DE3880097T2

DE3880097T2 - Antimikrobielle latexzusammensetzung.

Info

Publication number: DE3880097T2
Application number: DE8888311063T
Authority: DE
Inventors: Akihito C O Unitika Li Kawaide; Yasuhiko C O Unitika Lim Ozaki; Yoshihiro C O Unitika Umemura
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1987-11-25
Filing date: 1988-11-23
Publication date: 1993-07-15
Anticipated expiration: 2008-11-24
Also published as: EP0516184B1; US4902503A; EP0318258A3; DE3855502D1; DE3855502T2; EP0516184A1; DE3880097D1; EP0318258A2; EP0318258B1

Description

BEREICH DER ERFINDUNG

Diese Erfindung betrifft eine antimikrobielle Latexzusammensetzung. Inbesondere betrifft sie eine antimikrobielle Latexzusammensetzung, die geeignet ist zur Herstellung von Latexprodukten, wie etwa medizinischen Geräten, Waren im Sanitärbereich, Geräten zur Herstellung von Nahrungsmitteln und von Eisbeuteln, welche jeweils eine anhaltende antimikrobielle Wirkung zeigen.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Medizinische Geräte und Waren im Sanitärbereich, die nicht Wegwerfwaren sind, sollten vor der Verwendung desinfiziert oder sterilisiert werden, um ihren beabsichtigten Zweck zu erfüllen. Es wird jedoch häufig beobachtet, daß ein medizinisches Gerät, das über einen längeren Zeitraum eingesetzt wird, seine aseptischen Eigenschaften nicht behält. Es wurde daher gewünscht, dieses Problem zu überwinden.
Die wirkungsvollste Lösung für dieses Problem war die Herstellung eines medizinischen Geräts, dessen Oberfläche eine bestimmte Menge eines antimikrobiellen Mittels enthält, welches während der Verwendung des Geräts vorliegt. Wenn solch ein Gerät aus einem Latex hergestellt wird, ist es erforderlich, daß das antimikrobielle Mittel homogen und stabil mit dem Latex vermischt wird, der dann zu dem gewünschten medizinischen Gerät geformt wird.
Es ist bekannt, daß Schwermetalle, wie Gold, Siber, Kupfer und Zink, ebenso wie ihre Verbindungen, eine starke antimikrobielle Wirkung auf ein breites Spektrum an Mikroorganismen einschließlich verschiedener Bakterien und Pilze bei äußerst niedrigen Konzentrationen des jeweiligen Metallions ausüben. Dieser Effekt wird oligodynamischer Effekt genannt.
US-Patente 4 483 688, 4 592 920, 4 603 152 und 4 054 139 offenbaren die Herstellung eines medizinischen Geräts mit antimikrobieller Wirksamkeit, indem sie den Vorteil des oligodynamischen Effekts dieser Metalle oder deren Verbindungen nutzen. Und zwar werden diese Metalle oder ihre Verbindungen in einem Matrixmaterial dispergiert, welches dann zur Herstellung der Geräte geformt oder als Überzug verwendet wird.
US-Patent 4 483 688 offenbart einen Katheter, der hergestellt wird, indem man ein feines Metallpulver, wie etwa ein Silberpulver, in einem geeigneten Bindemittel dispergiert und einen Katheter damit beschichtet. Dieses Verfahren ist jedoch etwas nachteilig dadurch, daß dieses feine Metallpulver im Bindemittel nicht vollständig dispergierbar ist.
US-Patent 4 592 920 offenbart einen antimikrobiellen Katheter, hergestellt durch Mahlen einer antimikrobiellen Metallverbindung, wie Silberoxid, auf eine Partikelgröße von 30 um oder weniger und Dispergieren des Oxids in einer Suspension, wie Latex oder Polyurethan, welche dann gehärtet und zu einem Katheter geformt werden kann. Es ist jedoch in diesem Fall erforderlich, ein oberflächenaktives Mittel zuzusetzen, um eine erneute Aggregation der Metallverbindungspartikel während des Mahlschritts und danach zu verhindern, wodurch diese Partikel in einem stabilen Zustand gehalten werden.
US-Patent 4 603 152 offenbart das Vermischen von Silbernitrat oder Silberoxid mit einem natürlichen oder synthetischen Kautschuklatex. Im Beispiel 13 dieses Patents wird ein natürlicher Kautschuklatex mit pulverförmigem Silberoxid gemischt. Jedoch erfordert das Dispergieren des pulverförmigen Silberoxids in dem hochviskosen Latex eine übermäßig lange Zeit. Darüber hinaus muß die Zugabe in einer komplexen Weise ausgeführt werden.
