ES2626151T3 - Composiciones agroquímicas en gel - Google Patents

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ES2626151T3 ES11709307.0T ES11709307T ES2626151T3 ES 2626151 T3 ES2626151 T3 ES 2626151T3 ES 11709307 T ES11709307 T ES 11709307T ES 2626151 T3 ES2626151 T3 ES 2626151T3
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gel composition
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Daniel R. Wright
Xavier Belvaux
Brian Midgley
William Abraham
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Monsanto Technology LLC
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Monsanto Technology LLC
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    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels

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Abstract

Una composición agroquímica en gel, que comprende: (1) desde 0.1 a 5 por ciento en peso sobre una base equivalente de ácido de un componente agroquímico soluble en agua que comprende glifosato en forma de una sal del mismo, (2) desde 0.1 a 5 por ciento en peso de un componente polimérico formador de gel que comprende al menos un agente polimérico formador de gel seleccionado del grupo que consiste en ácidos poliacrílicos y copolímeros de los mismos, y (3) desde 85 a 98 por ciento en peso de agua en la que la tan(delta) de la composición en gel es inferior a 0.7, según se mide mediante mediciones reométricas de barrido de frecuencia de oscilación entre 0.1 y 600 rad/seg a 0.2 Pa y 1 Pa según se mide usando un método de viscosímetro de cono y placa con un cono acrílico de 60 mm 2º y placa a 20°C y en la que el límite de elasticidad de la composición en gel es al menos aproximadamente 50 dinas/cm2.

Description

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DESCRIPCION
Composiciones agroqmmicas en gel Campo de la invencion
La presente invencion se refiere generalmente a composiciones acuosas en gel que comprenden al menos un agroqmmico soluble en agua que son particularmente utiles para maximizar la captacion y/o translocacion de agroqmmicos en plantas tratadas y minimizar la perdida de agroqmmicos al medio ambiente, y a metodos de aplicacion confinada del agroqmmico.
Antecedentes de la invencion
Los agroqmmicos, tales como herbicidas, se formulan por lo general como formulaciones de mezcla de tanque acuoso diluido que se suministran al follaje de la planta en una aplicacion por difusion sobre la cubierta. Problematicamente, una porcion significativa de la aplicacion por difusion pierde ya sea el follaje de la planta diana o gotea del follaje despues de la aplicacion. Ademas, las composiciones de mezcla en tanque de la tecnica anterior se secan rapidamente despues de la aplicacion de follaje, proporcionando asf un penodo limitado de tiempo para la transferencia de plaguicidas a la planta. Por consiguiente, se produce un uso de plaguicida ineficiente y una contaminacion ambiental concomitante. Por lo general, inferior a aproximadamente el 10% del plaguicida aplicado por difusion es realmente absorbido en la planta diana, siendo el resto residuos de plaguicidas que permanecen en el campo.
El documento WO 2008/031870 describe una composicion plaguicida en forma de gel o solido. El documento US 5185024 describe la fabricacion y uso de hidrogeles de alto contenido en agua, espedficamente hidrogeles de poli (acrilato de amonio) y poliacrilamida que tienen un contenido de agua preferiblemente superior al 95% y mas preferiblemente por encima del 99% en peso en aplicaciones agncolas.
De este modo, existe la necesidad de composiciones agroqmmicas y metodos para su aplicacion a plantas que proporcionen una mayor retencion del agroqmmico en el follaje de las plantas, una mayor eficiencia en la transferencia de agroqmmicos a las plantas y una perdida del agroqmmico minimizada para el medio ambiente.
Resumen de la invencion
Entre los diversos aspectos de la presente invencion esta la provision de composiciones en gel que comprenden al menos un herbicida, proporcionando las composiciones tiempos de retencion significativamente mejorados en el follaje de la planta, un desperdicio mmimo de herbicida y un aumento en el componente herbicida absorbido por una planta.
En resumen, por lo tanto, la presente invencion se refiere a composiciones de agroqmmico acuosas en gel que comprenden desde 0.1 a 5 por ciento en peso sobre una base equivalente de acido de un componente agroqmmico soluble en agua que comprende glifosato en forma de una sal del mismo, desde 0.1 a 5 por ciento en peso de un componente polimerico formador de gel que comprende al menos un agente polimerico formador de gel seleccionado del grupo que consiste en acidos poliacnlicos y copolfmeros de los mismos, y desde 85 a 98 por ciento en peso de agua. La tan(delta) de la composicion en gel es inferior a 0.7 segun se mide mediante mediciones reometricas de barrido de frecuencia de oscilacion entre 0.1 y 600 rad/seg a 0.2 Pa y 1 Pa segun se mide utilizando un metodo de viscosfmetro de cono y placa con un cono acnlico de 60 mm 2° y la placa a 20°C. El lfmite de elasticidad de la composicion en gel es al menos aproximadamente 50 dinas/cm2.
La presente invencion se refiere ademas a un metodo para la aplicacion confinada de un producto agroqmmico a plantas, comprendiendo el metodo la aplicacion de la composicion agroqmmica en gel a las plantas.
Otros objetos y caractensticas seran en parte evidentes y en parte senalados a continuacion.
Breve descripcion de los dibujos
La figura 1 es un grafico que representa la viscosidad de una composicion en gel de glifosato de la presente
invencion en funcion de la velocidad de cizallamiento. Los datos se obtuvieron de acuerdo con el metodo descrito en el ejemplo, 1.
La figura 2 es un grafico que representa la viscosidad de una composicion en gel de glifosato de la presente
invencion en funcion del barrido de frecuencia de oscilacion a una tension de 0.2 Pa. Los datos se obtuvieron de
acuerdo con el metodo descrito en el ejemplo, 1.
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La figura 3 es un grafico que representa G', G" y tan(delta) para una composicion en gel de glifosato de la presente invencion en funcion del barrido de frecuencia de oscilacion a una tension de 0.2 Pa. Los datos se obtuvieron de acuerdo con el metodo descrito en el ejemplo, 1.
La figura 4 es un grafico que representa la viscosidad de una composicion en gel de glifosato de la presente invencion en funcion del barrido de frecuencia de oscilacion a una tension de 1 Pa. Los datos se obtuvieron de acuerdo con el metodo descrito en el ejemplo, 1.
La figura 5 es un grafico que representa G' y G" para una composicion en gel de glifosato de la presente invencion en funcion del barrido de frecuencia de oscilacion a una tension de 2 Pa. Los datos se obtuvieron de acuerdo con el metodo descrito en el ejemplo, 1.
La figura 6 es un grafico que representa tan(delta) para una composicion en gel de glifosato de la presente invencion en funcion del barrido de frecuencia de oscilacion a una tension de 2 Pa. Los datos se obtuvieron de acuerdo con el metodo descrito en el ejemplo, 1.
La figura 7 es un grafico que representa tan(delta) para composiciones en gel de glifosato de la presente invencion en funcion del barrido de frecuencia de oscilacion a una tension del 1%. Los datos se obtuvieron de acuerdo con el metodo descrito en el ejemplo, 1.
La figura 8 es un grafico que representa la viscosidad de las composiciones en gel de glifosato de la presente invencion en funcion del viscosfmetro Brookfield DV-II # 3 husillo RPM, medida a 25°C. Los datos se obtuvieron de acuerdo con el metodo descrito en el ejemplo, 1.
Los caracteres de referencia correspondientes indican partes correspondientes a lo largo de los dibujos.
Descripcion de las realizaciones preferidas
De acuerdo con la presente invencion, se proporcionan composiciones agroqmmicas acuosas en gel que comprenden glifosato en forma de una sal y al menos un agente formador de gel para aplicacion directa al follaje de la planta. Las composiciones se limitan a y se mantienen en el follaje de la planta durante periodos significativamente mas largos que las caractensticas tfpicas de las composiciones conocidas en la tecnica, minimizan la perdida del agroqmmico al medio ambiente y maximizan el tiempo de contacto del agroqmmico en el follaje de la planta. Ademas, los geles acuosos de la presente invencion retienen agua durante un periodo de tiempo prolongado en comparacion con las mezclas en tanque conocidas en la tecnica, proporcionando asf una captacion agroqmmica mejorada en las plantas. Se consigue una alta eficacia agroqmmica (por ejemplo, herbicida) incluso en ausencia de un surfactante. Las composiciones de la presente invencion permiten una aplicacion selectiva y dirigida a areas pequenas, tales como plantas individuales, y por lo tanto son particularmente utiles para cespedes y jardines.
Para los herbicidas aplicados por difusion, por lo general solo el 10% del herbicida se transfiere a la planta (esto es, captacion) despues de hacer contacto con el follaje de la planta. La combinacion de retencion foliar mejorada y resistencia al secado proporcionada por las composiciones en gel de la presente invencion permiten una captacion mayor que 10% del componente herbicida en la composicion en gel dentro de la planta, incluyendo un 15%, hasta un 50% de captacion en la planta. Por lo tanto, las composiciones en gel de la presente invencion permiten una captacion mas eficaz del herbicida en las plantas y/o translocacion dentro de la planta para matar mas eficazmente las plantas a tasas de aplicacion reducidas en kilogramos de herbicida por hectarea.
Las composiciones acuosas en gel de la presente invencion son preferiblemente pseudoplasticas, elasticas y poseen una viscosidad estacionaria relativamente alta. La alta viscosidad estacionaria de las composiciones en gel de la presente invencion facilita la tendencia de los geles a ser retenidos sobre el follaje de la planta. La naturaleza pseudoplastica de las composiciones en gel proporciona baja viscosidad bajo condiciones elevadas de tension o de cizallamiento permitiendo asf la facilidad de aplicacion, por ejemplo, durante el bombeo, la pulverizacion, el cepillado o la aplicacion de rodillo. La alta viscosidad estacionaria de los geles entonces retorna bajo condiciones bajas o nulas de tension (cizallamiento), tales como despues de que las composiciones se aplican al follaje de la planta. La naturaleza elastica de los geles mejora la retencion en el follaje de la planta. Las realizaciones de la presente invencion que no comprenden uno o mas productos agroqmmicos insolubles en agua son por lo general monofasicos o microemulsiones. Las realizaciones de la presente que comprenden uno o mas agroqmmicos insolubles en agua son por lo general composiciones de dos fases que incluyen suspensiones y emulsiones.
Para los propositos de la presente invencion, las "sales agncolamente aceptables" se definen generalmente como sales que proporcionan las caractensticas deseadas de solubilidad, bioeficacia, toxicidad y seguridad ambiental para el uso pretendido. Los cationes tfpicos para las sales de herbicidas de la presente invencion incluyen, sin restriccion, sodio, potasio, monoetanolamina (MEA), dimetilamina (DMA), isopropilamina (IPA), trimetilsulfonio (TMS) dietilamonio (DEA), trietanolamina (TEA), diglicolamina DGA), litio y amonio.
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En algunas realizaciones preferidas, las composiciones en gel herbicidas de la presente invencion que incluyen glifosato o una sal del mismo estan libres de glufosinato y otros ingredientes activos que pueden tener una tendencia a exhibir antagonismo de glifosato.
En algunas realizaciones de la presente invencion, las composiciones comprenden ademas al menos un coherbicida soluble en agua seleccionado de uno o mas inhibidores de ALS o AHAS, un inhibidor de la glutamina sintetasa y auxinas sinteticas. Mas particularmente, en algunas realizaciones de coherbicidas solubles en agua de la presente invencion, la combinacion de coherbicida incluye glifosato y glufosinato (en lo sucesivo denominado ambos como la mezcla racemica y glufosinato-P); glifosato y dicamba y/o 2,4-D; glifosato y uno o mas de imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; glifosato, glufosinato y dicamba y/o 2,4-D; glifosato, glufosinato, y uno o mas de imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; glifosato, glufosinato, dicamba y/o 2,4-D, y uno o mas de imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; o glifosato, dicamba y/o 2,4-D, glufosinato, y uno o mas de imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir.
En algunas otras realizaciones de la presente invencion, las composiciones comprenden ademas al menos un coherbicida soluble en agua seleccionado de uno o mas inhibidores de ALS o AHAS y auxinas sinteticas. Mas particularmente, en algunas realizaciones de coherbicidas solubles en agua de la presente invencion, la combinacion de coherbicidas incluye glifosato y dicamba y/o 2,4-D; glifosato y uno o mas de imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; o glifosato, dicamba y/o 2,4-D, y uno o mas de imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir. En algunas otras realizaciones de la presente invencion, las composiciones comprenden ademas al menos una sal agronomicamente aceptable soluble en agua de un acido graso que comprende predominantemente acidos grasos saturados de cadena lineal o ramificada de C8 a C12 (por ejemplo, sales agronomicamente aceptables solubles en agua del acido pelargonico).
En algunas realizaciones de la presente invencion, al menos un herbicida insoluble en agua se puede adicionar opcionalmente a los geles. Ejemplos de herbicidas insolubles en agua apropiados incluyen, sin restriccion, acetocloro, acifluorfeno, aclonifeno, alacloro, ametrina, anilofos, atrazina, azafenidina, benfluralina, bensulfuron- metilo, bensulida, benzofenap, bifenox, bromoxinilo, butacloro, butroxidim, butilato, cafenstrol, clometoxifeno, clorbromuron, cloridazona, clornitrofeno, clorotoluron, clortal dimetil, clortiamida, cinmetilina, cletodim, clodinafop- propargilo, cloransulam metil, cianazina, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cyhalofop butil, desmedifam, desmetrina, diclobenil, diflufenican, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dinetramina, dinoterb, ditiopir, diuron, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfuronmetil, etofumesato, fenoxaprop-etil, fentrazamida, fluazifop-butilo, flucloralina, flufenacet, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, fluometuron, fluorocloridona, fluoroglicofen, flupirsulfuron- metil-sodio, fluridona, fluroxipir-1-metilheptil, flurtamona, flutiacet-metil, fomesafen, foramsulfuron, furiloxifeno, haloxifop-metil, imazosulfuron, ioxinil, isoproturon, isoxabeno, isoxaflutol, lactofeno, lenacil, linuron, mefenacet, metazacloro, metabenztiazuron, metobromuron, metolacloro, metosulam, metoxuron, metribuzina, molinato, monolinuron, napropamida, nitrofen, nitrofluorfen, norflurazon, orizalina, oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, oxifluorfen, pebulato, acidos grasos que comprenden predominantemente acidos grasos C8 a C12 saturados, de cadena lineal o ramificada (por ejemplo, acido pelargonico), acido pelargonico, pendimetalina, fenmedifam, pretilachlor, prodiamina, prometon, prometrin, propacloro, propanil, propaquizafop, propisocloro, propilamida, prosulfocarb, piraflufen-etil, pirazolinato, pirazon, pirazossulfuron-etilo, pirazoxifen, piridato, quinclorac, quinmerac, quizalofop-etilo, rimsulfuron, siduron, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfometuron, terbacil, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tiobencarbo, trialato, trietazina, trifluralina y vernolato, sales o esteres agncolamente aceptables de cualquiera de estos herbicidas, mezclas racemicas e isomeros resueltos de los mismos, y mezclas y combinaciones de los mismos.
