DE4101115C2

DE4101115C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE4101115C2
Application number: DE4101115A
Authority: DE
Inventors: Masami Kuroda; Yoshinobu Sugata; Noboru Furusho
Original assignee: Fuji Electric Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Co Ltd
Priority date: 1990-01-17
Filing date: 1991-01-16
Publication date: 1997-08-21
Anticipated expiration: 2011-01-17
Also published as: JPH03255453A; DE4101115A1; US5158848A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer auf diesem aufgebrachten photoleitfähigen Schicht, welche eine la dungenerzeugende Substanz und wenigstens eine Hydrazonverbin dung als ladungentransportierende Substanz enthält.

Lichtempfindliche Materialien, die bisher in elektrophotogra phischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet wurden, schließen anorganische photoleitfähige Substanzen, wie Selen und Selenle gierungen, Dispersionen aus anorganischen photoleitfähigen Sub stanzen, wie Zinkoxid und Cadmiumsulfid in Harzbindemitteln, organische photoleitfähige Polymersubstanzen, wie Poly-N- vinylcarbazol und Polyvinylanthracen, organische photoleitfähi ge Substanzen, wie Phthalocyaninverbindungen und Bisazoverbin dungen, Dispersionen dieser organischen photoleitfähigen Poly mersubstanzen in Harzbindemitteln, und vakuumverdampfte, orga nische photoleitfähige Polymersubstanzen ein.

Von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien wird ge fordert, daß sie eine Funktion zur Beibehaltung einer elektri schen Oberflächenladung in der Dunkelheit, eine Funktion zur Erzeugung einer elektrischen Ladung bei Lichtempfang und eine Funktion zum Transport einer elektrischen Ladung bei Licht empfang aufweisen. Sie werden in zwei Arten von elektrophoto graphischen Aufzeichnungsmaterialien eingeteilt, nämlich in Aufzeichnungsmaterialien vom sogenannten Einschichttyp und Auf zeichnungsmaterialien vom sogenannten Laminattyp. Die ersteren umfassen eine einzelne Schicht mit allen vorstehend genannten drei Funktionen, und die letzteren umfassen funktionell unter scheidbare laminierte Schichten, wovon eine hauptsächlich dazu beiträgt, die elektrische Ladung zu erzeugen, und eine andere dazu beiträgt, die elektrische Oberflächenladung in der Dunkel heit aufrechtzuerhalten und die elektrische Ladung bei Licht empfang zu transportieren. In einem elektrophotographischen Verfahren unter Verwendung eines elektrophotographischen Auf zeichnungsmaterials der vorstehend genannten Art wird bei spielsweise das Carlsonsche System für die Bilderzeugung ange wandt. Die Bilderzeugung gemäß diesem System umfaßt das Ausset zen eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials in der Dunkelheit einer Koronaentladung, um das Aufzeichnungsmaterial auf zuladen, das Bestrahlen der Oberfläche des aufgeladenen Auf zeichnungsmaterials mit bildweisem Licht, basierend auf einem Manuskript oder einer Kopie mit beispielsweise Buchstaben und/oder Bildern, zur Erzeugung eines latenten elektrostati schen Bildes, das Entwickeln des erzeugten latenten elektrosta tischen Bildes mit einem Toner und das Übertragen des entwic kelten Tonerbildes auf einen Träger, wie ein Papierblatt, um das Tonerbild auf dem Träger zu fixieren. Nach der Übertragung des Tonerbildes wird das Aufzeichnungsmaterial z. B. den Schrit ten der Entfernung der elektrischen Ladung, der Entfernung des verbleibenden Toners (Reinigen) und der Neutralisierung der Restladung mit Licht (Löschen) unterworfen, damit es wiederver wendet werden kann.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, in denen von organischen Materialien Gebrauch gemacht wird, werden seit kur zem in der Praxis verwendet, aufgrund der vorteilhaften Eigen schaften der organischen Materialien, wie der Flexibilität, der thermischen Stabilität und/oder der Filmbildungskapazität. Es sind verschiedene ladungentransportierende Materialien bekannt, beispielsweise Oxadiazolverbindungen (offenbart in der US-PS 3 189 447), Pyrazolinverbindungen (JP-PS 2023/1984) und Hydra zonverbindungen (JP-PS 42 380/1980, JP-OS 101 844/1982 und JP-OS 150 128/1979).

