DE49739C - Verfahren zur Darstellung von Jodverbindungen des Thymols und ;J-Naphtols - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Jodverbindungen des Thymols und ;J-NaphtolsInfo
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Classifications
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Bei der Einwirkung von Jod auf Phenole in alkalischer, alkoholischer oder wässeriger
Lösung, mit oder ohne Anwendung eines die frei werdende Jodwasserstoffsäure bindenden
Mittels, entstehen nach den bisherigen Literaturangaben nur solche Substitutionsproducte, in
welchen allein Wasserstoffatome des Kernes durch Jod ersetzt werden (s. Beilstein, II,
S. 436—7, Willgerodt, Journ. f. pr. Chemie, 37, S. 447 — 8).
Ueber die andere mögliche Art von Verbindungen, welche eine Ersetzung des Wasserstoffatoms
der Hydroxylgruppe durch Jod verstellen, finden sich in der Literatur keine Angaben.
Uns ist es nun gelungen, durch ein einfaches Verfahren diese Gruppe der noch fehlenden
Jodsubstitutionsproducte der Phenole darzustellen, und besteht dasselbe darin, in eine
alkalische, wässerige Lösung der Phenole eine Lösung von Jod in Jodalkalien einfliefsen zu
lassen. Je nach der Natur der zur Verwendung gelangenden Phenole als auch der angewendeten
Menge Alkalien entstehen verschiedene Einwirkungsproducte.
In allen Fällen tritt jedoch stets das Wasserstoffatom der Hydroxylgruppe mit in Reaction
und wird dasselbe durch Jod substituirt.
Dieses am Sauerstoff sitzende Jodatom ist sehr lose gebunden und deshalb sehr reactionsfähig.
Bei Behandlung mit Alkalien, schwefliger Säure oder unterschwefligsauren Salzen'
wandert es bei verschiedenen Verbindungen in den Kern, andere wieder geben es bereits
beim Liegen an der Luft, noch leichter in feuchtem Zustande bei kurzem Erwärmen bezw.
bei Behandlung mit den oben angeführten Reagentien ab. Auf letzterer Eigenschaft beruht
vor allem der Werth der nach vorliegenden Verfahren darstellbaren neuen Jodsubstitutionsproducte,
weil dieselben so als geruchlose Körper Ersatzmittel für das Jodoform darstellen.
Taugliche Resultate haben wir bisher bei Anwendung der Phenole: Thymol und ß-Naphtol
erhalten.
Je nach der Menge des angewendeten Alkalis entstehen beim Thymol entweder ein Mono-
oder Dijodsubstitutionsproduct, ß-Naphtol führt zu einem Monojodderivat.
Das oben im allgemeinen angegebene Verfahren zur Darstellung dieser neuen Jodproducte
kann man auch in der Weise abändern, dafs man eine alkalische Lösung der Phenole
mit Jodalkalien versetzt und das Jod dann durch irgend ein Mittel, wie Chlorkalk, freimacht.
Bei Darstellung von Jodthymoljodid verläuft die Reaction dann im Sinne folgender Gleichung:
CTJ
C6 H3- C3H1 + Ca OCl2 + 2 JNa + H2 O
x OH
Si TT
= C3H2J- C3H7 + Ca Cl2
x OJ
x OJ
HO.
I. Verfahren zur Darstellung von Jodthymoljodid.
5 kg Thymol werden unter Zusatz von 1,2 kg Stangennatron in 10 1 Wasser gelöst
und diese klare Flüssigkeit in eine Lösung von 6 kg Jod in 9 kg Jodalkali und 10 1 Wasser
bei 15 bis 20° und fortwährendem Umrühren einfliefsen gelassen.
Es entsteht sofort ein dunkel rothbrauner, voluminöser Niederschlag, welcher Jodthymoljodid
vorstellt. Es wird abfiltrirt, sorgfältig mit reinem Wasser nachgewaschen und bei
gewöhnlicher Temperatur getrocknet.
Das so erhaltene Product stellt ein amorphes, rothbraunes, geruchloses Pulver dar; es ist
unlöslich in kaltem wie in heifsem Wasser, schwer löslich in Alkohol, leicht in Aether.
Im Capillarröhrchen färbt es sich bei 6o° dunkelbraun, sintert bei höherer Temperatur
allmälig zusammen und ist bei etwa 11 o° unter
Entwickelung von Jod geschmolzen.
Ein Jodatom dieses Dijodproductes sitzt am Sauerstoff, und wird dasselbe schon beim
Liegen an der Luft abgegeben, vollständig jedoch bei Behandlung mit Natriumhyposulfit
oder schwefligsaurem Natron unter Bildung eines weifsen Jodthymols herausgenommen.