En algunas realizaciones de la presente invencion, el herbicida insoluble en agua se selecciona entre atrazina, diuron, acetocloro, alacloro, butacloro, ditiopir, metazocloro, metolacloro (y S-metolacloro), pretilachlor, propacloro, propisocloro y tenilclor, sales o esteres aceptables de cualquiera de estos herbicidas, mezclas racemicas e isomeros resueltos de los mismos, y mezclas y combinaciones de los mismos.
En algunas otras realizaciones, el herbicida soluble en agua se selecciona entre 2,4-D, aminopiralida, clopiralida, dicamba, diquat, fluroxipir, glifosato, glufosinato, glufosinato-P, mecoprop, mecoprop-P, imazametabenz-m, imazapox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, paraquat, picloram y triclopir, y mezclas de los mismos y el herbicida insoluble en agua se selecciona entre atrazina, diuron, acetocloro, alacloro, butacloro, ditiopir, metazocloro, metolacloro (y S-metolacloro), pretilachlor, propacloro, propisocloro y tenilclor. En algunas otras realizaciones, el herbicida soluble en agua es glifosato y el herbicida insoluble en agua se selecciona de uno o mas de atrazina, diuron, acetocloro, alacloro, butacloro, ditiopir, metazocloro, metolacloro (y S-metolacloro), pretilacloro, propacloro, propisocloro y el tenilclor. Los herbicidas solubles en agua e insolubles en agua descritos anteriormente incluyen sales o esteres agncolamente aceptables de los mismos, y mezclas racemicas e isomeros resueltos de los mismos.
Independientemente del herbicida soluble en agua particular, combinacion de herbicidas solubles en agua o combinaciones de uno o mas herbicidas solubles en agua y al menos un herbicida insoluble en agua presente en las composiciones acuosas en gel de la presente invencion, la concentracion total de herbicida es desde aproximadamente 1 a aproximadamente 50 ("g a.e./L"), por ejemplo, desde aproximadamente 1 a aproximadamente
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30 g a.e./L, desde aproximadamente 5 a aproximadamente 50 g.e./L), desde aproximadamente 5 a aproximadamente 45 g a.e./L, desde aproximadamente 5 a aproximadamente 40 g a.e./L, desde aproximadamente 5 a aproximadamente 35 g a.e./L, aproximadamente 5 a aproximadamente 30 g a.e./L, desde aproximadamente 5 a aproximadamente 25 g a.e./L, desde aproximadamente 5 a aproximadamente 20 g a.e./L, o desde aproximadamente 5 a aproximadamente 15 g a.e./L, en particular, 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 o incluso 50 g a.e./L. Expresada alternativamente, la concentracion es mas ampliamente desde aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5 por ciento en peso (% en peso), desde aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3 % en peso, desde aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 % en peso, desde aproximadamente 0.5 a aproximadamente 4.5 % en peso, desde aproximadamente 0.5 a aproximadamente 4 % en peso, desde aproximadamente 0.5 a aproximadamente 3.5 % en peso, desde aproximadamente 0.5 a aproximadamente 3 % en peso, desde aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2.5 % en peso, desde aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2 % en peso, o desde aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.5 % en peso sobre una base de equivalente acido. En el caso del glifosato en combinacion con uno o mas coherbicidas, la proporcion en peso de glifosato con el coherbicida total, en una base de equivalente de acido, es por lo general desde aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:10, desde aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:5, desde aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:3 o desde aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:2.
Las composiciones de la presente invencion tienen un contenido de agua total desde aproximadamente 80 a aproximadamente 98 por ciento en peso (% en peso) de agua, desde aproximadamente 85 a aproximadamente 98 % en peso de agua, desde aproximadamente 90 a aproximadamente 98 % en peso, desde aproximadamente 94 a aproximadamente 97.5 % en peso de agua, desde aproximadamente 94 a aproximadamente 98 % en peso de agua, desde aproximadamente 95 a aproximadamente 97.5 % en peso de agua, o desde aproximadamente 95 a aproximadamente 98 % en peso de agua.
Los agentes formadores de gel para uso en la presente invencion son materiales polimericos seleccionados para conseguir las caractensticas reologicas de las composiciones de la presente invencion. Las composiciones en gel de la presente invencion pueden ser caracterizadas reologicamente por una viscosidad tan(delta), estatica o estacionaria, lfmite de elasticidad y pseudoplasticidad. Las composiciones de la presente invencion que tienen un valor tan(delta) en el intervalo preferido retendran suficiente energfa cuando se aplica una tension o deformacion, por ejemplo, mediante metodos de aplicacion tales como laminacion, cepillado o paso de la composicion a traves de una boquilla para volver a su condicion previa y exhiben excelente postura cuando se elimina la tension o la deformacion. Las composiciones tambien tendran una alta propiedad cohesiva, es decir, cuando se aplica una cizalla o deformacion a una porcion de la composicion para hacer que fluya, las porciones circundantes seguiran. Como resultado de esta cohesion, las composiciones en gel de la presente invencion muestran una buena retencion en el follaje de la planta y resisten el escurrimiento. Ademas, la cohesividad contribuye a la estabilidad ffsica (fase) de las composiciones en gel y a la resistencia a la separacion de fases de cualquier partfcula en suspension no disuelta proporcionando una resistencia al movimiento de las partfculas debido a la tension ejercida por una partfcula sobre el medio fluido envolvente. Los agentes formadores de gel son preferiblemente hidrofilos.
Tan(delta) se expresa como G"/G' donde G" es el modulo viscoso (perdida) y G' es el modulo elastico (de almacenamiento) del gel. A modo de explicacion adicional, el modulo elastico (almacenamiento) G' es una medida de la energfa almacenada y recuperada cuando se aplica una deformacion a la composicion mientras que el modulo viscoso (perdida) G" es una medida de la cantidad de energfa disipada como calor cuando se aplica una deformacion. Expresado de otra manera, G' es una medida de la capacidad de una composicion para almacenar energfa recuperable. Este almacenamiento de energfa puede ser el resultado de la capacidad de un polfmero complejo, una red estructural o una combinacion de estos para recuperar la energfa almacenada despues de una deformacion. G" es una medida de la energfa irrecuperable que se ha perdido debido al flujo viscoso. Una tan(delta) en el intervalo preferido indica que predomina el componente elastico del gel.
Tan(delta) se puede medir por metodos conocidos para los expertos en el arte. Por ejemplo, tan(delta) se puede determinar usando un espectrometro mecanico, tal como el modelo RMS-800, disponible de Rheometrics, Inc. in Piscataway, N.J., USA. En la evaluacion, se coloca una muestra de composicion en forma de disco, que mide, por ejemplo, aproximadamente 2.5 mm de espesor y aproximadamente 25 mm de diametro, entre superficies opuestas, espaciadas axialmente, que se extienden radialmente y la muestra esta conectada con cada superficie, llenando asf, una porcion de la separacion axial entre las superficies. A una temperatura seleccionada (por ejemplo, 25°C), una de las superficies es girada entonces alrededor de la direccion axial con respecto a la otra a una frecuencia oscilante seleccionada (por ejemplo, un Radian por segundo) con el fin de colocar la muestra de ensayo bajo condiciones de cizallamiento. Se mide la fuerza de torsion resultante de la cizalla. El cizallamiento puede ser un cizallamiento constante, en cuyo caso la fuerza de torsion medida es constante, o el cizallamiento puede ser cizallamiento dinamico, en cuyo caso la fuerza de torsion medida cambia continuamente con el tiempo. La fuerza de torsion medida es proporcional a la viscosidad, o componente de perdida del modulo (G") del material. Por lo general, el cizallamiento es un cizallamiento constante, es decir, la fuerza de torsion medida, y de este modo G", es constante a la temperatura dada. Como resultado de la naturaleza de las fuerzas aplicadas a la muestra de ensayo en este procedimiento, la muestra de ensayo tiene una tendencia a expandirse axialmente, colocando asf las fuerzas dirigidas axialmente sobre las superficies relativamente giratorias a las que esta acoplada la muestra. Esta fuerza axial ejercida sobre las superficies por la muestra de ensayo bajo condiciones de cizallamiento es proporcional al
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componente elastico o de almacenamiento del modulo (G') del material. El parametro tan(delta) se calcula entonces como G" dividido por G' a la temperatura y frecuencia oscilante indicadas Las composiciones en gel de la presente invencion tienen un valor tan(delta) inferior a 0.7, inferior a 0.6, inferior a 0.5, inferior a 0.4, o inferior a 0.3, por ejemplo, 0.6, 0.5, 0.4, 0.3, 0.2, 0.1 o 0.05 e intervalos de los mismos, tales como desde 0.05 a 0.7, 0.05 a 0.6, 0.05 a 0.5, 0.05 a 0.4 o desde 0.05 a 0.3.
En algunas realizaciones de la presente invencion, tan delta se determina mediante mediciones reometricas de barrido de frecuencia de oscilacion entre 0.1 y 600 rad/seg a 0.2 Pa y 1 Pa segun se mide en un reometro TA con un cono acnlico de 60 mm 2° y una placa a 20°C. G' y G" en Pa se miden y tan(delta) se calcula como G"/G'.
Las composiciones de la presente invencion son preferiblemente geles pseudoplasticos definidos como que tienen una viscosidad que disminuye con una velocidad de cizallamiento creciente (tambien denominada adelgazamiento por cizallamiento). Tales geles exhiben una viscosidad relativamente baja, bajo condiciones de alto cizallamiento y una viscosidad relativamente alta, bajo condiciones de cizallamiento bajas o nulas. Por consiguiente, los geles de la presente invencion tienen una alta viscosidad estacionaria (esto es, viscosidad cuando no se somete a cizallamiento), pero una baja viscosidad cuando se someten a cizallamiento, dando por resultado una solucion delgada (baja viscosidad) que se puede dispensar y aplicar facilmente al follaje de la planta, por ejemplo, como pulverizacion fina o por aplicacion directa a traves, por ejemplo, de laminacion o cepillado. La viscosidad estacionaria tambien se puede denominar "valor de rendimiento" o "viscosidad maxima" en la que cada termino se refiere a una medida de la resistencia inicial del gel al flujo bajo cizallamiento. Despues de su aplicacion al follaje de la planta, un gel perfectamente pseudoplastico recupera toda su viscosidad estacionaria en respuesta a la ausencia de cizallamiento. La alta viscosidad estacionaria proporciona un buen apego a la superficie del follaje (inhibe el goteo o el flujo de las composiciones a partir de las superficies de las hojas no horizontales) y mejora la capacidad de las composiciones aplicadas para permanecer en la hoja despues de la deposicion y no ser desalojada o lavada de la superficie durante las condiciones ordinarias de uso.
El punto de rendimiento se define por lo general como la tension de cizalladura de umbral que debe aplicarse para inducir el flujo de un fluido. Las composiciones de la presente invencion tienen preferentemente un lfmite de elasticidad que permite la aplicacion de una composicion fluida por metodos mecanicos que tienen una tension de cizallamiento relativamente baja, tal como por cepillado o aplicacion por rodillo, pero es todavfa lo suficientemente alto para asegurar que el gel se retiene en los tejidos foliares una vez que la tension externa se elimina. El lfmite de elasticidad de las composiciones en gel de acuerdo con la presente invencion es preferiblemente de al menos aproximadamente 50, 75, 100, 125, 150, 175, o al menos aproximadamente 200 dinas/cm2, e intervalos de los mismos, por ejemplo, tales como desde aproximadamente 50 a aproximadamente 400 dinas/cm2, desde aproximadamente 50 a aproximadamente 300 dinas/cm2, desde aproximadamente 100 a aproximadamente 400 dinas/cm2 o desde aproximadamente 100 a aproximadamente 300 dinas/cm2. Al igual que la tan(delta), el lfmite de elasticidad para una composicion en gel se puede medir facilmente usando un equipo y metodos convencionales conocidos para los expertos en el arte. Los medios apropiados para determinar el ifmite de elasticidad se exponen en el ejemplo, 1.
En algunas realizaciones de la invencion, las composiciones en gel pueden presentar cierto grado de tixotropfa, esto es, los geles no son perfectamente pseudoplasticos, en las que la viscosidad se reduce por cizallamiento, como se ha descrito anteriormente, pero en contraste con un lfquido perfectamente pseudoplastico (que recupera toda su viscosidad estacionaria cuando se elimina la tension de cizallamiento), la viscosidad de un gel tixotropico no retorna inmediatamente a su valor original cuando se elimina la tension de cizallamiento. Aunque las propiedades pseudoplasticas son las mas deseadas para esta invencion, casi todas las composiciones presentaran algun grado aceptable de tixotropfa.
La viscosidad de los geles de la presente invencion se puede medir por metodos conocidos para los expertos en las artes reologicas. Por ejemplo, los viscosfmetros de tipo cono y placa disponibles en Rheometrics, Haake and Brookfield son apropiados para la medicion de la viscosidad. De forma similar, se pueden usar viscosfmetros tipo husillo disponibles en Haake o Brookfield. Por ejemplo, la viscosidad estacionaria se pudo medir con un viscosfmetro rotacional Brookfield RVT montado en un soporte HELIPATH y con un husillo TA, a 1 r.p.m. y 25 °C. En un metodo opcional para medir la viscosidad estacionaria de los geles pseudoplasticos de la presente invencion, la viscosidad se puede medir a diferentes velocidades de cizallamiento. Una viscosidad de cizallamiento cero puede entonces estimarse con exactitud por regresion lineal de la viscosidad recogida frente a los datos de cizallamiento. Se prefiere una viscosidad estacionaria medida en funcion de la velocidad de cizallamiento (usando, por ejemplo, un reometro avanzado AR 200 (disponible de TA Instruments, Ltd.) con un cono acnlico de 60 mm 2° y una placa a 20°C con una frecuencia oscilante de 100 rad/s) mayor que 2,000 mPa segundo, tales como aproximadamente 3,000, 4,000,
5.000, 10,000, 20,000, 30,000, 40,000, 50,000, 75,000, 100,000 o 150,000 mPa segundo. Se prefieren los intervalos de viscosidad de los mismos, tales como desde aproximadamente 2,000, 3,000, 4,000, 5,000, 10,000, 25,000 o
50.000 a aproximadamente 150,000 mPa segundo, desde aproximadamente 2,000, 3,000, 4,000, 5,000, 10,000,
25.000 o 50,000 a aproximadamente 100,000 mPa segundo, o desde aproximadamente 2,000, 3,000, 4,000, 5,000,
10.000, 25,000 a aproximadamente 50,000 mPa segundo.
