-
Hintergrund der Erfindung
-
Diese
Erfindung betrifft Einkristalldiamant.
-
Diamant
bietet eine Reihe einzigartiger Eigenschaften, die die optische
Durchlässigkeit,
Wärmeleitfähigkeit,
Steifigkeit, Verschleißfestigkeit
und seine elektronischen Eigenschaften umfassen. Während viele
der mechanischen Eigenschaften von Diamant in mehr als einem Typ
Diamant verwirklicht werden können,
reagieren andere Eigenschaften sehr empfindlich auf den Typ des
verwendeten Diamanten. Zum Beispiel ist für die besten elektronischen
Eigenschaften ein CVD-Einkristalldiamant wichtig, der polykristallinen
CVD-Diamant, HPHT-Diamant und natürlichen Diamant häufig übertrifft.
-
In
vielen Anwendungen von Diamant sind die begrenzten Querabmessungen
des zur Verfügung stehenden
Diamanten eine wesentliche Einschränkung. Polykristalline CVD-Diamantschichten
haben dieses Problem für
Anwendungen im wesentlichen beseitigt, wo die polykristalline Struktur
für die
Anwendung geeignet ist, jedoch ist in vielen Anwendungen polykristalliner
Diamant ungeeignet.
-
Während natürlicher
und HPHT-Diamant für einige
Anwendungen nicht geeignet sein können, werden sie als Substrate
verwendet, auf denen CVD-Diamant gezüchtet werden soll. Obwohl Substrate
eine Vielfalt von kristallographischen Orientierungen haben können, ist
die größte und
am besten geeignete Substratorientierung, die zur Züchtung von hochwertigem
CVD-Diamant erzeugt werden kann, im allgemeinen (001). Durch diese
gesamte Beschreibung hindurch werden die Miller-Indizes {hkl} geschrieben,
die eine Ebene beruhend auf den Achsen x,y,z definieren, wobei vorausgesetzt
wird, daß die
z-Richtung jene ist, die normal zur Substratoberfläche und
parallel zur Wachstumsrichtung ist. Die Achsen x,y liegen dann in
der Ebene des Substrats und sind im allgemeinen symmetrisch äquivalent,
unterscheiden sich jedoch aufgrund der Wachstumsrichtung von z.
-
Ein
großer
natürlicher
Einkristalldiamant ist äußerst selten
und kostspielig, und große
natürliche Diamantsubstratplatten,
die zur CVD-Diamantzüchtung
geeignet sind, sind aufgrund des damit verbundenen sehr hohen wirtschaftlichen
Risikos bei ihrer Herstellung und Verwendung nicht nachgewiesen worden.
Natürlicher
Diamant ist häufig
verspannt und fehlerhaft, insbesondere in größeren Substratplatten, und
dies verursacht Doppelkristalle und andere Probleme in der CVD-Überwachsung
oder einen Bruch während
Synthese. Zusätzlich
werden Versetzungen, die im natürlichen
Diamantsubstrat weit verbreitet sind, in der CVD-Schicht nachgebildet,
was ebenfalls ihre elektronischen Eigenschaften verschlechtert.
-
Synthetischer
HPHT-Diamant ist ebenfalls in seiner Größe begrenzt, und weist im allgemeinen eine
schlechtere Qualität
in den größeren Steinen auf,
wobei Einschlüsse
ein Hauptproblem sind. Größere Platten,
die aus synthetischen Diamanten hergestellt werden, zeigen im allgemeinen
fehlende Ecken, so daß andere
Kantenfacetten außer
{100} (wie {110}) vorhanden sind, oder sie sind eingeschlossen oder
verspannt. Während
der Synthese werden weitere Facetten gebildet, wie die {111}, die zwischen
der oberen (001)-Fläche
und den {110}-Seitenfacetten liegt (siehe 1 der beigefügten Zeichnungen).
In den jüngsten
Jahren sind erhebliche Anstrengungen darauf gerichtet worden, HPHT-Diamant
mit hoher Qualität
für Anwendungen wie
Monochromatoren zu synthetisieren, und es sind gewisse Fortschritte
berichtet worden, jedoch bleibt die Größe von HPHT-Platten begrenzt,
die für
Substrate geeignet sind.
-
Es
ist insbesondere bekannt, daß {111}-Flächen im
allgemeinen Doppelkristalle während
der CVD-Synthese dicker Schichten bilden, die den Bereich des perfekten
Einkristallwachstums begrenzen und häufig zu einer Verschlechterung
und sogar zu einem Bruch während
der Synthese führen,
was durch thermische Spannungen weiter verschlimmert wird, die von
der Züchtungstemperatur
herrühren. Eine
Doppelkristallbildung an der {111} stört die Erhöhung der Größe der größten Platte besonders, die
mit einer (001) Hauptfläche
hergestellt werden kann und die durch {100}-Seitenflächen begrenzt
ist.
-
Routinemäßig erhältliche
(001)-Substrate reichen bis zu etwa 7 mm im Quadrat, wenn sie durch {100}-Kanten
begrenzt sind, und bis zu etwa 8,5 mm über die Hauptfläche, wenn
sie durch {100}- und {110}-Kanten begrenzt sind.
-
Eine
homoepitaktische CVD-Synthese von Diamant umfaßt das epitaktische CVD-Züchten auf einer vorhandenen
Diamantplatte und ist in der Literatur gut beschrieben. Dies wird
natürlich
immer noch durch die Verfügbarkeit
vorhandener Diamantplatten begrenzt. Um größere Flächen zu erhalten, hat man sich
darauf konzentriert, auch seitlich zu züchten, wobei die Gesamtfläche der überwachsenen
Platte erhöht
wird. Ein solches Verfahren wird in
EP
0 879 904 beschrieben.
