DE69309846T2 - Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch - Google Patents

Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch

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Description

    Bereich der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch, beispielsweise für Kraftfahrzeugmotoren, und insbesondere einen aus einer vulkanisierten Kautschukzusammensetzung hergestellten Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch.
    • Hintergrund der Erfindung
  • Einer der Werkstoffe, der üblicherweise und weitverbreitet für Kraftfahrzeug-Kühlwasserschläuche eingesetzt wird, ist ein vulkanisierter Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk, wie beispielsweise Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk, oder Ethylen-α- Olefin-nichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuk, wie Ethylen-Propylen-nichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuk. In diesem technischen Bereich werden die Kautschuke mit organischen Peroxiden vulkanisiert, bevor sie zu Schläuchen ausgeformt werden. Eine zinkhaltige Verbindung, wie Zinkweiß (Zinkoxid) wurde als wesentlicher Bestandteil eingesetzt, um Altem des Kautschuks zu verhindern. Wenn jedoch ein Krafifahrzeug-Kühlwasserschlauch aus einer vulkanisierten Kautschukzusammensetzung mit einer zinkhaltigen Verbindung hergestellt wird, löst sich Zink in ein Kühlmittel und verursacht in mechanischen Systemen, einschließlich Motoren, Schäden. Darüberhinaus erhöht Zink die elektrische Leitfähigkeit des Kühlmittels, was zu elektrischer Korrosion des Schlauchs führt, bis der Schlauch, hervorgerufen durch Risse, die darin auftreten und sich ausbreiten, unbrauchbar wird.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch bereitzustellen, der ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich der Alterungsbeständigkeit aufweist. Der Schlauch wird aus einer vulkanisierten Kautschukzusammensetzung hergestellt. Die Kautschukzusammensetzung umfaßt vor der Vulkanisation einen Ethylen-α-Olefin Copolymerkautschuk und/oder Ethylen-a-Olefin-nichtkonjugiertes Dien- Copolymerkautschuk als einen Kautschukbestandteil ohne die zinkhaltige Verbindung, die die vorstehend beschriebenen Probleme verursacht.
    • Ausführliche Beschreibung der Erfindung
  • Der erfindungsgemäße Krafifahrzeug-Kühlwasserschlauch wird aus einer durch Vulkanisieren einer Kautschukzusammensetzung (R) erhaltenen vulkanisierten Kautschukzusammensetzung hergestellt. Die Kautschukzusammensetzung (R) umfaßt die folgenden Bestandteile (A) bis (C) ohne zinidlaltige Verbindung.
  • (A) Ein Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk und/oder einen Ethylen-α-Olefinnichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuk,
  • (B) wenigstens eine Verbindung, gewählt aus N,N'-Bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl]hydrazin, N,N'-Dibenzal-(oxalyldihydrazid) und 2,2'-Oxarnid-bis[ethyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat], und
  • (C) Ruß
  • Beispiele des α-Olefins des Ethylen-o:-Olefin-Copolymerkautschuks und Ethylen-α- Olefin-nichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuks (im folgenden als "Ethylen-α-Olefin- (nichtkonjugiertes Dien)-Copolymerkautschuk" bezeichnet) sind Propylen, 1-Buten, 1- Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen und 1-Decen. Propylen ist vorzuziehen..
  • Das nichtkonjugierte Dien umfaßt Ketten aus nichtkonjugierten Dienen, wie 1,4- Hexadien, 1,6-Octadien, 2-Methyl-1,5-hexadien, 6-Methyl-1,5-heptadien, 7-Methyl-1,6-octadien; cyclische nichtkonjugierte Diene, wie Cyclohexadien, Dicyclopentadien, Methyltetrahydroinden, 5-Vinylnorbomen, 5-Ethyliden-2-norbornen, 5-Methylen-2-norbomen, 5-Isopropyliden-2-norbomen, 6-Chlorrnethyl-5-isopropenyl-2-norbomen; und Triene, wie 2,3- Diisopropyliden-5-norbomen, 2-Ethyliden-3-isopropyliden-5-norbomen, 2-Propenyl-2,2-norbomadien, 1,3,7-Octatriene, 1,4,9-Decatrien. 1,4-Hexadien, Dicyclopentadien und 5- Ethyliden-2-norbomen sind vorzuziehen.