Die DE-PS 32 03 621 beschreibt ein elektrophotographisches Auf zeichnungsmaterial mit einer photoleitfähigen Schicht, die eine spezifische Hydrazonverbindung enthält.

Die DE-OS 38 35 108 beschreibt ein elektrophotographisches Auf zeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitfähigen Schichtträ ger und einer darauf aufgebrachten photoleitfähigen Schicht, die eine spezifische Hydrazonverbindung enthält.

Die US-PS 4 861 691 beschreibt ein elektrophotographisches Auf zeichnungsmaterial mit einer photoleitfähigen Schicht, die eine spezifische Hydrazonverbindung enthält.

Obwohl organische Materialien eine Vielzahl von vorteilhaften Eigenschaften, wie sie vorstehend genannt wurden, aufweisen, die anorganische Materialien nicht besitzen, gibt es bisher noch keine organischen Materialien, die alle Anforderungen, die an ein Material zur Verwendung in elektrophotographischen Auf zeichnungsmaterialien gestellt werden, erfüllen. Besondere Pro bleme, die bei organischen Materialien auftreten, betreffen die Lichtempfindlichkeit und die Eigenschaften bei kontinuierlicher wiederholter Verwendung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein elektrophotogra phisches Aufzeichnungsmaterial, das in Kopiervorrichtungen und Druckern verwendet wird, zur Verfügung zu stellen, wobei das Aufzeichnungsmaterial eine hohe Lichtempfindlichkeit und ausge zeichnete Eigenschaften bei wiederholter Verwendung besitzt, durch Verwendung von organischen Materialien, die bisher nicht als ladungentransportierende Substanzen verwendet wurden, in der photoleitfähigen Schicht.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem elektropho tographischen Aufzeichnungsmaterial der eingangs genannten Art, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrazonverbindung dargestellt ist durch die allgemeinen Formeln (I) oder (II):

worin A eine aromatische Gruppe, eine kondensierte poly cyclische aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist, wobei die Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können, R₁ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkyl gruppe, eine Acylgruppe oder eine Dialkylaminogruppe bedeutet und jedes R₂ und R₃ eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Al kenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Thienylgruppe bedeu tet, wobei die Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können;

worin jedes A, R₂ und R₃ die gleiche Gruppe, wie sie in der allgemeinen Formel (I) definiert wurde, ist.

Es ist bevorzugt, daß die photoleitfähige Schicht eine Disper sion aus einer ladungenerzeugenden Substanz und wenigstens ei ner Hydrazonverbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (I) oder (II), in einem Bindemittelharz enthält.

Es ist ebenfalls bevorzugt, daß die photoleitfähige Schicht aus einer ladungentransportierenden Schicht, die wenigstens eine der Hydrazonverbindungen, dargestellt durch die allgemeine For mel (I) oder (II), enthält, und aus einer ladungenerzeugenden Schicht aufgebaut ist.

Die Fig. 1 bis 3 sind schematische Schnittansichten von er findungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmate rialien.

Das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmate rial enthält eine spezifische Hydrazonverbindung, wie nach stehend näher erläutert wird, in der photoleitfähigen Schicht als ladungentransportierende Substanz. Das Aufzeichnungsmateri al kann in der Form einer der Strukturen der Fig. 1, 2 und 3 vorliegen, abhängig von der Art der Aufbringung der Hydrazon verbindung.

Die Fig. 1, 2 und 3 sind schematische Schnittansichten von verschiedenen Ausführungsformen des erfindungsgemäßen elektro photographischen Aufzeichnungsmaterials.

Die Fig. 1 zeigt ein Aufzeichnungsmaterial vom Einschichttyp. Eine photoleitfähige Schicht 20 wird auf einem elektrisch leit fähigen Schichtträger 1 angeordnet. Die photoleitfähige Schicht 20 umfaßt eine ladungenerzeugende Substanz 3 und eine spezifi sche Hydrazonverbindung als ladungentransportierende Substanz 5, wobei beide Substanzen in einer Harzbindemittelmatrix dis pergiert sind, so daß die photoleitfähige Schicht 20 als Auf zeichnungsschicht wirkt.

