DE60003295T2

DE60003295T2 - Pestizide und/oder pflanzenwachstumsregulierende zusammensetzungen

Info

Publication number: DE60003295T2
Application number: DE60003295T
Authority: DE
Inventors: Anne-Marie Caminade; Fabienne Gauffre-Guirardel; Jean-Pierre Majoral; Christelle Marmillon; Elmar Rump; Jean-Pierre Vors; Robert Zerrouk
Original assignee: Bayer CropScience SA
Current assignee: Bayer SAS
Priority date: 1999-03-08
Filing date: 2000-03-07
Publication date: 2004-05-06
Anticipated expiration: 2020-03-08
Also published as: UA73497C2; FR2790642A1; JP2002538186A; WO2000053009A1; ZA200106853B; CN100391336C; NZ513640A; IL144956A; KR100755758B1; SK287182B6; BG65552B1; HRP20010723B1; HUP0200209A2; AU3172500A; CN1343091A; EP1158855B1; EP1158855A1; BR0010377A; CA2363202A1; BG105868A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen des Pestizid- und/oder Pflanzen- und/oder Insektenwachstumsregulatortyps, umfassend besondere Dendrimere, wobei diese Zusammensetzungen insbesondere auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind; sowie Verfahren zur Behandlung und/oder zum Schutz der Kulturen und/oder für die öffentliche Hygiene bzw. Haushaltshygiene, die diese Zusammensetzungen einsetzen; sowie Verfahren zur Herstellung derartiger Zusammensetzungen; oder auch besondere Dendrimere.
Es sind zahlreiche Zusammensetzungen des Pestizid- und/oder Pflanzen- und/oder Insektenwachstumsregulatortyps bekannt, insbesondere aus den französischen oder europäischen Patenten oder Patentanmeldungen EP-869 712, FR-2 733 502, EP-854 676, EP-851 729, EP-823 212, usw.
Die französischen, europäischen oder internationalen Dokumente, Patente oder Patentanmeldungen WO-88/01179, FR-2 734 268, FR-2 761 601, EP-765 357, EP-736 059, EP-726 502 oder die Publikation Synthesis, Nr. 10, 1997, Seiten 1199–1207, beschreiben Verwendungen von Dendrimeren.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Zusammensetzungen zu liefern, die ein Dendrimer umfassen, das ein Gel in Verbindung mit einem Wirkstoff des Pestizidtyps und/oder des Pflanzen- und/oder Insektenwachstumsregulatortyps bilden kann, und die in der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind, wobei diese Zusammensetzungen in Gelform vorhanden sind.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Zusammensetzungen auf Basis von Dendrimeren zu liefern, die ein Gel bilden können und deren Struktur zwei Typen von Hohlräumen, insbesondere für Wirkstoff, aufweist.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Zusammensetzungen auf Basis von Dendrimeren zu liefern, die ein Gel bilden können und deren Struktur Innenhohlräume, die für die Moleküle der Dendrimere selbst geeignet sind, sowie Räume umfasst, die für die Struktur des von den Dendrimeren gebildeten Gels geeignet sind.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Zusammensetzungen zu liefern, deren Wirkstoff zum Teil in den Innenhohlräumen der verwendeten Dendrimere und für den übrigen Teil in der Struktur des von den Dendrimeren gebildeten Gels lokalisiert ist.
Eine ergänzende Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Zusammensetzungen zu liefern, bei denen zumindest die Hälfte des Wirkstoffes in der Struktur des von den verwendeten Dendrimeren gebildeten Gels lokalisiert ist.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung betrifft Dendrimere mit verstärkter Kapazität, insbesondere Dendrimere, die ein Gel bilden können.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, pulverförmige Zusammensetzungen auf Basis eines Dendrimers zu liefern, das ein Gel bilden kann und mit einem oder mehreren Wirkstoffen des Pestizidtyps und/oder Pflanzen- und/oder Insektenwachstumsregulatortyps verknüpft ist.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, gelierte Insektizidzusammensetzungen auf Basis eines Dendrimers, das ein Gel bilden kann, zu liefern.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, gelierte Fungizidzusammensetzungen auf Basis eines Dendrimers, das ein Gel bilden kann, zu liefern.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, gelierte Herbizidzusammensetzungen auf Basis eines Dendrimers, das ein Gel bilden kann, zu liefern.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, gelierte Zusammensetzungen des Pflanzen- und/oder Insektenwachstumsregulatortyps auf Basis eines Dendrimers, das ein Gel bilden kann, zu liefern.
Eine zusätzliche Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Verfahren zum Schutz und/oder zur Behandlung der Kulturen zu liefern, die die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einsetzen.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, pulverförmige Zusammensetzungen zu liefern, die auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind, wobei die pulverförmigen Zusammensetzungen lange Zeit ohne jegliche Pflege ohne substantielle Veränderung ihrer Merkmale gelagert werden können.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht auch darin, Verfahren zum Schutz und/oder zur Behandlung zu liefern, die in der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind und die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einsetzen, insbesondere die Zusammensetzungen des Insektizid- und/oder Insekten- und/oder Schädlingswachstumsregulatortyps.
Eine ergänzende Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Insektizid- und/oder Nematizid- und/oder Akarizid- und/oder Rodentizidköder zu liefern.
Diese Insektizid- und/oder Nematizid- und/oder Akarizid- und/oder Rodentizidköder, die in Form von gelierten Zusammensetzungen vorhanden sind, stellen ebenfalls eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung dar.
Eine zusätzliche Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Zusammensetzungen zu liefern, die auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind und eine bessere zeitliche Haltbarkeit, insbesondere bei langen Zwischenlagerungszeiten, aufweisen, und es somit zu ermöglichen, die gesamte Wirksamkeit des verwendeten Wirkstoffes zu bewahren.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Zusammensetzungen zu liefern, deren Gefährlichkeit bei ihrer Handhabung aufgrund ihrer gelierten Form substantiell verringert ist.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung betrifft auch Zusammensetzungen in gelierter Form, die auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind und deren Wirkstoff fortlaufend freigesetzt wird.
Eine ergänzende Aufgabe der vorliegenden Erfindung betrifft Zusammensetzungen in gelierter Form, die auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind und deren Wirkstoff auf kontrollierte Weise freigesetzt wird.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Zusammensetzungen zu liefern, die außer den oben erwähnten Vorteilen eine höhere Sicherheit für die Benutzer und/oder die Umwelt bieten, insbesondere erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die einen oder mehrere toxische Wirkstoffe einsetzen.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen in gelierter Form zu liefern, die auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, besondere Dendrimere zu liefern, die ein Gel bilden können.
ERFINDUNGSGEMÄSSE ZUSAMMENSETZUNGEN
Es wurde nun herausgefunden, dass diese Ziele im ihrer Gesamtheit oder teilweise durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. der Haushaltshygiene verwendbar sind, erreicht werden konnten. Diese erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen:

– einen oder mehrere Wirkstoffe, die insbesondere auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind;
– ein oder mehrere gelierbare Dendrimere;
– einen flüssigen, mineralischen oder organischen Träger.

Im vorliegenden Text wird als Wirkstoff jeder Wirkstoff angesehen, der in der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar ist, insbesondere jeder Wirkstoff des Pestizidtyps und/oder jeder Wirkstoff des Pflanzen- und/oder Insekten- oder Schädlingswachstumsregulatortyps.
Die Erfindung betrifft auch, was Gegenstand einer Weiterentwicklung sein wird, erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Mischungen, Verbindungen, Kombinationen oder jede andere Form der Formulierung mehrerer dieser Wirkstoffe umfassen.
Ein wesentlicher Aspekt der vorliegenden Erfindung ist der Einsatz von besonderen Dendrimeren.
Der Begriff Dendrimer bezeichnet Polymere, deren Raumstruktur die Form einer baumartigen Verzweigung annimmt, weshalb ein Präfix aus der griechischen Sprache verwendet wird, abgeleitet von dem Terminus dendro, der Baum bedeutet, um diese Familie von Polymer-Makromolekülen mit verzweigter Struktur zu bezeichnen.
Die Dendrimere, die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, sind insbesondere Markomoleküle, deren verzweigte Struktur sich in alle Richtungen von einem zentralen Teil aus erstreckt.
So sind die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimere Makromoleküle, die aus einem zentralen Teil, Initiationskern des Dendrimers genannt, gebildet sind, mit dem Reihen von verzweigten Ketten, Dendritenäste genannt, verknüpft sind.
(I) zeigt eine schematische Darstellung der verzweigten Struktur vom Typ jener der Dendrimere der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Die Struktur umfasst:

– einen Initiationskern, der meistens von einer polyfunktionellen chemischen Gruppierung gebildet ist und mit einer Vielzahl von verzweigten Ketten oder Dendritenästen verknüpft werden kann;
– Äste, die sich im Allgemeinen aus geradkettigen oder verzweigten organischen Fragmenten zusammensetzen, die miteinander und mit dem Initiationskern verknüpft und verzweigt organisiert sind;
– chemische Endgruppen, d.h. die das periphere Ende der Äste darstellen;
– Innenhohlräume, die sich auf inhärente Weise aus den Verzweigungen der Äste ergeben.

Die schematische Darstellung der (II) übernimmt (I), ergänzt durch eine Legende, wodurch eine genauere Darstellung der Elemente möglich ist, die die verzweigte Struktur vom Typ jener der erfindungsgemäßen Dendrimere umfassen kann.
Der organische Initiationskern ist somit der zentrale Teil der Dendrimere, die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar sind. Im Allgemeinen ist er aus einer chemischen, meistens organischen, polyfunktionellen Gruppierung gebildet, die mit zahlreichen verzweigten Ketten verknüpft werden kann. Der Initiationskern der Dendrimere der vorliegenden Erfindung ist auch durch eine mehrwertige Valenz gekennzeichnet, die der Anzahl von Dendritenästen entspricht, mit denen er verknüpft werden kann. Genaue Angaben zu dem Initiationskern der bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimere sind im vorliegenden Text bei der detaillierten Beschreibung der Dendrimere zu finden.
Die Dendritenäste der Dendrimere sind verzweigte organische Ketten, die mit dem Initiationskern verknüpft sind. Im Allgemeinen sind die Dendritenäste Reihen der verzweigten Ketten.
Die Endgruppen der Dendrimere, die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar sind, sind chemische Funktionen, die an den Enden der Dendritenäste vorhanden sind, unter den zahlreichen chemischen Funktionen, die die Endgruppen darstellen können, können beispielsweise die Gruppen Ammonium, Amidinium, Pyridin, Guanidinium, Carboxylat oder auch die Carbonsäuren genannt werden. Die Endgruppen verleihen den Dendrimeren üblicherweise gewisse ihrer Merkmale, insbesondere die Möglichkeit von zahlreichen Einzelreaktionen an der Peripherie.
Die Innenhohlräume der bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimere ergeben sich auf inhärente Weise aus dem Vorhandensein der Verzweigungen der Dendrimere. Die Innenhohlräume ermöglichen insbesondere den Einschluss von verschiedenen Substanzen in der verzweigten Struktur der Dendrimere. Allerdings begrenzt die Größe und die Zugänglichkeit dieser Innenhohlräume den Einschluss der Substanzen nur auf jene Moleküle, deren Größe und Merkmale mit ihren Merkmalen vereinbar sind.
Für die Herstellung der für die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendbaren Dendrimere können hauptsächlich zwei Typen von Synthesemethoden genannt werden, die divergierenden Synthesen und die konvergierenden Synthesen:

– bei den divergierenden Methoden erfolgt die Synthese vom Initiationskern zur Peripherie, indem eine immer größere Anzahl kleiner Moleküle auf die Oberfläche des Dendrimers mit zahlreichen chemischen Funktionen aufgepfropft wird, wobei eine Darstellung einer solchen Syntheseart in Schema (III) gezeigt ist;
– bei den konvergierenden Methoden erfolgt die Synthese von der Peripherie zum Initiationskern, indem immer größere Moleküle miteinander verknüpft werden, die permanent eine im Bereich des Initiationskerns verfügbare chemische Funktion aufweisen, wobei eine Darstellung einer solchen Syntheseart in Schema (IV) gezeigt ist.