  • Der Ethylengehalt in den Ethylen-α-Olefin- und Ethylen-α-Olefin-nichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuken beträgt gewöhnlich 30 bis 80 Gewichts-%, vorzugsweise 40 bis Gewichts-%. Wird Ethylen-α-Olefin-nichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuk eingesetzt, so beträgt die Iodzahl gewöhnlich 1 bis 40. Als Ethylen-α-Olefin-Copolymer kautschuk oder Ethylen-α-Olefin-nichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuk kann ein ölhaltiger Kautschuk, der ein Strecköl enthält, eingesetzt werden.
  • In der vorliegenden Erfindung kann der Ethylen-a-Olefin-Copolymerkautschuk und/oder der Ethylen-α-Olefin-nichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuk zusammen mit einem Ethylen(meth)acrylat-Copolymer eingesetzt werden. In diesem Fall wird die Ölbeständigkeit der entstandenen vulkanisierten Kautschukzusammensetzung weiter verbessert. Das Ethylen(meth)acrylat-Copolymer bedeutet ein ethylen- und acrylat- und/oder methacrylathaltiges Copolymer. Die Acrylate und Methacrylate sind vorzugsweise Ester mit Alkoholen mit 1-8 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, tert-Butylacrylat, tert- Butylmethacrylat, 2-Bthylhexylacrylat und 2-Ethylhexylmethacrylat. Sie können jedes einzeln oder in Kombination zweier oder mehrerer eingesetzt werden. Das Molverhältnis von Ethylen/(Meth)acrylat beträgt gewöhnlich 50/50 bis 85/15, vorzugsweise 58/42 bis 80/20. Ist der Anteil an Ethylen zu klein, so ist der Sprödigkeitspunkt des Copolymers hoch und es könnte schwierig werden, das Copolymer bei tiefen Temperaturen als ein Elastomer einzusetzen. Ist der Anteil an Ethylen zu groß, so wird die Kristallinität des Copolymers so hoch, daß gelegentlich keine ausreichende elastomere Elastizität erhalten wird.
  • Das Ethylen(meth)acrylat-Copolymer kann wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe ungesättigte Glycidylester, Säureanhydride und ungesättigte Verbindungen mit Carbonsäuregruppe (im folgenden manchmal als "dritter Bestandteil" bezeichnet) enthalten. Die ungesättigten Glycidylester umfassen beispielsweise Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Diglycidylitaconat, Triglycidylbutentricarboxylat und Glycidyl-p-Styrolcarboxylat. Die Säureanhydride umfassen beispielsweise Maleinsäureanhydrid. Die ungesättigten Verbindungen mit Carbonsäuregruppe umfassen beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und Halbester der Maleinsäure, wie in JP46-45085B angeffihrt. Die Menge an drittem Bestandteil beträgt 0,05 bis 5 Mol-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Ethylen und (Meth)acrylat.
  • Darüberhinaus können weitere, mit Ethylen copolymerisierbare Comonomere mit dem erfindungsgemäßen Ethylencopolymer copolymerisiert werden. Beispiele des Comonomers sind Isobutylen, Styrol sowie dessen Derivate, Vinylacetat und halogenierte Olefine, wie Tetrafluorethylen und Hexafluorpropylen.
  • Die Ethylen-(meth)acrylat-Copolymere weisen einen Fließindex bei 190ºC von gewöhnlich 0,5 bis 500 g/10 Min., stärker bevorzugt von 0,5 bis 50 g/10 Min. (JIS K6/91) auf.
  • Das Gesamtmischungsverhältnis des Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuks und des Ethylen-α-Olefin-nichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuks zum Ethylen-(meth)acrylat Copolymer beträgt vorzugsweise 50/50 bis 99/1 (Gewichtsverhältnis). Ist das Verhältnis zu klein, so nehmen Zugfestigkeit, Hitzebeständigkeit und bleibende Druckverformung der vulkanisierten Kautschukzusammensetzung manchmal ab. Ist das Verhältnis zu groß, so ist eine Verbesserung der Ölbeständigkeit manchmal ungenügend. Wird ein ölhaltiger Kautschuk als Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk oder Ethylen-α-Olefin-nichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuk eingesetzt, so bezieht sich das vorstehende Verhältnis auf das Gewicht lediglich der Polymerbestandteile, ausschließlich des Strecköls (selbiges gilt auch für den nachfolgenden Teil).
