ ■ -. Cl

Eine Lösung des Monoazofarbstoffes der Formel (X) wurde wie folgt erhalten:

11,4 Teile Anilin-2-ß-sulfatoäthylsulfon in einer Schwefelsäure enthaltenden Lösung wurden mit 2,8 Teilen Natriumnitrit bei

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- i>r - λ"!

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5 bis 10 C gemischt zur Durchführung der Diazotierung, es wurde eine Suspension von 13,6 Teilen i-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure (Η-Säure) zugegeben und mehrere Stunden lang gerührt. Dann wurde langsam Calciumcarbonat zugegeben, um die Lösung zu neutralisieren, was zu einer Beendigung der sauren Kupplung führte, es wurde filtriert und das Calciumsulfat wurde entfernt, wobei man die gewünschte Lösung erhielt.

Beispiele 2 - 40

Ähnlich wie in Beispiel 1 können die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe der allgemeinen Formel hergestellt werden:

NH-C C-Z

N N

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-15-48

Beispiel Nr. Fo rbtönung

OSO₃H

Cl

-NH

narineblau

-NH-

/V-Cl

-NH

CH.

Cl

-NH

SO-H

-NH-

SO₃H

:ooh

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Fortsetzung der Tabelle

Beispiel Nr.

R, arbtönung

10

Cl

-NH-

Cl

OSO₃H marineblau

11

II' -Ν-/Λ CH.

12

-Cl -NH-

14 -NH

15

-CH- -NH

Cl

16

-SO₃H

17

18

-Cl

19 -NH

20 -NHCH₂CH₂SO₃H

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Fort s et zung der Tabelle

Beispiel Nr.

Farbtönung

-CH₂CH₂-OSO₃H

Cl

marineblau

-NH.

-NH-CH₂CH₂OH

Cl CH₀CH₀OH ^{2 2}

-N

-SO₀H

-NH-

-OCH-

-OCH₂CH₂OC₂H₅

-O

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Fortsetzung der Tabelle

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Beispiel Nr.

R, 'arbtönung

32

-CH₂CH₂-OPO₃H₂

Cl

marineblau

33 -NH,

SSO₃H

-CH=CH, -NH

-NKCH„COOK

OPO₃H₂

-NH

SSO₃Il

38

-CH=CH. -NHCH₂CH₂COOH

39

-CH_?CH-OSO₃H -NH-

40

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Beispiel 41

7,5 Teile Cyanursäurechlorid wurden in 140 Teilen Eiswasser, das 0,1 Teil eines Dispergiermittels enthielt, suspendiert, zu dieser Lösung wurde eine neutrale Lösung von 11,0 Teilen Anilin-2,5-disulfonsäure in 60 Teilen Wasser unter Rühren zugegeben und der pH-Wert wurde mit einer Natriumcarbonatlösung 2 Stunden lang bei 5 bis 6 gehalten. Nachdem das Ende der Reaktion festgestellt worden war, wurde eine Lösung von 7,52 Teilen 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure in 70 Teilen Wasser bei pH 5 bei Raumtemperatur zu der Mischung zugetropft, es wurde 30 Minuten lang gerührt und dann auf 40 C erhitzt, zur Einstellung des pH-Wertes auf 6 wurde eine Natriumcarbonatlösung zugegeben und die Lösung wurde 2 Stunden lang bei 40 C und pH 6 gehalten.

Nachdem das Ende der Reaktion festgestellt worden war, wurde die Lösung abgekühlt, es wurden 2,9 Teile Natriumnitrat zugegeben, dann wurden 22 Teile Chlorwasserstoffsäure bei 5 bis 10 C zugegeben zur Durchführung einer 1-stündigen Diazotiexung. In diese diazotierte Lösung wurde eine Lösung eines Monoazo farbstoff es der Formel (X), wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist, gegossen und der pH-Wert wurde durch Zugabe einer Natriumcarbonatlösung 2 Stunden lang bei 6 bis 7 gehalten. Dann wurde die Lösung auf 40 C erhitzt, ausgesalzen, filtriert und getrocknet, wobei man einen marineblauen Farbstoff (/\ ημιη) der Formel erhielt

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N=N-T^_n-NH-C C-NH

SO H SO₃H

N N

Cl

SO₃H

(XIII)

Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 41 können auch die in der obigen Tabelle angegebenen Farbstoffe (Beispiele 2 bis 40) hergestellt werden·