Ferner kann durch diese Herstellungsmethoden die Gesamtheit der Verbindungspunkte der Äste, die sich in einem ähnlichen Abstand zum Initiationskern der für die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendeten Dendrimere befinden, als Teil einer selben Generation definiert werden, wobei jede Generation nun für die Dendrimere Schichten definieren kann, die von diesen Verbindungspunkten gebildet sind.
Andererseits ist diese Herstellungsart der Dendrimere durch Wiederholung von Schritten vorteilhaft, da sie unter anderem eine genaue Kontrolle ihrer Molekularmasse, ihrer Größe, ihrer Form sowie ihrer chemischen Reaktionsfähigkeit ermöglichen kann.
Es kann auf die verschiedenen Texte des Werkes Les dendrimeres der Vereinigung ECRIN, veröffentlicht im Juni 1998 im Verlag SACER, Bezug genommen werden, in denen Dendrimere beschrieben sind.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Wirkstoff, wie vorher definiert, ein Dendrimer, das ein Gel bilden kann, und einen flüssigen, mineralischen oder organischen Träger umfassen.
Ferner können je nach den Bedürfnissen oder der Art der zu behandelnden Krankheit, den zu bekämpfenden, zu zerstörenden oder auszurottenden schädlichen Pflanzen, Insekten und/oder Schädlingen oder je nach dem jeweiligen Grad der Verseuchung mit diesen Schädlingen oder auch je nach den klimatischen und/oder edaphischen Bedingungen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle anderen üblichen Substanzen für die Formulierung von Zusammensetzungen enthalten, die auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendet werden können.
Unter diesen Zusammensetzungen können als Beispiele die Hilfsstoffe, die Antibackmittel, die Farbstoffe, die Verdickungsmittel, die Tenside, die schaumhemmenden Verbindungen, die Reinigungsmittel, wie beispielsweise die Erdalkalimetallsalze, die Dispergiermittel, die Alkalisierungsmittel, wie beispielsweise die Basen, die Haftmittel, die Emulgatoren, die Oxidationsmittel, wie beispielsweise die Fänger freier Radikale oder die katalytischen Zerstörer von Hydroperoxiden, die Antikorrosiva, Attractans und/oder Nahrungsstoffe für die Herstellung von Insektizidködern insbesondere genannt werden.
Ganz allgemein können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle festen oder flüssigen Zusatzstoffe enthalten, die den üblichen Formulierungstechniken entsprechen und für Nutzungen in der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene beispielsweise annehmbar sind.
Ebenfalls je nach den Bedürfnissen, der Art der zu behandelnden Krankheit, den zu bekämpfenden, zu zerstörenden oder auszurottenden Insekten und/oder Schädlingen und/oder schädlichen Pflanzen oder je nach dem jeweiligen Grad der Verseuchung mit diesen Schädlingen oder auch je nach den klimatischen und/oder edaphischen Bedingungen können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen oder mehrere verknüpfte Wirkstoffe des Typs Fungizid und/oder Insektizid und/oder Akarizid und/oder Rodentizid und/oder Nematizid und/oder Insekten- und/oder Schädlings-Repellent und/oder Pflanzen- und/oder Insektenwachstumsregulator oder einen oder mehrere Herbizidwirkstoffe enthalten.
Ganz allgemein sind die Wirkstoffe des Pestizid- und/oder Wachstumsregulatortyps, die in die Formulierung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen aufgenommen werden können, jene, die in jedem phytosanitären Werk aufgelistet sind, beispielsweise dem „L'Index Phytosanitaire" (veröffentlicht von der Direction technique de l'Association de Coordination Technique Agricole oder A. C. T. A.) oder auch „The Pesticide Manual" (des British Crop Protection Council, herausgegeben von Clive Tomlin) oder auch „The Electronic Pesticide Manual version 1.1" (des British Crop Protection Council, herausgegeben von Clive Tomlin).
Vorzugsweise können unter den Fungizidwirkstoffen, die alleine oder in Verbindung mit anderen Wirkstoffen, insbesondere Pestiziden, in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, folgende genannt werden: 2-Phenylphenol; 8-Hydroxychinolinsulfat; AC 382024; Ampelomyces quisqualis; Azaconazol; Azoxystrobin; Bacillui subtilis; Benalaxyl; Benomyl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bordelaiser Brühe; Borax; Bromuconazol; Bupirimat; Calboxin; Calciumpolysulfid; Captafol; Captan; Carbendazim; Carpropamid (KTU 3616); CGA 279202; Chinomethionat; Chlorthalonil; Chlozolinat; Kupferhydroxid; Kupfernaphtenat; Kupferoxichlorid; Kupfersulfat; Kupferoxid; Cymoxanil; Cyproconazol; Cyprodinil; Dazomet; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlomezin; Dichlorophen; Diclocymet; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazol; Difenzoquat; Difenzoquat Metilsulfat; Diflumetorim; Dimethirimol; Dimethomorph; Diniconazol; Diniconazol-M; Dinobuton; Dinocap; Diphenylamin; Dithianon; Dodemorph; Dodemorph-Azetat; Dodin; Dodin freie Base; Edifenphos; Epoxiconazol (BAS 480F); Ethasulfocarb; Ethirimol; Etridiazol; Famoxadon; Fenamidon; Fenarimol; Fenbuconazol; Fenfin; Fenfuram; Fenhexamid; Fenpiclonil; Fenpropidin; Fenpropimorph; Fentin-azetat; Fentin-hydroxid; Ferbam; Ferimzon; Fluazinam; Fludioxonil; Fluorimid; Fluquinconazol; Flusilazol; Flusulfamid; Flutolanil; Flutriafol; Folpet; Formaldehyd; Fosetyl; Fosetyl-aluminium; Fuberidazol; Furalaxyl; Fusarium oxysporum; Gliocladium virens; Guazatin; Guazatin-azetate; GY-81; Hexachlorbenzol; Hexaconazol; Hymexazol; ICIA0858; IKF-916; Imazalil; Imazalil-sulfat; Imibenconazol; Iminoctadin; Iminoctadin-triazetat; Iminoctadin tris[Albesilat]; Ipconazol; Iprobenfos; Iprodion; Iprovalicarb; Kasugamycin; Kasugamycin-Hydrochlordi-Hydrat; Kresoxim-Methyl; Mancopper; Mancozeb; Maneb; Mepanipyrim; Mepronil; Quecksilber(II)-chlorid; Quecksilber(I)-oxid; Quecksilber(I)-chlorid; Metalaxyl; Metalaxyl-M; Metam; Metam-Natrium; Metconazol; Methasulfocarb; Methyl-Isothiocyanat; Metiram; Metominostrobin (SSF-126); MON65500; Myclotbutanil; Nabam; Naphtensäure; Natamycin; Nickel-bis(dimethydithiocarbamat); Nitrothal-isopropyl; Nuarimol; Octhilinon; Ofurac; Oleinsäure (fette Säuren); Oxadixyl; Oxin-copper; Oxycarboxin; Penconazol; Pencycuron; Pentachlorphenol; Pentachlorphenyl-laurat; Perfurazoat; Phenylquecksilber-azetat; Phlebiopsis gigantea; Phthalid; Piperalin; Polyoxin B; Polyoxine; Polyoxorim; Kalium-hydroxychimolin-sulfat; Probenazol; Prochloraz; Procymidon; Propamocarb; Propamocarb-hydrochlorid; Propiconazol; Propineb; Pyrazophos; Pyributicarb; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon; Quinoxyfen; Quintozen; RH-7281; sek.-Butylamin; Natrium-2-phenylphenoxid; Natrium-pentachlorphenoxid; Spiroxamin (KWG 4168); Streptomyces griseoviridis; Schwefel; Teeröle; Tebuconazol; Tecnazen; Tetraconazol; Thiabendazol; Thifluzamid; Thiophanat-methyl; Thiram; Tolclofos-methyl; Tolylfluanid; Triadimefon; Triadimenol; Triazoxid; Trichoderma harzianum; Tricyclazol; Tridemorph; Triflumizol; Triforin; Triticonazol; Validamydin; Vinclozolin; Zinknaphthenat; Zineb; Ziram; die Verbindungen mit der chemischen Bezeichnung (E,E)-2-(2-(1-(-(2-Pyridyl)propyloxyimino)-1-cyclopropylmethyloxymethyl)-phenyl)-3-ethoxymethylpropenoat und 3-(3,5-Dichlorphenyl)4-chlorpyrazol.
Unter den Wirkstoffen des Insektizid-, Akarizid-Nematizidtyps, die alleine oder in Verbindung mit anderen Wirkstoffen, insbesondere Pestiziden, in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, können genannt werden: Abamectin; Acephat; Acetamiprid; Oleinsäure; Acrinathrin; Aldicarb; Alanycarb; Allethrin [(1R)-Isomere]; α-Cypermethrin; Amitraz; Avermectin B1 und seine Derivate; Azadirachtin; Azamethiphos; Azinphos-ethyl; Azinphos-Methyl; Bacillus thurigiensi; Bendiocarb; Benfuracarb; Bensultap; β-Cyflutrhin; β-Cypermenthrin; Bifenazat; Bifenthrin; Bioallathrin; Bioallethrin (Isomer S-cyclopentenyl); Bioresmethrin; Borax; Buprofezin; Butocarboxim; Butoxycarboxim; Piperonyl-butoxid; Cadusafos; Carbaryl; Carbofuran; Carbosulfan; Cartap; Cartap-hydrochlorid; Chlordan; Chlorethoxyfos; Chlorfenapyr; Chlorfenvinphos; Chlorfluazuron; Chlormephos; Chlorpicrin; Chlorpyrifos; Chlorpyrifosmethyl; Quecksilber(I)-chlorid; Coumaphos; Cryolit; Cryomazin; Cyanophos; Calciumcyanid; Natriumcyanid; Cycloprothrin; Cyfluthrin; Cyhalothrin; Dypermethrin; Cyphenothrin [(1R)-Trans-isomer]; Dazomet; DDT; Deltamethrin; Demeton-S-methyl; Diafenthiuron; Diazinon; Ethylen-Dibromid; Ethylen-dichlorid; Dichlorvos; Dicofol; Dicrotophos; Diflubenzuron; Dimethoat; Dimehtlvinphos; Diofenolan; Disulfoton; DNOC; DPX-JW062 und DP; Empenthrin [(EZ)-(1R)-Isomere]; Endosulfan; ENT 8184; EPN; Esfenvalerat; Ethiofencarb; Ethion; Ethiprol mit der chemischen Bezeichnung 5-Amin-3-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phenyl)-4-ethylsulfinylpyrazol; Ethoprophos; Etofenprox; Etoxazol; Etrimfos; Famphur; Fenamiphos; Fenitrothion; Fenobucarb; Fenoxycarb; Fenpropathrin; Fenthion; Fenvalerat; Fipronil und die Zusammensetzungen der Familie der Arylpyrazole; Flucycloxuron; Flucythrinat; Flufenoxuron; Flufenprox; Flumethrin; Fluofenprox; Natriumfluorid; Sulfurylfluorid; Fonofos; Formetanat; Formetanat-hydrochlorid; Formothion; Furathiocarb; Gamma-HCH; GY-81; Halofenozid; Heptachlor; Heptenophos; Hexaflumuron; Natriumhexafluorosilicat; Teeröle; Petroleumöle; Hydramethylnon; Wasserstoffcyanid; Hydropren; Imidacloprid; Imiprothrin; Inoxacarb; Isazofos; Isofenphos; Isoprocarb; Methyl-isothiocyanal; Isoxathion; Lambda-cyhalothrin; Pentachlorphenyl-Laurat; Lufenuron; Malathion; MB-599; Mecarbam; Methacrifos; Methamidophos; Methidathion; Methiocarb; Methomyl; Methopren; Methoxychlor; Metolcarb; Mevinphos; Milbemectin und seine Derivate; Monocrotophos; Naled; Nikotin; Nitenpyram; Nithiazin; Novaluron; Omethoat; Oxamyl; Oxydemeton-methyl; Paecilomyces fumosoroseus; Parathion; Parathion-methyl; Pentachlorphenol; Natrium-pentachlorphenoxid; Permethrin; Phenothrin [(1R)-Trans-isomer]; Phenthoat; Phorat; Phosalon; Phosmet; Phosphamidon; Phosphin; Aluminiumphosphid; Magnesiumphosphid; Zinkphosphid; Phoxim; Pirimicarb; Pirimiphos-ethyl; Pirimiphosmethyl; Calcium-polysulfid; Prallethrin; Profenofos; Propaphos; Propetamphos; Propoxur; Prothiofos; Pyraclofos; Pyrethrine (Chrysanthemates, Pyrethrates, Pyrethrum); Pyretrozin; Pyridaben; Pyridaphenthion; Pyrimidifen; Pyriproxyfen; Quinalphos; Resmethrin; RH-2485; Rotenon; RU 15525; Silafluofen; Sulcofuron-Natrium; Sulfotep; Sulfuramid; Sulprofos; Ta-Fluvalinat; Tebufenozid; Tebupirimfos; Teflubenzuron; Tefluthrin; Temephos; Terbufos; Tetrachlorvinphos; Tetramethrin; Tetramethrin [(1R)-Isomere]; θ-Cypermethrin; Thiametoxam; Thiocyclam; Thiocyclamhydrogen-oxylat; Thiocarb; Thiofanox; Thiometon; Tralomethrin; Transfluthrin; Triazamat; Triazophos; Trichlorfon; Triflumuron; Trimethacarb; Vamidothion; XDE-105; XMC; Xylylcarb; Zeta-cypermethrin; ZXI 8901; Verbindung mit der chemischen Bezeichnung 3-Acetyl-5-amin-l-[2,6-dichlor-4-(trifluormethyl)phenyl]-4-methylsulfinyl-pyrazol.