Fig. 2 zeigt ein Aufzeichnungsmaterial vom Laminattyp. Eine laminierte photoleitfähige Schicht 21 wird auf einem elektrisch leitfähigen Schichtträger 1 angeordnet, eine untere Schicht des Laminats ist eine ladungenerzeugende Schicht 4 mit einer ladun generzeugenden Substanz 3 als Hauptkomponente, und eine obere Schicht ist eine ladungentransportierende Schicht 6, enthaltend eine spezifische Hydrazonverbindung als ladungentransportieren de Substanz 5, so daß die photoleitfähige Schicht 21 als Auf zeichnungsschicht wirkt. Eine Deckschicht 7 kann vorgesehen sein, wie in Fig. 3 gezeigt, wenn dies erforderlich ist.

Fig. 3 zeigt ein anderes Aufzeichnungsmaterial vom Laminattyp mit einer photoleitfähigen Schicht 22 mit einer Struktur, die zu der der Fig. 2 umgekehrt ist. Eine laminierte photoleitfä hige Schicht 22 wird auf einem elektrisch leitfähigen Schicht träger 1 angeordnet, eine untere Schicht des Laminats ist eine ladungentransportierende Schicht 6 mit einer spezifischen Hy drazonverbindung als ladungentransportierende Substanz 5, und eine obere Schicht ist eine ladungenerzeugende Schicht 4 mit einer ladungenerzeugenden Substanz 3. Die photoleitfähige Schicht wirkt ebenfalls als Aufzeichnungsschicht. Dieses Auf zeichnungsmaterial wird im allgemeinen gemäß dem positiven Auf ladungsmodus verwendet. In diesem Fall kann weiterhin eine Deckschicht 7 vorgesehen sein, wie in Fig. 3 gezeigt, um die ladungenerzeugende Schicht 4 zu schützen.

Somit gibt es zwei verschieden Arten von Schichtstrukturen in dem Aufzeichnungsmaterial. Der Grund dafür liegt darin, daß, auch wenn ein Aufzeichnungsmaterial mit der Schichtstruktur, wie in Fig. 2 gezeigt, in dem positiven Aufladungsmodus ver wendet wird, bisher keine ladungentransportierenden Substanzen, die für den positiven Aufladungsmodus geeignet sind, gefunden wurden. Wenn deshalb der positive Aufladungsmodus verwendet wird, muß das Aufzeichnungsmaterial gegenwärtig eine Schichtstruktur, wie in Fig. 3 gezeigt, besitzen.

Ein Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 1 gezeigt wird, kann durch Dispergieren einer ladungenerzeugenden Substanz in einer Lösung einer spezifischen Hydrazonverbindung als ladungentrans portierende Substanz und einem Harzbindemittel und Aufbringen der erhaltenden Dispersion auf einem elektrisch leitfähigen Schichtträger hergestellt werden.

Ein Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 2 gezeigt wird, kann durch Abscheiden einer ladungenerzeugenden Substanz auf einem elektrisch leitfähigen Schichtträger mittels Vakuumverdampfung oder durch Aufbringen und Trocknen einer Dispersion aus einer teilchenförmigen ladungenerzeugenden Substanz in einem Lösungs mittel und/oder einem Harzbindemittel auf einen elektrisch leitfähigen Schichtträger, gefolgt vom Aufbringen einer Lösung einer spezifischen Hydrazonverbindung als ladungentransportie rende Substanz und eines Harzbindemittels auf der erhaltenen Schicht und Trocknen hergestellt werden.

Ein Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 3 gezeigt wird, kann durch Aufbringen und Trocknen einer Lösung einer spezifischen Hydrazonverbindung als ladungentransportierende Substanz und eines Harzbindemittels auf einem elektrisch leitfähigen Schichtträger und Abscheiden einer ladungenerzeugenden Substanz auf der erhaltenen Schicht mittels Vakuumverdampfung oder durch Beschichten und Trocknen einer Dispersion aus einer teilchen förmigen ladungenerzeugenden Substanz in einem Lösungsmittel und/oder einem Harzbindemittel auf der Schicht, gefolgt vom Bilden einer Deckschicht, hergestellt werden.