  • Es wird wenigstens eine Verbindung, gewählt aus den nachstehend erwähnten Verbindungen, eingesetzt:
  • N,N'-Bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl]hydrazin (die folgende Formel (1)),
  • N,N'-Dibenzal-(oxalyldihydrazid) (die folgende Formel (2)), und
  • 2,2'-Oxamid-bis[ethyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] (die folgende Formel (3)):
  • Diese Verbindungen können einzeln oder in Kombination eingesetzt werden.
  • Es wird betont daß keine zinkhaltige Verbindung eingesetzt wird, jedoch wenigstens eine Verbindung, die zum Bestandteil (B) gehört. Es treten keine ernsten, vorstehend erwähnten, vom Zink herrührenden Probleme auf, und man beugt der Alterung, d.h. der Zersetzung der Kautschukzusanunensetzungen in Luft oder Öl hoher Temperatur hinsichtlich der Eigenschaften wie Zugfestigkeit, Dehnung und Härte, vor.
  • Die eingesetzte Menge der Verbindungen (1) - (3) beträgt gewöhnlich 0,1 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,3 bis 6 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtheit aller Copolymeren (im folgenden als "Copolymerbestandteil" bezeichnet) des Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuks und Ethylen-α-Olefin-nichtkonjugiertes Dien- Copolymerkautschuks, und gegebenenfalls, des Ethylen(meth)acrylat-Copolymers, sofern es eingesetzt wird. Ist die Menge zu gering, so kann die Eigenschaft bezüglich der Alterungsbeständigkeit ungenügend sein. Ist andererseits die Menge zu groß, so erhält man keine weitere Zunahme der Eigenschaft bezüglich der Alterungsbeständigkeit, und es wird unwirtschaftlich. Werden zwei oder drei Verbindungen eingesetzt, so liegt die Gesamtmenge innerhalb des vorstehend erwähnten Bereichs.
  • Ruß ist wesentlich, um die Festigkeit und die Witterungsbeständigkeit der vulkanisierten Kautschukzusammensetzung auf einem hohen Niveau zu halten. Ruß wird gewölmlich in einer Menge von 10 bis 200 Gewichtsteilen, vorzugsweise von 40 bis 140 Gewichtsteilen, je 100 Gewichtsteilen des Copolymerbestandteils eingesetzt.
  • Organische Peroxide werden zur Kautschukzusammensetzung gegeben, um diese zu vulkanisieren. Als organische Peroxide können beliebige, im allgemeinen zur Vernetzung von Kautschuken eingesetzte Verbindungen verwendet werden. Beispiele organischer Peroxide sind Di-tert-butylperoxid, tert-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, α,α-Bis(tert- butylperoxyisopropyl)benzol, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5- di(tert-butylperoxy)hexen-3, 1,1-Bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan, n-Butyl- 4,4-bis(tert-butylperoxy)valerat, 2,2-Bis(tert-butylperoxy)butan und 2,2-Bis(tert-butylperoxy)octan. Die Menge des organischen Peroxids beträgt vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsteile, stärker bevorzugt 2 bis 6 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile des Copolymerbestandteils. Ist die Menge zu klein, so ist die Vernetzungsdichte so gering, daß die mechanische Festigkeit der vulkanisierten Kautschukzusammensetzung manchmal ungenügend ist. Ist die Menge zu groß, so treten manchmal Probleme, wie Aufblähen, zum Zeitpunkt des Vulkanisierens und des Formens auf Därüberhinaus können bekannte Vernetzungshilfsmittel, wie p,p'-Dibenzoylchinondioxim, Chinondioxim, Triallylcyanurat, Schwefel, Ethylenmethacrylat, N,N'-m-Phenylen-bismaleinimid, Triallylisocyanurat, Trimethylolpropantrimethacrylat und Metallacrylat eingesetzt werden, um den Wirkungsgrad der Vernetzung zum Zeitpunkt der Vulkanisation mit organischen Peroxiden zu verbessern.