Unter den Herbizidwirkstoffen, die alleine oder in Verbindung mit anderen Wirkstoffen, insbesondere Pestiziden, in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, können genannt werden: 2,3,6-TBA; 2,4-D; 2,4-D-2-Ethylhexyl; 2,4-DB; 2,4-DB-Butyl; 2,4-DB-Dimethylammonium; 2,4-DB-Isoctyl; 2,4-DB-Kalium; 2,4-DB-Natrium; 2,4-D-Butotyl (2,4-D-Butotyl (2,4-D-Butoxyethylester)); 2,4-D-Butyl; 2,4-D-Dimethylammonium; 2,4-D-Diolamin; 2,4-D-Isoctyl; 2,4-D-Isopropyl; 2,4-D-Natrium; 2,4-D-Trolamin; Acetochlor; Acifluorfen; Acifluorfen-Natrium; Aclonifen; Acrolein; AKH-7088; Alachlor; Alloxydim; Alloxydim-Natrium; Ametryn; Amidosulfuron; Amitrol; Ammomiumsulfamat; Anilofos; Asulam; Asulam-Natrium; Atrazin; Azafenidin; Azimsulfuron; Benazolin; Benazolin-ethyl; Benfluralin; Benfuresat; Benoxacor; Bensulfuron; Bensulfuron-methyl; Bensulid; Bentazon; Bentazon-natrium; Benzofenap; Bifenox; Bilanafos; Bilanafos-natrium; Bispyribac-Natrium; Borax; Bromacil; Brombutid; Bromfenoxim; Bromoxynil; Bromoxynil-heptanoat; Bromoxynil-oktanoat; Bromoxynil-kalium; Butachlor; Butamifos; Butralin; Butroxydim; Butylat; Cafenstrol; Carbetamid; Carfentrazon-ethyl; Chlomethoxyfen; Chloramben; Chlorbromuron; Chloridazon; Chlorimuron; Chlorimuronethyl; Chloroacetic Acid; Chlortoluron; Chlorpropham; Chlorsulfuron; Chlorthal; Chlorthal-dimethyl; Chlorthiamid; Cinmethylin; Cinosulfuron; Clethodim; Clodinafop; Clodinafop-propargyl; Clomazon; Clomeprop; Clopyralid; Clopyralid-olamin; Cloquintocet; Cloquintocet-mexyl; Cloransulam-methyl; CPA; CPA-Dimethylammonium; CPA-Isoctyl; CPA-Thioethyl; Cyanamid; Cyanazin; Cycloat; Cyclosulfamuron; Cycloxydim; Cyhalofop-butyl; Daimuron; Dalapon; Dalapon-natrium; Dazomet; Desmedipham; Desmetryn; Dicamba; Dicamba-Dimethylammonium; Dicamba-kalium; Dicamba-natrium; Dicamba-trolamin; Dichlobenil; Dichlormid; Dichlorprop; Dichlorpro-butotyl (Dichlorprop-butotyl (Dichlorpropbutoxyethylester)); Dichlorprop-dimethylammonium; Dichlorprop-isoctyl; Dichlorprop-P; Dichlorprop-kalium; Diclofop; Diclofop-methyl; Difenzoquat; Difenzoquatmetilsulfat; Diflufenican; Diflufenzopyr (BAS 654 00 H); Dimefuron; Dimepiperat; Dimethachlor; Dimethametryn; Dimethenamid; Dimethipin; Dimethylarsinsäure; Dinitramin; Dinoterb; Dinoterb-Azetat; Dinoterb-ammonium; Dinoterb-diolamin; Diphenamid; Diquat; Diquatdibromid; Dithiopyr; Diuron; DNOC; DSMA; Endothal; EPTC; Esprocarb; Ethalfluralin; Ethametsulfuron-methyl; Ethofumesat; Ethoxysulfuron; Etobenzanid; Fenchlorazol-ethyl; Fenclorim; Fenoxaprop- P; Fenoxaprop-P-ethyl; Fenuron; Fenuron-TCA; Eisen(II)-sulfate; Flamprop-M; Flamprop-M-Isopropyl; Flamprop-M-methyl; Flazasulfuron; Fluazifop; Fluazifop-butyl; Fluazifop-P; Fluazifop-P-butyl; Fluazolat; Fluchloralin; Flufenacet (BAS FOE 5043); Flumetsulam; Flumiclorac; Flumiclorac-pentyl; Flumioxazin; Fluometuron; Fluorglykofen; Fluorglycofen-ethyl; Flupaxam; Flupoxam; Flupropanat; Flupropanat-Natrium; Flupyrsulfuron-methyl-Natrium; Flurazol; Flurenol; Flurenol-butyl; Fluridon; Flurochloridon; Fluroxypyr; Fluroxypyr-2-butoxy-1-methylethyl; Fluroxypyr-methyl; Flurtamon; Fluthiacet-methyl; Fluxofenim; Fomesafen; Fomesafen-natrium; Fosamin; Fosamin-ammonium; Furilazol; Glyphosat; Glufosinat; Glufosinat-Ammonium; Glyphosat-Ammonium; Glyphosat-Isopropylammonium; Glyphosat-Natrium; Glyphosat-Trimesium; Halosulfuron; Halosulfuron-methyl; Haloxyfop; Haloxyfop-P-methyl; Haloxyfop-Etotyl; Haloxyfop-methyl; Hexazinon; Hilanafos; Imazacluin; Imazamethabenz; Imazamox; Imazapyr; Imazapyr-isopropylammonium; Imazaquin; Imazaquin-ammonium; Imazemethabenz-methyl; Imazethapyr; Imazethapyr-ammonium; Imazosulfuron; Imizapic (AC 263,222); Indanofaon; Ioxynil; Ioxynil-Oktanoat; Ioxynil-natrium; Isoproturon; Isouron; Isoxaben; Isoxaflutol; Lactofen; Laxynel-Oktanoat; Laxynil-Natrium; Lenacil; Linuron; MCPA; MCPA-Butotyl; MCPA-Dimethylammonium; MCPA-Isoctyl; MCPA-Kalium; MCPA-Natrium; MCPA-Thioethyl; MCPB; MCPB-Ethyl; MCPB-Natrium; Mecoprop; Mecoprop-P, Mefenacet; Mefenpyrdiethyl; Mefluidid; Mesulfuron-methyl; Metam; Metamitron; Metam-natrium; Metezachlor; Methabenzthiazuron; Methyl-isothiocyanat; Methylarsonsäure; Methyldymron; Metobezuron; Metobraunuron; Metolachlor; Metosulam; Metoxuron; Metribuzin; Metsulfuron; Molinat; Monolinuron; MPB-Natrium; MSMA, Napropamid; Naptalam; Naptalam-Natrium; Neburon; Nicosulfuron; Nonansäure; Norflurazon; Oleinsäure (Fettsäuren); Orbencarb; Oryzalin; Oxabetrinil; Oxadiargyl; Oxasulfuron; Oxodiazon; Oxyfluorfen; Paraquat; Paraquat-Dichlorid; Pebulat; Pendimethalin; Pentachlorphenol; Pentachlorphenyl-Laurat; Pentanchlor; Pentoxazon; Petroleumöle; Phenmdipham; Picloram; Picloram-Kalium; Piperophos; Pretilachlor; Primisulfuron; Primisulfuron-Methyl; Prodiamin; Prometon; Prometryn; Propachlor; Propanil; Propaquizafop; Propazin; Propham; Propisochlor; Propyzamid; Prosulfocarb; Prosulfuron; Pyraflufenethyl; Pyrazasulfuron; Pyrazolynat; Pyrazusulfuronethyl; Pyrazoxyfen; Pyribenzoxim; Pyributicarb; Pyridat; Pyriminobac-Methyl; Pyrithiobac-Natrium; Quinclorac; Quinmerac; Quinofolamin; Quizalofop; Quizalofop-ethyl; Quizalofop-P; Quizalofop-P-ethyl; Quizalofop-P-tefuryl; Rimsulfuron; Sethoxydim; Siduron; Simazin; Simetryn; Natriumchlorat; Natriumchlorazetat; Natrium-pentachlorphenoxid; Natrium-dimethylarsinat; Sulcotrion; Sulfentrazon; Sulfometuron; Sulfometuronmethyl; Sulfosulfuron; Schwefelsäure; Teere; TCA-Natrium; Tebutam; Tebuthiuron; Tepraluxydim (BAS 620H); Terbacil; Terbumeton; Terbuthylazin; Terbutryn; Thenylchlor; Thiazopyr; Thifensulfuron; Thifensulfuronmethyl; Thiobencarb; Tiocarbazil; Tralkoxydim; Triallat, Trialsulfuron; Triaziflam; Tribenuron; Tribenuron-methyl; Trichloressigsäure; Triclopyr; Triclopyr-butotyl; Triclopyr-triethylammonium; Trietazin; Trifluralin; Triflusulfuron; Triflusulfuronmethyl; Vernolat; YRC 2388.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können der bzw. die Wirkstoffe in verschiedenen physikalischen Formen, insbesondere in fester Form sowie in flüssiger oder halbflüssiger Form vorhanden sein.
Der oder die Wirkstoffe der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind in Mengen zwischen 0,5 und 99,99 Gew.%, vorzugsweise zwischen 5 und 70 Gew.% der Zusammensetzungen vorhanden.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimere, die auch erfindungsgemäße Dendrimere genannt werden, sind jene Dendrimere, die ein Gel bilden können.
Eine vorteilhafte Methode, um zu erfahren, ob ein besonderes Dendrimer ein Gel bilden kann, besteht darin, bei einer Temperatur von ungefähr 65°C dieses Dendrimer mit Wasser in einem Gewichtsverhältnis von 1,5/98,5 zu mischen; die Mischung bildet ein Gel im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn nach 48 Stunden das erhaltene Produkt nicht verläuft, wenn es in Würfelform auf eine ebene Oberfläche aufgebracht wird.
Nach einer weiteren Methode, die es ermöglicht zu erfahren, ob ein besonderes Dendrimer ein Gel von für die Erfindung besonders vorteilhafter Qualität bilden kann, wird bei Raumtemperatur dieses Dendrimer mit Wasser in einem Gewichtsverhältnis von 1/1 gemischt; die Mischung bildet ein Gel im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn nach zwei Wochen das erhaltene Produkt nicht verläuft, wenn es in Würfelform auf eine ebene Oberfläche aufgebracht wird.
Eine weitere besonders vorteilhafte Methode zur Bestimmung, ob ein besonderes Dendrimer ein Gel bilden kann, kann darin bestehen, folgendermaßen vorzugehen: das besondere Dendrimer wird mit Wasser gemischt, vorzugsweise in Wasser solubilisiert, in einem Gewichtsverhältnis von 1,8/98,2 bei einer Temperatur, die zwischen 40 und 65°C liegen kann, anschließend wird diese Mischung 4 Wochen lang auf eine Temperatur von ungefähr 60–65°C erhitzt, um ein geliertes Produkt zu erhalten, das nicht verläuft, wenn es in Würfelform auf eine ebene Oberfläche aufgebracht wird.
Nach einem weiteren Aspekt der Erfindung sind die Gele, die von den besonderen Dendrimeren, die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar sind, gebildet werden können, Kolloide mit substantiell kontinuierlicher Phase, die ein viskoses Produkt gelierten Typs ergeben; es kann sich auch um ein dispergiertes System handeln, das beispielsweise in einer Zusammensetzung mit hohem Molekulargewicht oder in einem Aggregat von Molekülen von Dendrimeren besteht, die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar sind, in enger Verbindung mit einem flüssigen, mineralischen oder organischen Träger.
Die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Dendrimere, die somit die Dendrimere sind, die ein Gel bilden können, können insbesondere neutrale Dendrimere oder Dendrimere ionischen Typs, beliebig anionischen oder kationischen Typs, sein.
Als für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbare Dendrimere, die neutral sind, können jene genannt werden, deren Endgruppen hauptsächlich in Gruppierungen des Carbonsäuretyps und/oder des Phosphonsäuretyps und/oder des Sulfonsäure-, Sulfonat- oder Sulfattyps und/oder des Amintyps bestehen.
Als für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbare Dendrimere können vorzugsweise die Dendrimere genannt werden, deren Endgruppen im Wesentlichen Gruppierungen umfassen, die unter den Carboxylat- und/oder Sulfonium- und/oder Phosphonium- und/oder Amindinium- und/oder Guanidinium- und/oder Ammoniumgruppen, beispielsweise den Gruppen des Typs sekundäres, tertiäres oder quartäres Ammonium, insbesondere den Gruppen des Typs Pyridin, ausgewählt sind.
Als für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbare Dendrimere, die besonders vorteilhaft sind, können besondere Dendrimere genannt werden, deren Endgruppen im Wesentlichen Reste aus Gruppen des Typs N-Hydrazinocarbonylmethyl-N,N,N-trialkylammoniumhalogenid, Gruppen, unter denen als Bespiel das N-Hydrazinocarbonylmethyl-N,N,N-tri(n-propyl)methylammonium Chlorid, Girard PR-Reagens genannt, oder das N-Hydrazinocarbonylmethyl-N,N,N-trimethylammonium, das in (V) untenstehend dargestellt ist und Girard T-Reagens im weiteren Textverlauf genannt wird, erwähnt werden können, wie auch das N-Hydrazinocarbonylmethyl-N,N,N-Pyridinchlorid, im weiteren Textverlauf Girard P-Reagens genannt, erwähnt werden kann.
Die Endgruppen der für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Dendirmere sind mit den Enden der verzweigten Ketten, die die Äste dieses Dendrimers bilden, verknüpft, und zwar entweder direkt oder mittels eines organischen chemischen Rückstandes, in der vorliegenden Beschreibung Verbindungsglied genannt.