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Los agentes formadores de gel de la presente invencion incluyen: acidos poliacnlicos (CARBOPOL) y copoKmeros de los mismos. Otros agentes polimericos formadores de gel incluyen acidos policarboxflicos tales como poli(1- carboxietileno), carboxipolimetilenos preparados a partir de acido acnlico reticulado con eteres aKlicos de (polialquil) sacarosa o pentaeritritol (tales como CARBOPOL 940/941/980/981/1342/1382 y polfmeros de carbomero tales como carbomero 934P/974P); poliacrilamidas; poliacrilatos incluyendo CARBOPOL AQUA 30, polfmeros de acrilato de sodio (AQUAKEEP J-550/J-400) y polfmeros de acrilato de alquilo (PEMULEN); polfmeros de celulosa tales como hidroxipropilcelulosa (KLUCEL), hidroxipropilmetilcelulosa (KLUCEL HF, METHOCEL), hidroxipropiletil celulosa, hidroxipropilbutil celulosa, hidroxipropentilcelulosa, hidroxietilcelulosa (NATROSOL), etilcelulosa, carboximetil celulosa, ftalato de hidroxipropilmetilcelulosa y esteres de acetato de acido acnlico de celulosa; poUmeros de alcoxibutinina tales como copolfmeros de polioxietileno-polioxipropileno (disponibles de BASF como lmea PLURONIC); polfmeros de vinilo tales como, pero sin limitacion, polfmeros de carboxivinilo, polivinilpirrolidona, alcohol polivimlico, eter de polivinilmetilo, eter de polivinilo, sulfonatos de polivinilo y mezclas o copolfmeros de los mismos; compuestos de polietileno tales como polietilenglicol; polisacaridos tales como polisacarosa, poliglucosa o polilactosa, y sales de los mismos; polfmeros de oxido de polietileno; copolfmeros de bloques de poli(oxido de etileno)-co-poli(oxido de propileno); polfmeros de poli (etiloxazolina); succinato de gelatina; agentes formadores de gel naturales, incluyendo goma de gelano (disponible comercialmente como GELRITE, KELCOGEL y GELRITE), dextrano, goma de guar, goma de tragacanto, goma de xantano, pectinato de sodio, alginato de sodio, goma de acacia, musgo de Irlanda, goma de karaya, goma de guayaco y goma de algarrobo; compuestos naturales de alto peso molecular que incluyen protemas tales como casema, gelatina, colageno, albumina; carbohidratos diversos tales como celulosa, dextrina, pectina, almidones, agar y manano; y sus mezclas. Estas sustancias pueden ser tambien qmmicamente derivadas (modificadas), por ejemplo, esterificadas, eterificadas, hidrolizadas (por ejemplo, alginato de sodio, pectinato de sodio, etc.) o sales de los mismos (por ejemplo, carboximetilcelulosa de sodio). Generalmente, las caractensticas reologicas de las composiciones de la presente invencion vanan dependiendo de la identidad del agente formador de gel, la identidad y concentracion del componente herbicida soluble en agua, sobre la identidad y concentracion del componente herbicida insoluble en agua (si esta presente) y sobre la identidad y concentracion de un componente surfactante (si esta presente). La concentracion de agente formador de gel, en una base activa, en las composiciones de la presente invencion es desde aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5 % en peso, desde aproximadamente 1 a aproximadamente 5 % en peso, desde aproximadamente 1 a aproximadamente 4 % en peso desde aproximadamente 1 a aproximadamente 3 % en peso, desde aproximadamente 2 a aproximadamente 5 % en peso, desde aproximadamente 2 a aproximadamente 4 % en peso o desde aproximadamente 2 a aproximadamente 3 % en peso. Como se usa en este documento, la concentracion de base activa de un agente formador de gel se refiere a la concentracion del agente formador de gel activo en el gel. Por ejemplo, el polfmero de CARBOPOL AQUA 30 contiene 30% en peso de agente polimerico formador de gel. Por lo tanto, una composicion de la presente invencion que contiene 10% en peso de CARBOPOL AQUA 30 tendna una concentracion de agente formador de gel, en una base activa, en la composicion de 3%. Se pueden hacer calculos similares para otros agentes formadores de gel que estan dentro del alcance de la presente invencion.
Las caractensticas reologicas de algunos agentes formadores de gel preferidos de la presente invencion se ven afectadas por el pH. Para tales geles sensibles al pH, se cree que, sin estar unidos a ninguna teona particular, se forman geles cuando el pH se aproxima al pKa del compuesto formador del gel sensible al pH. En otras palabras, bajo una teona, se cree que se forma reversiblemente un gel sensible al pH en respuesta a un cambio en la carga de la cadena polimerica, que es una reaccion qmmica donde los grupos acidos o basicos sobre el polfmero se ionizan o neutralizan. Por ejemplo, las composiciones que comprenden agentes formadores de gel de acido poliacnlico no formaran un gel a un pH inferior a aproximadamente 5. La viscosidad de la composicion aumenta rapidamente a un pH mayor que aproximadamente 7 y se forma un gel. El comportamiento de formacion de gel de otros agentes formadores de gel, tales como carboxilmetilcelulosa y polisacarosa, es generalmente independiente del pH.
Las composiciones de la presente invencion por lo general comprenden uno o mas conservantes. Los conservantes, cuando se usan, incluyen, pero no se limitan a, biocidas tales agentes contra mohos y bacteriostaticos. Los ejemplos incluyen metil, etil y propilparabenos; acidos organicos de cadena corta (por ejemplo, acidos acetico, lactico y/o glicolico); compuestos bisguanidina (por ejemplo, Dantagard y/o Glydant); alcoholes de cadena corta (por ejemplo, etanol y/o IPA); 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona (KATHON Gc), 2-metil-4-isotiazolin-3-ona (KATHON ICP) 5-cloro- 2-metil-4-isotiazolin-3-ona (KATHON 886), todos disponibles de Rohm and Haas Company; 2-bromo-2-nitropropano 1, 3 diol (BRONOPOL), de Boots Company Ltd.; propil-p-hidroxibenzoato (PROXEL CRL), de ICI PLC, biocida 1,2- benzisotiazol-3(2H)-ona (PROXEL GXL) de Zeneca Specialties Co.; o-fenil-fenol, sal de Na+ (NIPASOL M) de Nipa Laboratories Ltd.; 1,2-benzoisotiazolin-3-ona (DOWICIDE A) y cloruro de 1-(3-cloroalil)-3,5,7-triaza-1- azoniaadamantano (DOWICIL 75), de Dow Chemical Co.; cloruro de alquil amonio cuaternario en 2-propanol (ARQUAD 2.8-50) de Akzo Nobel; y 2,4,4'- tricloro-2-hidroxidifenileter (IRGASAN DP 200), de Ciba-Geigy A.G.
Basandose en la evidencia experimental hasta la fecha, se ha descubierto que el rendimiento herbicida de los geles de la presente invencion no se ve afectado significativamente por la presencia de un surfactante. Se cree que, sin estar limitado a ninguna teona en particular, los geles proporcionan un tiempo de contacto foliar mejorado y una tasa de secado reducida permitiendo asf la captacion y/o translocacion eficaces del herbicida incluso en ausencia de un
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surfactante. En comparacion, las composiciones l^quidas de la tecnica anterior no se adhieren eficazmente al follaje y se secan rapidamente. Por consiguiente, se requiere por lo general un surfactante en tales composiciones de la tecnica anterior con el fin de proporcionar una captacion rapida de herbicida antes de que la composicion se escurra del follaje y/o se seque. Sin embargo, en algunas realizaciones de la presente invencion, los surfactantes herbicidas potenciadores de la eficacia conocidos en la tecnica se pueden anadir opcionalmente a los geles. Se prefiere una proporcion en peso de herbicida, en una a.e. basandose en un surfactante desde 1:1 a 20:1, desde 2:1 a 10:1 o desde 3:1 a 8:1.
Los surfactantes de eteramina terciaria alcoxilado para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura general (1):
(R, O^R5
I
(O-RaU-------? (1)
en la que R1 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono; R2 es un hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 atomos de carbono; m es un numero promedio desde aproximadamente 1 a aproximadamente 10; R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, o 4 atomos de carbono; R5 y R6 son cada uno independientemente hidrogeno o hidrocarbilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono; y la suma de x y y es un valor promedio que vana desde aproximadamente 2 a aproximadamente 60.
R1 es preferiblemente un alquilo que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, mas preferiblemente desde aproximadamente 8 a aproximadamente 18 atomos de carbono, desde aproximadamente 10 a aproximadamente 16 atomos de carbono, o desde aproximadamente 12 a aproximadamente 18 atomos de carbono, o desde aproximadamente 10 a aproximadamente 14 atomos de carbono. Las fuentes del grupo R1 incluyen, por ejemplo, coco o sebo, o R1 se puede derivar de hidrocarbilos sinteticos, tales como grupos decilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo. R2 puede ser propileno, isopropileno o etileno, y m es preferiblemente desde aproximadamente 1 a 5, tal como 2 a 3. R3 y R4 pueden ser etileno, propileno, isopropileno y preferiblemente etileno. R5 y R6 son preferiblemente hidrogeno. La suma de x y y es preferiblemente un valor promedio que vana desde aproximadamente 2 a aproximadamente 22, tal como desde aproximadamente 2 a 10, o desde aproximadamente 2 a 5. En algunas realizaciones, la suma de x y y es preferiblemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15.
Los surfactantes de eteramina terciaria alcoxilado espedficos para uso en la composicion herbicida de la presente invencion incluyen, por ejemplo, cualquiera de los surfactantes TOMAH E-Series, tales como TOMAH E-14-2 (bis- (2-hidroxietil) isodeciloxipropilamina), TOMAH E-14-5 (poli (5) oxietileno isodeciloxipropilamina), TOMAH E-17-2, TOMAH E-17-5 (poli (5) oxietileno isotrideciloxipropil amina), TOMAH E-19-2, TOMAH E-18-2, TOMAH E-18-5 (poli (5) oxietileno octadecilamina), TOMAH E-18-15, TOMAH E-19-2 (bis-(2-hidroxietil) lineal alquiloxipropilamina), TOMAH E-S-2, TOMAH E-S-15, TOMAH E-T-2 (bis-(2-hidroxietil) sebo amina), TOMAH E-T-5 (poli (5) oxietileno sebo amina), y TOMAH E-T-15 (poli (15) oxietileno sebo amina). Otro ejemplo, es Surfonic AGM 550 disponible de Huntsman Petrochemical Corporation en el que, para la formula (1), R191 es C12-14, R192 es isopropilo, m es 2, R193 y R194 son cada uno etileno, y x + y es 5.
Los surfactantes de eter-amina cuaternaria alcoxilado para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura general (2):
imagen1
en la que R11 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono; R12 es un hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 atomos de carbono; m es un numero promedio desde aproximadamente 1 a aproximadamente 10; R13 y R14 son cada uno, independientemente, hidrocarbileno que tiene
2, 3 o 4 atomos de carbono; R15 y R16 son cada uno independientemente hidrogeno o hidrocarbilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono; y la suma de x y y es un valor promedio que vana desde aproximadamente 2 a aproximadamente 60. R15 es preferiblemente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono, mas preferiblemente metilo. A es un contra anion equilibrador de carga, tal 5 como sulfato, cloruro, bromuro, nitrato, entre otros.
R11 es preferiblemente un alquilo que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, mas preferiblemente desde aproximadamente 8 a aproximadamente 18 atomos de carbono, desde aproximadamente 10 a aproximadamente 16 atomos de carbono, o desde aproximadamente 12 a aproximadamente 18 atomos de carbono o desde aproximadamente 12 a aproximadamente 14 atomos de carbono. Las fuentes del 10 grupo R11 incluyen, por ejemplo, coco o sebo, o R11 se puede derivar de hidrocarbilos sinteticos, tales como grupos
decilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo. R12 puede ser propileno, isopropileno, o etileno, y m es preferiblemente desde aproximadamente 1 a 5, tal como 2 a 3. R13 y R14 pueden ser etileno, propileno, isopropileno y preferiblemente etileno. R15 y R16 son preferiblemente hidrogeno. La suma de x y y es preferiblemente un valor promedio que vana desde aproximadamente 2 a aproximadamente 22, tal como desde aproximadamente 2 a 10, o 15 de aproximadamente 2 a 5. En algunas realizaciones, la suma de x y y es preferiblemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15.
Los surfactantes de eter-amina cuaternaria alcoxilado espedficos para uso en la composicion herbicida de la presente invencion incluyen, por ejemplo, TOMAH Q-14-2, TOMAH Q-17-2, TOMAH Q-17-5, TOMAH Q-18-2, TOMAH Q-S, TOMAH Q-S-80, TOMAH Q-D-T, TOMAH Q-DT-HG, TOMAH Q-C-15, y TOMAH Q-ST-50.
20 Los surfactantes de oxido de eteramina alcoxilado para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura general (3):
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en la que R21 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono; R22 es un hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 atomos de carbono; m es un numero promedio desde 25 aproximadamente 1 a aproximadamente 10; R23 y R24 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3, o 4 atomos de carbono; R25 y R26 son cada uno independientemente hidrogeno o hidrocarbilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono; y la suma de x y y es un valor promedio que vana desde aproximadamente 2 a aproximadamente 60.
R21 es preferiblemente un alquilo que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, 30 mas preferiblemente desde aproximadamente 8 a aproximadamente 18 atomos de carbono, desde aproximadamente 10 a aproximadamente 16 atomos de carbono, o desde aproximadamente 12 a aproximadamente 18 atomos de carbono, o desde aproximadamente 12 a aproximadamente 14 atomos de carbono. Las fuentes del grupo R21 incluyen, por ejemplo, coco o sebo, o R21 se puede derivar de hidrocarbilos sinteticos, tales como grupos decilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo. R22 puede ser propileno, isopropileno o etileno, y m es 35 preferiblemente desde aproximadamente 1 a 5, tal como 2 a 3. R23 y R24 pueden ser etileno, propileno, isopropileno, y preferiblemente etileno. R25 y R26 son preferiblemente hidrogeno. La suma de x y y es preferiblemente un valor promedio que vana desde aproximadamente 2 a aproximadamente 22, tal como desde aproximadamente 2 a 10, o desde aproximadamente 2 a 5. En algunas realizaciones, la suma de x y y es preferiblemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15.
40 Los surfactantes de oxido de eteramina alcoxilado espedficos para uso en la composicion herbicida de la presente invencion incluyen, por ejemplo, cualquiera de las series TOMAH AO de surfactantes, tales como TOMAH AO-14-2, TOMAH AO-728, TOMAH AO-17-7, TOMAH AO-405, y TOMAH AO-455.
Los surfactantes de oxido de amina terciaria alcoxilado para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura general (4):
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Rii-------N—► 0 (4)
; 3' , ,Rj 5
en la que R31 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, R32 y R33 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene de 2, 3 o 4 atomos de carbono, R34 y R35 son cada uno independientemente hidrogeno o hidrocarbilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, y la suma de x y y es un valor promedio que vana desde aproximadamente 2 a aproximadamente 50.
R31 es preferiblemente un alquilo que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, mas preferiblemente desde aproximadamente 8 a aproximadamente 18 atomos de carbono, y aun mas preferiblemente desde aproximadamente 12 a aproximadamente 18 atomos de carbono, por ejemplo, coco o sebo. R31 es mas preferiblemente sebo. R32 y R33 son preferiblemente etileno. R34 y R35 son preferiblemente hidrogeno. La suma de x y y es preferiblemente un valor promedio que vana desde aproximadamente 2 a aproximadamente 22, mas preferiblemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15.
Los surfactantes de oxido de amina terciaria alcoxilado espedficos para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion incluyen, por ejemplo, cualquiera de las series AROMOX de surfactantes, incluyendo AROMOX C/12, AROMOX C/12W, AROMOX DMC, AROMOX DM16, AROMOX DMHT, y AROMOX T/12 DEG.
Los surfactantes de amina terciaria alcoxilada para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura general (5):
I
Rai--------N (5)
en el que R41 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, R42 y R43 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 atomos de carbono, R44 y R45 son cada uno independientemente hidrogeno o hidrocarbilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, y la suma de x y y es un valor promedio que vana desde aproximadamente 2 a aproximadamente 50.
