DE69413183T2

DE69413183T2 - Indazolsulfonylharnstoff-derivat, verwendung und zwischenprodukte zur herstellung

Info

Publication number: DE69413183T2
Application number: DE69413183T
Authority: DE
Inventors: Masahito Fukude-Cho Iwata-Gun Shizuoka 437-12 Inamori; Katsumi Fukude-Cho Iwata-Gun Shizuoka 437-12 Masuda; Yasunori Shizuoka 436 Ogawa; Chiharu Fukude-Cho Iwata-Gun Shizuoka 437-12 Suzuki; Nobuo Fukude-Cho Iwata-Gun Shizuoka 437-12 Takefuji; Masatoshi Fukude-Cho Iwata-Gun Shizuoka 437-12 Tamaru; Katsutada Shizuoka 439 Yanagisawa
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1993-06-25
Filing date: 1994-06-24
Publication date: 1999-02-11
Anticipated expiration: 2014-06-25
Also published as: EP0657450B1; EP0657450A1; US5534481A; CN1110478A; WO1995000509A1; KR950702555A; AU7036096A; AU681838B2; DE69413183D1; CN1048246C; ES2122290T3; BR9405488A; AU674240B2; US5670452A; EP0657450A4; AU6983494A; US5763616A

Description

TECHNISCHES FACHGEBIET

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Indazolsulfonylharnstoff-Derivat (hiernach als eine Verbindung der vorliegenden Erfindung bezeichnet), ein Zwischenprodukt für dessen Herstellung und ein Herbizid, das dieses als Wirkstoff enthält.

STAND DER TECHNIK

Aus dem Stand der Technik sind viele Sulfonylharnstoff Derivate, wie Methyl-Sulfometuron, als Herbizide bekannt. Die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 95091/1992 offenbart ein Herbizid, das einen Indazolsulfonylharnstoff als Wirkstoff enthält. Die Verbindung der vorliegenden Erfindung, d. h. ein Sulfonylharnstoff-Derivat mit einer Sulfamoylgruppe, die in 3-Position eines Indazolrings als Substituent vorliegt, war jedoch nicht bekannt. Ferner war das Zwischenprodukt für dessen Herstellung, d. h. ein Indazolsulfonamid-Derivat, ebenfalls nicht bekannt.
Es ist bekannt, daß Sulfonylharnstoff-Derivate herbizide Aktivitäten aufweisen, aber solche Verbindungen sind nicht notwendigerweise in der Praxis befriedigend, beispielsweise deshalb, weil ihre herbiziden Effekte unzureichend sind.
Unter diesen Umständen haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung verschiedene Untersuchungen durchgeführt, und als Ergebnis haben sie gefunden, daß die Verbindung der vorliegenden Erfindung ein hervorragendes Herbizid mit einer hohen Aktivität ist, und sie haben schließlich die vorliegende Erfindung vollendet.

OFFENBARUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung stellt nämlich ein Indazolsulfonylharnstoff-Derivat, das durch die allgemeine Formel dargestellt wird:
wobei R¹ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Benzyloxyalkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Phenylsulfonylgruppe, eine Dialkylaminosulfonylgruppe, eine Halogenalkylcarbonylgruppe, eine Alkylcarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe oder eine Alkenylgruppe steht, R² und R³ gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe, eine Alkylcarbonylalkylgruppe, eine Cycloalkylcarbonylalkylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylalkylgruppe, eine Dialkylaminoalkylgruppe, eine Dialkylaminosulfonylalkylgruppe, eine Azidoalkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine Azidgruppe, eine Aminogruppe, eine Monoalkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Benzylaminogruppe, eine Alkylcarbonylaminogruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, eine Benzoylaminogruppe, eine Alkoxycarbonylaminogruppe, eine Phenoxycarbonylaminogruppe, eine Alkylsulfonylaminogruppe, wobei die Aminogruppe mit einer Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Phenylsulfonylaminogruppe, wobei die Aminogruppe mit einer Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Alkylidenaminogrupe, eine Benzylidenaminogruppe, eine Tetrazolylgruppe, die substituiert sein kann, eine Gruppe, die von der Formel -COR&sup4; dargestellt wird (wobei R&sup4; für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgrupe, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Halogenalkoxygruppe, eine Alkoxyalkoxygrupe, eine Alkenyloxygruppe, eine Halogenalkenyloxygruppe, eine Alkinyloxygruppe, eine Benzyloxygruppe oder eine Phenoxygruppe steht), eine Gruppe, die von der Formel -C(O)NR&sup5;R&sup6; dargestellt wird (wobei R&sup5; und R&sup6; gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Alkoxygruppe stehen), eine Gruppe, die von der Formel -SR&sup7; dargestellt wird (wobei R&sup7; für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Halogenalkylgruppe steht), eine Gruppe, die von der Formel -SO&sub2;NR&sup5;R&sup6; dargestellt wird (wobei R&sup5; und R&sup6; die gleiche Bedeutung wie oben definiert haben), eine Gruppe, die von der Formel -S(O)nR&sup8; dargestellt wird (wobei n für eine ganze Zahl aus 1 oder 2 steht und R&sup8; für eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine Halogenalkylgruppe steht), eine Gruppe, die von der Formel -OR&sup9; dargestellt wird [wobei R&sup9; für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Benzylgruppe (wobei diese Gruppe mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe oder einer Alkoxygruppe substituiert sein kann), eine Halogenalkylgruppe, eine Halogenalkenylgruppe, eine Phenylgruppe (wobei diese Gruppe mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe oder einer Alkoxygruppe substituiert sein kann), eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkoxyalkoxyalkylgruppe, eine Halogenalkoxyalkylgruppe, eine Benzyloxyalkylgruppe, eine Phenoxyalkylgruppe, eine Alkylthioalkylgruppe, eine Dialkylaminoalkylgruppe, eine Azidoalkylgruppe, eine Alkylcarbonylgruppe, eine Halogenalkylcarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Alkylidenaminogruppe, eine Dialkylidenaminogruppe, eine Benzylidenaminogruppe oder eine Alkoxycarbonylalkylgruppe steht], oder der Formel -C(=NOR¹&sup0;)R¹¹ (wobei R¹&sup0; für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Halogenalkylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, und R¹¹ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Halogenalkylgruppe oder eine Phenylgruppe steht) steht, R² und R³ zusammen einen Ring bilden können mit einer Alkylgruppe, die ein Heteroatom enthalten kann, A und B gleich oder verschieden sind und für eine Alkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Monoalkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, ein Halogenatom oder eine Halogenalkoxygruppe steht, Z für eine Methingruppe oder ein Stickstoffatom steht, X für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, und Y für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxyalkylgruppe steht, sowie dessen Zwischenprodukt, das dargestellt wird von einem Indazolsulfonamid-Derivat, das dargestellt wird durch die Formel [I-a] oder [II-a]:
{wobei R¹ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Benzyloxyalkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Phenylsulfonylgruppe, eine Dialkylaminosulfonylgruppe, eine Halogenalkylcarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe oder eine Alkenylgruppe steht, R² und R³ sind gleich oder verschieden und stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe, eine Alkylcarbonylalkylgruppe, eine Cycloalkylcarbonylalkylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylalkylgrupe, eine Dialkylaminoalkylgruppe, eine Dialkylaminosulfonylalkylgruppe, eine Azidoalkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine Azidgruppe, eine Aminogruppe, eine Monoalkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Benzylaminogruppe, eine Alkylcarbonylaminogruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, eine Benzoylaminogruppe, eine Alkoxycarbonylaminogruppe, eine Phenoxycarbonylaminogruppe, eine Alkylsulfonylaminogruppe, wobei die Aminogruppe mit einer Alkylgruppe substituiert sein kann, eine substituiert sein kann, eine Gruppe, die von der Formel -COR&sup4; dargestellt wird (wobei R&sup4; für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Halogenalkoxygruppe, eine Alkoxyalkoxygruppe, eine Alkenyloxygruppe, eine Halogenalkenyloxygruppe, eine Alkinyloxygruppe, eine Benzyloxygruppe oder eine Phenoxygruppe steht), eine Gruppe, die von der Formel -C(O)NR&sup5;R&sup6; dargestellt wird (wobei R&sup5; und R&sup6; gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Alkoxygruppe stehen), eine Gruppe, die von der Formel -SR&sup7; dargestellt wird (wobei R&sup7; für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Halogenalkylgruppe steht), eine Gruppe, die von der Formel -SO&sub2;NR&sup5;R&sup6; dargestellt wird (wobei R&sup5; und R&sup6; die gleiche Bedeutungen wie oben definiert haben), eine Gruppe, die von der Formel -S(O)nR&sup8; dargestellt wird (wobei n eine ganze Zahl aus 1 oder 2 steht und R&sup8; für eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine Halogenalkylgruppe steht), eine Gruppe, die von der Formel -OR&sup9; dargestellt wird [wobei R&sup9; für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Benzylgruppe (wobei diese Gruppe mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe oder einer Alkoxygruppe substituiert sein kann), eine Halogenalkylgruppe, eine Halogenalkenylgruppe, eine Phenylgruppe (wobei diese Gruppe mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe oder einer Alkoxygruppe substituiert sein kann), eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkoxyalkoxyalkylgruppe, eine Habogenalkoxyalkylgruppe, eine Benzyloxyalkylgruppe, eine Phenoxyalkylgruppe, eine Alkylthioalkylgruppe, eine Dialkylaminoalkylgruppe, eine Azldoalkylgruppe, eine Alkylcarbonylgrupe, eine Halogenalkylcarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Alkylidenaminogruppe, eine Dialkylidenaminogruppe, eine Benzylidenaminogruppe oder eine Alkoxycarbonylalkylgruppe steht], oder der Formel -C(=NOR¹&sup0;)R¹¹ (wobei R¹¹ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Halogenalkylgruppe oder eine Phenylgruppe steht und R¹¹ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Benzylgruppe, einc Halogenalkylgruppe oder eine Phenylgruppe steht), und R² und R³ können einen Ring bilden mit einer Alkylgruppe, die ein Heteroatom enthalten kann} sowie ein Herbizid, das den IndazoLulfonylharnstoff als Wirkstoff enthält.
Die Verbindung der vorliegenden Erfindung beinhaltet ein Tautomeres, ein geometrisches Isomeres und ein optisches Isomeres davon.
In der vorliegenden Erfindung bedeutet die Alkylgruppe eine geradkettige oder kettenverzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und beinhaltet beispielsweise eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine t-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine Isoamylgruppe, eine Neopentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine Isohexylgruppe, eine 3,3-Dimethylbutylgruppe, eine n-Heptylgruppe, eine 5-Methylhexylgruppe, eine 4-Methylhexylgruppe, eine 3-Methylhexylgruppe, eine 4,4-Dimethylpentylgruppe, eine n-Octylgruppe, eine 6-Methylheptylgruppe, eine n-Nonylgruppe, eine 7-Methyloctylgruppe, eine n-Decyl gruppe, eine 8-Methylnonylgruppe, eine n-Undecylgruppe, eine n-Methyldecylgruppe, eine n- Dodecylgruppe, eine 10-Methylundecylgruppe, eine n-Tridecylgruppe, eine 1-Methyldodecylgruppe, eine n-Tetradecylgruppe, eine 12-Methyltridecylgruppe, eine n-Pentadecylgruppe, eine 13-Methyltetradecylgruppe, eine n-Hexadecylgruppe, eine n-Heptadecylgruppe, eine n-Octadecylgruppe, eine n-Nonadecylgruppe sowie eine n-Eicosylgruppe.
Die Alkoxygruppe und die Alkylsulfonylgruppe bedeuten jeweils eine (Alkyl)-O-Gruppe und eine (Alkyl)-SO&sub2;-Gruppe, wobei der Alkylrest die oben erwähnte Bedeutung hat.
Das Halogenatom beinhaltet Fluor-, Chlor- und Iodatome.