Weiterhin offenbart US-Patent 4 054 139 die Beschichtung der Oberfläche eines Katheters mit einem Polymerlatex, der eine Silberverbindung, wie Silbernitrat, enthält. Dieses Verfahren ist jedoch darin nachteilig, daß die Stabilität der Beschichtungslösung, die den Latex und die Silberverbindung umfaßt, schlecht ist, weil die Zugabe von Silbernitrat zu einem Latex leicht zu Aggregation in der Lösung führt. Somit ist es schwierig, den beschichteten Katheter auf kontinuierliche Weise herzustellen.
Um in industriellem Maßstab ein antimikrobielles medizinisches Gerät, eine Suspension, die ein antimikrobielles Mittel enthält, und eine Mischung, die ein Polymer, das als Matrix dient, umfaßt, herzustellen, müssen das antimikrobielle Mittel und das Lösungsmittel während der Aufbewahrung über lange Zeit stabil bleiben.
Im allgemeinen sind Metallverbindungen, insbesondere Silberverbindungen, kaum wasserlöslich. Wenn eine Silberverbindung mit einem Latex in Form einer Lösung vermischt wird, ist die Silberkonzentration im Matrixmaterial äußerst niedrig. Somit kann in diesem Fall die erforderliche antimikrobielle Wirksamkeit nicht erhalten werden.
Andererseits ist ein Latex, wie ein natürlicher Kautschuklatex, der in Wasser dispergiert ist, ein höchst unstabiles System. Dadurch geliert er sogar bei einer nur leichten Veränderung der Umgebungsfaktoren, wie pH oder Temperatur. Wenn eine wäßrige Lösung, die eine Silberverbindung, wie Silbernitrat, enthält, das in Wasser sehr gut löslich ist, zu einem Latex in hoher Konzentration zugegeben wird, um eine hohe Silberkonzentration in einem Matrixmaterial zu erzeugen, würde das Silbernitrat das System, worin der Latex in der wäßrigen Lösung in einer stabilen Form suspendiert ist, stören. Wenn Silbercarbonat, das eine äußerst niedrige Löslichkeit in Wasser hat, zugegeben wird, wird die stabile Latexdispersion ebenfalls gestört und Aggregation beobachtet. Es war daher unmöglich, eine stabile Latexzusammensetzung zu erhalten.
Dementsprechend ist eine spezielle Technik erforderlich, um zu verhindern, daß eine stabile Latexdispersion auseinanderfällt, wenn eine Silberverbindung im Latex dispergiert und damit vermischt wird.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Ein erstes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine antimikrobielle Latexzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die geeignet ist für die Herstellung von Latexprodukten mit einer anhaltenden antimikrobiellen Wirksamkeit.
Ein zweites Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine homogene antimikrobielle Latexzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche eine große Menge Silber enthält.
Weiterhin ist ein drittes Ziel der vorliegenden Erfindung, eine antimikrobielle Latexzusammensetzung zu Verfügung zu stellen, welche während eines längeren Zeitraums stabil bleibt, ohne daß es notwendig ist, ein oberflächenaktives Mittel zuzusetzen, um ein antimikrobielles Mittel homogen und stabil zu dispergieren.
Darüber hinaus ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, eine antimikrobielle Latexzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche leicht hergestellt werden kann und während eines längeren Zeitraums stabil bleibt.
Um die oben erwähnte antimikrobielle Latexzusammensetzung zu erhalten, haben die Erfinder ausgedehnte Untersuchungen vorgenommen und als Ergebnis gefunden, daß diese Ziele durch Vermischen von Proteinsilber, das eine hohe Löslichkeit in Wasser hat, mit einem natürlichen Kautschuklatex oder einem synthetischen Polymerlatex erreicht werden können.