R41 es preferiblemente un alquilo que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, mas preferiblemente desde aproximadamente 8 a aproximadamente 18 atomos de carbono, y aun mas preferiblemente desde aproximadamente 12 a aproximadamente 18 atomos de carbono, por ejemplo, coco o sebo. R41 es mas preferiblemente sebo. R42 y R43 son preferiblemente etileno. R44 y R45 son preferiblemente hidrogeno. La suma de x y y es preferiblemente un valor promedio que vana desde aproximadamente 2 a aproximadamente 22, mas preferiblemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15.
Los surfactantes de amina terciaria alcoxilada espedficos para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion incluyen, por ejemplo, Ethomeen T/12, Ethomeen T/20, Ethomeen T/25, Ethomeen T/30, Ethomeen T/60, Ethomeen C/12, Ethomeen C/15, y Ethomeen C/25, cada uno de los cuales estan disponibles de Akzo Nobel.
Los surfactantes de amina cuaternaria alcoxilada para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura general (6):
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en la que R51, R52, R53, x y y son como se describieron anteriormente para los surfactantes de amina terciaria alcoxilada de estructura (5), esto es, R51 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, R52 y R53 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 atomos de carbono, R54 y R55 son cada uno independientemente hidrogeno o hidrocarbilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono y la suma de x y y es un valor promedio que vana desde aproximadamente 2 a aproximadamente 50. R54 es preferiblemente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono, mas preferiblemente metilo. X es un contra anion equilibrador de carga, tal como sulfato, cloruro, bromuro, nitrato, entre otros.
R51 es preferiblemente un alquilo que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, mas preferiblemente desde aproximadamente 8 a aproximadamente 18 atomos de carbono, y aun mas preferiblemente desde aproximadamente 12 a aproximadamente 18 atomos de carbono, por ejemplo, coco o sebo. R51 es mas preferiblemente sebo. R52 y R53 son preferiblemente etileno. R54 y R55 son preferiblemente hidrogeno. La suma de x y y es preferiblemente un valor promedio que vana desde aproximadamente 2 a aproximadamente 22, mas preferiblemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15. Los surfactantes espedficos de amina cuaternaria alcoxilada para uso en la composicion herbicida de la presente invencion incluyen, por ejemplo, Ethoquad T/12, Ethoquad T/20, Ethoquad T/25, Ethoquad C/12, Ethoquad C/15, y Ethoquad C/25, cada uno de los cuales are disponible de Akzo Nobel.
Un ejemplo, de un surfactante de poliamina alcoxilado para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion es un surfactante que tiene la estructura general (7):
imagen4
en la que R61 es un radical alquilo o alquenilo que contiene de 6 a 25 atomos de carbono y de 0 a 3 enlaces dobles carbono-carbono; R62 es-OCH2CH2CH2-, -C(=O)OCH2CH2-, -C(=O)NHCH2CH2CH2-, o -CH2-; cada aparicion de R64 es independientemente -H, -OC(=O)R1, -SO3"A+ o -CH2C(=o)O'A+ en el que A+ es un cation de metal alcalino, amonio o H+; cada aparicion de a es de 3 a 8; cada R63 es independientemente etilo, isopropilo o n-propilo; d, e, f y g son cada uno independientemente desde 1 a 20, b es desde 0 a 10, c es 0 o 1, la suma de (c+d+e+f) es de (3+b) a 20, y el peso molecular no es superior a aproximadamente 800. Los surfactantes de formula (7) pueden estar opcionalmente en forma de un cation donde uno o mas atomos de nitrogeno estan adicionalmente sustituidos con hidrogeno, metilo, etilo, hidroxietilo o bencilo y uno o mas aniones, iguales en numero al numero de dichos atomos de nitrogeno sustituidos adicionalmente y seleccionados entre cloruro, metilsulfato y etilsulfato. Los surfactantes de formula (7) pueden estar opcionalmente tambien en forma de oxidos de amina.
Ejemplos de surfactantes de poliamina alcoxilada espedficos para uso en la composicion herbicida de la presente invencion se describen en el documento US 6,028,046 (de Arif). Los surfactantes de poliamina alcoxilados incluyen, por ejemplo, etoxilatos de Adogen 560 (N-coco propilendiamina) que contienen un promedio desde 2EO a 20EO, por ejemplo, 4.8, 10 o 13.4EO; etoxilatos de Adogen 570 (N-sebo propilendiamina) que contienen un promedio de la forma 2EO a 20EO, por ejemplo, 13EO; y etoxilatos de Adogen 670 (N-sebo propilentriamina) que contiene un promedio desde 3EO a 20EO, por ejemplo, 14.9EO, todos los cuales estan disponibles en Witco Corp.
Otros surfactantes de poliamina para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura general (8):
R71-------H--------(Rtj-NH^—H (8)
en la que R71 es C8-20, R72 es C1-4 y n es 2 o 3. Ejemplos de poliaminas para uso en las composiciones y metodos de la presente invencion incluyen triamina C (R71 es coco (010-14)), R72 es C3, n es 2 y numero de amina (mg total de KOH/g) es 500-525), triamina OV (R71 es oleil (aceite vegetal), R72 es O3, n es 2 y numero de amina (mg total de KOH/g) es 400 -420), Triamina T (R71 es sebo (C16-18), R72 es O3, n es 2 y numero de amina (mg total de KOH/g) es 415-440), Triamina YT (R71 es sebo (C16-18), R72 es O3, n es 2 y numero de amina (mg total de KOH/g) es 390-415), Triameen Y12D (R71 es dodecilo (C12), R72 es O3, n es 2 y numero de amina (mg total de HCl/g Es 112-122), Triameen Y12D-30 (R71 es dodecilo (C12), R72 es O3, n es 2 y numero de amina (total mg de HCl/g es 335-365), Tetrameen OV (R71 es oleil (aceite vegetal), R72 es O3, n es 3 y numero de amina (mg total de KOH/g) es 470-500),
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Tetrameen T (R71 es sebo (C16-18), R72 es C3, n es 3 y numero de amina (mg total de KOH/G) es 470-495), en el que cada uno esta disponible de Akzo Nobel.
Los surfactantes de sulfato para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura general (9a-c):
imagen5
en la que los compuestos de formula (9a) son alquil sulfatos, compuestos de formula (9b) son alquil eter sulfatos y compuestos de formula (9c) son alquil aril eter sulfatos. R81 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, cada R82 es independientemente etilo, isopropilo o n-propilo y n es de 1 a aproximadamente 20. M se selecciona entre un cation de metal alcalino, amonio, un compuesto de amonio o H+. Ejemplos de sulfatos de alquilo incluyen sulfato de sodio C8-10, sulfato de sodio C10-16, lauril sulfato de sodio, sulfato de sodio C14-16, laurilsulfato de dietanolamina, laurilsulfato de trietanolamina y laurilsulfato de amonio. Ejemplos de eter sulfatos de alquilo incluyen sulfato de sodio C12-15 pareth (1 EO), eter de sulfato de amonio alcohol C6-10 (3 EO), eter sulfato de sodio alcohol C6-10 (3 EO), eter sulfato de isopropilamonio alcohol C6-10 (3 EO), eter sulfato de amonio alcohol C10-12 (3 EO), lauril eter sulfato de sodio (3 EO). Ejemplos de alquil aril eter sulfatos incluyen nonilfenol etoxilato sulfato de sodio (4 EO), nonilfenol etoxilato sulfato de sodio (10 EO), Witcolate™ 1247H (00-10, 3EO, sulfato de amonio), WITCOLATE 7093 (C6-10, 3EO, sulfato de sodio), WITCOLATE 7259 (sulfato de sodio C8-10), WITCOLATE 1276 (C10-12, 5EO, sulfato de amonio), WITCOLATE LES- 60A (C12-14, 3EO, sulfato de amonio), WITCOLATE LES-60C (C12-14, 3EO, sulfato de sodio), WITCOLATE 1050 (C12- 15, 10EO, sulfato de sodio), WITCOLATE WAQ (sulfato de sodio C12-16), WITCOLATE D-51-51 (nonilfenol 4EO, sulfato de sodio) y WITCOLATE D-51-53 (nonilfenol 10EO, sulfato de sodio).
Los surfactantes de sulfonato para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion corresponden a las estructuras de sulfato (9a) a (9c) anteriores, excepto que la unidad estrucutral R-sustituida esta unida directamente al atomo de azufre, por ejemplo, R81SO3'. Ejemplos de surfactantes de sulfonato incluyen, por ejemplo, Witconate™ 93S (isopropilamina de dodecilbencenosulfonato), WITCONATE NAS-8 (acido octilsulfonico, sal de sodio), WITCOnAtE AOS (acido tetradecilo/hexadecilsulfonico, sal de sodio), WITCONATE 60T (acido dodecilbenceno sulfonico lineal, sal de trietanolamina) y WITCONATE 605a (acido dodecilbencenosulfonico ramificado, sal de N- butilamina).
Los esteres de fosfato de surfactantes de alcohol alcoxilado para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura de monoester general (10a) y la estructura de diester general (10b):
r^l--------o--------(Rg2cnin-------- -------ORqj (10a)
0
R<u---------O---------(R j-------------------(ORS3)-------C---------R) L (10b)
en la que Rgi es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono; Rg2 es un hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 atomos de carbono; m es un numero promedio desde 5 aproximadamente 1 a aproximadamente 60; y Rg3 y R94 son cada uno independientemente hidrogeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene desde 1 a aproximadamente 6 atomos de carbono.
Rgi es preferiblemente un alquilo que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, mas preferiblemente desde aproximadamente 8 a aproximadamente 20 atomos de carbono, o un alquilfenilo que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, mas preferiblemente desde 10 aproximadamente 8 a aproximadamente 20 atomos de carbono. Las fuentes del grupo Rgi incluyen, por ejemplo, coco o sebo, o Rgi se puede derivar de hidrocarbilos sinteticos, tales como grupos decilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo. Rg2 puede ser propileno, isopropileno, o etileno, y es preferiblemente etileno. m es preferiblemente desde aproximadamente g a aproximadamente 15. Rg3 y Rg4 son preferiblemente hidrogeno.
Los esteres de fosfato espedficos de los surfactantes de alcohol alcoxilado para uso en la composicion herbicida de 15 la presente invencion incluyen, por ejemplo, EMPHOS CS-121, EMPHOS PS-400 y WITCONATE D-51-29, disponibles de Witco Corp. Otros ejemplos se indican en la tabla A siguiente para el producto Phospholan (disponible de Akzo Nobel) en el que los surfactantes pueden comprender una mezcla de las formas monoester y diester y en las que Rg4 no esta presente en el diester como se indica y "prop". Se refiere a propiedad y "NR" se refiere a no informado. En algunas realizaciones, los esteres de fosfato de la estructura de monoester general (10a) 20 y la estructura de diester general (10b) no estan alcoxilados, esto es, m es 0. Ejemplos de productos comerciales incluyen Phospholan PS-g00 y Phospholan 3EA.
Tabla A
Marca registrada
Rg1 Rg2 R2g/Rg4 m formas mono y di
PHOSPHALAN CS-131
nonilofenol C2 H 6 mono & di
PHOSPHALAN CS-1361
nonilofenol C2 H 6 alto mono & di
PHOSPHALAN CS-141
nonilofenol C2 H 10 mono & di
PHOSPHALAN CS-147
nonilofenol C2 H 8 mono & di
PHOSPHALAN KPE4
prop. prop. prop. prop. mono
PHOSPHALAN PS-131
tridecil C2 H NR NR
PHOSPHALAN PS-220
decil/ tetradecil C2 H 30 mono & di
PHOSPHALAN PS-222
dodecil/ pentadecil C2 H 3 mono & di
PHOSPHALAN PS-236
decil/ dodecil C2 H 7 mono & di
PHOSPHALAN PS-900
alcohol tridedlico — H — mono & di
PHOSPHALAN TS-230
fenilo C2 H 7 mono & di
PHOSPHALAN 3EA
trietanolamina amina — H — mono
Los surfactantes de alquil polisacaridos para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura general (11):
R101-O- (sug)u (11)
5 en el que R101 es un hidrocarbilo sustituido o no sustituido de cadena lineal o ramificada seleccionado entre alquilo, alquenilo, alquilfenilo, alquenilfenilo que tiene desde aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, en el que sug y u son como se han definido anteriormente. En diversas realizaciones particulares, el surfactante de polisacarido puede ser un alquil poliglucosido de formula (11) en la que: R101 es un grupo alquilo de cadena ramificada o lineal que tiene preferiblemente de 4 a 22 atomos de carbono, mas preferiblemente de 8 a 18 atomos 10 de carbono, o una mezcla de grupos alquilo que tienen un valor promedio dentro del intervalo dado; sug es un residuo de glucosa; y u esta entre 1 y aproximadamente 5, y mas preferiblemente entre 1 y aproximadamente 3.
Ejemplos de surfactantes de formula (11) son conocidos en la tecnica. Los surfactantes representativos se presentan en la tabla B a continuacion en la que para cada surfactante sug es un residuo de glucosa.