-
Eine
Alternative zur homoepitaktischen Züchtung ist die heteroepitaktische
Züchtung,
wo auf einem Nicht-Diamantsubstrat mit einer epitaktischen Beziehung
gezüchtet
wird. In allen berichteten Fällen unterscheidet
sich das Produkt dieses Prozesses jedoch ziemlich von der homoepitaktischen
Züchtung, mit
Flachwinkelbegrenzungen zwischen stark orientierten, jedoch nicht
exakt orientierten Domänen.
Diese Begrenzungen verschlechtern die Eigenschaften des Diamanten
ernstlich.
-
Die
homoepitaktische Diamantzüchtung,
um die Fläche
einer CVD-Platte zu vergrößern, bietet viele
Schwierigkeiten.
-
Wenn
es möglich
wären,
ein ideales homoepitaktisches Wachstum auf einer Diamantplatte zu
erzielen, ist das Wachstum, das erzielt werden würde, im wesentlichen das, das
durch die 1 und 2 der beigefügten Zeichnungen
dargestellt wird. Die dargestellte Wachstumsmorphologie setzt voraus, daß es kein
konkurrierendes polykristallines Diamantwachstum gibt. Jedoch gibt
es in Wirklichkeit im allgemeinen eine Konkurrenz durch das polykristalline
Wachstum, das von der Oberfläche
aufwächst, auf
die die Diamantsubstratplatte angebracht ist. Dies ist durch 3 der
beigefügten
Zeichnungen dargestellt.
-
Bezugnehmend
auf 3, ist eine Diamantsubstratplatte 10 vorgesehen,
die auf einer Oberfläche 12 angebracht
ist. Beispielmaterialien für
die Oberfläche 12 umfassen
Molybdän,
Wolfram, Silizium und Siliziumkarbid. Während der CVD-Diamantzüchtung wird
ein Einkristalldiamantwachstum auf der (001)-Fläche 14 und auf den
Seitenflächen
stattfinden, von denen zwei 16 gezeigt werden. Die Seitenflächen 16 sind
{010}-Oberflächen. Es
wird auch ein Wachstum an den Ecken und Spitzen 18 der
Platte stattfinden und sich von ihnen nach außen erstrecken. Ein gesamtes
solches Wachstum wird eine homoepitaktisches Einkristallwachstum
sein. Das Wachstum auf jeder der Flächen, die am Substrat vorhanden
sind, und allen neuen Oberflächen,
die während
des Wachstums erzeugt werden, bildet einen Wachstumssektor. Zum
Beispiel entsteht in 3 ein Diamantwachstum 24 aus
der {101}-Ebene und ist folglich der {101}-Wachstumssektor.
-
Mit
dem homoepitaktischen Einkristallwachstum wird das polykristalline
Diamantwachstum 20 konkurrieren, das auf der Oberfläche 12 stattfindet.
Abhängig
von der Dicke der Einkristalldiamantschicht, die auf der Oberfläche 14 erzeugt
wird, wird das po lykristalline Diamantwachstum 20 das homoepitaktische
Einkritalldiamantwachstum längs
der Linie 22 treffen, wie in 3 dargestellt.
-
Beruhend
auf 2 könnte
man erwarten, daß das
reine Seitenwachstum auf den Substratseitenflächen verwendet werden könnte, um
ein größeres Substrat
herzustellen, das das Material des ursprünglichen Substrats umfaßt. Wie
jedoch aus 3 deutlich wird, würde eine
solche Platte tatsächlich
ein konkurrierendes polykristallines Wachstum umfassen. Es ist wahrscheinlich,
daß eine
parallel zum ursprünglichen
Substrat hergestellte Platte, jedoch weiter oben in der gezüchteten
Schicht, eine Doppelkristallbildung enthält, insbesondere aus Material
im {111}-Wachstumssektor.
-
Unter
Züchtungsbedingungen,
wo polykristalliner Diamant nicht mit dem Einkristalldiamant konkurriert,
wird immer noch das Problem bleiben, daß die Qualität des seit
lichen Einkristallwachstums im allgemeinen schlecht ist, als Ergebnis
der unterschiedlichen Geometrie und der Prozeßbedingungen, die an den Diamantsubstratkanten
vorhanden sind, was durch das Verfahren verschlimmert wird, das
verwendet wird, um das polykristalline Wachstum zu unterdrücken.
-
Fehler
im Substrat, das zur CVD-Diamantzüchtung verwendet wird, wiederholen
sich in der darauf gezüchteten
Schicht. Da der Prozeß homoepitaktisch
ist, werden offensichtlich Bereiche wie Doppelkristalle in der neuen
Züchtung
fortgesetzt. Zusätzlich
werden Strukturen wie Versetzungen fortgesetzt, da sich durch ihre
reine Beschaffenheit eine Linienversetzung nicht einfach selbst
beenden kann, und die Wahrscheinlichkeit sehr klein ist, daß sich zwei
entgegengesetzte Versetzungen gegenseitig aufheben. Jedesmal, wenn
ein Züchtungsprozeß eingeleitet
wird, werden zusätzliche
Versetzungen gebildet, hauptsächlich
an Heterogenitäten
auf der Oberfläche,
die aus Ätzgrübchen, Staubteilchen,
Wachstumssektorbegrenzungen und dergleichen bestehen können. Versetzungen
sind folglich ein besonderes Problem in Einkristall-CVD-Diamantsubstraten,
und in einer Reihe von Züchtungen,
in denen die Überwachsung
aus einem Prozeß als
das Substrat für
den nächsten
verwendet wird, nimmt die Dichte der Versetzungen in der Regel wesentlich
zu.