  • Eine Kautschukzusammensetzung, die die vorstehend erwähhten Bestandteile (A) - (C) ebenso wie organische Peroxide enthält, wird mittels Knetgeräten, wie Walzen und Banburymischer, vermischt, gegebenenfalls zusammen mit Antioxidantien, Vulkanisationsbeschleunigern, Verarbeitungshilfsstoffen, Stearinsäure, Verstärkungsmittel, Füllstoff, plastifizierendem Mittel, Weichmacher und Ähnlichem, wobei zinkhaltige Verbindungen ausgeschlossen sind, wodurch eine vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung erhalten wird. Die Vulkanisation wird im allgemeinen etwa 1 bis 30 Minuten bei einer Temperatur von 120ºC oder höher, vorzugsweise bei 150 bis 220ºC durchgeführt. Es kann eine beliebige Druckvulkanisation, Dampfvulkanisation und Heißluftvulkanisation angewandt werden.
  • Die vulkanisierte Kautschukzusammensetzung wird mittels üblicher Verfahren zu einem Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch geformt.
    • BEISPIELE
  • Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.
    • Beispiele 1 bis 4, Vergleichsbeispiele 1 bis 12 und Bezugsbeispiel 1
  • Als Copolymerbestandteil wurde ein Gemisch aus 95 Gewichtsteilen Ethylen-propylen- 5-ethyliden-2-norbomen-Copolymerkautschuk ("E505", hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; 100ºC 75, Ethylengehalt 49 Gewichts-%, Iodzahl 24), 5 Gewichtsteile (bezogen auf die das Strecköl ausgenommene Menge) ölhaltiges Ethylenpropylen-5-ethyliden-2-norbomen-Copolymerkautschuk ("E601F", hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; 121ºC 63, Ethylengehalt 57 Gewichts-%, Iodzahl 12, Gehalt an Strecköl 70 phr) verwendet. 100 Gewichtsteile des Ethylen-α-Olefinnichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuks, in den Tabellen 1 bis 3 angegebene Mengen der mit "zugegebene Verbindungen" gekennzeichneten Verbindungen, 97 Gewichtsteile Ruß ("Asahi 50HG", hergestellt von Asahi Carbon Co., Ltd.), 29 Gewichtsteile Paraffinöl ("Sunpar 2280", hergestellt von Sun-Oil Co., Ltd.), 2 Gewichtsteile Verarbeitungshilfsstoffe ("Struktol WB212", hergestellt von Schill &Seilacher Co., Ltd.) 2 Gewichtsteile Vulkanisationsbeschleuniger ("Acrylic ester ED", hergestellt von Mitsubishi-Kasei Corporation) und 2 Gewichtsteile Stearinsäure wurden 5 Minuten mit einem auf 90ºC eingestellten 1500 ml Banburrymischer bei einer Rotorgeschwindigkeit von 60 U/Min. geknetet. Anschließend wurde das Gemisch zusammen mit 7 Gewichtsteilen Dicumylperoxid (40 Gew.-%) ("DCP", hergestellt von Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) geknetet, in eine Walzenmüllle mit acht-Zoll-Öffnung eingefüllt, bis eine Kautschukzusammensetzung erhalten wurde. Anschließend wurde die Kautschukzusammensetzung pressengehärtet (170ºC × 15 Minuten), um eine vulkanisierte Kautschukzusammensetzung zu erhalten. Die Zusammensetzung wurde zu einem Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch geformt. Die Bewertung des Schlauchs erfolgte gemäß JIS K 6301. Die Bewertung der Hitzebeständigkeit erfolgte durch Messen der Anderung der physikalischen Eigenschaften während man den Schlauch 94 Stunden an Luft mit einer Temperatur von 160ºC stehen ließ. Die Bewertung der Ölbeständigkeit erfolgte durch Messen der Anderung der physikalischen Eigenschaften während man den Schlauch 22 Stunden in Öl ASTM Nr. 2 bei 100ºC stehen ließ. Die Ergebnisse werden in den Tabellen 1 bis 3 gezeigt.