Tabla B:
Marca registrada
R101 u
APG 225
alquilo Cs-12 1.7
APG 325
alquilo C9-11 1.5
APG 425
alquilo Cs-16 1.6
APG 625
alquilo C12-16 1.6
GLUCOPON 600
alquilo C12-16 1.4
PLANTAREN 600
alquilo C12-14 1.3
PLANTAREN 1200
alquilo C12-16 1.4
PLANTAREN 1300
alquilo C12-16 1.6
PLANTAREN 2000
alquilo Cs-16 1.4
AGRIMUL PG 2076 (sinonimo con AGNIQUE PG 8105)
alquilo C8-10 1.5
AGRIMUL PG 2067 (sinonimo con AGNIQUE PG 8107)
alquilo C8-10 1.7
AGRIMUL PG 2072 (sinonimo con AGNIQUE PG 816)
alquilo C8-16 1.6
AGRIMUL PG 2069 (sinonimo con AGNIQUE PG 9116)
alquilo C9-11 1.6
AGRIMUL PG 2062 (sinonimo con AGNIQUE PG 264)
alquilo C12-16 1.4
AGRIMUL PG 2065 (sinonimo con AGNIQUE PG 266)
alquilo C12-16 1.6
BEROL AG6202
2-etil-1-hexil
Los surfactantes de alcohol alcoxilado para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura general (12):
R111O- (R112O)xR-i13 (12)
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en la que Rm es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 a aproximadamente 30 atomos de carbono, R112 en cada uno de los grupos (Rn2O)x es independientemente alquileno C2-C4, R113 es hidrogeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono, y x es un numero promedio desde 1 a aproximadamente 60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo R111 preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo. Preferiblemente, R111 es un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene desde aproximadamente 8 a aproximadamente 30 atomos de carbono, R112 en cada uno de los grupos (Rn2O)x es independientemente alquileno C2-C4, R113 es hidrogeno, metilo o etilo, y x es un numero promedio desde aproximadamente 5 a aproximadamente 50. Mas preferiblemente, R111 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde aproximadamente 8 a aproximadamente 25 atomos de carbono, R112 en cada uno de los grupos (Rn2O)x es independientemente etileno o propileno, R113 es hidrogeno o metilo y x es un numero promedio desde aproximadamente 8 a aproximadamente 40. Incluso mas preferiblemente, R111 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde aproximadamente 12 a aproximadamente 22 atomos de carbono, R112 en cada uno de los grupos (Rn2O)xes independientemente etileno o propileno, R113 es hidrogeno o metilo, y x es un numero promedio desde aproximadamente 8 a aproximadamente 30. Alcoholes alcoxilados comercialmente disponibles preferidos incluyen: EMULGIN L, PROCOL LA-15 (de Protameen); BRIJ 35, BRIJ 56, BRIJ 76, BRIJ 78, BRIJ 97, BRIJ 98 y TERGITOL XD (de Sigma Chemical Co.); NEODOL 25-12 y NEODOL 45-13 (de Shell); HETOXOL CA-10, HETOXOL CA-20, HETOXOL CS-9, HETOXOL CS- 15, HETOXOL CS-20, HETOXOL CS-25, HETOXOL CS-30, PLURAFAC A38 y PLURAFAC LF700 (de BASF); ST- 8303 (de Cognis); AROSURF 66 E10 y AROSURF 66 E20 (de Witco/Crompton); sebo etoxilado (9.4 EO), sebo propoxilado (4.4 Eo) y sebo alcoxilado (5-16 EO y 2-5 PO) (de Witco/Crompton). Tambien se prefieren; SURFONIC NP95 de Huntsman (un polioxietileno (9.5) nonilfenol); serie TERGITOL de Dow y disponibles comercialmente de Sigma- Aldrich Co. (Saint Louis, MO), incluyendo TERGITOL-15-S-5, TERGITOL-15-S-9, TERGITOL-15-S-12 y TERGITOL- 15-S-15 (hecho de alcoholes C11 a C15 secundarios, lineales con un promedio de 5 moles, 9 moles, 12.3 moles y 15.5 moles de etoxilacion, respectivamente); la serie SURFONIC LF-X de Huntsman Chemical Co. (Salt Lake City, UT), incluyendo L12-7 y L12-8 (hechas de alcoholes C10 a C12 lineales con un promedio de 7 moles y 8 moles, respectivamente, de etoxilacion), L24-7, L24-9 y L24-12 (fabricados a partir de alcoholes lineales C12 a C14 con un promedio de 7 moles, 9 moles y 12 moles de etoxilacion, respectivamente), L68-20 (hecho a partir de alcoholes C16-18 primarios lineales con un promedio de 20 moles de etoxilacion) y L26-6.5 (hecho de alcoholes C12 a C16 lineales con un promedio de 6.5 moles de etoxilacion); y Ethylan 68-30 (C16-18 con un promedio de 20 moles de etoxilacion) disponible de Akzo Nobel.
Los surfactantes de amidoalquilamina para uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura general (13):
imagen6
en la que R121 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 a aproximadamente 22 atomos de carbono, R122 y R123 son cada uno independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 a aproximadamente 6 atomos de carbono y R124 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 1 a aproximadamente 6 atomos de carbono.
R121 es preferiblemente un alquilo o alquilo sustituido que tiene un valor promedio de atomos de carbono entre aproximadamente 4 a aproximadamente 20 atomos de carbono, preferiblemente un valor promedio entre
aproximadamente 4 y aproximadamente 18 atomos de carbono, mas preferiblemente un valor promedio desde
aproximadamente 4 a aproximadamente 12 atomos de carbono, mas preferiblemente un valor promedio desde
aproximadamente 5 a aproximadamente 12 atomos de carbono, incluso mas preferiblemente un valor promedio
desde aproximadamente 6 a aproximadamente 12 atomos de carbono, y aun mas preferiblemente un valor promedio desde aproximadamente 6 a aproximadamente 10 atomos de carbono. El grupo alquilo R121 se puede derivar de una variedad de fuentes que proporcionan grupos alquilo que tienen desde aproximadamente 4 a aproximadamente 18 atomos de carbono, por ejemplo, la fuente puede ser acido butftico, acido valerico, acido capnlico, acido caprico, coco (que comprende principalmente acido laurico), acido minstico (por ejemplo, de aceite de palma), soja (que comprende principalmente acido linoleico, acido oleico y acido palmftico), o sebo (que comprende principalmente acido palmftico, acido oleico y acido estearico). En algunas realizaciones, el componente surfactante de amidoalquilamina puede comprender una mezcla de amidoalquilaminas que tienen cadenas de alquilo de diversas longitudes desde aproximadamente 5 atomos de carbono a aproximadamente 12 atomos de carbono. Por ejemplo, dependiendo de la fuente del grupo alquilo R121, un componente surfactante amidoalquilamina puede comprender una mezcla de surfactantes que tienen grupos R121 que tienen una longitud de 5 atomos de carbono, una longitud de 6 atomos de carbono, una longitud de 7 atomos de carbono, una longitud de 8 atomos de carbono, una longitud de 9
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atomos de carbono, una longitud de 10 atomos de carbono, una longitud de 11 atomos de carbono, y una longitud de 12 atomos de carbono, cadenas de carbono mas largas, y combinaciones de los mismos. En otras realizaciones, el componente surfactante de amidoalquilamina puede comprender una mezcla de surfactantes que tienen grupos R121 que tienen una longitud de 5 atomos de carbono, una longitud de 6 atomos de carbono, una longitud de 7 atomos de carbono y una longitud de 8 atomos de carbono. En algunas realizaciones alternativas, el componente surfactante de amidoalquilamina puede comprender una mezcla de surfactantes que tienen grupos R1 que tienen una longitud de 6 atomos de carbono, una longitud de 7 atomos de carbono, una longitud de 8 atomos de carbono, una longitud de 9 atomos de carbono y una longitud de 10 atomos de carbono. En otras realizaciones, el componente surfactante de amidoalquilamina puede comprender una mezcla de surfactantes que tienen grupos R121 que tienen una longitud de 8 atomos de carbono, una longitud de 9 atomos de carbono, una longitud de 10 atomos de carbono, una longitud de 11 atomos de carbono y una longitud de 12 atomos de carbono.
R122 y R123 son, independientemente, de preferencia un alquilo o alquilo sustituido que tiene desde 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono. R122 y R123 son mas preferiblemente independientemente un alquilo que tiene desde 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono, y mas preferiblemente metilo. R124 es preferiblemente un alquileno o alquileno sustituido que tiene desde 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono. R124 es mas preferiblemente un alquileno que tiene desde 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono, y mas preferiblemente n- propileno. Cuando R124 es n-propileno, los surfactantes de amidoalquilamina se denominan surfactantes de amidopropilamina (APA).
En un surfactante amidoalquilamina preferido, R121 es C6-10, esto es, un grupo alquilo que tiene 6 atomos de carbono, 7 atomos de carbono, 8 atomos de carbono, 9 atomos de carbono, 10 atomos de carbono, o una mezcla de cualquiera de estos, esto es, desde aproximadamente 6 atomos de carbono a aproximadamente 10 atomos de carbono; R122 y R123 son cada uno metilo; y R124 es n-propileno (esto es, amidopropil-dimetilamina C6-10).
Ejemplos de surfactantes APA incluyen Armeen APA 2 (donde R121 es C2 y R122 y R123 son cada uno hidrogeno), Armeen APA 6 (donde R121 es C6 y R122 y R123 son cada uno metilo), Armeen APA 8, 10 (donde R121 es C8-10 y R122 y R123 son cada uno metilo), Armeen APA 12 (donde R121 es C12 y R122 y R123 son cada uno metilo), ACAR 7051 (donde R121 es C5-9 y R122 y R123 son cada uno metilo), ACAR 7059 (donde R121 es 2-etilhexilo y R122 y R123 son cada uno metilo) y Adsee C80W (donde R121 es Coco y R122 y R123 son cada uno metilo).
Las composiciones herbicidas pueden comprender ademas otros adyuvantes convencionales tales como solventes, emulsionantes, agentes quelantes, emolientes, potenciadores de la permeacion, antioxidantes, lubricantes, ajustadores de pH, adyuvantes, colorantes, agentes de control de deriva convencionales, protectores, espesantes, potenciadores de flujo, agentes antiespumantes, protectores de congelacion y/o protectores UV.
Los agentes de control de deriva apropiados son conocidos para los expertos en el arte e incluyen los productos comerciales GARDIAN, GARDIAN PLUS, DRI-GARD, PRO-ONE XL, ARRAY, COMPADRE, IN-PLACE, BRONC Max EDT, EDT CONCENTRATE, COVERAGE y BRONC PLUS DRY EDT. Los protectores de seguridad son asimismo conocidos para los expertos en el arte e incluyen isoxadifeno, benoxacor y diclormida conocidos para los expertos en el arte. Estos otros aditivos o ingredientes se pueden introducir en las composiciones de la presente invencion para proporcionar o mejorar ciertas propiedades o caractensticas deseadas del producto formulado.
Generalmente, las composiciones acuosas en gel de la presente invencion se forman mezclando mecanicamente una solucion que comprende uno o mas herbicidas o mezcla de herbicidas y un agente formador de gel soluble o solucion de agente formador de gel. Como se ha descrito anteriormente, la concentracion total de herbicida es desde aproximadamente 1 a aproximadamente 50 g a.e./L (0.1 a 5% en peso) y la concentracion de agente formador de gel es igualmente desde aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5% en peso. De acuerdo con lo anterior, el intervalo de proporcion en peso de la concentracion total de herbicida al agente formador de gel es desde aproximadamente 50:1 a aproximadamente 1:50, por ejemplo, 1:1, 1:2, 1:5, 1:10, 1:25, 1:50, 50:1, 25:1, 10:1, 5:1, 2:1 e intervalos de los mismos.
Las caractensticas pseudoplasticas de las composiciones en gel proporcionan ventajas en el procesamiento. Los herbicidas y agentes formadores de gel se pueden combinar con agitacion, teniendo suficiente cizallamiento para causar una disminucion de la viscosidad de la composicion. La composicion delgada resultante aumenta la eficiencia de mezcla, minimiza el consumo de energfa y la generacion de calor y, de este modo, maximiza la eficiencia del procesamiento.
En algunas realizaciones de la presente invencion, se usan ventajosamente acido poliacnlico o agentes formadores de gel derivados de CARBOPOL u otros agentes formadores de gel sensibles al pH porque a un pH acido (aproximadamente 5 o inferior) estos agentes formadores de gel no se aprecian espesan apreciablemente la solucion. Por lo tanto, los herbicidas tales como sales mono de glifosato, que tienen un pH de menos de aproximadamente 5, se pueden mezclar facilmente con el agente formador de gel. Alternativamente, se puede ajustar una solucion de herbicida basico a un pH de menos de aproximadamente 5, seguido de mezcla con el agente formador de gel de acido poliacnlico o CARBOPOL. El pH de la mezcla puede entonces ser ajustado por encima de 5 (o 3.5) para formar el gel.
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Las bases apropiadas para neutralizar poKmeros de acido poliacnlico y otros agentes formadores de gel sensibles al pH incluyen, por ejemplo, y sin limitacion, hidroxido de sodio, hidroxido de potasio, amomaco y aminas tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina.
La presente invencion se refiere ademas a metodos de aplicacion limitada de geles agroqmmicos a plantas no deseadas tales como maleza y/o ciertas plantas de cultivo tales como cultivos voluntarios que germinan y crecen a partir de una semilla que queda despues de la cosecha de una planta de cultivo anterior. Como se ha explicado anteriormente, en algunas realizaciones, las composiciones en gel de la presente invencion se pueden aplicar directamente al follaje o areas expuestas de plantas individuales, tales como por pulverizacion de pulverizadores manuales (por ejemplo, una botella de pulverizacion), latas o tanques, o por aplicadores tales como cepillos, rodillos o esponjas. En otras realizaciones, los geles pueden aplicar por difusion a areas mas grandes que contienen crecimiento de plantas no deseadas, por metodos conocidos en la tecnica, tales como aplicando a una cubierta de follaje por pulverizacion. La cizalladura generada durante el bombeo, cepillado, sacudida, agitacion o transferencia a traves de una boquilla de pulverizacion reduce la viscosidad del gel para permitir que la composicion fluya y, de este modo, facilita la aplicacion o dispersion eficiente de la composicion en gel.
Con mas detalle, de acuerdo con la presente invencion, las composiciones acuosas en gel se puede aplicar directamente al follaje de la planta mediante cualquiera de los diversos medios conocidos en la tecnica incluyendo, pero sin limitarse a, (i) aplicacion a una cubierta del follaje utilizando sistemas de pulverizacion aerea, aplicacion de pulverizacion en tierra a escala de granja, tal como de un sistema montado en camion o remolque, o metodos manuales de pulverizacion tales como de un recipiente o tanque o (ii) aplicacion dirigida al follaje de planta de plantas individuales usando pulverizadores manuales, cepillos, rodillos, esponjas, aplicadores de mecha. Las composiciones en gel se pueden aplicar opcionalmente a tejido de planta no foliar por metodos que incluyen (i) aplicacion de munon cortado en el que la planta se corta completamente en su base dejando un sistema de rafz y munon y la composicion en gel se aplica sobre la superficie cortada del munon, (ii) la aplicacion de corte y torunda en la que las plantas tales como las vides o arbustos de multiples vastagos se cortan completamente a traves y la composicion en gel se aplica a la superficie de corte que sale del suelo, (iii) raspado del vastago en el que una fina capa de corteza se raspa o elimina de otra manera de una seccion de un vastago y la composicion en gel se aplica al tejido de la planta expuesto o (iv) aplicacion de corte y chorros en la que un anillo de corteza se retira del tronco de la planta, por lo general usando cortes hacia abajo, dejando un deposito o “taza” para contener productos agroqmmicos aplicados en los cuales, luego se aplica la composicion en gel y, de este modo, se expone el tejido de la planta en el area cortada.
Despues de que la composicion en gel se aplica a la planta (tal como sobre el follaje), donde estan presentes condiciones de cizallamiento bajas o nulas, la viscosidad aumenta hasta aproximadamente la viscosidad observada en condiciones estaticas. El tiempo de retencion en la planta se mejora significativamente debido a las propiedades reologicas del gel como se ha descrito anteriormente. Por ejemplo, en comparacion con herbicidas aplicados por difusion o herbicidas mezcladas en tanque conocidos en la tecnica, la viscosidad estacionaria sustancialmente mayor y la naturaleza elastica de los geles de la presente invencion mejoran el tiempo de adhesion y retencion en la planta. Ademas, las composiciones en gel aplicadas de la presente invencion resisten el secado y tienen la capacidad de retener el contenido de humedad para duraciones significativamente mas largas en comparacion con herbicidas aplicados por difusion o herbicidas mezclados en tanque de la tecnica anterior.