-
Zusammenfassung der Erfindung
-
Erfindungsgemäß umfaßt ein Verfahren
zum Herstellen einer Platte eines Einkristalldiamanten, wie im Anspruch
1 dargelegt, die Schritte des Bereitstellens eines Dia mantsubstrats
mit einer Oberfläche,
das homoepitaktische Züchten
von Diamant auf einer Oberfläche
des Substrats durch chemische Abscheidung aus der Gasphase (CVD)
und das Trennen des homoepitaktischen CVD-gezüchteten Diamanten und des Substrats,
transversal, typischerweise normal (das heißt, mit oder nahezu mit 90°) zur Oberfläche des
Substrats, aus dem die Diamantzüchtung
stattfand, um eine Platte eines Einkristall-CVD-Diamanten mit Hauptflächen zu
erzeugen, die transversal zur Oberfläche des Substrats sind.
-
Die
homoepitaktische CVD-Diamantzüchtung
auf der Oberfläche
des Substrats findet vorzugsweise durch das Verfahren statt, das
in WO 01/96634 beschrieben wird. Unter Verwendung dieses Verfahrens
ist es insbesondere möglich,
einen dicken hochreinen Einkristalldiamant auf einem Substrat zu
züchten.
Es kann eine Züchtungsdicke
des homoepitaktisch gezüchteten
CVD-Diamanten von mehr als 10 mm, vorzugsweise mehr als 12 mm, und
bevorzugter mehr als 15 mm erzielt werden. Folglich ist es durch das
Verfahren der Erfindung möglich,
Einkristall-CVD-Diamantplatten herzustellen, die mindestens eine
Längenabmessung
aufweisen, die 10 mm überschreitet,
die vorzugsweise 12 mm überschreitet und
die bevorzugter 15 mm überschreitet.
Unter „Längenabmessung" wird jede lineare
Messung verstanden, die zwischen zwei Punkten auf oder angrenzend
an die Hauptflächen
vorgenommen wird. Zum Beispiel kann eine solche Längenabmessung
die Länge
einer Kante des Substrats, eine Messung von einer Kante oder einem
Punkt auf der Kante zu einer anderen Kante oder einem anderen Punkt
auf der Kante, einer Achse oder andere ähnliche Messung sein.
-
Insbesondere
ist es durch das Verfahren der Erfindung möglich, rechteckige (001)-Einkristalldiamantplatten
herzustellen, die durch {100}-Seitenflächen oder Flächen begrenzt
sind, die mindestens eine Längenabmessung
wie eine <100>-Kantenlängenabmessung
aufweisen, die 10 mm überschreitet, die
vorzugsweise 12 mm überschreitet
und die bevorzugter 15 mm überschreitet.
-
Die
Platte des Einkristall-CVD-Diamanten, die durch das Verfahren hergestellt
wird, kann dann selbst als ein Substrat im Verfahren der Erfindung verwendet
werden. Es kann ein dicker Einkristall-CVD-Diamant homoepitaktisch
auf einer Hauptfläche
der Platte gezüchtet
werden.
-
Die
Erfindung stellt gemäß eines
anderen Aspekts, wie im Anspruch 11 dargelegt, eine (001)-Einkristall-CVD-Diamantplatte
bereit, die Hauptflächen
auf ihren gegenüber liegenden
Seiten aufweist, die durch {100}-Seitenflächen begrenzt sind, d.h. eine
Platte, in der die Hauptflächen {001}-Flächen sind,
wobei jede Hauptfläche
mindestens eine Längenabmessung
aufweist, die 10 mm überschreitet.
In einer Form der Erfindung weist die Platte eine rechteckige, quadratische,
parallelogrammförmige
oder ähnliche
Form auf, wobei mindestens eine ihrer Seitenflächen und vorzugsweise beide
Seitenflächen
eine Abmessung aufweisen, die 10 mm überschreitet, die vorzugsweise
12 mm überschreitet
und die bevorzugter 15 mm überschreitet. Am
meisten bevorzugt wird, daß diese
Seitenflächen {100}-Oberflächen oder
Flächen
sind, so daß die Plattenkantenabmessung
(oder Abmessungen), die 10 mm überschreitet,
in die <100>-Richtung verläuft. Ferner
sorgt das Verfahren der Erfindung für eine größere Platte oder Diamantstück, aus
dem eine solche Platte hergestellt werden kann, die durch {100}-Seitenflächen und
{001}-Hauptflächen
begrenzt ist.
-
Im
homoepitaktischen Diamantwachstum, das auf der Oberfläche des
Diamantsubstrats stattfindet, breiten sich alle Versetzungen oder
Fehler in dieser Oberfläche,
oder die an der Grenzfläche
mit dem Substrat oder aus den Kanten des Substrats entstehen, im
allgemeinen vertikal im Diamantwachstum aus. Wenn folglich die Trennung
im wesentlichen normal zur Oberfläche stattfindet, auf der das
Diamantwachstum stattfand, dann wird die getrennte Oberfläche im wesentlichen
keine Versetzungen in dem Material aufweisen, das die Oberfläche schneidet,
da sie im allgemeinen parallel zur Oberfläche verlaufen. Folglich kann
eine Reduzierung der Versetzungsdichte im Volumen des Materials
erzielt werden, indem das Verfahren unter Verwendung dieser neuen
Platte als das Substrat wiederholt wird, und eine resultierende
weitere Reduzierung der Versetzungsdichte, wenn die Hauptfläche irgendwelcher Platten
geschnitten wird, die normal zu diesem Substrat geschnitten werden.