Demgemäß liegt der Kern der vorliegenden Erfindung in einer antimikrobiellen Latexzusammensetzung, die durch Mischen von Proteinsilber mit einem natürlichen Kautschuklatex oder einem synthetischen Polymerlatex hergestellt wird, wobei das Proteinsilber in einer Menge von mindestens 0,1 Gew.-% Silber, bezogen auf den Feststoffgehalt dieses Latex, vorliegt.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Nun wird die vorliegende Erfindung im Detail beschrieben.
In der vorliegenden Erfindung schließt der Begriff "ein natürlicher Kautschuklatex" gewöhnliche Kautschuklatices, wie anionische, natürliche Kautschuklatices und kationische, natürliche Kautschuklatices, ein, soweit nicht anders angegeben. Andererseits stellt ein "synthetischer Polymerlatex" einen Latex dar, der ein synthetisches Polymer umfaßt und der ein anionischer, synthetischer Polymerlatex oder ein kationischer, synthetischer Polymerlatex ist, soweit nicht anders angegeben.
Der gewöhnliche natürliche Kautschuklatex, wie Soctex und Asiatex, erhältlich von Socfin Company Berhad bzw. Plantation Latex Berhad, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein Latex, umfassend eine wäßrige Lösung, die aus der Rinde einer Kautschukpflanze fließt und verschiedene organische und anorganische Stoffe enthält, als Dispersionsmedium, und den Kautschukgehalt als Dispergiermittel zusammen oder mehreren verschieden Zusatzstoffen, wie einem pH-kontrollierenden Stoff, ein Härtemittel, einem Härtebeschleuniger, einem Weichmacher, einem Füllstoff, Antioxidans und Farbstoff. Dieser Latex, der normalerweise ungefähr 0,3 Gew.-% Ammoniak als pH- kontrollierenden Stoff enthält, ist ein anionischer Latex mit einem pH-Wert, der auf 8 bis 11, vorzugsweise auf 9 bis 11, eingestellt ist.
Der kationische, natürliche Kautschuklatex, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein sog. saurer Latex, der einen pH-Wert zwischen 1 und 5, vorzugsweise zwischen ungefähr 1,5 und 4,7 (isoelektrischer Punkt des als Schutzkolloid dienenden Proteins) und besonders bevorzugt zwischen ungefähr 2 und 3 hat. In dieser Latexsorte sind die Kautschukpartikel positiv geladen, im Gegensatz zu denen in einem gewöhnlichen natürlichen Kautschuklatex, und werden durch wechselseitig repulsive Kräfte stabilisiert. Solch ein saurer Latex kann beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß man ein kationisches oder nicht-ionisches Tensid zu dem oben erwähnten natürlichen Kautschuklatex (Feststoffgehalt: 20 bis 70 Gew.-%, pH 9 bis 11) in einem Verhältnis von 1 bis 5 Gew.-% des ersteren, bezogen auf den Kautschukgehalt, zugibt und dann den pH-Wert auf unter 3 durch Zugabe einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure einstellt. Die herkömmliche Anwendung eines solchen sauren Latex war auf spezielle Zwecke beschränkt, beispielsweise auf die Behandlung von negativ geladenen Fasern oder Papier oder die Herstellung von Derivaten, wie Kautschukhydrochlorid, chloriertem Kautschuk oder reduziertem Kautschuk direkt aus einem Latex. Dadurch war ein saurer Latex, der mit einer Silberverbindung gemischt war, so wie der durch die vorliegende Erfindung vorgeschlagene, nie bekannt gewesen.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Polymerlatex umfaßt Polymer(e), beispielsweise Homopolymere und Copolymere von Vinylmonomeren, wie Ethylen, Styrol, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, (Meth)acrylat, Vinylpyridin und Methylvinylether; Homopolymere und Copolymere von Dienmonomeren, wie Butadien, Isopren, 1,3-Pentadien, 1,5-Hexadien, 1,6-Heptadien und Chloropren; Copolymere der oben erwähnten Vinylmonomere und Dienmonomere; und Copolymere von Vinylmonomeren mit einer oder mehreren funktionellen Gruppen, wie Epoxid, Amino, Carboxymethyl, Säureanhydrid, Hydroxyl, Amino, N-Methylolamido und Isocyanatgruppen mit den oben erwähnten Monomeren; als Hauptbestandteil wahlweise zusammen mit verschiedenen Zusatzstoffen, wie Tensiden, Vernetzungsmitteln, Füllstoffen und Weichmachern. Solch