Las plantas no deseadas dentro del alcance de la presente invencion incluyen, sin limitacion, maleza y/o plantas de cultivo espontaneas. Las plantas de cultivo espontaneas de la presente invencion incluyen hnbridos, endogamia y plantas transgenicas o modificadas geneticamente tales como cultivos de hortalizas, cultivos de granos, flores, cultivos de rafces y cesped. Ejemplos de plantas de cultivo espontaneas incluyen mafz, algodon y soja. Las malezas incluyen la malva de terciopelo (Abutilon theophrasti), amaranto (Amaranthus spp.), maleza de boton (Borreria spp.), mostaza india (Brassica spp.), commelina (Commelina spp.), filaree (Erodium spp.), girasol (Helianthus spp.), gloria de la manana (Ipomoea spp.), kochia (Kochia scoparia), malva (Malva spp.), alforfon salvaje, maleza (Polygonum spp.), perejil (Portulaca spp.), cardo ruso (Salsola spp.), sida (Sida spp.), mostaza silvestre (Sinapis arvensis), berbena (Xanthium spp.), avena silvestre (Avena fatua), pasto alfalfa (Axonopus spp.), bromo velloso (Bromus tectorum), garrachuelo (Digitaria spp.), grama de agua (Echinochloa crus-galli), hierba del gallinazo (Eleusine indica), raigras anual (Lolium multiflorum), ottochloa (Ottochloa nodosa), grama dulce (Paspalum notatum), alpiste (Phalaris spp.), foxtail (Setaria spp.), artemisa (Artemisia spp.), algodoncilla (Asclepias spp.), cardo borriquero (Cirsium arvense), correguela silvestre (Convolvulus arvensis), kudzu (Pueraria spp.), brachiaria (Brachiaria spp.), pasto bermuda (Cynodon dactylon), chufa (Cyperus esculentus), coquillo morado (C. rotundus), grama (Elymus repens), hierba cogon (Imperata cylindrica), raygrass perenne (Lolium perenne), hierba de guinea (Panicum maximum), hierba dallis (Paspalum dilatatum), cana (Phragmites spp.), hierba Johnson (Sorghum halepense), tul (Typha spp.), cola de caballo (Equisetum spp.), helecho (Pteridium aquilinum), zarzamora (Rubus spp.), y tojo (Ulex europaeus).
En algunas realizaciones de la presente invencion, la maleza diana, plantas de cultivo espontaneas y/o las plantas de cultivo deseables pueden tener uno o mas rasgos de tolerancia a herbicidas. Por ejemplo, las plantas pueden tener tolerancia al glifosato, auxinas (por ejemplo, 2,4-D, dicamba, etc.), glufosinato, herbicidas inhibidores de acetolactato sintasa o inhibidores de acetil CoA carboxilasa (por ejemplo, setoxidim), etc.). En otras realizaciones, las plantas de cultivo comprenden rasgos apilados tales como tolerancia a auxina y glifosato. En otras realizaciones,
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las plantas pueden incluir adicionalmente otros rasgos de tolerancia a herbicidas, insectos y enfermedades, as^ como combinaciones de esos rasgos.
En algunos metodos, las composiciones en gel de glifosato de la presente invencion se aplican a la cubierta de follaje de maleza y/o plantas de cultivo espontaneas (denominadas colectivamente en lo sucesivo "plantas no deseadas") en las que, las plantas no deseadas estan creciendo en y/o adyacentes a un campo de plantas de cultivo deseables que tienen un rasgo de tolerancia al glifosato.
En algunos otros metodos, el componente herbicida soluble en agua de las composiciones en gel comprende glifosato y glufosinato o glufosinato-P y las plantas de cultivo deseables tienen rasgos de tolerancia al glifosato y tolerancia al glufosinato. Tales metodos son utiles para controlar plantas no deseadas que tienen tolerancia al glifosato o glufosinato.
En algunos otros metodos, el componente herbicida soluble en agua de las composiciones en gel comprende glifosato y al menos un herbicida de auxina, y las plantas de cultivo deseables tienen rasgos de tolerancia al glifosato y tolerancia a las auxinas. Tales metodos son utiles para controlar plantas no deseadas que tienen tolerancia al glifosato o auxina.
En algunos otros metodos, el componente herbicida soluble en agua de las composiciones en gel comprende glifosato y al menos un herbicida inhibidor de ALS (o mezclas racemicas o sus isomeros resueltos del mismo, y/o sales o esteres del mismo) y las plantas de cultivo deseables tienen rasgos de tolerancia al glifosato y de tolerancia al inhibidor de ALS. Tales metodos son utiles para controlar plantas no deseadas que tienen tolerancia al glifosato o al inhibidor de ALS.
En algunos otros metodos, el componente herbicida soluble en agua de las composiciones en gel comprende glifosato, al menos un herbicida de auxina y glufosinato o glufosinato-P (o sus sales o esteres de los mismos), y las plantas de cultivo deseables tienen glifosato, auxina y los rasgos de tolerancia al glufosinato. Tales metodos son utiles para controlar plantas no deseadas que tienen tolerancia a glifosato, glufosinato o auxina, o tolerancia a herbicidas de dos de esas clases, asf como combinaciones de tales especies de plantas no deseadas. Por ejemplo, el metodo sena util para el control de una primera especie de planta no deseada que tiene tolerancia al glifosato, y una segunda especie de planta no deseada que tiene tolerancia a las auxinas y glufosinato, en la que ambas especies de plantas no deseadas estan presentes en un campo de las plantas de cultivo.
En algunos otros metodos, el componente herbicida soluble en agua de las composiciones en gel comprende glifosato, al menos un herbicida de auxina y al menos un herbicida inhibidor de ALS (o mezclas racemicas o isomeros resueltos de los mismos, y/o sales o esteres de los mismos), y las plantas de cultivo deseables tienen rasgos de tolerancia al glifosato, auxina y ALS. Tales metodos son utiles para controlar plantas no deseadas que tienen tolerancia al glifosato, auxina o inhibidor de ALS, o tolerancia a herbicidas de dos de esas clases, asf como combinaciones de tales especies de plantas no deseadas. Por ejemplo, el metodo sena util para el control de una primera especie de planta no deseada que tiene tolerancia al glifosato y una segunda especie de planta no deseada que tiene tolerancia a auxinas y a los inhibidores de ALS en el que ambas especies de plantas no deseadas estan presentes en un campo de las plantas de cultivo.
En algunos otros metodos, el componente herbicida soluble en agua de las composiciones en gel comprende glifosato, al menos un herbicida inhibidor de ALS y glufosinato o glufosinato-P (o mezclas racemicas o sus isomeros resueltos de los mismos, y/o sales o esteres de los mismos), y las plantas de cultivo deseables tienen rasgos de tolerancia al glifosato, inhibidor de ALS y glufosinato. Tales metodos son utiles para controlar plantas no deseadas que tienen tolerancia al glifosato, inhibidor de ALS o glufosinato, o tolerancia a dos de esos herbicidas, asf como combinaciones de tales especies de plantas no deseadas. Por ejemplo, el metodo sena util para el control de una primera especie de planta no deseada que tiene tolerancia al glifosato y una segunda especie de planta no deseada que tiene tolerancia a los inhibidores de ALS y glufosinato, en el que ambas especies de planta no deseadas estan presentes en un campo de las plantas de cultivo.
En algunos otros metodos, el componente herbicida soluble en agua de las composiciones en gel comprende glifosato, al menos un herbicida de auxina, al menos un herbicida inhibidor de ALS y glufosinato o glufosinato-P (o mezclas racemicas o isomeros resueltos de los mismos y/o sales o esteres de los mismos), y las plantas de cultivo deseables tienen rasgos de tolerancia al glifosato, auxina, inhibidor de ALS y glufosinato. Tales metodos son utiles para controlar plantas no deseadas que tienen tolerancia al glifosato, auxina, inhibidor de ALS o glufosinato, o tolerancia hasta a tres de esos herbicidas, asf como combinaciones de tales especies de plantas no deseadas. Por ejemplo, el metodo sena util para el control de una primera especie de planta no deseada que tiene tolerancia al glifosato, y una segunda especie de planta no deseada que tiene tolerancia a los inhibidores de ALS, glufosinato y auxinas, en el que ambas especies de planta no deseadas estan presentes en un campo de las plantas de cultivo.
En las realizaciones de la presente invencion en las que la planta de cultivo tiene un rasgo de tolerancia a las auxinas, cuando el herbicida de auxina es 2,4-D, la planta de cultivo es tolerante a 2,4-D; cuando el herbicida de auxina es aminopiralida, la planta del cultivo es tolerante al aminopiralida; cuando el herbicida auxina es clopiralida,
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la planta de cultivo es tolerante a la clopiralida; cuando el herbicida auxina es dicamba, la planta de cultivo es tolerante a dicamba; cuando el herbicida auxina es fluroxipir, la planta de cultivo es tolerante al fluroxipir; cuando el herbicida auxina es mecoprop o mecoprop-P, la planta de cultivo es tolerante al mecoprop; cuando el herbicida de auxina es picloram, la planta de cultivo es tolerante al picloram; y/o cuando el herbicida auxina es triclopir, la planta de cultivo es tolerante al triclopir. En algunas realizaciones, el herbicida de auxina es 2,4-D o dicamba.
En las realizaciones de la presente invencion en las que la planta de cultivo tiene un rasgo de tolerancia a ALS o AHAS, cuando el herbicida inhibidor de ALS o AHAS es imazametabenz-m, la planta de cultivo es tolerante a imazametabenz-m; cuando el herbicida inhibidor de ALS o AHAS es imazamox, la planta de cultivo es tolerante a imazamox; cuando el herbicida inhibidor de ALS o AHAS es imazapic, la planta de cultivo es tolerante a imazapic; cuando el herbicida inhibidor de ALS o AHAS es imazapir, la planta de cultivo es tolerante a imazapir; cuando el herbicida inhibidor de ALS o AHAS es imazaquin, la planta de cultivo es tolerante a imazaquin; y/o cuando el herbicida inhibidor de ALS o AHAS es imazetapir, la planta de cultivo es tolerante a imazetapir.
Los metodos de la presente invencion permiten desde aproximadamente 10 a aproximadamente 20, desde aproximadamente 10 a aproximadamente 30, desde aproximadamente 10 a aproximadamente 40 o desde aproximadamente 10 a aproximadamente 50 por ciento en peso de la cantidad del producto agroqmmico aplicado al follaje de la planta para ser transferido a la planta. Esto representa un avance significativo sobre el estado de la tecnica en el que por lo general solo se transfiere aproximadamente el 10 por ciento de un producto agroqmmico aplicado a la planta diana.
En algunos de los metodos de la invencion, se logra al menos un 60%, un 65%, un 70%, un 75%, un 80% o incluso al menos un 85%, o incluso al menos un 90% del control de las plantas no deseadas. Aunque generalmente es preferible desde un punto de vista comercial que el 80-85% o mas de las plantas sean destruidas, la planta control comercialmente significativo puede ocurrir a niveles mucho mas bajos, particularmente con algunas plantas muy nocivas, resistentes a herbicidas. La "planta control", como se usa en este documento, se refiere a cualquier medida observable de control del crecimiento de plantas, que puede incluir una o mas de las acciones de (1) muerte, (2) inhibicion del crecimiento, reproduccion o proliferacion y (3) eliminacion, destruccion, o de otra manera disminuyendo la aparicion y la actividad de plantas. La planta control se puede medir por cualquiera de los diversos metodos conocidos en la tecnica. Por ejemplo, la planta control se puede determinar como un porcentaje en comparacion con las plantas no tratadas siguiendo un procedimiento estandar en el que una evaluacion visual de la mortalidad de la planta y la reduccion del crecimiento se realiza por un experto en el arte especialmente entrenado para realizar tales evaluaciones. En otro metodo de medicion de control, el control se define como un porcentaje medio de reduccion del peso de la planta entre plantas tratadas y no tratadas.
En algunos de los metodos de la invencion, el dano a las plantas de cultivo deseables es inferior a 20%, 15%, 10% o incluso inferior a aproximadamente 5%. El dano a los cultivos deseables se puede medir por cualquier medio conocido en la tecnica, tal como los descritos anteriormente para la determinacion de la planta control.
En algunas realizaciones de la presente invencion, al menos un 80% de control de las plantas no deseadas se
consigue no mas de 5, 10, 15, 20, 25 o 30 dfas despues de la aplicacion de las composiciones a las plantas no
deseadas. En algunas realizaciones, las indicaciones visuales de la lesion de la planta son observables dentro de un dfa de tratamiento. En algunas otras realizaciones, la lesion de la planta de cultivo deseable es inferior al 20% no mayor que 1, 5, 10, 15, 20, 25 o incluso 30 dfas despues de la aplicacion de las composiciones a las plantas no
deseadas. En algunas otras realizaciones, se consigue al menos un 80% de control de las plantas no deseadas y la
lesion de la planta de cultivo deseable es inferior al 20%, preferiblemente no mayor de 30 dfas despues de la aplicacion de las composiciones.
Habiendo descrito la invencion en detalle, sera evidente que son posibles modificaciones y variaciones sin apartarse del alcance de la invencion definido en las reivindicaciones adjuntas.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos no limitativos se proporcionan para ilustrar adicionalmente la presente invencion.
Los componentes de la tabla I a continuacion, se usan en los ejemplos.
Tabla I
Componente
Descripcion
Gel1
Carbopol Aqua 30, polfmero al 30%
Gel2
Carbopol 1342
Gel3
Carbopol Ultrez 20
Gel4
Carbopol EZ3
Gel5
2% CMC-9000
Gel6
Kelzan ASX
Gel7
Kelzan ASX T
Surfl
tallowamina 70% 15 EO surfactante: PEG:etilenglicol
Surf2
Tomadol 1-7
Surf3
Witco C-6150 eter amina etoxilato
Surf4
Surfonic AGM 550 surfactante
Surf5
tallowamina 55% 10EO (Witcamina TAM-105): 45% de cocoamina 2EO (Witcamina 302)
Dfm1
SAG 1671 emulsion antiespuma de silicona
Dfm2
SAG 10 emulsion antiespuma de silicona
Dfm3
SAG 1572 emulsion antiespuma de silicona
La composicion de las formulaciones en gel acuoso de glifosato experimental se indica en las tablas II, III y IV a continuacion, donde las concentraciones se reportan en un porcentaje en peso de una base de equivalente acido a menos que se indique lo contrario. En la Tabla III, "RU SC" se refiere a ROUNDUP SUPER CONCENTRATE ("RU 5 SC") disponible de la empresa Monsanto y que contiene 445 gramos a.e. por litro de la sal de isopropilamina de glifosato y surfactante. Las formulaciones se prepararon por lo general preparando primero una solucion acuosa de la sal de glifosato seguido por la adicion del agente antiespumante (si estaba presente), el surfactante (si estaba presente), el agente formador de gel o espesante y finalmente la base. Alternativamente, el orden de adicion podna ser el siguiente, la dilucion de la sal de glifosato en agua, la adicion de la base seguida por la adicion de la 10 premezcla de gel con ajuste de pH a casi neutro si fuera necesario por adicion adicional de base. En las tablas II-IV, "IPA-gly" se refiere a glifosato de isopropilamina, "surf". Se refiere a surfactante, "sal glic" se refiere a sal de glifosato, y % en peso de gel se refiere al porcentaje en peso de gel sobre una base activa.
Tabla II
Formjlacion
M 2 5 7 M258 M 2 61 K2S3: 817-3
IPA-gly (% en peso a.e)
0,74 0,74 0.74 C .74 C . 74
Gel
Gel 1 Gel 1 Gel 1 Gell Gel2
% en peso de gel
3,0 3,0 3.0 3.0 C . 75
surf.
Surf 1 ninguno ninguno Surf 1 ninguno
% en peso de surf.