Ueberführung von Jodthymoljodid in Jodthymol.
ι kg Jodthymoljodid wird mit 2 1 Wasser angeschlemmt und mit einer Lösung eines
Ueberschusses von unterschwefligsaurem Natron versetzt. Unter fortwährendem Schütteln und
Erwärmen auf 500 tritt allmälig vollständige Entfärbung ein.
Das resultirende Monojodthymol wird abfiltrirt und zur weiteren Reinigung in wenig
Aether gelöst und aus dieser ätherischen Lösung mit Alkohol gefällt.
So gereinigt, stellt es ein weifses Pulver dar, welches bei etwa iio° zusammensintert, in
kaltem wie in heifsem Wasser vollständig unlöslich ist. Es ist geruch- und geschmacklos.
II. Verfahren zur Darstellung von
Thymol j ο did.
Thymol j ο did.
1,5 kg Thymol werden in 10 !Wasser unter
Zusatz von 1,8 kg Stangennatron gelöst und diese Flüssigkeit zu einer Lösung von 5,1 kg
Jod in . 9 kg Jodkalium und 10 1 Wasser bei 15 bis 2O° einfliefsen gelassen.
Es entsteht sofort ein rothbrauner Niederschlag , welcher abfiltrirt, sorgfältig gewaschen
und bei Zimmertemperatur getrocknet wird. Das so erhaltene Reactionsproduct stellt Thymoljodid
dar. Es ist ein tief rothbraunes, amorphes Pulver.
Abgesehen von der Färbung, unterscheidet es sich von dem Jodthymoljodid charakteristisch
durch sein Verhalten im Capillarröhrchen. Während letzteres bei 6o° tiefbraunroth
gefärbt wird, wird dieses bei dieser Temperatur hell und erst bei 900 färbt es sich wieder
dunkel, um bei etwa 13 50 unter Zersetzung zu
einer zähen braunen Masse geschmolzen zu sein.
Mit kaustischen Alkalien oder unterschwefligsauren Salzen behandelt, geht es in ein farbloses
Jodthymol über.
Ueberführung des Thymoljodids in
Jodthymol.
Jodthymol.
Behandelt man Thymoljodid, wie oben für Jodthymoljodid ausführlich angegeben ist, so
erhält man ein weifses Pulver, welches ein neues Jodthymol vorstellt.
Dasselbe besitzt dieselben Eigenschaften wie das oben beschriebene, ist unlöslich in heifsem
wie in kaltem Wasser, schwer in Alkohol, leicht in Aether. Es sintert abweichend von
dem Product Jodthymoljodid erst bei 1350
zusammen und schmilzt dann bei etwa 160 bis 1700 zu einer braunrothen harzigen Masse.
Darstellung von ß-Naphtoljodid.
ι ,4 kg β - Naphtol werden in .11 1 Wasser
unter Zusatz von 0,2 kg Stangennatron gelöst und die filtrirte Flüssigkeit in eine Lösung von
'2,6 kg Jod in 4,5 kg Jodkalium in 10 1 Wasser bei 15 bis 200 unter fortwährendem Umrühren
einfliefsen gelassen.
Es entsteht sofort ein brauner, amorpher Niederschlag, der, abfiltrirt, sorgfältig gewaschen
und bei gewöhnlicher Temperatur getrocknet, ein graugrünes Pulver ist, welches ß-Naphtoljodid
vorstellt. Dasselbe ist in kaltem wie in heifsem Wasser unlöslich, leicht in Alkohol
und Aether. Bei Behandlung mit unterschwefligsauren Salzen. etc. wird es unter Bildung
von Jod-ß-naphtol entfärbt.
Diese Producte sollen zu pharmaceutischen Zwecken Verwendung finden.
Claims (2)
1. zu einer wässerigen Lösung von Jod in Jodalkalien eine alkalische Lösung
der Phenole: Thymol und ß-Naphtol bei 10 bis 300 einfliefsen läfst;
2. zu einer alkalischen Lösung der Phenole:
Thymol, ß-Naphtol, Jodalkalien unter Zusatz eines Jod frei machenden Mittels, wie Chlor, unterschwefligsaure
Alkalien oder Chlorkalk giebt.
II. Verfahren zur Ueberführung der durch - Anspruch I. geschützten Jodide: Thymoljodid
und Jodthymoljodid in Jodthymole, darin bestehend, dafs man Thymoljodid und Jodthymoljodid mit unterschwefligsauren
Salzen, schwefligsauren Salzen oder kaustischen Alkalien behandelt oder kocht.
Publications (1)
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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