    • Beispiele 5 - 9
  • Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden Ethylen-propylen-ethylidennorbornen- Copolymerkautschuk ("E567", hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., Mooney- Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; 100ºC 50, Ethylengehalt 50 Gewichts-%, Iodzahl 5), Ethylen-propylenethylidennorbomen-Copolymerkautschuk ("E601F", hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; 121ºC 63, Ethylengehalt 57 Gewichts-%, Iodzahl 12, Gehalt an Strecköl 70 phr) und Ethylen-methylacrylat-Copolymer ("EMA2152", hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., Molverhältnis von Ethylen/Methylacrylat 68/32, JIS K6791 Fließindex (190ºC) 7) als Copolymerbestandteile in dem in Tabelle 4 angegebenen Verhältnis eingesetzt. Die Bedingungen und die Ergebnisse werden in Tabelle 4 gezeigt.
  • Das Vergleichsbeispiel 1, welches kein Zinkoxid aufweist, ist dem Bezugsbeispiel 1, welches Zinkoxid aufweist, bezüglich der Hitzebeständigkeit unterlegen. Im Gegensatz weisen alle erfindungsgemäßen Beispiele, die die spezifischen, vorstehend erwähnten Verbindungen und kein Zinkoxid enthalten, ausgezeichnete Hitzebeständigkeit und Ölbeständigkeit auf. Andererseits sind die Vergleichsbeispiele 2 bis 12, die andere als die vorstehend in B spezifizierten Verbindungen und kein Zinkoxid enthalten, bezüglich der Hitzebeständigkeit und der Ölbeständigkeit unterlegen.
  • Die Beispiele 6 - 9, die zusätzlich Ethylen-Methylacrylat enthalten, zeigen bemerkenswerte Verbesserung der Ölbeständigkeit. Tabelle 1 Tabelle 2 Tabelle 3 Tabelle 4
  • *1 zugegebene Verbindung (Art)
  • Z: Zinkweiß (Zinkoxid)
  • E1: N,N'-Bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl]hydrazin ("IRGANOX MD1024" hergestellt von Ciba Geigy Co., Ltd.)
  • E2: N,N'-Dibenzal-(oxalyldihydrazid) ("Eastman Inhibitor OABH", hergestellt von Eastman Kodak Co., Ltd.)
  • E3; 2,2'-Oxamid-bis[ethyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] ("Naugard XL-1", hergestellt von Uniroyal Chemical Co., Ltd.)
  • E4: "Mark ZS19" (Zusatzstoff, hergestellt von Asahi-Denka Co., Ltd.)
  • C1: Pentaerithritoltetrakis[3(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] ("IRGANOX 1010", hergestellt von Ciba Geigy Co., Ltd.)
  • C2: Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipendyl)sebacat ("SANOL 770", hergestellt von Sankyo Seiyaku Co., Ltd.)
  • C3: 1,3-Bis(dimethylaminopropyl)-2-thioharnstoff ("Nocrack NS10N", hergestellt von Ouchi-Shinkho Co., Ltd.)
  • C4: Nickeldibutyldithiocarbamat ("Antigen NBC", (Alterungsschutzmittel), hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
  • C5: 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan ("Antigen W", (Alterungsschutzmittel), hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
  • C6: 2-Mercaptobenzimidazol ("Sumilizer MB", hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
  • C7: Eine polymerisierte Verbindung aus 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin ("Antigen RD", (Alterungsschutzminel) hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
  • C8: Ein substituiertes Diphenylamin ("Naugard 445", hergestellt von Uniroyal Chemical Co., Ltd.)
  • C9: N,N'-Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin ("Nocrack White", hergestellt von Ouchi- Shinkho Co., Ltd.)
  • C10: Ein Reaktionsprodukt von Phenyl-β-naphthylamin und Aceton ("Antigen DA", (Alterungsschutzmittel) hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
  • C11: Phenyl-α-naphthylamin ("Antigen PA", hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
  • *2 zugegebene Verbindung (Menge)
  • Gewichtsteile der zugegebenen Verbindung je 100 Gewichtsteile des Copolymerbestandteils (bezogen auf die das Strecköl ausgenommene Menge)
  • *3 Bewertung
  • TB: Zugfestigkeit
  • EB: Dehnung
  • HS: Härte
  • V: Volumen
  • *4 Copolymerbestandteil
  • Abkürzungen, wie E601F, stehen für die in den Beispielen 5 - 9 angeführten Copolymere. Die Werte stehen für Gewichtsteile. Bezüglich E601F steht der Wert für das Gewicht des Polymers, ausschließlich Strecköl.
  • *5 Bleibende Verformung
  • Gemessen nach dem VW-Verfahren (160ºC × 22 Stunden)
  • Prüfkörper Ausgehärtet bei 170ºC × 20 Min.