Der elektrisch leitfähige Schichtträger 1 dient als Elektrode des Aufzeichnungsmaterials und als Träger für eine Schicht oder Schichten, die darauf gebildet werden. Der elektrisch leitfähi ge Schichtträger kann in Form eines Zylinders, einer Platte oder eines Films vorliegen und kann aus einem metallischen Ma terial, wie Aluminium, nichtrostendem Stahl oder Nickel, oder einem anderen Material mit einer Oberfläche, die behandelt wird, um diese elektrisch leitfähig zu machen, wie so behandel tes Glas oder so behandeltes Harz, bestehen.

Die ladungenerzeugende Schicht 4 wird durch Aufbringen einer Dispersion einer teilchenförmigen ladungenerzeugenden Substanz 3 in einem Harzbindemittel oder durch Abscheiden einer ladun generzeugenden Substanz mittels Vakuumverdampfung oder einer ähnlichen Technik, wie vorstehend beschrieben, gebildet, und diese Schicht erzeugt eine elektrische Ladung bei Lichtempfang. Es ist wichtig, daß die ladungenerzeugende Schicht 4 nicht nur eine hohe Quantenausbeute besitzt, sondern auch eine große Fä higkeit zur Injektion der erzeugten elektrischen Ladung in die ladungentransportierende Schicht 6 und gegebenenfalls eine Deckschicht 7, wobei diese Fähigkeit wünschenswerterweise so wenig wie möglich von dem elektrischen Feld abhängig ist und auch groß ist bei elektrischen Feldern mit niedriger Intensi tät.

Geeignete ladungenerzeugende Substanzen schließen metallfreies Phthalocyanin, Phthalocyaninverbindungen, wie Titanylphtha locyanin; verschiedene Azo-, Chinon- und Indigopigmente; Farb stoffe, wie Cyanin-, Squarylium-, Azulenium- und Pyryliumver bindungen, und Selen und Selenverbindungen ein. Unter diesen kann eine geeignete Verbindung in Abhängigkeit von dem Wellen längenbereich einer Lichtquelle, die zur Bilderzeugung verwen det wird, gewählt werden. Die Dicke der ladungenerzeugenden Schicht wird in Abhängigkeit von dem Extinktionskoeffizienten der ladungenerzeugenden Substanz, die darin verwendet wird, be stimmt; im Hinblick auf die Wirkung der Schicht zur Erzeugung einer elektrischen Ladung liegt die Dicke im allgemeinen jedoch bei 5 µm oder weniger, vorzugsweise bei 1 µm oder weniger. Es ist ebenfalls möglich, eine ladungenerzeugende Schicht unter Verwendung einer ladungenerzeugenden Substanz als Hauptkompo nente in Mischung mit z. B. einer ladungentransportierenden Sub stanz zu bilden.

Harzbindemittel schließen Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Polyurethane, Vinylchloridharze, Expoxyharze, Diallylphthalat harze, Siliconharze und Methacrylatesterhomopolymere und -copolymere ein, welche entweder alleine oder in einem geeigne ten Mischungsverhältnis verwendet werden können.

Die ladungentransportierende Schicht 6 ist eine Schicht, die eine spezifische Hydrazonverbindung, die nachstehend näher er läutert wird, als organische ladungentransportierende Substanz in einem Harzbindemittel enthält. Die ladungentransportierende Schicht dient als Isolierschicht in der Dunkelheit, um die elektrische Ladung des Aufzeichnungsmaterials aufrechtzuerhal ten, und erfüllt die Funktion des Transports einer elektrischen Ladung, die von der ladungenerzeugenden Schicht bei Licht empfang injiziert wird. Harzbindemittel schließen Polycarbona te, Polyester und Methacrylathomopolymere und -copolymere ein.