ein synthetischer Polymerlatex, wie oben definiert, beispielsweise ein Acrylnitril-Butadien-Copolymerlatex (pH 9,5, Nipol 1562, hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd.) und Chloroprenlatex (pH 10,2, LM-50, hergestellt von Denki Kagaku Kogyo K.K.), wird gewöhnlich als anionisches System verwendet. Ferner kann ein kationischer, synthetischer Polymerlatex, umfassend das/die oben erwähnte(n) Polymer(e) als Hauptbestandteil(e) zusammen mit einem kationischen Tensid als Emulgier- und Dispergiermittel in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Dieser kationische, synthetische Polymerlatex kann weiterhin beispielsweise ein nicht-ionisches Tensid, Vernetzungsmittel, Füllstoff und Weichmacher, falls erforderlich, enthalten.
In der vorliegenden Erfindung wird Proteinsilber als antimikrobielles Mittel eingesetzt. Proteinsilber ist eine Verbindung, die Protein und Silber umfaßt, wie beispielsweise in The Merk Index, 10. Auflage, S. 1223-1224, Nr. 8363 (1983) beschrieben. Bevorzugt ist, daß das Proteinsilber 7,5 bis 8,5 Gew.-% Silber enthält, gemäß The Pharmacopoeia of Japan.
Der Gehalt des Proteinsilbers variiert in Abhängigkeit vom Einsatzzweck. Im allgemeinen ist bevorzugt, daß der Silbergehalt, bezogen auf den Feststoffgehalt des Latex, von 0,1 bis 10 Gew.-% reicht, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-%. Ein Silbergehalt, der 10 Gew.-% übersteigt, könnte die Festigkeit der daraus hergestellten Latexprodukte erniedrigen. Wenn er andererseits weniger als 0,1 Gew.-% beträgt, ist die erreichte antimikrobielle Wirkung unbefriedigend.
Wenn das Proteinsilber mit dem Latex vermischt wird, variiert der Feststoffgehalt des Latex in Abhängigkeit vom Einsatzzweck, d.h. davon, ob die resultierende Zusammensetzung geformt wird, um z.B. ein medizinisches Gerät herzustellen, oder ob es als Überzug verwendet wird. Es wird empfohlen, daß der Feststoffgehalt des Latex im allgemeinen etwa 20 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise etwa 30 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 40 bis 60 Gew.-%, beträgt. Der Latex kann einen beliebigen pH-Wert vom alkalischen bis hin zum sauren Bereich haben.
Die antimikrobielle Latexzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann im Grunde genommen durch jedes beliebige Verfahren hergestellt werden, solange alle Bestandteile miteinander homogen vermischt werden. Daher stehen dafür verschiedene bekannte Verfahren zur Verfügung. Beispielsweise wird bevorzugt, eine wäßrige Lösung von Proteinsilber direkt einem Latex zuzugeben, besonders bevorzugt eine, die eine hohe Proteinsilberkonzentration hat.
Die antimikrobielle Latexzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält homogen Silber und bleibt während eines langen Zeitraums stabil. Darüber hinaus kann sie leicht hergestellt werden.
Dadurch kann die antimikrobielle Latexzusammensetzung der vorliegenden Erfindung in geeigneter Weise beispielsweise bei der Herstellung von Latexprodukten verwendet werden, welche eine anhaltende, antimikrobielle Wirksamkeit bei längerer Verwendung erfordern, wie bei medizinischen Geräten, Waren im sanitärbereich und Geräten zur Herstellung von Nahrungsmitteln oder Eisbeuteln. Beispiele dieser Latexprodukte schließen ein: verschiedene Katheter, wie Urinkatheter, Beutel wie Fäkalienbeutel, Zufuhr/Drainage- Röhren, Schwämme, gummierte Gewebe, wie Bettücher und Windelschichten, Badematten, Leimungsmittel für Papier, Bindemittel für nicht-verwobene Textilstoffe, Anstriche und Klebstoffe.
Die vorliegende Erfindung wird in größerer Ausführlichkeit unter Bezug auf die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutert, wobei die vorliegende Erfindung jedoch nicht auf diese beschränkt sein soll. In diesen Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile, soweit nicht anderweitig bezeichnet.