Das Verbindungsglied der für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Dendrimere setzt sich meistens aus einem Kohlenwasserstoffrest, der 2 bis 50 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 4 bis 20 Kohlenstoffatome, enthält, zusammen, wobei der Rest gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt und/oder substituiert sein kann oder nicht.
Das Verbindungsglied kann sich auch aus einem Kohlenwasserstoffrest, wie vorher definiert, zusammensetzen, der außer den Kohlenstoffatomen ein oder mehrere Heteroatome, insbesondere Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor, Halogene enthält.
Als für die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimere verwendbare Verbindungsglieder können die Gruppen folgenden Typs genannt werden: Alkyl, Aryl, Alkoxyalkyl, Alkoxyaryl, Alkylhydrazinoyl, Arylhydrazinoyl, Carboxyalkyl-Hydrazid und insbesondere Carboxymethyl-Hydrazid, Cyanalkyl, Allyl, Propargyl, Halocycloalkyl, Haloalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Haloalkylthioalkyl, Aminoalkyl, N-Alkylaminoalkyl, N,N-Dialkylaminoalkyl, Acylaminoalkyl, Arylalkyl, Phenyliminoalkyl, Iminoaryl, Imidoalkyl, Amidoaryl, Phosphoalkyl, Phosphoryl, Thiophosphoryl, Phosphoraminoalkyl, Phosphoraminoaryl, Phosphoriminoalkyl, Phosphoriminoaryl, Phosphorimidoalkyl, Phosphorimidoaryl, Hydrazinoalkyl, Hydrazinoaryl, Allylidenealkylhydrazynoyl, Allylidenearylhydrazinoyl, Epoxybenzyliden, Dialkylphosphorimidoyl, Diarylphosphorimidoyl, Thioimidophosphoryl, Thio-N-alkylazophosphoryl, Thio-N-arylazophosphoryl, eventuell substituiert durch eine oder mehrere Gruppen, die unter den Gruppen folgenden Typs ausgewählt sind: Hydroxy, Mercapto, Nitro, Thiocyanato, Azido, Cyano, Pentafluorsulfonyl, Alkyl, Aryl, Haloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Haloalkylthio, Alkoxyalkyl, Haloalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Haloalkylthioalkyl, Cyanoalkyl, Cyanoalkoxy, Cyanoalkylthio, Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl und Alkoxysulfonyl, Cycloalkyl, Alcenyl, Alcynyl, Alcenyloxy, Alcynyloxy, Alcenylthio, Alcynylthio, Amino, N-Alkylamino, N,N-Dialkylamino, Acylamino, Hyroxy, Alkoxy, Carboxy, Carbamoyl, N-Alkylcarbamoyl, N,N-Dialkylcarbamoyl, Alkoxycarbonyl, Acyl.
Bevorzugterweise sind die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimere Träger von Bindungen zwischen den Atomen der 15. Gruppe des Periodensystems der chemischen Elemente, die Stickstoff als erstes Element und Wismut als letztes Element hat. Auf besonders bevorzugte Weise sind die Dendrimere Träger von Bindungen zwischen Phosphor- und Stickstoffatomen.
Diese Bindungen zwischen den Atomen der 15. Gruppe des Periodensystems der chemischen Elemente können in den für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimeren in Mengen vorhanden sein, die von einigen Einheiten bis zu mehreren Tausenden bzw. mehreren Zehntausenden gehen, aufgrund der erheblichen Größe, die diese Dendrimere haben können, beispielsweise kann die Anzahl der Bindungen zwischen 2 und 80000, vorzugsweise zwischen 20 und 20000, liegen.
Wie vorher definiert, ist der organische Initiationskern der für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Dendrimere meistens aus einer polyfunktionellen organischen chemischen Gruppe gebildet, die mit mehreren verzweigten Ketten verknüpft werden kann.
Der Initiationskern kann auch durch eine mehrwertige Valenz gekennzeichnet sein, die der Anzahl von Dendritenästen entspricht, mit denen er direkt verknüpft werden kann, um ein sogenanntes Dendrimer der ersten Generation zu bilden.
Auf bevorzugte Weise besitzt der Initiationskern der im Rahmen der Erfindung verwendeten Dendrimere eine Valenz zwischen 2 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. So können die sogenannten erfindungsgemäßen Dendrimere der ersten Generation mit einer Anzahl von Dendritenästen verknüpft werden, die bis zu 20, vorzugsweise bis zu 10, gehen kann.
Meistens setzt sich der Initiationskern der Dendrimere der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen aus einem Rest oder einer mehr oder weniger komplexen Gruppe zusammen, wobei es sich um einen Kohlenwasserstoffrest handeln kann, der im Allgemeinen 1 bis 30 Atome enthält, und wobei der Kohlenwasserstoffrest geradkettig, verzweigt oder zyklisch bzw. polyzyklisch und/oder gesättigt oder ungesättigt und/oder substituiert sein kann oder nicht.
Der Initiationskern der in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimere setzt sich üblicherweise aus einem Kohlenwasserstoffrest zusammen, der ein oder mehrere Heteroatome, insbesondere Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor oder auch Halogene, insbesondere des Chlors, enthält. Gegebenenfalls und bevorzugterweise enthält der Initiationskern der erfindungsgemäßen Dendrimere bis zu 100% der Heteroatome hinsichtlich der Atomanzahl.
Als Beispiele für Vorläuferverbindungen von Heteroatomresten, die als Initiationskern der erfindungsgemäßen Dendrimere verwendet werden können, können Hexachlorcyclotriphosphazen oder auch Trichlorthiophosphan genannt werden; eine Darstellung der chemischen Struktur dieser beiden Verbindungen ist untenstehend in den (VI) und (VII) gezeigt.
Unter Vorläuferverbindungen sind Verbindungen zu verstehen, die der Bildung oder Herstellung der als Initiationskern für die erfindungsgemäßen Dendrimere verwendbaren Reste vorausgehen können.
Wie oben definiert, sind die Äste oder Dendritenäste der erfindungsgemäßen Dendrimere meistens aus verzweigten organischen Ketten gebildet, die mit dem Initiationskern der Dendrimere verknüpft sind.
Die verzweigten organischen Ketten setzen sich üblicherweise aus mehr oder weniger komplexen Kohlenwasserstoffresten zusammen, wobei die Kohlenwasserstoffreste auch eine gewisse Anzahl von Heteroatomen, wie beispielsweise Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor oder auch die Halogene, insbesondere Chlor, umfassen.
Im Allgemeinen sind die Dendritenäste Reihen der verzweigten Ketten, mit anderen Worten besitzen die erfindungsgemäßen Dendrimere meistens Dendritenäste, die sich aus verzweigten Ketten zusammensetzen, die chemische Motive enthalten, die zum Teil zueinander identisch oder ähnlich sind.
Da die im Rahmen der Erfindung verwendbaren Dendrimere eine große Anzahl von Dendritenästen besitzen können, ist die Anzahl der identischen oder ähnlichen chemischen Motive sehr unterschiedlich. Üblicherweise besitzen die Dendrimere der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Dendritenäste, die sich aus Reihen von verzweigten Ketten zusammensetzen, die chemische Motive enthalten, von denen 10%, vorzugsweise 20%, der Gesamtanzahl an chemischen Motiven zueinander identisch oder ähnlich sind. Mit anderen Worten können sich die Dendritenäste der bei der Erfindung verwendbaren Dendrimere aus chemischen Motiven zusammensetzen, von denen 9/10, vorzugsweise 4/5, voneinander unterschiedlich sind.
Die chemischen Motive, aus denen sich die Dendritenäste der für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Dendrimere zusammensetzen, können beispielsweise unter den Gruppierungen folgenden Typs gewählt werden: Alkyl, Aryl, Alkoxyalkyl, Alkoxyaryl, Alkylhydrazinoyl, Arylhydrazinoyl, Carboxyalkyl- Hydrazid und insbesondere Carboxymethyl-hydrazid, Cyanoalkyl, Allyl, Propargyl, Halocycloalkyl, Haloalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Haloalkylthioalkyl, Aminoalkyl, N-Alkylaminoalkyl, N,N-Dialkylaminoalkyl, Acylaminoalkyl, Arylalkyl, Phenyliminoalkyl, Iminoaryl, Imidoalkyl, Amidoaryl, Phospohralkyl, Phosphoryl, Thiophosphoryl, Phosphoraminoalkyl, Phosphoraminoaryl, Phosphoriminoalkyl, Phosphoriminoaryl, Phosphorimidoalkyl, Phosphorimidoaryl, Hydrazinoalkyl, Hydrazinoaryl, Allylidenealkylhydrazynoyl, Allylidenearylhydrazinoyl, Epoxybenzyliden, Dialkylphosphorimidoyl, Diarylphosphorimidoyl, Thioimidophosphoryl, Thio-N-alkylazophosphoryl, Thio-N-arylazophosphoryl, eventuell substituiert durch eine oder mehrere Gruppen, die unter den Gruppierungen folgenden Typs gewählt werden: Hydroxy, Mercapto, Nitro, Thiocyanato, Azido, Cyano, Pentafluorsulfonyl, Alkyl, Aryl, Haloalkyl, Alkoxy, Haloylkoxy, Alkylthio, Haloalkylthio, Alkoxyalkyl, Haloalkoxyalkyl, Alylthioalkyl, Haloalkylthioalkyl, Cyanoalkyl, Cyanoalkoxy, Cyanoalkylthio, Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl und Alkoxysulfonyl, Cycloalkyl, Alcenyl, Alcynyl, Alcenyloxy, Alcynyloxy, Alcenylthio, Alcynylthio, Amino, N-Alkylamino, N,N-Dialkylamino, Acylamino, Hyroxy, Alkoxy, Carboxy, Carbamoyl, N-Alkylcarbamoyl, N,N-Dialkylcarbamoyl, Alkoxycarbonyl, Acyl.
Außer dem Initiationskern, den Dendritenästen und den Endgruppen umfassen die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimere Innenhohlräume, die sich auf inhärente Weise aus dem Vorhandensein der Verzweigungen ergeben, die der Raumstruktur der Dendrimere eigen sind.
Diese Innenhohlräume können insbesondere den Einschluss verschiedener Substanzen innerhalb der verzweigten Struktur der Dendrimere ermöglichen. Allerdings begrenzt die Größe und die Zugänglichkeit dieser Innenhohlräume den Einschluss dieser Substanzen nur auf Moleküle, deren Größe und Eigenschaften mit ihnen vereinbar sind.
Als rein darstellendes Beispiel zeigt die untenstehende (VIII) eine Darstellung eines solchen Dendrimers.
Andererseits und aufgrund der Verschiedenartigkeit und der Anzahl von Endgruppen, die die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimere umfassen können, können diese Dendrimere als multiplurifunktionalisiert bezeichnet werden.
So wird ein in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendetes Dendrimer multiplurifunktionalisiert genannt, wenn es an seiner Peripherie mehrere Endgruppen unterschiedlicher chemischer Natur, woher das Präfix pluri stammt, trägt und dessen Pluralität der chemischen Gruppen aufgrund der zahlreichen Endgruppen des Dendrimers wiederholt wird, woher das Präfix multi stammt.
Eine symbolische Darstellung eines solchen multiplurifunktionalisierten, genauer multitetrafunktionalisierten Dendrimers, das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden kann, ist untenstehend in Figur (IX) gezeigt, in der die Symbole o, •, *, und # Endgruppen viererlei unterschiedlicher chemischer Arten und die punktierten Linien die Dendritenäste des dargestellten Dendrimers darstellen.
Die von den für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Dendrimere gebildeten Gele weisen die Besonderheit auf, dass sie in ihrer Struktur Hohlräume beispielsweise für Wirkstoffe, zweierlei Arten umfassen können:

– die Innenräume, die der verzweigten Struktur der Dendrimere selbst eigen sind;
– die Interstitialräume, die sich aus der dreidimensionalen Struktur der Gele ergeben, die die Dendrimere bilden können.

Mit anderen Worten sind die Innenräume innerhalb der in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimere, während die Interstitialräume außerhalb der verzweigten Struktur der Dendrimere sind.
Die Innenräume der Dendrimere der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben Abmessungen von im Allgemeinen 0,001 bis 30 nm³, vorzugsweise von 0,01 bis 10 nm³. Die Maßeinheit, die es ermöglicht, die Größe dieser Hohlräume zu bewerten, entspricht dem Volumen eines Würfels mit 1 nm (Nanometer) Seitenlänge.
Die sogenannten Interstitialräume der Gele, die die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Dendrimere bilden können, weisen im Allgemeinen Abmessungen zwischen 0,0005 und 50 μm³, vorzugsweise zwischen 0,001 und 20 μm³ auf. Die Maßeinheit, die es ermöglicht, die Größe dieser Hohlräume zu bewerten, entspricht dem Volumen eines Würfels mit 1 μm (Mikrometer oder Mikron) Seitenlänge.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimere sind im Allgemeinen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen vorhanden, die zwischen 0,01 und 99,5 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 60 Gew.% der Zusammensetzungen liegen.
Die Erfindung betrifft auch Zusammensetzungen, die auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind und erfindungsgemäße Dendrimere sowie einen oder mehrere Wirkstoffe enthalten, die im ihrer Gesamtheit oder zum Teil in den Interstitialräumen der Dendrimere lokalisiert und ansonsten in den Innenräume der Dendrimere integriert sind.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die besonders vorteilhaft sind, sind jene, bei denen die Hälfte des Wirkstoffes in den Intersititalräumen der von den erfindungsgemäßen Dendrimeren gebildeten Gele enthalten sind.
Dieses Merkmal der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, einen Teil des Wirkstoffes in den sogenannten Interstititalräumen zu integrieren, d.h. innerhalb der Struktur der Gele, die die verwendeten Dendrimere bilden können, ist besonders interessant, wenn die Größe des Wirkstoffes seine Lokalisierung innerhalb der Innenräume der Dendrimere schwierig, wenn nicht unmöglich macht.
Die Erfindung betrifft somit Zusammensetzungen, wie vorher beschrieben, aber auch erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die mehrere Wirkstoffe umfassen, insbesondere mehrere Wirkstoffe, die auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendet werden können, insbesondere mehrere Pestizidwirkstoffe und/oder mehrere Wirkstoffe des Pflanzen- und/oder Insektenwachstumsregulatortyps.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die mehrere dieser Wirkstoffe verknüpfen oder kombinieren, sind von ganz besonderem Interesse, wenn die Zusammensetzungen den Einsatz mehrer Wirkstoffe ermöglichen, die ergänzende Aktivitätsspektren aufweisen, oder auch wenn die Wirkstoffe derartige Eigenschaften besitzen, dass ihre Verknüpfung oder Kombination eine deutliche Verbesserung der jeweiligen Wirkung jedes der Wirkstoffe oder eine Verringerung der jeweiligen Menge jedes verwendeten Wirkstoffes ermöglichen kann, wobei letztgenannte Eigenschaft aus leicht verständlichen ökologischen Gründen besonders wesentlich ist.
So kann ein ganz besonderes Interesse der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in der Möglichkeit liegen, mehrere Wirkstoffe zu verbinden oder zu kombinieren, insbesondere in der Möglichkeit, eine oder mehrere Substanzen des Typs Insektizid und/oder Akarizid und/oder Rodentizid und/oder Nematizid und/oder Insekten- und/oder Schädlingsrepellent mit einem oder mehreren Attractants der Insekten oder Schädlinge zu verbinden oder zu kombinieren.
Außer einem oder mehreren Wirkstoffen, wie oben definiert, und einem oder mehreren Dendrimeren, die ein Gel bilden können, umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen flüssigen, mineralischen oder organischen Träger.
Für die Darlegung der vorliegenden Erfindung ist meistens unter flüssigem, mineralischem oder organischem Träger sowohl ein Lösungsmittel zu verstehen, das alleine verwendet wird, als auch eine Verbindung mehrerer Lösungsmittel. Wobei eine solche Verbindung nun von einem Lösungsmittel und einem oder mehreren Co-Lösungsmitteln gebildet ist, die miteinander mischbar sind oder nicht.
Als in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendete Lösungsmittel können Wasser und/oder organische Lösungsmittel verwendet werden.
Wenn Wasser in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Lösungsmittel verwendet wird, kann sein pH-Wert beliebige Werte, die einem basischen oder einem sauren Medium entsprechen, annehmen, beispielsweise je nach dem verwendeten Dendrimertyp.
Die eventuell für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten organischen Lösungsmittel sind protische oder aprotische organische Lösungsmittel.
Unter den für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten organischen Lösungsmitteln werden die polaren organischen Lösungsmittel bevorzugt, wobei diese organischen Lösungsmittel vorzugsweise ausgewählt werden unter dem Glycerol, Ethanol, Acetonitril, Tetrahydrofuran, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Cyclohexanon.
Für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die ein Lösungsmittel und ein oder mehrere Co-Lösungsmittel einsetzen, variieren die relativen Mengen dieser Lösungsmittel und Co-Lösungsmittel in Proportionen des Lösungsmittel/Co-Lösungsmittel-Verhältnisses von 95/5 bis 50/50.
Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsart können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen fortlaufend und/oder kontrolliert die Gesamtheit oder einen Teil des Wirkstoffes, den sie enthalten, freisetzen, der insbesondere auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene oder Haushaltshygiene verwendbar ist.
Auf besonders vorteilhafte Weise können diese erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens 50%, vorzugsweise mindestens 80%, des Wirkstoffes, den sie enthalten, freisetzen, der auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene oder Haushaltshygiene verwendbar ist.
Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Methoden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.
Die Methoden zur Herstellung und Formulierung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen greifen meistens auf die üblichen Formulierungstechniken zurück, allerdings ist untenstehend als Beispiel und zur besseren Darstellung der vorliegenden Erfindung eine Methode zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen angeführt.
Wenn keine andere Angabe vorhanden ist, sind die Mengen der verschiedenen Bestandteile, die während der Herstellung verwendet werden, in Gewichtsprozent der hergestellten Zusammensetzung ausgedrückt.
Für die Herstellung der Zusammensetzungen wird somit im Allgemeinen damit begonnen, zu dem Lösungsmittel oder auch der Mischung Lösungsmittel/Co-Lösungsmittel das oder die Dendrimere, die ein Gel bilden können, in einer Menge von meistens zwischen 0,01 und 99,5%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 60%, zu mischen. Anschließend werden zu der auf diese Weise hergestellten Mischung der oder die Wirkstoffe in Mengen zwischen 0,5 und 99,99%, vorzugsweise zwischen 5 und 70%, gemischt. Die Zusatz- und Hilfsstoffe der Formulierung, die eventuell in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, können während des einen oder anderen der vorgenannten Schritte hinzugefügt werden, wobei der Fachmann den Schritt, der am besten geeignet ist, und die zu verwendenden Mengen der Zusatz- und Hilfsstoffe bestimmen wird, wobei diese Mengen vorzugsweise zwischen 0 und 50% liegen. Nach der Lagerung während einer Dauer von meistens einigen Stunden bis einigen Wochen bei einer Temperatur zwischen im Allgemeinen der Raumtemperatur und ungefähr 80°C, vorzugsweise zwischen 30 und 70°C, ermöglicht es die auf diese Weise hergestellte Mischung, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zu erhalten.
Um die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung herzustellen, wird somit folgendermaßen vorgegangen: Mischung oder Solubilisierung, vorzugsweise im heißen Zustand, eines oder mehrerer Wirkstoffe, die auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind, eines oder mehrerer Dendrimere, die ein Gel bilden können, und eines flüssigen, mineralischen oder organischen Trägers, anschließend Erhitzung der Mischung 0,25 bis 45 Tage lang auf eine Temperatur von ungefähr 60–65°C, vorzugsweise auf eine Temperatur von ungefähr 35–40°C.
Pulverförmige Zusammensetzungen, die auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft pulverförmige Zusammensetzungen, die auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar sind und die, wenn sie mit einem Lösungsmittel oder einem flüssigen, mineralischen oder organischen Träger gemischt werden, die Form von Zusammensetzungen in gelierter Form wieder annehmen können, wobei diese Zusammensetzungen in gelierter Form vom Typ jener sind, die vorher im vorliegenden Text beschrieben wurden.
Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen können durch völlige oder teilweise Beseitigung des oder der Lösungsmittel aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in gelierter Form, wie oben beschrieben, erhalten werden, die außer dem oder den Lösungsmitteln einen oder mehrere Wirkstoffe des Pestizid- und/oder Pflanzen- und/oder Insektenwachstumsregulatortyps, ein erfindungsgemäßes Dendrimer, das ein Gel bilden kann, und eventuell einen oder mehrere Hilfsstoffe und/oder Formulierungszusätze enthalten.
So können die erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen beispielsweise Antibackmittel, Farbstoffe, Verdickungsmittel, Tenside, schaumhemmende Verbindungen, Reinigungsmittel, wie beispielsweise erdalkalische Metalle, Dispergiermittel, Alkalisierungsmittel, wie beispielsweise Basen, Haftmittel, Emulgatoren, Oxidationsmittel, wie beispielsweise Fänger freier Radikale oder katalytische Hydroperoxid-Zerstörer, Antikorrosiva, Attractants und/oder Nahrungssubstanzen für die Herstellung von Ködern, insbesondere Insektiziden, enthalten.
Ganz allgemein können die erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen alle Zusatzstoffe umfassen, die den Formulierungstechniken entsprechen und für die Nutzung auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene annehmbar sind.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Wirkstoffe sind die Wirkstoffe, die für die Formulierung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in gelierter Form, wie vorher im Detail im vorliegenden Text beschrieben, verwendet werden. So kann unter den in den erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen verwendeten Wirkstoffen die Gesamtheit jener erwähnt werden, die vorher als Beispiele für Wirkstoffe genannt wurden, die die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in gelierter Form enthalten können.
Der oder die Wirkstoffe der erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen sind in Mengen zwischen 2 und 99,99 Gew.%, vorzugsweise zwischen 5 und 95 Gew.%, der pulverförmigen Zusammensetzungen vorhanden.
Ebenso sind die in den erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen verwendeten Dendrimere die Dendrimere, die für die erfindungsgemäßen, vorher beschriebenen Zusammensetzungen in gelierter Form verwendet werden.
Ganz allgemein weisen diese Dendrimere als Hauptmerkmal auf, dass sie ein Gel bilden können, wie vorher beschrieben, und somit den erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen ihr wesentliches Merkmal verleihen können, nämlich die Wiederherstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in gelierter Form zu ermöglichen.
Das oder die für die erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen verwendbaren Dendrimere können in den pulverförmigen Zusammensetzungen in Mengen zwischen 0,01 und 99,5 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 50 Gew.% der pulverförmigen Zusammensetzungen vorhanden sein.
Es wurde somit festgestellt, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in gelierter Form von der Gesamtheit oder einem Teil des oder der Lösungsmittel, die sie umfassen, befreit werden können, wodurch die Herstellung der erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen möglich ist.
Als für die Herstellung der erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen verwendete Techniken können die Lyophilisation oder die Atomisierung genannt werden.
Die Lyophilisation hat zum Ziel, erfindungsgemäße pulverförmige Zusammensetzungen zu erhalten, die fest, bröckelig sind und ein poröses Aussehen haben und im Wesentlichen durch eine sehr große Reaktionsfreudigkeit für das oder die Lösungsmittel gekennzeichnet sind, die bei der Wiederherstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in gelierter Form aus diesen pulverförmigen Zusammensetzungen verwendet werden können.
Die Lyophilisation besteht darin, das oder die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in gelierter Form enthaltenen Lösungsmitteln durch Interaktion der Vakuum- und Kältetechniken zu extrahieren. Ein Lyophilisationszyklus kann nämlich mehrere Phasen umfassen, insbesondere eine Vorphase des Gefrierens der zu lyophilisierenden Zusammensetzung, gefolgt von einer Phase der Beseitigung des oder der Lösungsmittel.
Das Trocknen durch Atomisieren der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in gelierter Form kann auf übliche Weise in jedem bekannten Gerät, wie beispielsweise einer Atomisierungsmaschine, erfolgen, die eine Pulverisierung einer Zusammensetzung in gelierter Form, die durch eine Düse oder Turbine erfolgt, mit einem Heißgasstrom verbindet.
Die Einsatzbedingungen hängen im Allgemeinen von der Art des oder der zu beseitigenden Lösungsmittel und/oder der Art des oder der verwendeten erfindungsgemäßen Dendrimere und/oder der Wärmeempfindlichkeit des oder der verwendeten Wirkstoffe sowie des verwendeten Atomisierungsgeräts ab; diese Bedingungen sind im Allgemeinen derart, dass die Temperatur der gesamten erfindungsgemäßen Zusammensetzung während des Trocknens nicht höher als 150°C, vorzugsweise nicht höher als 110°C, ist.
Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen sind besonders vorteilhaft aufgrund der Tatsache, dass sie durch Mischen mit einem oder mehreren geeigneten Lösungsmitteln die Wiederherstellung von erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in gelierter Form ermöglichen können.
Vorteilhafterweise können das oder die Lösungsmittel, die zum Mischen mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, unter Wasser und/oder den organischen Lösungsmitteln ausgewählt werden.
Wenn Wasser als Lösungsmittel verwendet wird, das zu den erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen hinzugefügt wird, kann sein pH-Wert beliebig Werte, die einem basischen Medium entsprechen, oder Werte, die einem sauren Medium entsprechen, annehmen, beispielsweise je nach dem verwendeten Dendrimertyp.
Die organischen Lösungsmittel, die eventuell zu den erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen hinzugefügt werden, sind protische oder aprotische organische Lösungsmittel.
Unter den organischen Lösungsmitteln, die eventuell zu den erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen hinzugefügt werden, werden die polaren organischen Lösungsmittel bevorzugt, wobei diese organischen Lösungsmittel vorzugsweise ausgewählt werden unter dem Glycerol, Ethanol, Acetonitril, Tetrahydrofuran, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Cyclohexanon.
Außer der Möglichkeit, die Wiederherstellung von erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in gelierter Form zu ermöglichen, sind die erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen insofern besonders vorteilhaft, als sie während langer Zeit und ohne jegliche Pflege ohne substantielle Veränderung ihrer Merkmale gelagert werden können.
Nach einer weiteren vorteilhaften Ausführungsart können die erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen Gegenstand einer Zerkleinerung sein, um zu einer Granulometrie oder Teilchengröße zu gelangen, die für die vorgesehene Nutzung geeignet sind, insbesondere um deren Verrieselung zu erleichtern oder auch um deren biologische Wirksamkeit zu verbessern.
Überdies können die erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen in zahlreichen Formulierungstypen eingegliedert sein oder verwendet werden. Diese Formulierungen können insbesondere in flüssiger oder fester Form vorhanden sein; so können unter diesen Formulierungen jene folgenden Typs genannt werden; Aerosolerzeuger; Köder (verwendungsbereit); Konzentrat zur Herstellung von Ködern; Köder zur Lagerung; Kapselsuspension; Produkt zur Kaltnebulisierung; Pulver zum Stauben; emulgierbares Konzentrat; Emulsion wässerigen Typs/wässerige Emulsion; Emulsion öligen Typs/inverse Emulsion; verkapseltes Granulat; feines Granulat; konzentrierte Suspension zur Samenbehandlung; Druckgas; Gaserzeugungsprodukt; Köder auf Korn; granulierter Köder; Granulat; Produkt zur Heißnebulisierung; Makrogranulat; Mikrogranulat; im Öl zu dispergierendes Pulver; im Öl zu verdünnende konzentrierte Suspension; im Öl mischbare Flüssigkeit; Paste; Stäbchen zur agropharmazeutischen Nutzung; Köder in Plattenform; Pulver zur Trockenbehandlung von Samen; Köder auf Knickstellen; behandelte oder umhüllte Samen; Rauchkerze; Rauchpatrone; Raucherzeuger; Rauchgranulat; Rauchstäbchen; Rauchpastille; Rauchbüchse; lösliches Konzentrat; lösliches Pulver; Flüssigkeit zur Samenbehandlung; konzentrierte Suspension (= verflüssigbares Konzentrat); Spurpulver; Flüssigkeit zur Aufbringung in sehr geringem Volumen; Suspension zur Aufbringung in sehr geringem Volumen; Dampfverteilungsprodukt; im Wasser zu dispergierendes Granulat oder Pastillen; benetzbares Pulver für Feuchtbehandlung; im Wasser lösliches Granulat oder Pastillen; lösliches Pulver für Samenbehandlung; benetzbares Pulver.
Nach einer weiteren Ausführungsart können die erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen durch Trocknen und anschließendes Schneiden, Zerkleinern, Abbröckeln, Zerhacken von erfindungemäßen gelierten Zusammensetzungen gewonnen werden.
Nach weiteren vorteilhaften Ausführungsarten können die erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen die Form von Pastillen, Ballen, Aggregaten von variabler Größe je nach der vorgesehenen Nutzung oder auch von Kristallen annehmen, die alle als solche verwendet werden können, insbesondere durch Verrieselung, Dispersion oder andere geeignete Aufbringungsformen.
Nach einer ebenfalls besonders vorteilhaften Ausführungsart können die erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen fortlaufend und/oder kontrolliert die Gesamtheit oder einen Teil des Wirkstoffs, den sie enthalten, freisetzen, der insbesondere auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar ist.
Auf noch vorteilhaftere Weise können diese erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusammensetzungen mindestens 50%, vorzugsweise mindestens 80%, des Wirkstoffes, den sie enthalten, freisetzen, der insbesondere auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendbar ist.
Dendrimere
Die Gele, die von den Dendrimeren gebildet werden können, sind Kolloide mit substantiell kontinuierlicher Phase, die ein viskoses Produkt gelierten Typs ergeben; es kann sich auch um ein dispergiertes System handeln, das beispielsweise eine Verbindung mit einem hohen Molekulargewicht oder ein Aggregat von erfindungsgemäßen Dendrimermolekülen in enger Verbindung mit einer Flüssigkeit umfasst.
Wie in der vorliegenden Darlegung bereits obenstehend erwähnt, sind die Dendrimere Makromoleküle, die von einem zentralen Teil, dem Initiationskern, gebildet sind, mit dem Reihen von verzweigten Ketten, die Dendritenäste, verknüpft sind.
Die Dendrimere besitzen meistens eine verzweigte Struktur, wobei die Struktur umfasst:

– einen Initiationskern, der im Allgemeinen aus einer polyfunktionellen chemischen Gruppierung gebildet wird, die mit einer Vielzahl von verzweigten Ketten verknüpft werden kann;
– Äste, die sich im Allgemeinen aus geradkettigen oder verzweigten Fragmenten zusammensetzen, die miteinander und mit dem Initiationskern verknüpft und verzweigt organisiert sind;
– chemische Endgruppen, d. h. die das periphere Ende der Äste darstellen;
– Innenhohlräume, die sich auf inhärente Weise aus den Verzweigungen der Äste ergeben.

Der organische Initiationskern ist somit der zentrale Teil der Dendrimere. Er ist im Allgemeinen von einer chemischen, meistens organischen, polyfunktionellen Gruppierung gebildet und kann mit zahlreichen verzweigten Ketten verknüpft werden.
Der Initiationskern der Dendrimere ist auch durch eine mehrwertige Valenz gekennzeichnet, die der Anzahl von Dendritenästen entspricht, mit denen er verknüpft werden kann.
Wie vorher definiert, ist der organische Initiationskern der Dendrimere meistens aus einer polyfunktionellen organischen chemischen Gruppierung gebildet, die mit zahlreichen verzweigten Ketten verknüpft werden kann.
Dieser Initiationskern kann auch durch eine mehrwertige Valenz gekennzeichnet sein, die der Anzahl von Dendritenästen, mit denen er direkt verknüpft werden kann, um ein sogenanntes Dendrimer der ersten Generation zu bilden, entspricht.
Auf bevorzugte Weise besitzt der Initiationskern der Dendrimere eine Valenz zwischen 2 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. So können die sogenannten Dendrimere der ersten Generation mit einer Anzahl von Dendritenästen verknüpft werden, die bis zu 20, vorzugsweise bis zu 10 gehen kann.
Meistens setzt sich der Initiationskern der Dendrimere aus einem Rest oder einer mehr oder weniger komplexen chemischen Gruppe zusammen, es kann sich um einen Kohlenwasserstoffrest handeln, der im Allgemeinen 1 bis 30 Atome enthält, und der Kohlenwasserstoffrest kann geradkettig, verzweigt oder cyclisch bzw. polycyclisch und/oder gesättigt und/oder ungesättigt und/oder substituiert sein oder nicht.
Der Initiationskern der Dendrimere setzt sich üblicherweise aus einem Kohlenwasserstoffrest zusammen, der ein oder mehrere Heteroatome, insbesondere Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor oder auch Halogene, insbesondere Chlor, enthält, zusammen. Gegebenenfalls enthält der Initiationskern der Dendrimere bis zu 100% der Heteroatome hinsichtlich der Atomanzahl.
Als Beispiele für Vorläuferverbindungen von Heteroatomresten, die als Initiationskern der Dendrimere verwendbar sind, können das Hexachlorcyclotriphosphazen oder auch das Trichlorthiophosphan erwähnt werden; eine Darstellung der chemischen Struktur dieser beiden Verbindungen ist untenstehend durch die Formeln (VI) und (VII) gezeigt.
Unter Vorläuferverbindungen sind Verbindungen zu verstehen, die der Bildung oder Herstellung der als Initiationskern der Dendrimere verwendbaren Reste vorausgehen.
Die Dendritenäste der Dendrimere sind mit dem Initiationskern verknüpfte verzweigte organische Ketten. Im Allgemeinen sind die Dendritenäste Reihen dieser verzweigten Ketten.
Die verzweigten Ketten setzen sich üblicherweise aus mehr oder weniger komplexen Kohlenwasserstoffresten zusammen, wobei die Kohlenwasserstoffreste auch eine Anzahl von Heteroatomen, wie beispielsweise Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor oder auch die Halogene, insbesondere Chlor, umfassen können.
Im Allgemeinen sind die Dendritenäste Reihen dieser verzweigten Ketten, mit anderen Worten besitzen die erfindungsgemäßen Dendrimere meistens Dendritenäste, die sich aus verzweigten Ketten zusammensetzen, die chemische Motive enthalten, die zum Teil zueinander identisch oder ähnlich sind.
Da die Dendrimere eine große Anzahl von Dendritenästen besitzen können, ist die Anzahl der identischen oder ähnlichen chemischen Motive sehr unterschiedlich. Üblicherweise besitzen die Dendrimere Dendritenäste, die sich aus Reihen von verzweigten Ketten zusammensetzen, die chemische Motive enthalten, von denen 10%, vorzugsweise 20%, der Gesamtanzahl der chemischen Motive identisch oder ähnlich sind. Mit anderen Worten setzen sich die Dendritenäste der Dendrimere meistens aus chemischen Motiven zusammen, von denen 9/10, vorzugsweise 4/5, voneinander unterschiedlich sind.
Die chemischen Motive, aus denen sich die Dendritenäste der Dendrimere zusammensetzen, werden meistens unter den Gruppierungen folgenden Typs gewählt: Alkyl, Aryl, Alkoxyalkyl, Alkoxyaryl, Alkylhydrazinoyl, Arylhydrazinoyl, Carboxyalkyl-Hydrazid und insbesondere Carboxymethyl-Hydrazid, Cyanoalkyl, Allyl, Propargyl, Halocycloalkyl, Haloalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Haloalkylthioalkyl, Aminoalkyl, N-Alkylaminoalkyl, N,N-Dialkylaminoalkyl, Acylaminoalkyl, Arylalkyl, Phenyliminoalkyl, Iminoaryl, Imidoalkyl, Amidoaryl, Phospohralkyl, Phosphoryl, Thiophosphoryl, Phosphoraminoalkyl, Phosphoraminoaryl, Phosphoriminoalkyl, Phosphoriminoaryl, Phosphorimidoalkyl, Phosphorimidoaryl, Hydrazinoalkyl, Hydrazinoaryl, Allylidenealkylhydrazynoyl, Allylidenearylhydrazinoyl, Epoxybenzyliden, Dialkylphosphorimidoyl, Diarylphosphorimidoyl, Thioimidophosphoryl, Thio-N-alkylazophosphoryl, Thio-N-arylazophosphoryl, eventuell substituiert durch eine oder mehrere Gruppen, die unter den Gruppierungen folgenden Typs gewählt werden: Hydroxy, Mercapto, Nitro, Thiocyanato, Azido, Cyano, Pentafluorsulfonyl, Alkyl, Aryl, Haloalkyl, Alkoxy, Haloylkoxy, Alkylthio, Haloalkylthio, Alkoxyalkyl, Haloalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Haloalkylthioalkyl, Cyanoalkyl, Cyanoalkoxy, Cyanoalkylthio, Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl und Alkoxysulfonyl, Cycloalkyl, Alcenyl, Alcynyl, Alcenyloxy, Alcynyloxy, Alcenylthio, Alcynylthio, Amino, N-Alkylamino, N,N-Dialkylamino, Acylamino, Hyroxy, Alkoxy, Carboxy, Carbamoyl, N-Alkylcarbamoyl, N,N-Dialkylcarbamoyl, Alkoxycarbonyl, Acyl.
Die Endgruppen der Dendrimere sind chemische Gruppen, die an den Enden der Dendritenäste dieser Dendrimere vorhanden sind, wobei unter den zahlreichen chemischen Gruppen, die die Endgruppen bilden können, beispielsweise die Gruppen Ammonium, Amidinium, Pyridin, Guanidinium, Caroxylat oder auch die Carbonsäuren genannt werden können. Die Endgruppen verleihen üblicherweise den Dendrimeren gewisse ihrer Merkmale, insbesondere die Möglichkeit zahlreicher Einzelreaktionen an der Peripherie.
Die Endgruppen der Dendrimere sind mit den Enden der verzweigten Ketten, die die Äste der Dendrimere bilden, entweder direkt oder mittels eines organischen Rückstandes, in der vorliegenden Beschreibung Verbindungsglied genannt, verknüpft.
Das Verbindungsglied der Dendrimere setzt sich meistens aus einem Kohlenstoffrest zusammen, der 2 bis 50 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 4 bis 20 Kohlenstoffatome, enthält, wobei dieser Rest gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt und/oder substituiert sein kann oder nicht.
Das Verbindungsglied kann sich auch aus einem Kohlenstoffrest zusammensetzen, wie oben definiert, der außer den Kohlenstoffatomen ein oder mehrere Heteroatome, insbesondere Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor, Halogene oder jedes andere Element enthält, das verwendet werden kann, um den erfindungsgemäßen Dendrimeren die sie kennzeichnenden Eigenschaften, insbesondere ihre chemische Reaktionsfähigkeit, zu verleihen.
Als für die Dendrimere verwendbare Verbindungsglieder können die Gruppierungen folgenden Typs genannt werden: Alkyl, Aryl, Alkoxyalkyl, Alkoxyaryl, Alkylhydrazinoyl, Arylhydrazinoyl, Carboxyalkyl-Hydrazid und insbesondere Carboxymethyl-Hydrazid, Cyanalkyl, Allyl, Propargyl, Halodycloalkyl, Haloylkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Haloalkylthioalkyl, Aminoalkyl, N-Alkylaminoalkyl, N,N-Dialkylaminoalkyl, Acylaminoalkyl, Arylalkyl, Phenyliminoalkyl, Iminoaryl, Imidoalkyl, Amidoaryl, Phosphoalkyl, Phosphoryl, Thiophosphoryl, Phosphoraminoalkyl, Phosphoraminoaryl, Phosphoriminoalkyl, Phosphoriminoaryl, Phosphorimidoalkyl, Phosphorimidoaryl, Hydrazinoalkyl, Hydrazinoaryl, Allylidenalkylhydrazynoyl, Allylidenarylhydrazinoyl, Epoxybenzyliden, Dialkylphosphorimidoyl, Diarylphosphorimidoyl, Thioimidophosphoryl, Thio-N-alkylazophosphoryl, Thio-N-arylazophosphoryl, eventuell substituiert durch eine oder mehrere Gruppen, die unter den Gruppen folgenden Typs ausgewählt sind: Hydroxy, Mercapto, Nitro, Thiocyanato, Azido, Cyano, Pentafluorsulfonyl, Alkyl, Aryl, Haloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Haloalkylthio, Alkoxyalkyl, Haloalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Haloalkylthioalkyl, Cyanoalkyl, Cyanoalkoxy, Cyanoalkylthio, Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl und Alkoxysulfonyl, Cycloalkyl, Alcenyl, Alcynyl, Alcenyloxy, Alcynyloxy, Alcenylthio, Alcynylthio, Amino, N-Alkylamino, N,N-Dialkylamino, Acylamino, Hyroxy, Alkoxy, Carboxy, Carbamoyl, N-Alkylcarbamoyl, N,N-Dialkylcarbamoyl, Alkoxycarbonyl, Acyl.
Außer dem Initiationskern, den Dendritenästen und den Endgruppen umfassen die Dendrimere Innenhohlräume, die sich auf inhärente Weise aus dem Vorhandensein der Verzweigungen ergeben, die der Raumstruktur der Dendrimere eigen sind.
Diese Innenhohlräume ermöglichen insbesondere den Einschluss verschiedener Substanzen im Inneren der verzweigten Struktur der erfindungsgemäßen Dendrimere. Allerdings begrenzt die Größe und Zugänglichkeit dieser Innenhohlräume den Einschluss dieser Substanzen nur auf die Moleküle, deren Größe und Eigenschaften mit ihnen vereinbar sind.
Die Innenhohlräume der Dendrimere weisen im Allgemeinen Abmessungen zwischen 0,001 und 30 nm³, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 nm³, auf.
Die Dendrimere können neutrale Dendrimere oder Dendrimere ionischen Typs, beliebig anionischen oder kationischen Typs, sein.
Als Dendrimere, die neutral sind, können jene genannt werden, deren Endgruppen hauptsächlich von Gruppierungen des Carbonsäure- und/oder des Phosphonsäuretyps und/oder des Sulfonsäure-, Sulfonat- oder Sulfattyps und/oder des Amintyps gebildet werden.
Als Dendrimere, die ionischen Typs sind, können vorzugsweise die Dendrimere genannt werden, deren Endgruppen im Wesentlichen von Gruppierungen gebildet werden, die unter den Gruppierungen des Carboxylat- und/oder Sulfonium- und/oder Phosphonium- und/oder Amidinium- und/oder Guandinium- und/oder Ammoniumtyps, beispielsweise den Gruppierungen des sekundären, tertiären oder quartären Ammoniumtyps, insbesondere den Gruppierungen des Pyridintyps, ausgewählt werden.
Als Dendrimere, die besonders vorteilhaft sind, können Dendrimere genannt werden, deren Endgruppen im Wesentlichen Gruppen des Typs N-Hydrazinocarbonylmethyl-N,N,N-trialkylammoniumhalogenid umfassen, Gruppen, unter denen als Bespiel das N-Hydrazinocarbonylmethyl-N,N,N-tri(n-propyl)methylammoniumchlorid, Girard PR-Reagens genannt, oder das N-Hydrazinocarbonylmethyl-N,N,N-trimethylammonium, das in (V) untenstehend dargestellt ist und Girard T-Reagens genannt wird, erwähnt werden können, wie auch das N-Hydrazinocarbonylmethyl-N,N,N-Pyridinchlorid, Girard P-Reagens genannt, erwähnt werden kann.
Auf bevorzugte Weise sind die Dendrimere Träger von Bindungen zwischen Atomen der 15. Gruppe des Periodensystems der chemischen Elemente, wobei die 15. Gruppe derart ist, wie vorher in der vorliegenden Beschreibung definiert. Bevorzugterweise sind die Dendrimere Träger von Bindungen zwischen Phosphor- und Stickstoffatomen.
Diese Bindungen zwischen Atomen der 15. Gruppe des Periodensystems der chemischen Elemente können in den Dendrimeren in Mengen vorhanden sein, die von einigen Einheiten bis zu mehreren Tausenden, wenn nicht sogar mehreren Zehntausenden aufgrund der erheblichen Größe, die die Dendrimere aufweisen können, gehen können, wobei beispielsweise die Anzahl der Bindungen zwischen 2 und 80000, vorzugsweise zwischen 20 und 20000, liegen kann.
Als rein darstellendes Beispiel zeigt (VIII) eine Darstellung eines Dendrimers.
Außer der Tatsache, dass sie als wesentliches Merkmal die Fähigkeit besitzen, Gele zu bilden, ermöglichen die Dendrimere meistens die Bildung der Gele, die als Besonderheit haben, dass sie innerhalb ihrer Struktur Hohlräume zweierlei Arten umfassen können:

– die Innenhohlräume, die der verzweigten Struktur der Dendrimere selbst eigen sind;
– die sogenannten Interstitialräume, die sich aus der dreidimensionalen Struktur der Gele, die die Dendrimere bilden können, ergeben.

Mit anderen Worten befinden sich die Innenhohlräume direkt im Inneren der Dendrimere, während sich die Interstitialräume außerhalb der verzweigten Struktur der Dendrimere befinden.
Die Innenhohlräume der Dendrimere weisen im Allgemeinen Abmessungen zwischen 0,001 und 30 nm³, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 nm³, auf.
Die Interstitialräume der Gele, die die Dendrimere bilden können, weisen im Allgemeinen Abmessungen zwischen 0,0005 und 50 μm³, vorzugsweise zwischen 0,001 und 20 μm³ auf.
Nach einer weiteren besonders vorteilhaften Ausführungsart der Erfindung können die Dendrimere verwendet werden, um Wirksubstanzen zu einzukapseln, insbesondere um nicht oder geringfügig wasserlösliche Wirksubstanzen einzukapseln.
Als nicht oder geringfügig wasserlöslich werden Substanzen bezeichnet, deren Löslichkeit im Wasser oder in einem substantiell wässerigen Lösungsmittel diese Substanzen besonders schwierig in der Verwendung macht, oder auch Substanzen, deren Wirkeigenschaften aufgrund dieser Schwierigkeit oder dieser Unmöglichkeit, sie wirksam zu solubilisieren, substantiell verringert werden.
Herstellung der Dendrimere
Für die Herstellung der Dendrimere können, wie bereits im vorliegenden Text erwähnt, hauptsächlich zwei Typen von Methoden genannt werden, die divergierenden Synthesen und die konvergierenden Synthesen:

Auf bevorzugte Weise setzt die Herstellung der Dendrimere die sogenannten divergierenden Synthesewege ein, d. h. die Synthesewege, bei denen das Wachstum der Dendrimere vom Initiationskern zur Peripherie der Dendrimere meistens durch Kaskadenreaktionen erfolgt.
Vorteilhafterweise ist die Herstellung der Dendrimere dadurch gekennzeichnet, dass ein Dendrimer, dessen Endgruppen im Wesentlichen von Gruppen des Aldehydtyps gebildet sind, mit einem sogenannten Girard-Reagens zur Reaktion gebracht wird, wie vorher beschrieben, vorzugsweise einem Girard T-Reagens, einem Träger einer Trimethylammonium-Gruppe oder einem Girard-PR-Reagens, einem Träger einer Tri-(n-propyl-)-ammonium-Gruppe oder auch einem sogenannten Gerard P-Reagens, einem Träger einer Pyridin-Gruppe.
Als Beispiel ist eine Methode zur Herstellung des in (X) untenstehend dargestellten Dendrimers weiter vorne im vorliegenden Text angeführt.
Um das Verständnis der weiteren vorliegenden Darlegung zu erleichtern, wird das in (X) dargestellte Dendrimer, dessen Endgruppen chemische Reste aus Girard T-Reagenzien umfassen, G'4-T genannt.
Für die Herstellung dieses Dendrimers G'4-T wird üblicherweise ein sogenanntes Dendrimer G'4-CHO verwendet, dessen Endgruppen im Wesentlichen Gruppierungen des Aldehydtyps an der Peripherie umfassen, wobei vorzugsweise alle Endgruppen von Gruppierungen des Aldehydtyps an der Peripherie gebildet sind; das Dendrimer G'4-CHO kann hergestellt werden, indem auf die Hinweise in dem vorher in der vorliegenden Darlegung erwähnten Werk Les dendrimeres Bezug genommen wird. Für die Herstellung des Dendrimers G'4-CHO kann beispielsweise das in (XI) untenstehend dargestellte Reaktionsschema herangezogen werden.
Anschließend kann das Dendrimer G'4-CHO im Beisein eines sogenannten Girard T-Reagens, wie vorher im vorliegenden Text beschrieben, das untenstehend durch (V) dargestellt ist, zur Reaktion gebracht und auf diese Weise das sogenannte Dendrimer G'4-T erhalten werden.
Bei Verwendung einer Herstellungsmethode, ähnlich der vorher für die Herstellung des Dendrimers G'4-T beschriebenen, kann ein sogenanntes Dendrimer G'4-P hergestellt werden, dessen Endgruppen chemische Reste umfassen, die von Girard P-Reagenzien stammen.
Die Behandlungs- und/oder Schutzmethoden, die die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die in der vorliegenden Darlegung beschrieben sind, einsetzen, sind auch Teil der Erfindung. Unter diesen Behandlungsmethoden werden jene bevorzugt, die zur Behandlung oder zum Schutz auf den Gebieten der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendet werden können.
Behandlungs- und/oder Schutzmethoden, die auf den Gebieten der Landwirtschaft, insbesondere für die Behandlung der Kulturen, verwendet werden können
Die erfindungsgemäßen Methoden zur Behandlung und zum Schutz der Kulturen haben als wesentliches Merkmal, dass sie den Schritt des Einsatzes einer wirksamen und nicht phytotoxischen Menge einer oder mehrerer erfindungsgemäßer Zusammensetzungen umfassen.
Unter dem Ausdruck wirksame und nicht phytotoxische Menge ist im Sinne der vorliegenden Darlegung eine Menge der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zu verstehen, die ausreicht, um die Kontrolle und/oder Zerstörung und/oder Ausrottung insbesondere der Krankheiten und/oder der Pilze und/oder der schädlichen Pflanzen und/oder der Insekten oder Schädlinge, die auf den Kulturen vorhanden sind oder auftreten können, zu ermöglichen, sowie eine ausreichende Kontrolle des Wachstums dieser Kulturen zu ermöglichen und für die Kulturen kein Symptom der Phytotoxizität hervorzurufen.
Eine solche Menge kann innerhalb relativ breiter Grenzen variieren, insbesondere je nach den behandelten Kulturen, den Bedürfnissen, der Art der zu behandelnden Krankheit, den zu bekämpfenden, zu zerstörenden oder auszurottenden Insekten und/oder Schädlingen, den schädlichen Pflanzen, dem jeweiligen Verseuchungsgrad mit diesen Schädlingen, den klimatischen und/oder edaphischen Bedingungen und dem oder den Wirkstoffen, die in der bzw. den verwendeten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sind.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden meistens in Mengen zwischen 1 g/ha und 5 kg/ha verwendet.
Die erfindungsgemäßen Methoden zur Behandlung und/oder zum Schutz der Kulturen können insbesondere die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die vorher in einer geeigneten Menge Wasser verdünnt oder dispergiert wurden, verwenden.
Behandlungsmethoden, die auf dem Gebiet der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendet werden können
Was die erfindungsgemäßen Behandlungs- oder Schutzmethoden, die in der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendet werden können, betrifft, sind sie hauptsächlich durch den Einsatz einer oder mehrerer oben beschriebener erfindungsgemäßer Zusammensetzungen gekennzeichnet, insbesondere einer oder mehrerer der Zusammensetzungen in gelierter Form.
Die Behandlungsmethoden, die in der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene verwendet werden können, verwenden wirksame Mengen dieser Zusammensetzungen, um es zu ermöglichen, die Insekten und/oder Schädlinge, die vorhanden sind oder auftreten können, zu bekämpfen, zu zerstören oder auszurotten, aber auch wirksame Mengen von erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die einen oder mehrere Wirkstoffe des Wachstumsregulatortyps für die Insekten und/oder Schädlinge enthalten.
Diese Mengen können insbesondere je nach Verseuchungsgrad mit diesen zu bekämpfenden, zu zerstörenden oder auszurottenden Insekten und/oder Schädlingen oder auch je nach den klimatischen Bedingungen oder auch je nach dem verwendeten Wirkstoff des Pestitzid- und/oder Wachstumsregulatortyps variieren. Mengen der erfindungsgemäßen Zusammen setzung, insbesondere in Köderform, von ungefähr 0,1 bis 200 g/m² eignen sich im Allgemeinen gut.
Vorzugsweise können die verschiedenen erfindungsgemäßen Behandlungs- und/oder Schutzmethoden, die beschrieben wurden, sowohl jene, die eine erfindungsgemäße gelierte Zusammensetzung verwenden, als auch jene, die eine erfindungsgemäße pulverförmige Zusammensetzung verwenden, diese Zusammensetzungen in zahlreichen Formen, insbesondere in zerkleinerter, zerhackter, abgeschnittener, zerstückelter, zerdrückter, abgeflachter, zusammengedrückter, gepresster, zerriebener, gewalzter, pulverisierter, gemahlener, grobzerkleinerter, zerfallener, zerbröckelter, dispergierter, geschnittener, zerteilter, zertrennter, zerschnittener oder zerlegter Form verwenden.
Untenstehend sind Beispiele angeführt, um eine bessere Darstellung der verschiedenen Aspekte der vorliegenden Erfindung zu ermöglichen.
Die Beispiele 1 und 2 stellen Methoden zur Herstellung von erfindungsgemäßen Zusammensetzungen dar, während es das Beispiel 3 ermöglicht, den Aspekt der Erfindung darzustellen, der die Herstellung der erfindungsgemäßen Dendrimere betrifft.
Beispiel 1:
Für die Herstellung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung wird folgendermaßen vorgegangen: zu 724 g Wasser werden 35 g eines Dendrimers der Formel (X), G'4-T genannt, 50 g Propylenglylkol als gelhemmendes Mittel, 5 g eines Benetzungsmittels des Typs ethoxylierter Polyalkohol und 6 g eines schaumhemmenden Mittels des Typs Silikonöl hinzugefügt. In der erhaltenen Lösung werden 200 g Fenamidon dispergiert, ein Fungizidwirkstoff mit der chemischen Bezeichnung (4-S)-4-Methyl-2-methylthio-4-phenyl-1- phenylamino-2-imidazolin-5-on. Dann werden 25 g eines Verdickungsmittels des Typs Aluminiumsilikat hinzugefügt. Nach einer Lagerung der vorher hergestellten Mischung während 14 Tagen bei 54 °C wird eine erfindungsgemäße Zusammensetzung erhalten.
Beispiel 2
Die Herstellungsmethode des Beispiels 1 wird reproduziert, indem die 200 g des Fungizidwirkstoffes durch 200 g eines Insektizidwirkstoffes, dem Fipronil mit der chemischen Bezeichnung 5-Amino-3-cyano-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)phenyl-4-trifluormethylsulfinylpyrazol, und die 35 g des Dendrimers G'4-T durch 35 g des Dendrimers G'4-P, wie vorher beschrieben, ersetzt werden, dessen Endgruppen im Wesentlichen Reste von den sogenannten Girard P-Reagenzien, die Pyridingruppen tragen, umfassen. Es wird eine erfindungsgemäße Zusammensetzung in gelierter Form erhalten, die in einem Verhältnis von ungefähr 0,1 g des Wirkstoffes auf 100 m² einer zu schützenden Oberfläche aufgetragen einen wirksamen Köder für die Küchenschaben, insbesondere des Typs Germanica blatella, darstellt.
Beispiel 3
Dieses Beispiel soll eine besondere Darstellung des Aspekts der vorliegenden Erfindung bieten, der sich auf die Herstellung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung bezieht.
Zu einer bekannten Formulierung (200 g/l Fipronil als Insektizidwirkstoff, 400 g/l raffiniertes Maisöl, 50 g/l Propylenglylkol als gelhemmendes Mittel, 13 g/l eines Emulgators, 25 g/l eines Dispergiermittels, 5 g/l eines Benetzungsmittels, 8 g/l eines weiteren Benetzungsmittels, 5 g/l eines schaumhemmenden Mittels, 344 g/l Wasser als flüssiger Träger) konzentrierten verflüssigbaren Typs, umfassend 200 g/l Fipronil als Wirkstoff, werden bei einer Temperatur von ungefähr 45°C 1,8 Masse-% eines Dendrimers G4-P hinzugefügt.
Anschließend wird die erhaltene Mischung in einer Trockenkammer bei einer Temperatur von ungefähr 60–65 °C angeordnet.
Nach zwei Tagen wird eine erfindungsgemäße Zusammensetzung erhalten, die in Form eines teilbaren Gels vorhanden ist.
Beispiel 4:
Für die Herstellung des Dendrimers G'4-T, das durch (X) dargestellt ist, kann folgendermaßen vorgegangen werden: zu 10 g eines Dendrimers G'4-CHO, das in 190 ml Tetrahydrofuran gelöst ist, werden 100 ml einer wässerigen Lösung hinzugefügt, die 5,23 g eines sogenannten Girard T-Reagens enthält. Das auf diese Weise erhaltene Reaktionsmedium wird unter Schütteln ungefähr 15 Stunden lang auf Raumtemperatur gehalten. Danach wird das Reaktionsmedium ungefähr 4 Tage lang auf 35°C erhitzt. Anschließend werden die Lösungsmittel aus dem Reaktionsmedium beseitigt, dann wird der so erhaltene Feststoff mit 300 ml Tetrahydrofuran und unter Schütteln gewaschen. Es wird somit das Dendrimer G'4-T in Form eines weißen Pulvers erhalten, das dann getrocknet wird. Die Gesamtleistung der vorliegenden Herstellungsmethode ist quantitativ.