Beispiel 42

Durch Kondensieren von 7,52 Teilen 1,4-Diaminobenzol-6-sulfonsäure mit 8,9 Teilen 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin wurde die 1-Amino-4-(2',5",6'-trichlorpyrimidyl-4*-amino)benzol-6-•ulfonsäuro hergestellt« Zu ihrer neutralen LiJsung wurden 2,9 Teile Natriumnitrit zugegeben, außerdem wurden 13 Teile Chlorwasserstoffsäure bei 5 bis 10 C zugegeben und es wurde 1 Stunde lang diazotiert. Zu dieser diazotierten Lösung wurde eine Lösung eines Monoazofarbstoffes der Formel (X), wie sie in Beispiel 1 beschrieben worden ist, zugegeben, außerdem wurde eine Natriumcarbonatlösung zugegeben, um den ρH-Wert 2 Stunden lang bei 5 bis 6 zu halten. Nach dem Erwärmen auf 50 C wurde die Lösung ausgesalzen, filtriert und getrocknet, wobei man einen grünlich-marineblauen Farbstoff (A 610 πιμιη) der Formel erhielt

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31131*73

;i

// \ f\ (XIV)

_N=N—U \)—NH-C C-Cl

SO,H SO -II C

Cl

Zur Herstellung eines Farbstoffes mit einer ähnlichen Farbtönung kann in diesem Beispiel auch 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin anstelle von 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin verwendet werden,

Beispiel 43

In Beispiel 1 wurde anstelle der Verbindung der Formel (X) die Verbindung der Formel verwendet

SO CH CH OH * /· JL

Ψ 7 ^9H

(XV)

tut Herstellung einer Verbindung der Formel

SO₂CH₂CH₂OH

-NH-C C-NH

HO₃S.

r Y

Cl

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3113*i73

20 Teile der Verbindung der Formel (XVl) wurden bei 30 C zu 50 g 96 /oiger Schwefelsäure zugegeben. Die Mischung wurde 3 Stunden lang gerührt, um die Verbindung zu verestern. Danach wurde sie in 100 Teile Eiswasser gegossen, mit wäßrigem

NaOH oder NaHCO₀ bis auf pH 5 bis 6 neutralisiert; ausgesalzen, ο ■ .

filtriert und getrocknet, wobei man die Verbindung der Formel (Xl) erhielt, welche die gleiche war, wie sie in Beispiel 1 erhalten worden war.

Ähnlich wie in diesem Beispiel können auch die in der obigen Tabelle angegebenen Farbstoffe (Beispiele 2 bis 40) hergestellt werden«

Beispiel 44 Die Verbindung der Formel

Xxvii)

HO₃S

wurde auf ähnliche Weise wie in Beispiel 41 hergestellt unter Verwendung der Verbindung der Formel (XV) anstelle der Verbindung der Formel (x)« 22,4 Teile der Verbindung der Formel (XVIl) wurden zu 60 Teilen Pyridin zugegeben. Nach dem Erwärmen auf 80 C wurden 6 Teile Sulfamidsäure zugegeben. Die Mischung wurde 1,5 Stunden lang bei 100 bis 105 C gerührt

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-*-«, 3113^73

und nach dem Abdestiliieren des Pyridins unter vermindertem Druck wurde die Mischung bis auf pH 5 bis 6 neutralisiert, ausgesalzen, filtriert und getrocknet, wobei man die Verbindung der Formel (XIIl) wie in Beispiel 41 erhielt.

Auf ähnliche Weise können auch die in der obigen Tabelle angegebenen Farbstoffe hergestellt werden.

Beispiel 45

In ein aus 3 Teilen des Farbstoffs der Formel (Xl), 80 Teilen Natriumsulfatanhydrid und 1000 Teilen Wasser hergestelltes Färbebad (Farbstoffbad) wurden 50 Teile eines Baumwollwirknaterials eingetaucht, um es 30 Minuten lang bei 80 C zu behandeln, und es wurden 20 Teile Natriumcarbonat zugegeben, danach wurde 60 Minuten lang bei dieser Temperatur angefärbt. Dann wurde das gefärbte Material mit Wasser gewaschen, 10 Minuten lang bei 95 bis 100 C mit einer Seifenlösung behandelt unter Verwendung von 1000 Teilen einer 2 Teile eines anionischen oberflächenaktiven Mittels enthaltenden wäßrigen Lösung, dann wurde es mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man eine dunkel-marineblaue Färbung mit einer ausgezeichneten Beständigkeit gegen Licht/fcerspiration, Chlorwasser und Feuchtigkeit erhielt.