Beispiel 1

0,3 Teile Zinkdimethyldithiocarbamat, 1,5 Teile Schwefel, 3 Teile Zinkoxid und 1,2 Teile Stearinsäure wurden in 100 Teilen eines natürlichen Kautschuklatex (pH 10,7) mit einem Feststoffgehalt von ungefähr 50 Gew.-% homogen dispergiert. Die erhaltenen Latexmischung wird im folgenden als Lösung A bezeichnet. Getrennt davon wurden 6,4 Teile Proteinsilber in 20 Teilen destilliertem Wasser aufgelöst und die resultierende Lösung zu 100 Gewichtsteilen von Lösung A unter Rühren zugegeben. So wurde eine Latexzusammensetzung (Silbergehalt: 1 Gew.-%), in der das Proteinsilber homogen dispergiert war, erhalten.
Diese Latexzusammensetzung wurde auf eine Glasplatte gegossen und bei Raumtemperatur getrocknet. Dann wurde sie bei 70 bis 80ºC ungefähr 10 h getrocknet, wodurch ein Blatt gebildet wurde.
Die antimikrobielle Wirksamkeit des erhaltenen Blattes wurde auf die folgende Weise bestimmt.
Das Blatt wurde zerschnitten und ein Stück davon wurde mit einer 70%igen wäßrigen Lösung von Ethanol unter aseptischen Bedingungen gewaschen. Nach Trocknung und Abdestillieren des Ethanols, wurde das Blattstück auf den Boden eines Probenfläschchens gelegt. Dann wurden 200 ul eines Flüssigkulturmediums aufgegeben, das durch Inkubierung von Escherichia coli bei 37ºC über Nacht in einer Trypticase - Sojabrühe (hergestellt durch BBL Microbiology Systems Vecton Dickinson & Co.) erhalten wurde. Nach Verschließen des Fläschchens wurden die Bakterien bei 37ºC 18 h kultiviert. Danach wurde die Kulturflüssigkeit durch Zugabe von physiologischer Kochsalzlösung, welche 0,1 % eines Tensids (Tween 80, hergestellt durch Yamakeisa Sangyo K.K.) zu dem Fläschchen gesammelt. Danach wurden überlebende Zellen darin nach dem Kolonienzählverfahren gezählt. Das obige Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Kulturflüssigkeit direkt auf den Boden des Fläschchens gegeben wurde, wodurch eine Kontrolle gegeben war.
Als Ergebnis betrug die Bakterienzahl der Testprobe 1,3 % der Kontrollprobe.
Der Latex von Beispiel 1 wurde dann bei Raumtemperatur eine Woche stehengelassen. Er blieb stabil, ohne irgendeinen Anstieg der Viskosität oder Aggregation zu zeigen.

Beispiel 2

6,4 Teile Proteinsilber, gelöst in 20 Teilen destilliertem Wasser, wurden unter Rühren zu 100 Teilen eines anionischen Styrol/Butadien-Copolymerlatex (pH 9,5) mit einem Feststoffgehalt von ungefähr 50 Gew. -% zugegeben. Somit wurde eine Latexzusammensetzung (Silbergehalt: 1 Gew.%), worin das Proteinsilber homogen dispergiert war, erhalten.
Unter Verwendung dieser Latexzusammensetzung wurde ein Blatt auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, gebildet.
Die antimikrobielle Wirksamkeit des erhaltenen Blattes wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Bakterienzahl der Testprobe betrug 6,5 % derer der Kontrollprobe.
Der Latex von Beispiel 2 wurde dann bei Raumtemperatur einen Monat stehengelassen. Er blieb stabil, ohne irgendeinen Anstieg der Viskosität oder Aggregation zu zeigen.