Ferner gibt es Anwendungen, die von Platten wie jenen profitieren,
die in Anspruch 27 dargelegt werden, in denen die Versetzungen,
die vorhanden sind, im allgemeinen parallel zu den Hauptflächen anstatt
im allgemeinen normal zu ihnen verlaufen.
-
Im
allgemeinen ist die hochwertigste CVD-Züchtung jene, die im vertikalen
(001)-Wachstumssektor
enthalten ist. Da ferner die Kanten des Substrats Versetzungen bilden
können
und diese im allgemeinen vertikal nach oben ansteigen, ist dann das
hochwertigste Volumen der CVD-Züchtung
jenes, das durch die vertikalen Ebenen begrenzt ist, die von den
Substratkanten ansteigen. Das Verfahren dieser Erfindung er möglicht es,
daß eine
oder mehrere großflächige Platten
vollständig
aus diesem Volumen heraus hergestellt werden, wobei folglich die Fehler
in der Platte minimiert werden und ihre Kristallqualität maximiert
wird.
-
Wenn
man die verschiedenen Merkmale dieser Erfindung kombiniert, ist
es möglich,
Diamant mit einer niedrigeren Versetzungsdichte als das Ausgangssubstratmaterial
herzustellen, wobei die Untergrenze der Versetzungsdichte nur durch
die Häufigkeit
gesetzt wird, mit der das Verfahren wiederholt werden soll. Insbesondere
können
die großflächige Platte
der Erfindung, wie im Anspruch 21 dargelegt, und alle anschließend auf
ihr synthetisierten Schichten eine Versetzungsdichte, die typischerweise
einen Oberfläche
schneidet, die normal zur Züchtungsrichtung
ist (wobei diese Oberfläche
im allgemeinen die höchste
Versetzungsdichte in CVD-Diamant zeigt), aufweisen, die klei ner
als 50/mm2, und vorzugsweise kleiner als
20/mm2, und bevorzugter kleiner als 10/mm2 und noch bevorzugter kleiner als 5/mm2 ist. Die Fehlerdichte wird am leichtesten
durch eine optische Bewertung gekennzeichnet, nachdem eine Plasma-
oder chemische Ätzung
verwendet wurde, die optimiert ist, die Fehler aufzudecken (die
als aufdeckende Plasmaätzung
bezeichnet wird), wobei zum Beispiel eine kurze Plasmaätzung des
Typs verwendet wird, der in WO 01/96634 beschrieben wird. Zusätzlich kann
für Anwendungen,
in denen die Versetzungsdichte, die die Hauptfläche der Platte schneidet, von
primärer
Bedeutung ist, dann eine durch das Verfahren dieser Erfindung hergestellte Platte
eine Versetzungsdichte auf ihrer Hauptfläche aufweisen, die kleiner
als 50/mm2, und vorzugsweise kleiner als
20/mm2 und bevorzugter kleiner als 10/mm2 und noch bevorzugter kleiner als 5/mm2 ist.
-
Wo
das Substrat ein natürliches
oder synthetisches HPHT-Substrat ist, ist es im allgemeinen nicht vorteilhaft,
daß die
normal geschnittene Platte das Material aus dem ursprünglichen
Substrat enthält, obwohl
dies geschehen kann. Es kann vorteilhaft sein, daß das Material
aus dem Substrat in dieser Platte enthalten ist, wenn das Substrat
selbst eine CVD-Diamantplatte ist, die selbst durch dieses Verfahren
hergestellt worden sein kann.
-
Kurze Beschreibung der
Zeichnungen
-
1 ist
eine schematische perspektivische Ansicht einer Diamantplatte, auf
der eine ideale homoepitaktische Diamantzüchtung stattgefunden hat;
-
2 ist
ein Schnitt längs
der Linie 2-2 der 1;
-
3 ist
ein Schnitt durch eine Diamantplatte, der eine Einkristalldiamantzüchtung und
polykristalline Diamantzüchtung
zeigt;
-
4 ist
ein Schnitt durch eine Diamantplatte, auf der eine homoepitaktische
Diamantzüchtung gemäß einer
an Ausführungsform
der Erfindung stattgefunden hat;
-
5 ist
eine schematische Darstellung einer Diamantplatte, die den Winkel ☐ der
Versetzungsrichtung relativ zu den Hauptflächen der Diamantplatte zeigt;
und
-
6 ist
schematische Darstellung einer Diamantplatte, die den Winkel ☐ der
Versetzungsrichtung relativ zur Normalen zu den Hauptflächen der Platte
zeigt.
-
Beschreibung einer Ausführungsform
-
Es
wird nun eine Ausführungsform
der Erfindung unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen beschrieben.
Bezugnehmend auf 4, wird eine Diamantplatte 30 bereitgestellt.
Die Diamantplatte 30 ist eine Platte aus Einkristalldiamant.
Die Oberseite 32 ist die (001)-Fläche und die Seitenflächen 34 sind
{010}-Flächen.
Die Oberfläche 32 ist
im wesentlichen frei von Oberflächenfehlern,
insbesondere im wesentlichen frei von Kristallfehlern, wie in WO
01/96634 beschrieben.
-
Gemäß des Verfahrens,
das in WO 01/96634 beschrieben wird, findet ein Diamantwachstum 36 auf
dem Diamantsubstrat 30 statt. Dieses Diamantwachstum findet
vertikal auf der Oberseite 32, von den Ecken 38 des
Substrats 30 nach außen
und von den Seitenflächen 34 nach
außen
statt. Dieses Diamantwachstum wird im allgemeinen homoepitaktisch,
ein Einkristall und hochwertig sein, obwohl Versetzungen und eine
Doppelkristallbildung auf der {111} vorhanden sein können, wie
früher
beschrieben.