Das Verhältnis der Hydrazonverbindungen zu den Harzbindemitteln liegt bei 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise bei 40 bis 60 Gew.-%. Chloroform, Dichlormethan, Benzol, Toluol, Methyle thylketon oder Tetrahydrofuran können als Lösungsmittel verwen det werden.

Die Deckschicht 7 besitzt die Funktion zum Empfang und Auf rechterhalten einer elektrischen Ladung, die durch Koronaentla dung in der Dunkelheit erzeugt wurde, und die Fähigkeit zur Übertragung von Licht, auf das die ladungenerzeugende Schicht ansprechen sollte. Es ist notwendig, daß die Deckschicht Licht bei Belichtung des Aufzeichnungsmaterials überträgt und ermög licht, daß das Licht die ladungenerzeugende Schicht erreicht, und dann eine Injektion einer elektrischen Ladung, erzeugt in der ladungenerzeugenden Schicht, zur Neutralisierung und Löschung einer elektrischen Oberflächenladung erfährt. Materia lien, die für die Bildung der Deckschicht geeignet sind, schließen organische isolierende filmbildende Materialien, wie Polyester und Polyamide, ein. Diese organischen Materialien können ebenfalls in Mischung mit einem anorganischen Material, wie einem Glasharz oder SiO₂, oder einem Material zur Erniedri gung des elektrischen Widerstands, wie ein Metall oder Metall oxid, verwendet werden. Materialien, die für die Bildung der Deckschicht geeignet sind, sind nicht auf organische isolieren de Materialien zur Filmbildung beschränkt und schließen weiter hin anorganische Materialien, wie SiO₂, Metalle und Metall oxide, ein, die zu einer Deckschicht durch ein geeignetes Ver fahren, wie Vakuumverdampfung und Abscheidung oder Sprühen, ge bildet werden können. Hinsichtlich der vorstehend genannten Be schreibung ist es wünschenswert, daß das Material, das in der Deckschicht verwendet wird, so transparent wie möglich ist in dem Wellenlängenbereich, in dem die ladungenerzeugende Substanz eine maximale Lichtabsorption erreicht.

Obwohl die Dicke der Deckschicht von dem Material oder seiner Zusammensetzung abhängt, kann sie willkürlich gewählt werden, solange sie nicht nachteilige Wirkungen, einschließlich einer Erhöhung des Restpotentials bei kontinuierlichem wiederholten Gebrauch, ergibt.

Die Hydrazonverbindungen, die als ladungentransportierende Sub stanz verwendet werden, werden durch die folgenden allgemeinen Formeln (I) oder (II) dargestellt:

Die Hydrazonverbindungen, dargestellt durch die vorstehend ge nannte Formel (I), die erfindungsgemäß verwendet werden, können leicht durch ein übliches Verfahren hergestellt werden, d. h. durch eine Kondensationsreaktion der Aldehyde, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (1) mit den Hydrazinen, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (2) in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie Ethanol, in Gegenwart eines Katalysators, wie einer Säure:

worin A eine aromatische Gruppe, eine kondensierte poly cyclische aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist, wobei die Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können, R₁ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkyl gruppe, eine Acylgruppe oder eine Dialkylaminogruppe bedeutet;

worin jedes R₂ und R₃ eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Thienylgruppe be deutet, wobei die Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können.

Spezifische Beispiele für die Hydrazonverbindungen der allge meinen Formel (1), die so erhalten werden, schließen die fol genden ein:

Die Hydrazonverbindungen, dargestellt durch die vorstehend ge nannte Formel (II), die erfindungsgemäß verwendet werden, kön nen ebenfalls leicht durch ein übliches Verfahren hergestellt werden, das heißt durch eine Kondensationsreaktion der Alde hyde, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (3), mit den Hydrazinen, dargestellt durch die vorstehende allgemeine Formel (2), in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie Ethanol, in Gegenwart eines Katalysators, wie einer Säure:

worin A die gleiche Gruppe, wie sie in der allgemeinen Formel (1) definiert wurde, ist.