Beispiel 3

5 Teile Proteinsilber, gelöst in 15 Teilen destilliertem Wasser, wurden unter Rühren zu 100 Teilen eines anionischen Acrylnitril/Butadien-Copolymerlatex (pH 9,5, Nipon 1562, hergestellt durch Nippon Zeon Co., Ltd.,) mit einem Feststoffgehalt von ungefähr 40 Gew.-% gegeben. So wurde eine Latexzusammensetzung (Silbergehalt: 1 Gew.-%) erhalten, worin das Proteinsilber homogen dispergiert war.
Unter Verwendung dieser Latexzusammensetzung wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 ein Blatt gebildet.
Die antimikrobielle Wirksamkeit des erhaltenen Blatts wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Bakterienzahl der Testprobe betrug 3,5 % derer der Kontrollprobe.
Der Latex von Beispiel 3 wurde dann bei Raumtemperatur eine Woche stehengelassen. Er blieb stabil, ohne irgendeinen Anstieg der Viskosität oder Aggregation zu zeigen.

Beispiel 4

6 Teile Proteinsilber, gelöst in 18 Teilen destilliertem Wasser, wurden unter Rühren zu 100 Teilen eines anionischen Chloroprenlatex (pH 10,2, LM 50, hergestellt durch Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) mit einem Feststoffgehalt von ungefähr 50 Gew.-% zugegeben. So wurde eine Latexzusammensetzung (Silbergehalt: 1 Gew.-%), worin das Proteinsilber homogen dispergiert war, erhalten.
Unter Verwendung dieser Latexzusammensetzung wurde auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein Blatt gebildet.
Die antimikrobielle Wirksamkeit des erhaltenen Blattes wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Bakterienzahl der Testprobe betrug 4,5 % derer der Kontrollprobe.
Der Latex von Beispiel 4 wurde dann bei Raumtemperatur eine Woche stehengelassen. Er blieb stabil, ohne irgendeinen Anstieg der Viskosität oder Aggregation zu zeigen.

Beispiel 5

30 Teile Proteinsilber, gelöst in 70 Teilen destilliertem Wasser, wurden unter Rühren zu 100 Teilen Lösung A, hergestellt in Beispiel 1, zugegeben. So wurde eine Latexzusammensetzung (Silbergehalt: 5 Gew.%) erhalten, worin das Proteinsilber homogen dispergiert war.
Unter Verwendung dieser Latexzusammensetzung wurde auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein Blatt gebildet.
Die antimikrobielle Wirksamkeit des Blattes wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Bakterienzahl der Testprobe betrug 8 % derer der Kontrollprobe.
Der Latex von Beispiel 5 wurde dann bei Raumtemperatur zwei Monate stehengelassen. Er blieb stabil, ohne irgendeinen Anstieg der Viskosität oder Aggregation zu zeigen.

Beispiel 6

12 Teile einer wäßrigen Lösung eines nicht-ionischen Tensides (10 Gew.-%) wurden zu 100 Teilen Sectex (hergestellt von Socfin Company) unter Rühren zugegeben. Der resultierende Latex wurde durch Zugabe von 8 Teilen wäßrige Salzsäure auf pH 2,5 eingestellt.
0,3 Teile Zinkdimethyldithiocarbamat, 1,3 Teile Schwefel, 2,8 Teile Zinkoxid und 1,2 Teile Stearinsäure wurde in 100 Teilen des sauren natürlichen Kautschuklatex mit einem Feststoffgehalt von ungefähr 50 Gew.-% homogen dispergiert. So wurde eine Latexmischung, welche natürlichen Kautschuk als Hauptbestandteil enthielt, erhalten, welche im folgenden als Lösung B bezeichnet wird. 6 Teile Proteinsilber, gelöst in 20 Teilen destilliertem Wasser, wurden unter Rühren zu 100 Gewichtsteilen dieser Latexmischung zugegeben. So wurde eine Latexzusammensetzung (Silbergehalt: 1 Gew.-%) erhalten, worin das Proteinsilber homogen dispergiert war.
Unter Verwendung dieser Latexzusammensetzung wurde ein Blatt auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, gebildet.
Die antimikrobielle Wirksamkeit des erhaltenen Blatts wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Bakterienzahl der Testprobe betrug 0,8 % derer der Kontrollprobe.
Die Latexzusammensetzung von Beispiel 6 wurde dann bei Raumtemperatur eine Woche stehengelassen. Sie blieb stabil, ohne irgendeinen Anstieg der Viskosität oder Aggregation zu zeigen.