-
Unvermeidlich
wird ein gewisses polykristallines Diamantwachstum auf der Oberfläche stattfinden,
auf dem das Substrat angeordnet ist. Dieses polykrstalline Diamantwachstum
kann abhängig
von der Dicke des Diamantwachstumsbereichs 36 die Unterseite 40 dieses
Bereichs treffen.
-
Sobald
eine erwünschte
Dicke des Diamantwachstums 36 stattgefunden hat, werden
der Diamantwachstumsbereich 36 und das Substrat 30 normal
(mit annähernd
90°) zur
Oberfläche 32 getrennt, wie
durch gepunktete Linien 44 dargestellt. Dies erzeugt eine
Platte 46 aus hochwertigem Einkristalldiamant. Die Grenzfläche zwischen
dem ursprünglichen Substrat
und dem Diamantwachstum wird zu praktischen Zwecken von der Hauptmasse
der Probe nicht zu unterscheiden sein. Das ursprüngliche Substratmaterial kann
einen Teil der Platte 46 bilden oder von ihr entfernt werden.
Es kann mehr als eine Platte hergestellt werden, wobei jede Platte
parallel zur nächsten
und normal zum Substrat ist.
-
Unter
Verwendung des Verfahrens aus WO 01/96634 ist es möglich, einen
Diamantwachstumsbereich 36 herzustellen, der sich 10 mm
in die Tiefe erstreckt. Folglich wird die Diamantplatte 46,
die hergestellt wird, Seitenflächen 48 aufweisen,
die eine Länge
von 10 mm überschreiten.
-
Die
Platte 46 kann als ein Substrat für das Verfahren der Erfindung
verwendet werden. Wenn folglich die Platte 46 Seitenflächen 48 mit
einer Länge
von mehr 10 mm aufweist, und ein Diamantwachstum, das eine Dicke
von 10 mm überschreitet, auf
der Hauptfläche 50 der
Platte hergestellt wird, ist es möglich, eine quadratische, rechteckige
oder ähnlich
geformte Platte herzustellen, die alle Seitenflächen aufweist, deren Länge 10 mm überschreitet.
-
Die
Trennung wird in 4 so gezeigt, daß sie senkrecht
zur Oberfläche 32 stattfindet.
Die Trennung kann unter anderen Winkeln als senkrecht zur Oberfläche 32 stattfinden,
mit der Ausnahme von Platten, die parallel zum Substrat sind. Platten,
die unter anderen Winkeln als normal zum Substrat hergestellt werden,
wobei das Substrat eine (001)-Hauptfläche aufweist, werden andere
Hauptflächen
als die {100}, wie die {110}, {113}, {111} oder Ebenen höherer Ordnung
aufweisen.
-
Ferner
ist es möglich,
längs Ebenen
zu trennen, die unter rechten Winkeln zu den Trennebenen 44 der 4 verlaufen,
was ebenfalls eine Platte mit einer {100}-Hauptfläche bilden wird, oder unter
irgendeinem Winkel relativ zu den Trennebenen 44, was Platten
mit Hauptflächen
des Typs {hk0} bilden wird. Um Einkristalldiamantplatten zu erreichen,
kann ein gewisser Beschnitt des polykristallinen oder fehlerhaften
Wachstums an den Kanten notwendig sein.
-
Fachleute
werden erkennen, daß das
allgemeine Verfahren nicht auf Substrate mit einer (001)-Hauptfläche beschränkt sein
muß, sondern gleichfalls
auf andere Substrate mit zum Beispiel {110}, {113} oder sogar {111}-Hauptflächen angewendet
werden könnte,
daß es
jedoch im allgemeinen das bevorzugte Verfahren ist, ein Substrat
mit einer (001)-Hauptfläche
zu verwenden, da die hochwertigste CVD-Diamantzüchtung am leichtesten auf dieser
Fläche
gezüchtet
werden kann und die Abscheidung von Facetten, die auf der wachsenden
CVD auf dieser Fläche
gebildet werden, im allgemeinen für die Herstellung großer Platten
am besten geeignet ist, die aus dem gezüchteten Material geschnitten
werden.
-
Aus
diesem Grund ist die Schlüsselabmessung
in einer Substratplatte mit einer (001)-Hauptfläche die größte rechteckige Platte, die
hergestellt werden kann, die nur durch {100}-Seitenflächen begrenzt
ist. Die Züchtung
auf dieser Platte kann verhältnismäßig leicht
die durch {110}-Seitenflächen oder
Flächen
begrenzte Platte erzeugen, die um 45° gedreht ist, wie in 1 gezeigt,
da dies einen begrenzten oder keinen Gebrauch vom {111}-Wachstumssektormaterial
macht. Diese neue Platte, die durch {110}-Seitenflächen begrenzt
ist, weist eine Fläche
auf, die mindestens das Doppelte von jener der {100}-begrenzten
Platte aufweist, jedoch bleibt die ursprüngliche {100}-begrenzte Platte
im allgemeinen die größte eingeschriebene
{100}-begrenzte Platte, die aus ihr hergestellt werden kann. Aus
diesem Grund bezieht sich ein Verweis auf die Größe einer Einkristalldiamantplatte
mit einer (001)-Hauptfläche
in dieser Beschreibung häufig
auf die Größe der eingeschriebenen
rechteckigen Platte mit der größten Fläche, die
durch {100}-Kanten begrenzt wird, wenn die Platte nicht schon {100}-Kanten
aufweist.