Beispiel 46

In ein" aus 3 Teilen des Farbstoffs des Beispiels 2, 40 Teilen Natriumsulfatanhydrid und 1000 Teilen Wasser hergestelltes Färbebad (Farbstoffbad) wurden 50 Teile eines ge-

130065/075S

- 24 -

311

sponnenen Rayongarns eingetaucht, um es 30 Minuten lang bei 80 C zu behandeln, und es wurden 20 Teile Natriumcarbonat zügegeben, danach wurde 60 Minuten lang bei dieser Temperatur gefärbt. Dann wurde das gefärbte Material auf die gleiche Weise wie in Beispiel 45 behandelt, wobei man eine tief-marineblaue Färbung mit einer ausgezeichneten Beständigkeit gegenüber Licht/-Perspiration, Chlorwasser und Feuchtigkeit erhielt.

Beispiel 47

Es wurde die nachfolgend angegebene Farbpaste mit einem Farbstoff der Formel (XIIl) hergestellt:

Farbstoff

5 % Natriumolgina t

Harnstoff

X Teile 500 Teile

Natriumcarbonat 20 Teile

Reduktionsinhibitor

1000 Teile Wasser

10 Teile

370-X Teile

X β 10, 30 oder 80; als Reduktionsinhibitor wurde PοIymin L new (hergestellt von der Firma Nippon Kayaku) verwendet.

Merzerisiertes Baumwollsatin wurde mit dieser Farbpaste bedruckt, 10 bis 30 Minuten lang bei 60 C getrocknet, 10 Minuten lang mit gesättigtem Wasserdampf von 100 C behandelt und mit fließendem Wasser gewaschen. Dann wurde das gefärbte Material 10 Minuten lang bei 100°C mit Seife behandelt in einem Seifebad, das ein anionischos oberflächenaktiveκ MittaJ in einer Menge von 1 g/l enthielt, danach wurde es mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man ein marineblau gefärbtes

13006S/07b.^f>

3113*173

Material «it einer hohen Beständigkeit gegen und Anreicherung erhielt· Selbst wenn die Dauer de*· Wg§per«r dampfbehandlung geändert wurde, so daß sie 2,5 Minuten, 5 Minuten, 10 Minuten oder 20 Minuten betrug, wer die §@hw@r>kung der Konzentration der Anfärbung gering« - .

Beispiel 48

Es wurden 1000 Teile Farbpaste hergestellt mit GQ Teilen des Farbstoffs des Beispiels 24, 500 Teilen f> tigern Ne> triunalginat, 100 Teilen Harnstoff, 10 Teilen eines Redykriionsinhibitors, 20 Teilen Natriumcarbonat und 31P Teilen Wasser· Diese Farbpaste wurde auf Merzerisierte? aufgedruckt, bei 60°C getrocknet und 3 Minuten lang bei 1§Q^P£ fixiert· Das gefärbte Material wurde mit Wasser gewaschen, 10 Minuten lang bei 100 C mit Seife behandelt in iinepi Seiferbad, das ein anionisches oberflächenaktive» Mittel enthielt* und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet» DeP Gewebe wies ausgezeichnete verschiedene Echtheiten, der« gegenüber Feuchtigkeit, auf·

Beispiel 49 Es wurde das folgende Kietzbad hergestellt;

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	- 26 - β*	Harnstoff	3	1130
Azoverbindung der Formel (IX)	X Teile	Natrium» carbonai	50(X=K)) 100(X=30) 150(X=OU)	Teile Il Il
Natriumalginat	1 Teil	Wasser	20 Teile
Reduktionsinhibitor	2 Teile		767(X=60) 847(X=30) 917(X=IO)	Teile Il ti

X = 10, 30 oder 60; als Reduktionsinhibitor wurdo Polymin L. new (hergestellt von der Firma Nippon Kayakυ) verwendete