Spezifische Beispiele für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (II), die so erhalten werden, schließen die folgenden ein:

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

BEISPIEL 1

50 Gewichtsteile eines metallfreien Phthalocyanins (H₂Pc) vom X-Typ und 100 Gewichtsteile der Hydrazonverbindung I-1, die vorstehend genannt wurde, wurden zusammen mit 100 Gewichtstei len eines handelsüblich erhältlichen Polyesterharzes (Vylon® 200) und Tetrahydrofuran (THF) als Lösungsmittel mit einem Mischer über 3 h zur Herstellung einer Beschichtungsflüs sigkeit geknetet. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde auf einen Polyesterfilm mit abgeschiedenem Aluminium (Al-PET) als elek trisch leitfähigem Schichtträger mittels der Drahtstabtechnik zur Bildung einer photoleitfähigen Schicht mit einer Trocken dicke von 15 µm aufgebracht. Dadurch wurde ein Aufzeichnungsma terial mit einer Struktur, die der in Fig. 1 gezeigten ent spricht, hergestellt.

BEISPIEL 2

80 Gewichtsteile der Hydrazonverbindung I-2, die vorstehend ge nannt wurde, und 100 Gewichtsteile eines handelsüblich er hältlichen Polycarbonatharzes (Panlite®L-1225) wurden in Me thylenchlorid zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit gelöst. Die so erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wurde auf ei nen Polyesterfilmschichtträger mit daraufabgeschiedenem Alumi nium mittels der Drahtstabtechnik zur Bildung einer ladungen transportierenden Schicht mit einer Trockendicke von 15 µm auf gebracht. 50 Gewichtsteile Titanylphthalocyanin (TiOPc), pulve risiert mit einer Kugelmühle über 150 h, wurden zusammen mit 50 Gewichtsteilen eines Polyesterharzes (Vylon®200) und THF als Lösungsmittel mit einem Mischer über 3 h zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit geknetet. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde auf die ladungentransportierende Schicht durch die Drahtstabtechnik zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer Trockendicke von 1 µm aufgebracht, und dann wurde ei ne Deckschicht darauf gebildet. Dadurch wurde ein Aufzeich nungsmaterial mit einer Struktur, die der in Fig. 3 gezeigten entspricht, hergestellt.

BEISPIEL 3

Ein Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, daß eine Squarylium verbindung, dargestellt durch die folgende Formel, anstelle von TiOPc und die Hydrazonverbindung 1-3 als ladungentranspor tierende Substanz verwendet wurden.

BEISPIEL 4

Ein Aufzeichnungsmaterial wurde durch Bilden einer photoleitfä higen Schicht auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 herge stellt, mit der Ausnahme, daß Chlordianblau, das ein Bisazopig ment ist, welches beispielsweise in der JP-OS 37 543/1972 of fenbart ist, anstelle von TiOPc und die Hydrazonverbindung I-4 als ladungentransportierende Substanz verwendet wurden.

Die elektrophotographischen Eigenschaften der so hergestellten Aufzeichnungsmaterialien wurden unter Verwendung einer handels üblich erhältlichen elektrostatischen Aufzeichnungspapiertest vorrichtung gemessen.

Das Oberflächenpotential V_s (Volt) jedes Aufzeichnungsmaterials ist ein Anfangsoberflächenpotential, das gemessen wurde, wenn die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials in der Dunkelheit durch Koronaentladung bei +6,0 kV über 10 s positiv aufgeladen wurde. Nach Beendigung der Koronaentladung wurde das Aufzeich nungsmaterial in der Dunkelheit über 2 s stehen gelassen, wor aufhin das Oberflächenpotential V_d (Volt) des Aufzeichnungsma terials gemessen wurde. Anschließend wurde die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit weißem Licht bei einer Beleuchtungs stärke von 2 lx bestrahlt, und die Zeit (s), die zur Bestrah lung erforderlich ist, damit das Oberflächenpotential des Auf zeichnungsmaterials auf die Hälfte von V_d abnimmt, wurde gemes sen, wobei aus der Zeit und der Beleuchtungsstärke die Halb wertbelichtungsmenge E_1/2 (lx·s) berechnet wurde. Ebenfalls wur de das Oberflächenpotential des Aufzeichnungsmaterials nach 10 s Bestrahlung mit weißem Licht bei einer Beleuchtungsstärke von 2 lx als Restpotential V_r (Volt) gemessen. Bei den Auf zeichnungsmaterialien der Beispiele 1 bis 3 konnte eine hohe Empfindlichkeit für Licht mit längeren Wellenlängen erwartet werden. Deshalb wurden die elektrophotographischen Eigenschaf ten davon ebenfalls unter Verwendung von monochromatischem Licht mit einer Wellenlänge von 780 nm gemessen. Insbesondere wurde V_s und V_d jedes Aufzeichnungsmaterials auf die gleiche Weise, wie vorstehend beschrieben, gemessen, und die Halbwert belichtungsmenge (µJ/cm²) wurde durch Bestrahlung der Oberflä che des Aufzeichnungsmaterials mit monochromatischem Licht (Wellenlänge 780 nm) von 1 µW anstelle von weißem Licht ermit telt, während das Restpotential V_r (Volt) nach 10 s Bestrahlung der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit dem vorstehend genannten Licht gemessen wurde. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt.