  • Wie vorstehend erläutert, stellt die vorliegende Erfindung einen Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch zur Verfügung, umfassend einen Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk oder einen Ethylen-α-Olefin-nichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuk als Kautschukbestandteil, der ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich der Alterungsbeständigkeit aufweist, unter Vermeidung der Verwendung einer zinkhaltigen Verbindung, mit der die vorstehend erwähnten schwerwiegenden Probleme einhergehen.

Claims (11)

1. Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch, der erhalten werden kann durch Vulkanisieren einer Kautschukzusammensetzung, umfassend die Bestandteile (A) bis (C) und keine zinkhaltige Verbindung:
(A) ein Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk und/oder ein Ethylen-α-Olefinnichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuk,
(B) wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe N,N'-Bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)propionyl]hydrazin, N,N'-Dibenzal-(oxalyldihydrazid) und 2,2'-Oxamid-bis[ethyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat], allein oder in Kombination, und
(C) RuB
und gegebenenfalls ferner umfassend Bestandteil (D), ein Ethylen(meth)acrylatester Copolymer.
2. Krafifahrzeug-Kühlwasserschlauch nach Anspruch 1, wobei Bestandteil (A) Propylen-, 1-Buten-, 1-Hexen-, 4-Methyl-1-penten-, 1-Octen- oder 1-Decenreste umfaßt.
3. Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch nach Anspruch 1 oder 2, wobei Bestandteil (A) ein nichtkonjugiertes Dien-Copolymer ist, umfassend 1,4-Hexadien-, 1,6-Octadien-, 2- Methyl-1,5-hexadien-, 6-Methyl-1,5-heptadien-, 7-Methyl-1,6-octadien-, Cyclohexadien-, Dicyclopentadien-, Methyltetrahydroinden-, 5-Vinylnorbornen-, 5-Ethyliden-2- norbomen-, 5-Methylen-2-norbornen-, 5-Isopropyliden-2-norbornen-, 6-Chlormethyl-5- isopropenyl-2-norbornen-, 2,3-Diisopropyliden-5-norbornen-, 2-Ethyliden-3-isopropyliden-5-norbornen-, 2-Propenyl-2,2-norbornadien-, 1,3 ,7-Octatrienen- oder 1 ,4,9-Decatrienreste.
4. Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk oder der Ethylen-α-Olefin-nichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuk des Bestandteils (A) einen Ethylengehalt von 30 bis 80 Gewichts-% aufweist.
5. Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch nach Anspruch 4, wobei der Ethylen-α-Olefin- Copolymerkautschuk oder der Ethylen-α-Olefin-mchtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuk einen Ethylengehalt von 40 bis 70 Gewichts-% aufweist.
6. Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Bestandteil (A) einen Ethylen-α-Olefin-nichtkonjugiertes Dien-Copolymerkautschuk mit einer Iodzahl von 1 bis 40 umfaßt.
7. Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch nach einem der Ansprüche 1 bis 6, umfassend 0,1 bis 10 Gewichtsteile des Bestandteus (B) je 100 Gewichtsteilen an vorstehenden Bestandteilen (A) bis (D).
8. Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch nach Anspruch 7, umfassend 0,3 bis 6 Gewichtsteile des Bestandteus (B) je 100 Gewichtsteilen an vorstehenden Bestandteilen (A) bis (D).
9. Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch nach einem der Ansprüche 1 bis 8, umfassend 10 bis 200 Gewichtsteile Ruß je 100 Gewichtsteilen an vorstehenden Bestandteilen (A) bis (D).
10. Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauch nach Anspruch 9, umfassend 40 bis 140 Gewichtsteile Ruß je 100 Gewichtsteilen an vorstehenden Bestandteilen (A) bis (D).
11. Verfahren zur Herstellung eines Kraftfahrzeug-Kühlwasserschlauchs, nach einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 10, umfassend:
(a) Mischen und Kneten der Bestandteile (A) bis (C), gegebenenfalls mit Bestandteil (D), um ein Gemisch zu erzeugen, das keine zinklialtigen Verbindungen enthält
(b) Vulkanisieren des Gemischs und
(c) Formen des vulkanisierten Produkts aus Schritt (b).
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