Beispiel 7

23 Teile Proteinsilber, gelöst in 60 Teilen destilliertem Wasser, wurden unter Rühren zu 100 Teilen der in Beispiel 6 hergestellten Latexzusammensetzung zugegeben. So wurde eine Latexzusammensetzung (Silbergehalt: 4 Gew.-%) erhalten, worin das Proteinsilber homogen dispergiert war.
Unter Verwendung dieser Latexzusammensetzung wurde auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein Blatt gebildet.
Die antimikrobielle Wirksamkeit des erhaltenen Blatts wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Bakterienzahl der Testprobe entsprach 5,2 % derer der Kontrollprobe.
Der Latex von Beispiel 7 wurde dann bei Raumteperatur einen Monat stehengelassen. Er blieb stabil, ohne irgendeinen Anstieg der Viskosität oder Aggregation zu zeigen.

Vergleichsbeispiel 1

5 Teile einer wäßrigen Lösung von Silbernitrat (10 Gew.-%) wurden unter Rühren zu 100 Teilen Lösung A, wie in Beispiel 1 verwendet, zugegeben. Die Latexmischung zeigte einen schnellen Anstieg der Viskosität und bildete eine Anzahl von kleinen Aggregaten. Ein homogenes Blatt konnte daraus nicht gebildet werden.

Vergleichsbeispiel 2

5 Teile einer wäßrigen Lösung von Silbernitrat (10 Gew.-%) wurden unter Rühren zu 100 Teilen der anionischen Acrylnitril/Butadien-Copolymerlatexzusammensetzung, die in Beispiel 3 verwendet wurde, zugegeben. Aggregate wurden im Latex gebildet, und ein homogenes Blatt konnte daraus nicht gebildet werden.

Vergleichsbeispiel 3

10 Teile einer wäßrigen Lösung von suspendiertem Silbercarbonat (10 Gew.-%) wurden zu 100 Teilen eines anionischen natürlichen Katuschuklatex (pH 10,0), der als Lösung A in Beispiel 1 definiert ist, zugegeben. Nach einem Tag zeigte die gebildete Latexmischung eine Anzahl von kleinen Aggregaten. Ein homogenes Blatt wurde daraus nicht gebildet.
Während die Erfindung im Detail und mit Bezug auf ihre speziellen Ausführungsformen beschrieben wurde, wird dem Fachmann doch offensichtlich sein, daß verschiedene Veränderungen und Modifikationen darin vorgenommen werden können, ohne daß ihr Bereich verlassen wird.

Claims

1. Antimikrobieile Latexzusammensetzung, umfassend eine homogene Mischung aus einem natürlichen Kautschuklatex oder einem synthetischen Polymerlatex und Proteinsilber in einer Menge, bezogen auf Silber, von mindestens 0,1 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt dieses Latex.

2. Antimikrobielle Latexzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin der natürliche Kautschuklatex oder der synthetische Polymerlatex einen Feststoffgehalt von 20 bis 70 Gew. -% hat.

3. Antimikrobielle Latexzusammensetzung gemäß Anspruch 2, worin der natürliche Kautschuklatex oder der synthetische Polymerlatex einen Feststoffgehalt von 30 bis 65 Gew.-% hat.

4. Antimikrobielle Latexzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das Proteinsilber in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, ausgedrückt als Silber, vorliegt, bezogen auf den Feststoffgehalt dieses Latex.

5. Antimikrobielle Latexzusammensetzung gemäß Anspruch 4, worin das Proteinsilber in einer Menge, bezogen auf Silber, von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt des Latex, vorliegt.

6. Antimikrobielle Latexzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin der Latex ein anionischer Kautschuklatex ist und einen pH-Wert von 8 bis 11 hat.

7. Antimikrobielle Latexzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin der Latex ein kationischer Kautschuklatex ist und einen pH-Wert von 1 bis 5 hat.