Tabelle 1

Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, waren die elektrophotogra phischen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1 bis 4 in ihren Halbwertbelichtungsmengen und ihren Restpotentialen kaum verschieden und zeigten gute Oberflächenpotentialeigenschaften. Die Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1 bis 3 zeigten ebenfalls ausgezeichnete elektrophotographische Eigenschaften für Licht mit einer langen Wellenlänge von 780 nm. Diese Auf zeichnungsmaterialien der Beispiele 1 bis 3 können für einen Halbleiterlaserdrucker verwendet werden.

Wenn die Oberflächenpotentiale der Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1 bis 4 wiederholt 100 mal gemessen wurden, waren die Variationen der Oberflächenpotentiale vor Belichtung innerhalb von 80 V und die Variationen der Oberflächenpotentiale nach Be lichtung innerhalb von 5 V. Die Stabilität bei wiederholter Verwendung war ebenfalls ausgezeichnet.

BEISPIEL 5

Selen wurde auf einer Aluminiumplatte mit einer Dicke von 500 µm mittels Vakuumverdampfung abgeschieden zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer Dicke von 1,5 µm. 100 Ge wichtsteile der Hydrazonverbindung II-1 und 100 Gewichtsteile eines handelsüblich erhältlichen Polycarbonatharzes (PCZ®200) wurden in Methylenchlorid zur Bildung einer Beschichtungsflüs sigkeit gelöst. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde mittels des Drahtstabverfahrens auf die ladungenerzeugende Schicht zur Bil dung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Trocken dicke von 20 µm aufgebracht. Dadurch wurde ein Aufzeichnungs material mit einer Struktur, die der in Fig. 2 gezeigten ent spricht, hergestellt.

Die elektrophotographischen Eigenschaften des so erhaltenen Aufzeichnungsmaterials wurden unter Verwendung der o.g. Test vorrichtung auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 gemessen, mit der Ausnahme, daß das Potential der Koronaentladung -6,0 kV betrug. Das Aufzeichnungsmaterial in Beispiel 5 zeigte gute Ergebnisse, nämlich V_s = -620 V, V_r = -40 V und E_1/2 = 1,3 lx·s.

BEISPIEL 6

50 Gewichtsteile von metallfreiem Phthalocyanin vom X-Typ, pulverisiert mit einer Kugelmühle über 150 h, und 50 Gewichts teile eines handelsüblich erhältlichen Vinylchloridcopolymers (MR®-110) wurden zusammen mit Methylenchlorid unter Verwendung eines Mischers über 3 h zur Herstellung einer Beschichtungs flüssigkeit geknetet. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde auf einen Aluminiumschichtträger zur Bildung einer ladungenerzeu genden Schicht mit einer Dicke von etwa 1 µm aufgebracht. An schließend wurden 100 Gewichtsteile der Hydrazonverbindung II-2, 100 Gewichtsteile eines handelsüblich erhältlichen Poly carbonatharzes (Panlite®L-1250) und 0,1 Gewichtsteile eines Siliconöls mit Methylenchlorid zur Herstellung einer Beschich tungsflüssigkeit gemischt. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde auf die ladungenerzeugende Schicht mit einer Dicke von etwa 15 µm aufgebracht zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, wodurch ein Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Die elektrophotographischen Eigenschaften des so erhaltenen Aufzeichnungsmaterials wurden auf die gleiche Weise wie in Bei spiel 5 gemessen. Das Aufzeichnungsmaterial in Beispiel 6 zeig te gute Ergebnisse, nämlich V_s = -620 V und E_1/2 = 1,1 lx·s.