0,23 0 0 C .25 C
% en p del acido pellargonico
0 0 2.00 2.00 C
Base
KQH KOH KOH KOH KOH
pH
7 7 7.5 7.5 7
Formuilacibn
821-4 822-5 877-2 4 89
IPA-gly {% en peso a.e)
0.74 0.74 0.74 0,74
Gel
Ge 1 2 Ge 1 5 Ge 1 5 Ge 1 1
% en peso de gel
0.75 1 . 3 1 . 3 3.0
surf.
Surf 1 ninguno Surf'. ninguno
% en peso de surf.
0.25 0 0.25 0
% en p del acido pellargonico
0 0 0 0
Base
KQH KQH KOH KOH
pH
7 nd Nd 8-0.5
nd se refiere a "no determinado"
822-5 y 827-2 son ejemplos comparatives
Formulacion
N893B N893C N894A N894B RU SC
IPA-gly % en peso a.e.
0.07 0.19 0.37 0.56 50.3
Gel
Gel1 Gel1 Gel1 Gel1 ninguno
% en peso de gel
3.0 3.0 3.0 3.0 0
Base
KOH KOH KOH KOH ninguno
pH
7 7 7 7
Excepto para M737, todas las formulaciones de la tabla IV a continuacion contienen tambien 0.1 g de Proxel GXL y 0.1 g de agente antiespumante Sag 1572 por 100 g de solucion. Ademas, las formulaciones N485-6, N485-7, N485- 8 y M737 contienen acido pelargonico al 1%.
5 Tabla IV
Form.
Sal Gly % en peso a.e. Gel1 Base Comp2 Comp2 amt (g) pH
N482-5
IPA 0.51 3.0 KOH Ninguno 0 7.0
N482-4
IPA 0.74 3.0 KOH Ninguno 0 7.2
N482-1
IPA 1.00 3.0 KOH Ninguno 0 6.9
N485-1
K 0.51 3.0 KOH Ninguno 0 7.1
N479-2
K 0.75 3.0 KOH Ninguno 0 6.9
N479-3
K 1.00 3.0 KOH Ninguno 0 6.9
N485-4
K 0.51 3.0 KOH SURF1 0.2 7.0
N485-3
K 0.75 3.0 KOH SURF1 0.2 7.4
N485-2
K 1.0 3.0 KOH SURF1 0.2 7.2
N485-5
K 0175 3.0 KOH SURF1 0.4 7.3
N485-6
K 0.75 3.0 KOH Ninguno 0 7.5
N485-7
K 0.75 3.0 KOH SURF1 0.2 6.9
N485-8
K 0.75 3.0 KOH AMS 1.0 6.8
N482-2
IPA 1.0 3.0 TEA ninguno 0 6.9
N482-3
IPA 1.0 3.0 NaOH Ninguno 0 7.4
M737
IPA 0.72 0 ninguno SURF1 0.15 nd
Ejemplo 1 - Experimentos de reologfa
Se midieron las propiedades reologicas para la formulacion M258 de la tabla II, que conteman adicionalmente 0.01% de agente antiespumante Dfm3 y 0.1% de biocida Proxel GXL. La viscosidad en funcion de la velocidad de 10 cizallamiento se midio usando un reometro TA con un cono acnlico de 60 mm 2° y una placa a 20°C con una frecuencia oscilante de 100 rad/s. Los resultados se presentan en la tabla 1a y se representan en la figura 1.
Tabla 1a
velocidad de cizallamiento (s-1)
Viscosidad (Pa.s) Cizallamiento (RPM) Viscosidad (cps)
1
19.47 0.02 19470
11
2.77 0.18 2769
21
1.67 0.35 1668
31
1.25 0.52 1245
42
1.02 0.70 1016
52
0.87 0.87 869
62
0.77 1.03 768
72
0.69 1.20 693
82
0.64 1.37 635
92
0.59 1.53 589
103
0.55 1.72 550
113
0.52 1.88 518
123
0.49 2.05 491
133
0.47 2.22 468
143
0.45 2.38 448
153
0.43 2.55 430
163
0.41 2.72 414
174
0.40 2.90 400
184
0.39 3.07 387
194
0.38 3.23 376
204
0.37 3.40 365
214
0.36 3.57 356
224
0.35 3.73 347
235
0.34 3.92 340
245
0.33 4.08 331
255
0.32 4.25 324
265
0.32 4.42 318
275
0.31 4.58 312
285
0.31 4.75 306
295
0.30 4.92 301
306
0.30 5.10 296
316
0.29 5.27 291
326
0.29 5.43 286
336
0.28 5.60 282
346
0.28 5.77 278
356
0.27 5.93 274
367
0.27 6.12 271
377
0.27 6.28 268
387
0.26 6.45 264
397
0.26 6.62 261
407
0.26 6.78 258
417
0.26 6.95 255
427
0.25 7.12 253
438
0.25 7.30 250
448
0.25 7.47 248
458
0.25 7.63 245
468
0.24 7.80 243
478
0.24 7.97 241
488
0.24 8.13 239
499
0.24 8.32 237
509
0.24 8.48 235
519
0.23 8.65 233
529
0.23 8.82 232
539
0.23 8.98 230
549
0.23 9.15 229
559
0.23 9.32 228
570
0.23 9.50 226
580
0.22 9.67 225
590
0.22 9.83 224
600
0.22 10.00 222
Las mediciones reometricas de barrido de frecuencia de oscilacion para la formulacion de M258 a 0.2 Pa y 1 Pa se midieron en un reometro TA con un cono acnlico de 60 mm 2° y una placa a 20°C. Los resultados de 0.2 Pa se muestran en la tabla 1b y se representan en las figuras 2 y 3. Los resultados de 1 Pa se muestran en la tabla 1c y se
representan en la figura 4. En las tablas 1b y 1c y las figuras 3 y 5, G' es el modulo de elasticidad, que es una medida de la capacidad del gel para almacenar energfa y que se corresponde vagamente con el comportamiento de tipo solido, y G" es el modulo viscoso, que es una medida de la tendencia del gel para disipar la energfa que se transfiere al gel. Este modulo se correlaciona vagamente con el comportamiento similar al lfquido. Tan(delta) es G"/ 5 G'.
Tabla 1b: Barrido de frecuencia a una tension de 0.2 Pa
Frecuencia, rad/seg
G' (Pa) G" (Pa) Viscosidad Pa.s tan(delta)
0.1
68.4 11.51 115.1 0.168
0.129
70.4 10.04 79.79 0.143
0.159
71.8 9.26 58.4 0.129
0.2
73.1 8.73 43.77 0.119
0.251
74.3 8.68 34.56 0.117
0.316
75.4 8.32 26.32 0.110
0.398
76.9 8.4 21.1 0.109
0.501
78 8.48 16.93 0.109
0.631
79.2 8.58 13.6 0.108
0.794
80.6 8.18 10.3 0.102
1
81.6 8.2 8.2 0.100
1.259
82.6 8.43 6.7 0.102
1.585
84 8.47 5.34 0.101
1.995
85.2 8.61 4.31 0.101
2.512
86 9.05 3.61 0.105
3.162
87.1 9.31 2.94 0.107
3.981
88.3 9.42 2.37 0.107
5.012
89.8 10.08 2.01 0.112
6.31
90.9 10.53 1.67 0.116
7.943
92.3 11.23 1.41 0.122
10
93.5 11.8 1.18 0.126
12.59
95.1 12.94 1.03 0.136
15.85
96.6 13.71 0.86 0.142
19.95
98.5 15.33 0.77 0.156
25.12
100.4 16.73 0.67 0.167
31.62
102.2 18.27 0.58 0.179
39.81
104.9 20.44 0.51 0.195
50.12
107.3 22.18 0.44 0.207
63.1
110.1 24.94 0.4 0.227
79.43
113.4 27.54 0.35 0.243
100
116.8 30.55 0.31 0.262
125.9
120.5 33.95 0.27 0.282
158.5
124.9 37.68 0.24 0.302
250.8
140.4 38.43 0.15 0.274
316.2
176.9 17.99 0.06 0.102
398.1
155.7 22.14 0.06 0.142
500.7
160.7 67.55 0.13 0.420
601.3
192.5 52.42 0.09 0.272
Tabla 1c: Barrido de frecuencia a una tension de 1 Pa
Frecuencia, rad/seg
G' Pa G" Pa Viscosidad, Pa.s Tan delta
0.1
73.2 8.65 86.48 0.118
0.129
74.6 8.37 66.49 0.112
0.159
76 8.18 51.58 0.108
0.2
77.3 8.08 40.49 0.104
0.251
78.6 8.02 31.9 0.102
0.316
79.8 7.94 25.11 0.1
0.398
81 7.85 19.7 0.1
0.501
82.2 7.88 15.71 0.096
0.631
83.4 7.88 12.49 0.095
0.794
84.5 7.82 9.85 0.093
1
85.6 7.84 7.84 0.092
1.259
86.7 7.9 6.27 0.091
1.585
87.9 7.97 5.03 0.091
1.995
88.8 8.08 4.05 0.091
2.512
90.1 8. 29 3.3 0.092
3.162
91.2 9.11 2.88 0.1
3.981
92.4 9.48 2.38 0.103
5.012
93.4 9.95 1.99 0.107
6.31
94.7 10.6 1.68 0.112
7.943
95.9 11.3 1.42 0.118
10
97.4 12.14 1.24 0.125
12.59
98.9 13.11 1.04 0.133
15.85
100.5 14.3 0.90 0.143
19.95
102.2 15.58 0.78 0.152
25.12
104 17.12 0.68 0.165
31.62
105.9 18.8 0.59 0.178
39.81
108.1 20.7 0.52 0.191
50.12
110.3 22.8 0.46 0.207
63.1
112.6 25.19 0.4 0.224
79.43
115.1 27.82 0.35 0.242
100
117.4 30.37 0.30 0.259
125.9
120.4 33.44 0.27 0.278
158.5
124.1 38.94 0.25 0.314
251.2
143.3 54.53 0.22 0.381
300
129.6 49.58 0.17 0.383
Las mediciones tan delta para las formulaciones 817-3, 821-4, 822-5, 827-2 y 469 de la tabla II, se midieron usando un reometro TA con un cono acnlico de 60 mm 2° y una placa a 20°C a una tension al 1%. Los resultados se proporcionan en la tabla 1d y se representan en la figura 7.
5 Tabla 1d: Tan Delta
Frec. (Hz)
817-3 821-4 822-5 827-2 469
1
0.0748 0.1884 1.015 1.054 0.116
1.259
0.0751 0.1934 0.9706 1.004 0.1184
1.585
0.0766 0.1988 0.9284 0.9541 0.1212
1.995
0.0782 0.205 0.885 0.9045 0.1251
2.512
0.0811 0.2115 0.8504 0.8619 0.1308
3.163
0.084 0.2174 0.8183 0.8185 0.1366
3.982
0.0884 0.224 0.7922 0.7814 0.1444
5.011
0.0932 0.2296 0.7696 0.7537 0.1538
6.311
0.09875 0.2358 0.7532 0.7228 0.1636
7.944
0.1067 0.2399 0.7444 0.71 0.1752
9.997
0.1149 0.2434 0.7463 0.6994 0.1886
12.59
0.1244 0.2445 0.7703 0.7024 0.2034
Las formulaciones de la tabla 1e se prepararon mediante el metodo utilizado para preparar las formulaciones de la tabla II. La viscosidad de las formulaciones de la tabla 1e se midio en un viscosfmetro Brookfield DV-II a 25°C usando el husillo como se indica con los resultados en cP descritos en la tabla If y se representan en la figura 8.
5 Tabla 1e
Form.
Carbopol Aqua 30 (% en peso) KOH al 45% (% en peso) Proxel GXL (% en peso) SAG 1572 (% en peso) pH
M258-2
3.0 1.88 0.1 0.01 7
M258-3
2.5 1.75 0.1 0.01 7.5-8
M258-4
2.0 1.18 0.1 0.01 7
M258-5
1.5 1.10 0.1 0.01 7
Pruebas de viscosidad en el viscosfmetro Brookfield DV-II
Tabla 1f
Husillo
#3 #3 #3 #2
Form.
M258-2 M258-3 M258-4 M258-5
0.3 RPM
17400 9250 6350 3510
0.6 RPM
9700 5130 3550 2040
1.5 RPM
4560 2440 1690 960
3 RPM
2640 1410 979 570
6 RPM
1540 843 585 340
12 RPM
783 503 345 207
30 RPM
312 262 180 110
60 RPM
157 157 111 63
10 Se midieron el punto de rendimiento y los datos de viscosidad para las formulaciones de la tabla IV que conteman un agente formador de gel, una composicion en gel comercialmente disponible (Speed Stick Gel de Mennen, disponible en Colgate-Palmolive) y una formulacion que no contema glifosato (identificado como gel carbopol al 3%). Las formulaciones en la tabla 1g se prepararon mediante el metodo utilizado para preparar las formulaciones de la tabla II. Los valores se determinaron utilizando el reometro TA con la geometna de cono y placa y se midio la viscosidad 15 en funcion de la velocidad de cizallamiento. La curva resultante se ajusto entonces con el modelo reologico de Bingham, y el lfmite de elasticidad y la viscosidad se calcularon sobre la base de estas curvas. En el modelo reologico de Bingham, se supone que un fluido no fluye hasta que una tension de cizallamiento aplicada, t, excede un valor mmimo, t0. Este valor mmimo de tension de cizallamiento se conoce como el "lfmite de elasticidad" (YP). En los niveles de tension por encima del YP, los cambios en la tension de cizallamiento son proporcionales a los 20 cambios en la velocidad de cizallamiento. La constante de proporcionalidad se conoce como la viscosidad plastica (PV), representada en la siguiente ecuacion como y. El modelo plastico de Bingham se puede representar mediante la siguiente expresion:
I = T ) + ]JBY
en la que y es la constante de proporcionalidad, tambien conocida como la viscosidad plastica (PV) y |iB es la viscosidad constante de Bingham. Los datos se proporcionan en la tabla 1g.
Tabla 1g
Muestra
Rendimiento Pt (dinas/cm2) Viscosidad (poise) Carga AE
N482-5
255.3 99.5 0.51
N482-4
281.3 117.9 0.74
N482-1
231.9 106.3 1
N485-1
240 90.12 0.51
N479-2
256.6 123.7 0.75
N479-3
195.6 108.5 1
N485-4
219.5 176.8 0.51
N485-3
249.1 156.2 0.75
N485-2
185.7 150.5 1
N485-5
178.3 131.7 0.75
N485-6
146 90.25 0.75
N485-7
167.2 88.17 0.75
N485-8
64.87 55.4 0.75
gel Mennen
77 228.5 0
gel carbopol al 3%
175.9 116.9 0
N482-2
192 95.87 1
N482-3
244.6 107 1
5
Estos datos demuestran que, para ser mas utiles, el gel debe tener propiedades reologicas tales que es de naturaleza elastica o tiene un valor de tan delta inferior a 1 (tan 8 <1). Esta naturaleza elastica es importante porque con una alta elasticidad el gel se mantendra en la hoja y no se extendera y escapara del sitio donde se aplica como un gel que es mas viscoso que elastico en la naturaleza lo hara. Los lfmites de elasticidad calculados para los geles 10 de la tabla IV oscilan desde 176 a 281 dinas/cm2 y soportan el potencial de escurrimiento bajo del gel cuando se aplican a la superficie de la hoja.