Ein nicht-tfierzsriciertes Baumwollgewebe wurde in dem obigen Bad beklotzt, mit einer Mangel bis auf einer. Auspreßgrad von 60 % ausgepreßt, 2 Minuten lang bei 100 C getrocknet und 3 Minuteri lang bei 150 C fixiert (wärmebehandelt). Dann wurde das Gewebe mit fließendem Masser gewaschen,. 10 Minuten lang bei 100 C mit Seife behandelt in einem Seifebad, das ein ari~ ionisches oberflächenaktives Mittel in einer Menge von 1 g/l enthielt, erneut mit fließendem Wasser gewaschen und getrocknete

In allen Fällen, in denen X - 10, 30 oder 60, erhielt man ein marineblau gefärbtes Material mit einer ausgezeichneten Beständigkeit gegenüber Licht, Chlorwasser, gegenüber Waschen und Feuchtigkeitο

Beispiel 50

Es wurden 1000 Teile eines Klotzbades hergestellt aus 30 Teilen des Farbstoffs des Beispiel". 5, 100 Teilen Harnstoff, 20 Teilen Natriumcarbonat, 1 Teil Natriumalginat, 5 Teilen eines Reduktions-

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inhibitors und 844 Teilen Wasser.

In diesem Bad wurde gesponnenes Rayon bsklotzt, bis auf einen Auspreßgjad von 60 % ausgepreßt und 7 Minuten lang mit gesüttigtem Wasserdampf von 100 C behandelt. Dann wurde dos Gewebe mit Wasser gewaschen, mit Seife behandelt und erneut gewaschen und getrocknet, wobei man ein marineblau gefärbtes Material mit einer ausgezeichneten Naßechtheit erhielte

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Claims

3113*73 T 52 656 Anmelder; Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha, New Kaijo Bldg., 2-1, Marunouchi, 1-chome, Chiyoda-ku, Tokyo/Japan Patentansprüche

1. Reaktive Disazoverbindung, die in Form der freien Säure gekennzeichnet ist durch die allgemeine Formel

(D

worin bedeuten:

R₁ H, Cl oder SO₃H,

R₂ H, CH₃ oder SO₃H,

X ß-Sulfatoäthyl, ß-Thiosulfatoäthyl, ß-Phosphatoäthyl oder Vinyl,
Cl oder F,

Cl, F oder Z., worin Z. darstellt Amino; Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das substituiert sein kann durch Hydroxy, Carboxy oder SuIfο; Morpholino; Anilino, das substituiert sein kann durch Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Carboxy oder SuIfο; N-Methylanilino, Naphthylamine oder Sulfo-substituiertes Naphthylamino; Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das substituiert sein kann durch niederes Alkoxy; Phenoxy; Alkylthio mit

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Q N, C-Cl oder C=F, wenn Z Cl oder F darstellt, und N, wenn Z Z. darstellt·

2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (i) X ß-Sulfatoäthyl, Y Cl, Z Z. und Q N bedeuten.

3· Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (i) R. H, R« H und Z, m-Chloranilino bedeuten.

4. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (i) R, H, R„ H und Z₁ p-Chloranilino bedeuten.

5. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen I

nethylanilino bedeuten.

daß in der allgemeinen Formel (i) R- H, R₂ H und Z. 3-Chlor-4-

6. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (i) R, H, R« H und Z, 3,4-Dichloranilino bedeuten.

7. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) R, H, R„ H und 1. p-Toluidino bedeuten.

8. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,

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daß in der allgemeinen Formel (i) R^ H, R« H und Z, 3,4-Dinethylanilino bedeuten.

9. Verfahren zum Anfärben von Cellulosefaser^ dadurch gekennzeichnet, daß man eine reaktive Disazoverbindung der allgemeinen Formel verwendet:

SO₃H

C-Z

(D

worin bedeuten:

R₁ H, Cl oder SO₃H,

R₂ H, CH₃ oder SO₃H,

X ß-Sulfatoäthyl, ß-Thiosulfatoäthyl, ß-Phosphatoäthyl oder Vinyl,

Y Cl oder F,

Z Cl, F oder Z., worin Z. darstellt Amino; Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das substituiert sein kann durch Hydroxy, Carboxy oder Sulfo; Morpholino; Anilino, das substituiert sein kann durch Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Carboxy oder Sulfo; N-Methylanilino, Naphthylamine oder Sulfo-substituiertes Naphthylamine; Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das substituiert sein kann durch niederes Alkoxy; Phenoxy; Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das substituiert sein kann durch Hydroxy; Phenylthio und N, C-Cl oder C-F, wenn Z Cl oder F darstellt und N, wenn Z Z. darstellt.

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