BEISPIEL 7

Ein Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 6 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein Bisazopigment der folgenden allgemeinen Formel anstelle des metallfreien Phthalocyanins vom X-Typ und die Hydrazonverbindung II-3 als ladungentransportierende Substanz verwendet wurden.

Das Aufzeichnungsmaterial 7 zeigte gute Ergebnisse, nämlich V_s = -600 V und E_1/2 = 1,8 lx·s.

BEISPIEL 8

Aufzeichnungsmaterialien wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die entsprechen den Hydrazonverbindungen I-5 bis I-14 und II-4 bis II-21 als ladungentransportierende Substanzen verwendet wurden.

Die elektrophotographischen Eigenschaften dieser Aufzeichnungs materialien wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 ge messen. Die Meßergebnisse der Halbwertbelichtungsmengen sind in Tabelle 2 gezeigt.

TABELLE 2

Wie aus der Tabelle 2 ersichtlich ist, waren die Aufzeichnungs materialien unter Verwendung der Hydrazonverbindungen I-5 bis I-14 und II-4 bis II-21 als ladungentransportierende Substanzen zu friedenstellend bezüglich der Halbwertbelichtungsmengen E_1/2.

Da erfindungsgemäß eine Hydrazonverbindung, dargestellt durch eine der vorstehend genannten allgemeinen Formeln (I) und (II), in einer photoleitfähigen Schicht, angeordnet auf einem elek trisch leitfähigen Schichtträger, als ladungentransportierende Substanz verwendet wird, zeigt das elektrophotographische Auf zeichnungsmaterial eine hohe Empfindlichkeit und ausgezeichnete Eigenschaften bei wiederholter Verwendung, wenn es entweder ge mäß einem positiven Aufladungsmodus oder einem negativen Aufla dungsmodus verwendet wird. Eine geeignete ladungenerzeugende Substanz kann so gewählt werden, daß sie an die Art der Licht quelle angepaßt wird. Beispielsweise können eine Phthalocyanin verbindung, eine Squaryliumverbindung oder eine Bisazoverbin dung als ladungenerzeugende Substanz verwendet werden, um ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in Halblei terlaserdruckern verwendet werden kann, herzustellen. Wenn not wendig, kann eine Deckschicht auf der Oberfläche des Aufzeich nungsmaterials zur Verbesserung seiner Haltbarkeit vorgesehen sein.

Claims

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer auf diesem aufgebrachten photo leitfähigen Schicht, welche eine ladungenerzeugende Sub stanz und wenigstens eine Hydrazonverbindung als ladungen transportierende Substanz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrazonverbindung dargestellt ist durch die all gemeinen Formeln (I) oder (II): worin A eine aromatische Gruppe, eine kondensierte poly cyclische aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist, wobei die Gruppen unsubstituiert oder substi tuiert sein können, R₁ ein Wasserstoffatom, ein Halogen atom, eine Alkylgruppe, eine Acylgruppe oder eine Di alkylaminogruppe bedeutet und jedes R₂ und R₃ eine Alkyl gruppe, eine Arylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkyl gruppe oder eine Thienylgruppe bedeutet, wobei die Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können; worin jedes A, R₂ und R₃ die gleiche Gruppe, wie sie in der allgemeinen Formel (I) definiert wurde, ist.

2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht eine Dispersion aus einer ladungenerzeugenden Sub stanz und wenigstens einer Hydrazonverbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (I) oder (II), in einem Binde mittelharz enthält.

3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht aus einer ladungentransportierenden Schicht, die wenigstens eine der Hydrazonverbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (I) oder (II), enthält, und aus einer ladungenerzeugenden Schicht aufgebaut ist.