Ejemplo 2
Se realizo un experimento para determinar la eficacia de las mezclas experimentales de aplicacion de gel con relacion a una mezcla de aplicacion comparativa que no contema un agente formador de gel (M737). Las 15 formulaciones de la tabla IV se aplicaron usando un aplicador de gel desodorante estandar usado en la industria del cuidado personal a TAROF (etapa de floracion 6 en diametro), FESAR (etapa de tallado 3-4 en altura), y PLAMA (46 en diametro) en ensayos de campo para evaluar la eficacia del control de malezas. Aproximadamente, 1.1 gramos de cada gel se aplico a cada maleza individual y se extendio sobre toda la superficie de la hoja. La tabla 2a indica la tasa de aplicacion de glifosato estimada aplicada a cada planta sobre una base de g a.e./maleza y una base de kg 20 a.e./ha donde "Trt" se refiere al numero de tratamiento, "Form." se refiere al numero de la formulacion, "TAROF" se refiere al diente de leon comun, "FESAR" se refiere a la festuca alta y "PLAMA" se refiere al platano de hoja ancha.
Los calculos se basaron en un area TAROF de 182.5 cm2, un area FESAR de 96.8 cm2 y un area PLAMA de 81.3 cm2.
Tabla 2a
Trt.
Form. glifosato a.e./maleza TAROF kg a.e/ha FESAR kg a.e/ha PLAMA kg a.e/ha
1
N482-5 0.0056 3.06 5.80 6.89
2
N482-4 0.0081 4.43 8.38 9.96
3
N482-1 0.011 6.01 11.38 13.53
4
N485-1 0.0056 3.06 5.80 6.89
5
N479-2 0.0083 4.53 8.59 10.21
6
N479-3 0.011 6.01 11.38 13.53
7
N485-4 0.0056 3.06 5.80 6.89
8
N485-3 0.0083 4.53 8.59 10.21
9
N485-2 0.011 6.01 11.38 13.53
10
N485-5 0.0083 4.53 8.59 10.21
11
N485-6 0.0083 4.53 8.59 10.21
12
N485-7 0.0083 4.53 8.59 10.21
13
N485-8 0.0083 4.53 8.59 10.21
14
M737 0.0108 5.90 11.18 13.29
5 Las puntuaciones de lesiones se tomaron a los 1, 3, 7 y 15 dfas despues del tratamiento (DAT) y los datos se presentan en las tablas 2b, 2c, 2d y 2e, respectivamente. La lesion de las plantas se determino como un porcentaje en comparacion con las plantas no tratadas siguiendo un procedimiento estandar en el que se realiza una evaluacion visual de la mortalidad de la planta y la reduccion del crecimiento por un experto en el arte especialmente entrenado para realizar tales evaluaciones.
10
Tabla 2b
Form.
% Control 1 DAT
TAROF
FESAR PLAMA
N479-2
0.0 0.0 0.0
N479-3
0.0 0.0 0.0
N482-1
0.0 0.0 0.0
N482-4
0.0 0.0 0.0
N482-5
0.0 0.0 0.0
N485-1
0.0 0.0 0.0
N485-2
0.0 0.0 0.0
N485-3
0.0 0.0 0.0
N485-4
0.0 0.0 0.0
N485-5
0.0 0.0 0.0
N485-6
13.3 33.3 25.0
N485-7
13.3 50.0 20.0
N485-8
28.3 73.3 21.7
M737
21.7 30.0 20.0
Tabla 2c
Form.
% Control 3 DAT
TAROF
FESAR PLAMA
N479-2
23.3 53.3 60.0
N479-3
36.7 55.0 50.0
N482-1
30.0 48.3 58.3
N482-4
23.3 53.3 56.7
N482-5
45.0 30.0 68.3
N485-1
43.3 45.0 36.7
N485-2
30.0 63.3 45.0
N485-3
40.0 60.0 30.0
N485-4
30.0 56.7 30.0
N485-5
33.0 70.0 40.0
N485-6
55.0 76.7 55.0
N485-7
63.3 80.0 46.7
N485-8
60.0 80.0 56.7
M737
53.3 70.0 25.0
Tabla 2d
Form.
% Control 7 DAT
TAROF
FESAR PLAMA
N479-2
86.3 100.0 98.0
N479-3
85.3 99.7 96.7
N482-1
85.3 100.0 96.7
N482-4
80.7 95.7 96.0
N482-5
92.0 93.0 89.3
N485-1
88.3 97.3 94.0
N485-2
84.0 100.0 100.0
N485-3
84.7 88.3 98.0
N485-4
88.0 100.0 98.7
N485-5
82.3 100.0 92.7
N485-6
86.7 100.0 93.3
N485-7
82.7 100.0 96.0
N485-8
80.7 92.7 95.2
M737
80.3 89.7 100.0
Tabla 2e
Form.
% Control 15 DAT
TAROF
FESAR PLAMA
N479-2
94.7 96.7 100.0
N479-3
94.7 100.0 100.0
N482-1
93.3 96.0 100.0
N482-4
90.7 98.3 96.7
N482-5
94.7 100.0 100.0
N485-1
91.7 98.3 100.0
N485-2
100.0 100.0 100.0
N485-3
90.7 100.0 100.0
N485-4
91.3 100.0 100.0
N485-5
97.3 96.7 100.0
N485-6
94.7 100.0 100.0
N485-7
93.3 100.0 100.0
N485-8
91.3 96.7 100.0
M737
88.0 100.0 100.0
Se evaluo la eficacia en el campo de la formulacion 258. Las Mezclas de formulacion M258 se aplicaron a diferentes velocidades al campo de diente de leon comun (TAROF), raygrass perenne (LOLPE), y el platano de hoja ancha (PLAMA) usando un aplicador de gel Mennen, como se describe anteriormente. Las puntuaciones de lesiones fueron tomadas a los 6, 13, 22, y 34 dfas despues del tratamiento. Los datos se proporcionan en las tablas 2f-2i, 5 respectivamente.
Tabla 2f
% Control 6 DAT
Form
Velocidad del gel g/maleza Tasa de Gli a.i. g/maleza TAROF LOLPE PLAMA
M258
0.7 0.007 46.7 95.3 66.7
M258
1.8 0.018 58.3 99.3 77.7
M258
2.8 0.028 71.7 100.0 83.3
Tabla 2g
% Control 13 DAT
Form
Velocidad del gel g/maleza Tasa de Gli a.i. g/maleza TAROF LOLPE PLAMA
M258
0.7 0.007 60.0 100.0 76.0
M258
1.8 0.018 70.0 100.0 91.3
M258
2.8 0.028 82.7 100.0 93.3
10 Tabla 2h
% Control 22 DAT
Form
Velocidad del gel g/maleza Tasa de Gli a.i. g/maleza TAROF LOLPE PLAMA
M258
0.7 0.007 72.7 100.0 90.0
M258
1.8 0.018 81.3 100.0 100.0
M258
2.8 0.028 93.0 100.0 100.0
Tabla 2i
% Control 34 DAT
Form
Velocidad del gel g/maleza Tasa de Gli a.i. g/maleza TAROF LOLPE PLAMA
M258
0.7 0.007 85.0 100.0 90.0
M258
1.8 0.018 95.3 100.0 100.0
M258
2.8 0.028 99.3 100.0 100.0
15
La eficacia en campo de mezclas de gel adicionales preparadas a partir de la tabla II y tabla III, 26 mL de cada formulacion de gel se aplicaron colocando 26 ml de gel sobre una esponja y limpiando el area tratada a diente de
leon (TAROF), chufa (CYPES), y platano de hoja ancha (PLAMA). Se evaluaron las lesiones a los 1,4, 7 y 13 dfas despues del tratamiento. Los datos se proporcionan en las tablas 2j-2m, respectivamente.
Tabla 2j
Form
% Control 1 DAT
TAROF
CYPES PLAMA FESAW
M261
28.3 10.0 22.5 66.7
M262
50.0 10.0 20.0 65.0
M257
1.7 1.7 1.7 0
M258
0.0 0.0 0.0 0
CONTROL
0.0 0.0 0.0 0
5
Tabla 2k
Form
% Control 4 DAT
TAROF
CYPES PLAMA FESAW
M261
66.7 48.3 55 83.7
M262
68.3 30 33 85.3
M257
35.0 28.3 30 48.3
M258
45.0 27.5 28.3 31.7
CONTROL
0.0 0.0 0.0 0
Tabla 2l
Form
% Control 7 DAT
TAROF
CYPES PLAMA FESAW
M261
85.0 63.3 65.0 94.0
M262
83.3 56.7 70.0 92.0
M257
81.7 58.3 73.3 87.3
M258
80.0 62.5 73.3 86.7
CONTROL
0.0 0.0 0.0 0
10
Tabla 2m
5
10
Form
% Control 13 DAT
TAROF
CYPES PLAMA FESAW
M261
90.0 97.7 100.0 100
M262
85.0 98.7 98.3 100
M257
90.0 97.0 95.0 100
M258
87.7 99.0 98.3 99.3
CONTROL
0.0 0.0 0.0 0
Las formulaciones en gel de la tabla III se pulverizaron con un pulverizador de gatillo a un volumen de pulverizacion de aproximadamente 1349 L/hectarea a un espectro tipico de maleza de jardm y cesped en un entorno de invernadero. El espectro de malezas consistio en garrachuelo (DIGSA), festuca alta (FESAR), perejil comun (POROL), trebol blanco (TRFRE). Las puntuaciones de lesiones se tomaron a los 5 y 14 DAT. Las formulaciones en gel se compararon con la formulacion comercial Roundup Super Concentrate ("RU SC"). Los resultados se presentan en las tablas 2n y 2o.
Tabla 2n
Form
% Control 5 DAT
DIGSA
FESAR POROL TRFRE
RU SC (2.5oz/gal)
65.0 73.3 85.0 83.3
RU SC (0.09% ai)
40.0 38.3 40.0 55.5
RU SC (0.26% ai)
51.7 53.3 73.3 65.0
RU SC (0.5% ai)
63.3 71.7 94.3 68.3
RU SC (0.75% ai)
60.0 68.3 96.0 88.3
N893B
51.7 40.0 48.3 58.3
N893C
50.0 45.0 58.3 63.3
N894A
55.0 45.0 79.3 70.0
N894B
66.7 81.7 75.0 97.0
Tabla 2o
Form
% Control 14 DAT
DIGSA
FESAR POROL TRFRE
RU SC (2.5oz/gal)
100.0 100.0 100.0 100.0
RU SC (0.09% ai)
65.0 90.0 83.3 71.7
RU SC (0.26% ai)
98.0 98.7 97.0 91.7
RU SC (0.5% ai)
100.0 100.0 100.0 98.0
RU SC (0.75% ai)
100.0 100.0 100.0 99.7
N893B
70.0 90.3 90.3 77.7
N893C
81.7 97.7 99.0 85.3
N894A
91.7 99.3 100.0 91.0
N894B
100.0 100.0 100.0 100.0
Los datos de las tablas 2a-d demuestran que las formulaciones en gel con acido pelargonico muestran smtomas de desarrollo rapido equivalentes a la formulacion Kquida a 1 DAT y control igual a 15 DAT. Los datos de las tablas 2 eh demuestran que con tan solo 0.7 g de gel por maleza 85% y se obtiene el control anterior de la maleza y se logra 5 1.8 y 2.8 g de gel por maleza >95% de control. Los datos de las tablas 2n y 2o demuestran que las formulaciones en
gel proporcionan un control equivalente a una formulacion lfquida cuando se aplican a la misma velocidad a traves de un pulverizador de gatillo.
Cuando se introducen los elementos de la presente invencion o las realizaciones preferidas de los mismos, se pretende que los artfculos "un", "uno", "el" y "dicho" signifiquen que hay uno o mas de los elementos. Los terminos 10 "que comprende", "incluyendo" y "que tiene" estan destinados a ser inclusivos y significan que pueden existir elementos adicionales distintos de los elementos enumerados. A la vista de lo anterior, se vera que se logran los diversos objetos de la invencion y se consiguen otros resultados ventajosos.

Claims (16)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    Reivindicaciones
    1. Una composicion agroqmmica en gel, que comprende:
    (1) desde 0.1 a 5 por ciento en peso sobre una base equivalente de acido de un componente agroqmmico soluble en agua que comprende glifosato en forma de una sal del mismo,
    (2) desde 0.1 a 5 por ciento en peso de un componente polimerico formador de gel que comprende al menos un agente polimerico formador de gel seleccionado del grupo que consiste en acidos poliacnlicos y copolfmeros de los mismos, y
    (3) desde 85 a 98 por ciento en peso de agua
    en la que la tan(delta) de la composicion en gel es inferior a 0.7, segun se mide mediante mediciones reometricas de barrido de frecuencia de oscilacion entre 0.1 y 600 rad/seg a 0.2 Pa y 1 Pa segun se mide usando un metodo de viscosfmetro de cono y placa con un cono acnlico de 60 mm 2° y placa a 20°C y en la que el lfmite de elasticidad de la composicion en gel es al menos aproximadamente 50 dinas/cm2
  2. 2. La composicion en gel de la reivindicacion 1, en la que el lfmite de elasticidad es al menos aproximadamente 75 dinas/cm2.
  3. 3. La composicion en gel de la reivindicacion 1, en la que el lfmite de elasticidad de la composicion en gel es desde 50 a 400 dinas/cm2.
  4. 4. La composicion en gel de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la tan(delta) de la composicion en gel es desde 0.05 a 0.7.
  5. 5. La composicion en gel de la reivindicacion 4, en la que la tan(delta) de la composicion en gel es desde 0.05 a 0.3.
  6. 6. La composicion en gel de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la tan(delta) de la composicion en gel es inferior a 0.3.
  7. 7. La composicion en gel de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que la viscosidad estacionaria de la composicion en gel es desde 500 a 150,000 mPa segundo segun se mide de acuerdo con un metodo de viscosfmetro de cono y placa usando un cono acnlico de 60 mm 2° y placa a 20°C con una frecuencia oscilante de 100 rad/s.
  8. 8. La composicion en gel de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el contenido de agua es desde 90 a 98 por ciento en peso.
  9. 9. La composicion en gel de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que el contenido agroqmmico soluble en agua es desde 0.5 a 5 por ciento en peso sobre una base equivalente de acido.
  10. 10. La composicion en gel de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que el contenido de agente polimerico formador de gel es desde 1 a 5 por ciento en peso.
  11. 11. La composicion en gel de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que comprende ademas un conservante.
  12. 12. La composicion en gel de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende ademas un componente surfactante que comprende al menos un surfactante.
  13. 13. La composicion en gel de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 que comprende desde 0.5 a 1.5 por ciento en peso de agroqmmico soluble en agua sobre una base equivalente de acido, desde 2 a 4 por ciento en peso de agente polimerico formador de gel y desde 94 a 97.5 por ciento en peso de agua.
  14. 14. La composicion en gel de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, que comprende ademas al menos una sal agronomicamente aceptable, soluble en agua, de acido pelargonico.
  15. 15. Un metodo para la aplicacion confinada de un agroqmmico a las plantas, comprendiendo el metodo la aplicacion de la composicion agroqmmica en gel de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 a las plantas.
  16. 16. El metodo de la reivindicacion 15, en el que la composicion agroqmmica en gel se aplica al follaje de las plantas con un pulverizador portatil, un rodillo o un cepillo.
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