-
Die
Anwendung des Verfahrens dieser Erfindung ermöglicht die Herstellung von
Produkten, die vorher nicht möglich
war. Zum Beispiel sind jetzt großflächige Fenster möglich, wo
aus Gründen
der durchsichtigen Öffnung,
des Halts, der mechanischen Integrität, der Vakuumintegrität usw. eine
Anordnung kleinerer Fenster nicht ausreichen wird. Hochspannungsvorrichtungen,
wo die große
Fläche den
Schutz vor einem Lichtbogenüberschlag
um die aktive Fläche
der Vorrichtung herum bereitstellt, sind ebenfalls möglich. Das
Material mit niedriger Versetzungsdichte der Erfindung ermöglicht ferner
Anwendungen, wie elektronische Vorrichtungen, in denen Versetzungen
als Ladungsträgerfallen
oder elektrische Kurzschlüsse
dienen.
-
Die
Wachstumsrichtung einer CVD-Diamantschicht kann im allgemeinen aus
den Versetzungsstrukturen darin bestimmt werden. Es gibt einen Bereich
von Konfigurationen, die vorhanden sein können.
- 1)
Der einfachste Fall besteht darin, daß die Versetzungen alle großteils parallel
und in die Wachstumsrichtung wachsen, wobei die Wachstumsrichtung
deutlich offensichtlich gemacht wird.
- 2) Ein anderer allgemeiner Fall besteht darin, daß die Versetzungen
langsam um die Wachstumsrichtung ausfächern, wobei sie üblicherweise
eine gewisse Form von Symmetrie um die Wachstumsrichtung und unter
einem Winkel zeigen, der typischerweise kleiner als 20°, und typischer
kleiner als 15°,
und noch typischer kleiner als 10°,
und am typischsten kleiner als 5° um
diese Achse ist. Wieder wird von einer kleinen Fläche der
CVD-Diamantschicht die Wachstumsrichtung leicht aus den Versetzungen
bestimmt.
- 3) Gelegentlich verläuft
die Wachstumsfläche selbst
nicht unter rechten Winkeln zur lokalen Wachstumsrichtung, sondern
unter einem gewissen kleinen Winkel weg von dieser. Unter solchen Umständen können die
Versetzungen zu der Richtung geneigt sein, die normal zur Substratoberfläche der
Wachstumszone verläuft,
in der sie zu finden sind. Insbesondere in der Nähe von Kanten kann die Wachstumsrichtung
wesentlich vom Hauptteil der Schicht abweichen, zum Beispiel an
{101}-Kantenschrägen
auf einem Substrat mit einer {001}-Hauptwachstumsfläche. In
diesen beiden Fällen
ist die allgemeine Wachstumsrichtung über das gesamte Substrat genommen aus
den Versetzungsstrukturen deutlich offensichtlich, jedoch ist gleichfalls
offensichtlich, daß das
Material aus mehr als einem Wachstumssektor gebildet wird. In Anwendungen,
in denen die Richtungen der Versetzungen von Bedeutung sind, ist
es dann im allgemeinen wünschenswert, nur
Material aus einem Wachstumssektor zu verwenden.
-
Für die Zwecke
dieser Beschreibung ist die Richtung der Versetzungen jene Richtung,
bei der eine Analyse der Versetzungsverteilung beruhend auf den
obigen Modellen nahelegen würde,
daß sie die
Wachstumsrichtung der Schicht ist. Typischerweise und vorzugsweise
wird die Richtung der Versetzungen innerhalb eines bestimmten Wachstumssektors
dann die mittlere Richtung der Versetzungen unter Verwendung eines
Vektordurchschnitts sein, und wobei mindestens 70%, typischer 80%
und noch typischer 90% der Versetzungen in eine Richtung liegen,
die innerhalb von 20°,
bevorzugter 15°,
noch bevorzugter 10° und
am bevorzugtesten 5° der
mittleren Richtung verläuft.
-
Die
Richtung der Versetzungen kann zum Beispiel durch Röntgen-Topographie
bestimmt werden. Solche Verfahren lösen nicht notwendigerweise einzelne
Versetzungen auf, können
jedoch Versetzungsbündel
auflösen,
im allgemeinen mit einer Intensität, die teilweise proportional
zur Anzahl der Versetzungen im Bündel
ist. Es ist dann eine einfache oder vorzugsweise eine intensitätsgewichtete
Vektormittelwertbildung aus den Topographieabbildungsquerschnitten
in der Ebene der Versetzungsrichtung möglich, wobei eine Topographie,
die normal zu jener Richtung aufgenommen ist, dadurch eindeutig
ist, daß sie
ein Muster von Punkten anstatt von Linien aufweist. Wo die ursprüngliche
Wachstumsrichtung einer Platte bekannt ist, ist dies ein vernünftiger
Ausgangspunkt, von dem aus die Versetzungsrichtung zu bestimmen
ist.
-
Wenn
man die Versetzungsrichtung gemäß des obigen
Verfahrens bestimmt hat, kann ihre Orientierung relativ zu den Hauptflächen der
Einkristall-CVD-Diamantplatte klassifiziert werden. Bezugnehmend
auf 5, weist eine Diamantplatte 60 gegenüberliegende
Hauptflächen 62 und 64 auf.
Die Richtung der Versetzungen, die allgemein durch Linien 66 angezeigt
wird, wird im allgemeinen als parallel zu den Hauptflächen 62, 64 der
Diamantplatte 60 orientiert erachtet, wenn die Versetzungsrichtung 66 einen
Winkel ☐ von weniger als 30°, vorzugsweise weniger als 20°, bevorzugter
weniger als 15°,
noch bevorzugter weniger als 10°,
und am bevorzugtesten weniger als 5° mit einer Ebene 68, 70 mindestens
einer der Hauptflächen 62, 64 der
Platte 60 einschließt. Diese
Orientierung der Versetzungen wird typischerweise erzielt, wenn
die Einkristall-CVD-Diamantplatte
im wesentlichen senkrecht zum Substrat getrennt wird, auf der das
Wachstum stattfand, insbesondere wenn sie vom hochwertigsten CVD-Wachstum
getrennt wird, das im vertikalen (001)-Wachstumssektor enthalten
ist.