Claims

Gelierte Zusammensetzung zur Verwendung auf dem Gebiet der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene bzw. Haushaltshygiene, dadurch gekennzeichnet, dass sie – einen oder mehrere Wirkstoffe, die auf diesen Gebieten verwendet werden können, – einen oder mehrere gelierbare Dendrimere sowie – einen anorganischen oder organischen flüssigen Träger enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere Pestizidwirkstoffe, insbesondere des Herbizid- und/oder Fungizid- und/oder Insektizid- und/oder Akarizid- und/oder Rodentizid- und/oder Nematizidtyps und/oder des Insekten- und/oder Schädlings-Repellent-Typs und/oder einen oder mehrere Wirkstoffe des Pflanzen- und/oder Insektenwachstumsregulatortyps enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein/e/en oder mehrere Zusatzstoffe und/oder Hilfsstoffe und/oder Antibackmittel und/oder Farbstoffe und/oder Verdickungsmittel und/oder Tenside und/oder schaumhemmende Verbindungen und/oder Reinigungsmittel und/oder Alkalisierungsmittel und/oder Haftmittel und/oder Emulgatoren und/oder Dispergiermittel und/oder Oxidationsmittel und/oder Antikorrosiva und/oder Attractants und/oder Nahrungsstoffe enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff bzw. die Wirkstoffe in Mengen von 0,5 bis 99,99 Gew.-% vorliegen.
Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff bzw. die Wirkstoffe in Mengen von 5 bis 70 Gew.-% vorliegen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dendrimer in einer Menge von 0,01 bis 99,5 Gew.-% enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dendrimer in einer Menge von 0,1 bis 60 Gew.-% enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dendrimer enthält, das bei Abmischung mit Wasser oder Solubilisierung in Wasser in einem Gewichtsverhältnis von 1,5/98,5 bei einer Temperatur von ungefähr 65°C nach 48 Stunden zu einem gelierten Produkt führt, das beim Aufbringen in Würfelform auf eine ebene Oberfläche nicht verläuft.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dendrimer enthält, das bei Abmischung mit Wasser oder Solubilisierung in Wasser in einem Gewichtsverhältnis von 1/1 bei Raumtemperatur nach zwei Wochen zu einem gelierten Produkt führt, das beim Aufbringen in Würfelform auf eine ebene Oberfläche nicht verläuft.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dendrimer enthält, das bei Abmischung mit Wasser oder Solubilisierung in Wasser in einem Gewichtsverhältnis von 1,8/98,2 bei einer Temperatur, die ungefähr zwischen 40 und 65°C liegen kann, und anschließendem 4wöchigen Erhitzen auf eine Temperatur von ungefähr 60–65°C zu einem gelierten Produkt führt, das beim Aufbringen in Würfelform auf eine ebene Oberfläche nicht verläuft.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein neutrales Dendrimer und/oder ein ionisches Dendrimer enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem neutralen Dendrimer um ein Dendrimer handelt, dessen Endgruppen im Wesentlichen aus Gruppen des Carbonsäuretyps und/oder des Phosphonsäuretyps und/oder des Sulfonsäure-, Sulfonat- oder Sulfattyps und/oder des Amintyps bestehen.
Zusammensetzung nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem ionischen Dendrimer um ein Dendrimer handelt, dessen Endgruppen unter den Carboxylat- und/oder Sulfonium- und/oder Phosphonium- und/oder Amidinium- und/oder Guanidinium- und/oder Ammoniumgruppen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Endgruppen des ionischen Dendrimers unter den Gruppen des Typs N-Hydrazinocarbonylmethyl-N,N,N-trialkylammoniumhalogenid, insbesondere des Typs N-Hydrazinocarbonylmethyl-N,N,N,-trimethylammoniumchlorid oder des Typs N-Hydrazinocarbonylmethyl-N,N,N-pyridiniumchlorid oder auch des Typs N-Hydrazinocarbonylmethyl-N,N,N-tri(n-propyl)-ammoniumchlorid, ausgewählt werden.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dendrimer enthält, dessen Endgruppen mit den Enden von verzweigten Ketten oder von Dendritenästen, die die Äste dieses Dendrimers bilden, verknüpft sind, und zwar entweder direkt oder mittels eines Verbindungsglieds, wobei sich dieses Verbindungsglied aus einem Kohlenwasserstoffrest, der 2 bis 50 Atome enthält und der gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt und/oder gegebenenfalls substituiert sein kann, oder aus einem Kohlenwasserstoffrest, der außerdem ein oder mehrere Heteroatome, insbesondere Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor oder Halogene enthält, zusammensetzt.
Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Kohlenwasserstoffrest 4 bis 20 Atome enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dendrimer mit Bindungen zwischen den Atomen der 15. Gruppe des Periodensystems der Elemente enthält, wobei die Anzahl dieser Bindungen zwischen 2 und 80000 liegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl der Bindungen zwischen 20 und 20000 liegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Dendrimer Bindungen zwischen Phosphoratomen und Stickstoffatomen trägt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dendrimer enthält, dessen Initiationskern aus einer polyfunktionellen organischen chemischen Gruppe besteht und/oder dessen organischer Initiationskern eine mehrwertige Valenz aufweist und/oder dessen Kern sich aus einem Kohlenwasserstoffrest und/oder einem Heteroatomrest, der verzweigt oder cyclisch, nämlich polycyclisch, und/oder gesättigt oder ungesättigt und/oder gegebenenfalls substituiert ist und 1 bis 30 Atome enthält, zusammensetzt.
Zusammensetzung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass der organische Kern eine Valenz von 2 bis 20 aufweist.
Zusammensetzung nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass der organische Kern eine Valenz von 3 bis 10 aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dendrimer enthält, dessen Dendritenäste aus Kohlenwasserstoffresten und/oder Kohlenwasserstoffresten mit Heteroatomen aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor und den Halogenen besteht, und/oder dessen Dendritenäste aus verzweigten Ketten mit identischen chemischen Gruppierungen besteht.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein gelierbares Dendrimer enthält, dessen Struktur zweierlei Arten von Hohlräumen aufweist, nämlich – die Innenräume des Dendrimers, deren Abmessungen 0,001 bis 30 nm³ betragen, sowie – die Interstitialräume der dreidimensionalen Struktur des Gels, deren Abmessungen 0,0005 bis 50 μm³ betragen.
Zusammensetzung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass der Durchmesser der Innenräume des Dendrimers 0,01 bis 10 nm³ beträgt.
Zusammensetzung nach Anspruch 24 oder 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Abmessungen der Interstitialräume 0,001 bis 20 μm³ betragen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens die Hälfte des Wirkstoffs bzw. der Wirkstoffe in den Interstitialräumen der dreidimensionalen Struktur des Gels vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem flüssigen Träger oder Lösungsmittel, den bzw. das sie enthält, um Wasser und/oder um ein oder mehrere organische Lösungsmittel handelt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass sie den insbesondere auf dem Gebiet der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene oder Haushaltshygiene verwendbaren Wirkstoff, den sie enthält, ganz oder teilweise fortlaufend und/oder kontrolliert freisetzt.
Zusammensetzung nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens 50% des Wirkstoffs, den sie enthält, freisetzt.
Zusammensetzung nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens 80% des Wirkstoffs, den sie enthält, freisetzt.
Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 31, gekennzeichnet durch die folgenden Schritte: a) Solubilisierung einer vorzugsweise heißen Mischung, die insbesondere einen oder mehrere auf dem Gebiet der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene oder Haushaltshygiene verwendbaren Wirkstoffe, ein oder mehrere gelierbare Dendrimere und einen anorganischen oder organischen flüssigen Träger enthält; b) 0,25 bis 45tägiges Erhitzen dieser Mischung auf eine Temperatur von ungefähr 60–65°C, vorzugsweise auf eine Temperatur von ungefähr 35–40°C.
Verfahren zur Herstellung einer pulverförmigen Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie den Schritt der vollständigen oder teilweisen Entfernung des Lösungsmittels bzw. der Lösungsmittel aus einer Zusammensetzung nach Anspruch 2 umfasst.
Pulverförmige Zusammensetzung, die auf dem Gebiet der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene oder Haushaltshygiene verwendet werden kann und die nach dem Verfahren von Anspruch 33 erhältlich ist.
Pulverförmige Zusammensetzung nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass sie, wenn sie mit einem Lösungsmittel und/oder einer Mischung von Lösungsmitteln vermischt wird, wieder die Form einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 31 annehmen kann.
Pulverförmige Zusammensetzung nach Anspruch 34 oder 35, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere Hilfsstoffe und/oder Formulierungszusätze enthält, insbesondere Antibackmittel, Farbstoffe, Verdickungsmittel, Tenside, schaumhemmende Verbindungen, Reinigungsmittel, Dispergiermittel, Alkalisierungsmittel, Haftmittel, Emulgatoren, Oxidationsmittel, Antikorrosiva.
Pulverförmige Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 34 bis 36, dadurch gekennzeichnet, dass sie Wirkstoffe in einer Menge von 2 bis 99,99 Gew.-% enthält.
Pulverförmige Zusammensetzung nach Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, dass sie Wirkstoffe in einer Menge von 5 bis 95 Gew.-% enthält.
Pulverförmige Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 34 bis 36, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dendrimer in einer Menge von 0,01 bis 99,5 Gew.-% enthält.
Pulverförmige Zusammensetzung nach Anspruch 39, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dendrimer in einer Menge von 0,5 bis 50 Gew.-% enthält.
Pulverförmige Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 34 bis 40, dadurch gekennzeichnet, dass sie den insbesondere auf dem Gebiet der Landwirtschaft und/oder der öffentlichen Hygiene oder Haushaltshygiene verwendbaren Wirkstoff, den sie enthält, ganz oder teilweise fortlaufend und/oder kontrolliert freisetzt.
Zusammensetzung nach Anspruch 41, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens 50% des Wirkstoffs, den sie enthält, freisetzt.
Zusammensetzung nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens 80% des Wirkstoffs, den sie enthält, freisetzt.
Verfahren zur Behandlung und/oder zum Schutz von Kulturen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 31 und 34 bis 43 anwendet.
Verfahren nach Anspruch 44, dadurch gekennzeichnet, dass man die Zusammensetzung in einer Menge von 0,001 kg/ha bis 5 kg/ha einsetzt.
Verfahren zur Behandlung und/oder zum Schutz für die öffentliche Hygiene oder die Haushaltshygiene, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 31 und 34 bis 43 einsetzt.
Verfahren nach Anspruch 46, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Zusammensetzung in einer Menge von 0,1 bis 200 g/m² zu behandelnde und/oder zu schützende Oberfläche einsetzt.