-
Anwendungen,
die von der Versetzungsrichtung profitieren, die im allgemeinen
parallel zu den Hauptflächen
verläuft,
umfassen optische Anwendungen, wo es die Wirkung auf die Variation
des Brechungsindex ist, die quer zu einem Lichtstrahl beobachtet
wird, der durch die Platte geht, die Streuung wesentlich zu reduzieren,
verglichen zu jener, wenn dieselbe Versetzungsverteilung im wesentlichen
normal zu den Hauptflächen
verläuft.
Solche Anwendungen profitieren davon, imstande zu sein, Platten
herzustellen, deren Querabmessungen beide 2 mm, bevorzugter 3 mm,
noch bevorzugter 4 mm, noch bevorzugter 5 mm und noch bevorzugter
7 mm überschreiten,
wie es nun durch das Verfahren dieser Erfindung ermöglicht worden
ist.
-
Weitere
Anwendungen, die davon profitieren, daß die Richtung der Versetzungen
so ausgewählt
wird, daß sie
im allgemeinen parallel zu Hauptflächen der Platte verläuft, liegen
in Anwendungen, die Hochspannung verwenden, wo Versetzungen einen
Kurzschluß in
die Richtung der angelegten Spannung liefern können.
-
Eine
andere Anwendung ist die von Laserfenstern, wo die Wirkung des Strahls,
der parallel zu den Versetzungen verläuft, die lokalen elektrischen Felder
verstärken
und zu einem Versagen führen kann.
Dies kann kontrolliert werden, indem entweder die Versetzungsrichtung
von der Strahlrichtung versetzt wird, oder vorzugsweise die Versetzungsrichtung
parallel zu den Hauptflächen
des Laserfensters und folglich unter rechten Winkeln zum einfallenden Laserstrahl
eingestellt wird. Folglich kann die maximale Laserschädigung durch
Praktizieren des Verfahrens der Erfindung erzielt werden.
-
Eine
andere Art der Klassifizierung der Versetzungsrichtung ist ihre
Orientierung relativ zur Normalen zu einer Hauptfläche der
Platte. Bezugnehmend auf 6, weist eine Diamantplatte 80 gegenüberliegende
Hauptflächen 82 und 84 auf.
Die Versetzungsrichtung 86 wird als von der Normalen 88 zu mindestens
einer der Hauptflächen 82, 84 der
Platte weg versetzt angesehen, wenn der Winkel ☐ zwischen
der Versetzungsrichtung 86, die durch das obige Verfahren
festgestellt wird, und der Normalen 88 20° überschreitet,
bevorzugter 30° überschreitet, noch
bevorzugter 40° überschreitet
und am bevorzugtesten 50° überschreitet.
Diese Orientierung der Versetzungen wird typischerweise erreicht,
wenn die Einkristall-CVD-Diamantplatte unter einem Winkel zur Oberfläche des
Substrats getrennt wird, auf dem das Wachstum stattfand. Alternativ
kann sie vorkommen, wo die Platte im wesentlichen senkrecht zum Substrat
getrennt wird, auf dem das Wachstum stattfand, jedoch in einem Bereich,
wo die Wachstumsfläche
selbst nicht parallel zur ursprünglichen
Substratoberfläche
ist, zum Beispiel in einem {101}-Wachstumssektor einer Schicht,
die auf einem (001)-Substrat gezüchtet
wird.
-
Ein
wesentlicher Vorteil kann in bestimmten Anwendungen erzielt werden,
indem sichergestellt wird, daß die
Versetzungsrichtung lediglich von der Normalen zu mindestens einer
der Hauptflächen
der Platte weg versetzt ist. Solche Anforderungen werden in der
Anwendung von Diamant auf Etalone vorgefunden.
-
Diese
Erfindung kann durch die folgenden nicht einschränkenden Beispiele besser verstanden werden.
-
Beispiel 1
-
Es
wurden zwei synthetische {001}-Diamantsubstrate zur CVD-Diamantzüchtung gemäß des in WO
01/96633 beschriebenen Verfahrens vorbereitet. Es wurde dann auf
diesen Diamantsubstraten eine Schicht zu einer Dicke von 6,7 mm
gezüchtet.
Die Schichten wurden nach ihrer Versetzungsrichtung gekennzeichnet,
und es wurde festgestellt, daß > 90% der Versetzungen,
die durch eine Röntgen-Topographie
sichtbar waren, innerhalb 20° der
Wachstumsrichtung lagen, und > 80%
der Versetzungen innerhalb 10° der
Wachstumsrichtung lagen.
-
Es
wurde eine Platte aus jeder dieser Schichten herausgeschnitten,
so daß die
Hauptflächen
jeder Platte Abmessungen > 6 × 5 mm aufwiesen
und die Wachstumsrichtung in der Ebene der Hauptflächen lag.
-
Es
wurde dann eine Platte für
eine zweite Stufe der CVD-Diamantzüchtung verwendet, wobei sie
gemäß des Verfahrens
von WO 01/96633 vorbereitet wurde, wobei folglich eine zweite Schicht
erzeugt wurde, die über
4 mm dick war und für
die Vorbereitung einer 4 × 4
mm Platte geeignet war, die so geschnitten wurde, daß sie die
Wachstumsrichtung in einer Hauptfläche enthielt. Diese Schicht
wurde dann nach ihrer Versetzungsdichte in die Wachstumsrichtung
gekennzeichnet, indem eine kleine Facette erzeugt und das Verfahren
einer aufdeckenden Plasmaätzung
verwendet wurde, das feststellte, daß die Versetzungsdichte sehr
niedrig war und im Bereich von 10/mm2 lag.
Dies machte das Material insbesondere für die Anwendung von Etalonen
geeignet.
-
Beispiel 2
-
In
optischen Anwendungen ist die Einheitlichkeit und Streuung der Eigenschaften,
wie der Doppelbrechung und des Brechungsindex ein Schlüsselparameter.
Diese Eigenschaften werden durch die Spannungsfelder beeinflußt, die
die Versetzungsbündel
umgeben.
-
Es
wurden zwei synthetische {001}-Diamantsubstrate zur CVD-Diamantzüchtung gemäß des in WO
01/96633 beschriebenen Verfahrens vorbereitet. Es wurde auf diesem
Diamant eine Schicht zu einer Dicke von 4 mm gezüchtet. Die Schichten wurden nach
der Versetzungsrichtung gekennzeichnet und es wurde festgestellt,
daß die
mittlere Versetzungsrichtung innerhalb 15° der Wachstumsrichtung lag. Es
wurden zwei Platten aus diesen Schichten herausgeschnitten, so daß die Hauptflächen der
Platten Ab messungen > 4 × 4 mm aufwiesen
und die Wachstumsrichtung in der Ebene der Hauptflächen lag.
-
Diese
Schichten wurden anschließend
für Substrate
in einem zweiten Züchtungsprozeß verwendet.
Eine Röntgen-Topographie
zeigte, daß das resultierende
Wachstum (zu einer Dicke von 3,5 mm) einen sehr niedrigen Versetzungsgehalt
aufwies, und daß die
Versetzungen in der neuen Überwachsung senkrecht
zu jenen in der ursprünglichen CVD-Schicht
waren, die als das Substrat verwendet wurde. Anschließend an
diese zweite Züchtung
wurde die Probe in einer optischen Anwendung verwendet, die eine
sehr niedrige Streuung und Doppelbrechung erforderte.
-
Beispiel 3
-
Es
wurde ein synthetisches Diamantsubstrat zur CVD-Diamantzüchtung gemäß des in
WO 01/96633 beschriebenen Verfahrens vorbereitet. Es wurde dann
auf diesen Diamant eine Schicht zu einer Dicke von 7,4 mm gezüchtet. Die
Synthesebedingungen waren so gestaltet, daß diese Schicht zu einer im Festkörper gemessenen
Konzentration von 7 × 1016 [B] Atomen/cm3 bordotiert
wurde. Die Schicht wurde nach ihrer Versetzungsrichtung gekennzeichnet,
wobei festgestellt wurde, daß die
mittlere Versetzungsrichtung innerhalb 25° der Wachstumsrichtung lag. Es
wurden zwei Platten aus dieser Schicht herausgeschnitten, so daß die Hauptflächen der
Platten Abmessungen > 4 × 4 mm aufwiesen
und die Wachstumsrichtung in der Ebene der Hauptflächen lag.
-
Diese
Platten hatten aufgrund der niedrigen Versetzungsdichte, die die
Hauptflächen
schneidet, in Kombination mit der Bordotierung besonderen Nutzen
als Substrate für
elektronische Vorrichtungen, wie einen Diamant-Metall-Halbleiter-Feldeffekttransistor
(MESFET).
-
Beispiel 4
-
Es
wurde ein synthetisches Substrat lb von 6 × 6 mm unter Verwendung des
in WO 01/96633 beschriebenen Verfahrens vorbereitet Es wurde dann stufenweise
auf diesem Substrat gezüchtet,
wobei typischerweise etwa 3 mm Wachstum in jeder Stufe hinzugefügt wurde.
Am Ende jeder Stufe wurde die Schicht in der polykristallinen Diamantschicht
gehalten, die um sie gezüchtet
worden war, wobei diese polykristalline Schicht zu einer Scheibe
unter Verwendung einer Laserbeschneidung mit etwa 25 mm Durchmesser
beschnitten wurde, und dann diese Scheibe in eine ausgesparte Wolfram-
oder andere Metallscheibe so angebracht wurde, daß die Stelle, wo
der Einkristall über
der polykristallinen Diamantschicht freilag, annähernd auf gleicher Höhe (innerhalb
0,3 mm) wie die Oberseite der Wolframscheibe lag.
-
Unter
Verwendung der obigen Technik war es möglich, Schichten mit einer
endgültigen
Dicke im Bereich von 10-18 mm zu züchten, aus denen Platten mit
{100}-Kanten vertikal
geschnitten werden konnten. Es wurden Platten mit einer ersten <100>-Abmessung in der Ebene der Platte von
10-16 mm und einer zweiten orthogonalen Abmessung von 3-8 mm hergestellt.
-
Diese
Platten wurden dann als Substrate vorbereitet und für eine zweite
Züchtungsstufe
verwendet, wobei erneut die obige Technik verwendet wurde, um Schichten
herzustellen, die 10-18 mm dick waren. Aus diesen Schichten war
es möglich,
vertikale Platten zu schneiden, deren zweite <100>-Abmessung
in der Hauptfläche
größer als
10-18 mm war und wobei die erste <100>-Abmessung im Bereich von
10-18 mm gehalten wurde. Zum Beispiel wurden Platten hergestellt.
Die größer als
15 mm × 12
mm waren, wobei die Abmessungen in die orthogonalen <100>-Richtungen gemessen
wurden.