Die Alkenylgruppe bedeutet eine geradkettige oder kettenverzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und beinhaltet beispielsweise eine Vinylgruppe, eine Propenylgruppe, eine Isopropenylgruppe, eine Butenylgruppe, eine Pentenylgruppe, eine Hexenylgruppe, eine Heptenylgruppe, eine Octenylgruppe, eine 3-Methyl-1-butenylgruppe und eine 4-Methyl-1- pentenylgruppe.
Die Alkinylgruppe bedeutet eine geradkettige oder kettenverzweigte Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und beinhaltet beispielsweise eine Ethinylgruppe, eine Propinylgruppe, eine Butinylgruppe, eine Pentinylgruppe, eine Hexinylgruppe, eine 3,3-Dimethyl-1-butinylgruppe, eine 4-Methyl-1-pentinylgruppe, eine 3-Methyl-1-pentinylgruppe, eine 5-Methyl-1- hexinylgruppe, eine 4-Methyl-1-hexinylgrupe, eine 3-Methyl- 1 -hexinylgruppe, eine Heptinylgruppe, eine Octinylgruppe, eine Noninylgruppe, eine Decinylgruppe, eine Undecinylgruppe, eine Dodecinylgruppe, eine Tridecinylgruppe, eine Tetradecinylgruppe, eine Pentadecinyl- gruppe und eine Hexadecinylgruppe.
In der obigen Formel [I] oder [II] können als eine Gruppe von Verbindungen, die bevorzugte herbizide Effekte aufweisen, diejenigen Verbindungen erwähnt werden, bei denen R¹ für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe steht, R² und R³ gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Halogenalkoxygruppe, eine Alkenyloxygruppe, eine Cyanogruppe oder eine Trifluormethylgruppe stehen, A und B gleich oder verschieden sind und für eine Methoxygruppe, eine Methylgruppe oder eine Halogenalkoxygruppe stehen, Z für eine Methingruppe oder ein Stickstoffatom steht, X für ein Sauerstoffatom steht, und Y für ein Wasserstoffatom steht.
Jetzt werden typische spezielle Beispiele der Verbindung der vorliegenden Erfindung, die von der Formel [I] oder [II] dargestellt werden, in Tabellen 1 und 2 beispielhaft dargestellt. In der folgenden Beschreibung wird sich auf die Verbindungsnummern bezogen, und falls R¹ für ein Wasserstoffatom steht, kann die Verbindung in Tautomeren vorliegen, die von der Formel [I] und [II] dargestellt werden.
Die folgenden Symbole in den Tabellen der vorliegenden Beschreibung stehen jeweils für die folgenden Gruppen.
Bn: Benzylgruppe Pr: n-Propylgruppe
Pen: n-Pentylgruppe Bu: n-Butylgruppe
Me: Methylgruppe Ph: Phenylgruppe Tabelle 1 Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung)
*R³ stellt die 5-Position dar. Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung)
* R³ stellt die 5-Position dar. Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung)
* R 3 stellt die 5-Position dar. Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung)
Die folgenden Verfahren können beispielhaft erwähnt werden als Verfahren zur Herstellung der Verbindung der vorliegenden Erfindung. Die Verfahren sind jedoch nicht auf solch spezielle Verfahren eingeschränkt.
Übliche Verfahren zur Herstellung von Verbindung [I] oder [II] der vorliegenden Erfindung werden in den folgenden Verfahren 1 bis 3 gezeigt. VERFAHREN 1
(wobei R¹, R², R³, A, B, Z, X und Y die gleichen wie oben definierten Bedeutungen haben). Die Verbindung der vorliegenden Erfindung, die von Formel [I] oder [II] dargestellt wird, kann nämlich durch Umsetzung eines Zwischenprodukts für dessen Herstellung in der vorliegenden Erfindung hergestellt werden, das von Formel [I-a] oder [II-a] dargestellt wird (hiernach als ein Zwischenprodukt bezeichnet, und das Verfahren für deren Herstellung wird im Anschluß beschrieben) und einer Verbindung, die von der Formel [III] dargestellt wird.
Diese Reaktion wird gewöhnlich durchgeführt in einem Lösungsmittel oder ohne Lösungsmittel, falls erforderlich, in Gegenwart einer Base. Der Bereich der Reaktionstemperatur ist ein Bereich von -20ºC bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, und der Bereich der Reaktionszeit ist ein Bereich von 0,5 Stunden bis 24 Stunden. Im Hinblick auf die Mengen der Verbindungen, die der Reaktion unterworfen werden, liegen die Mengen der Verbindung, die von der Formel [III] dargestellt wird, und der Base jeweils unabhängig voneinander bei 1 bis 1,5 Äqui valenten, bezogen auf 1 Äquivalent des Zwischenprodukts, das von der Formel [I-a] oder [IIa] dargestellt wird.
Als Lösungsmittel kann ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Xylol oder Toluol, ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Dichlorethan, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol, ein Ether, wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran (THF), Isopropylether (IPE) oder Diethylenglykoldimethylether, ein Alkohol, wie Methanol, Ethanol oder 2-Propanol, ein Ester, wie Ethylacetat oder Butylacetat, eine Nitroverbindung, wie Nitromethan oder Nitrobenzol, ein Nitril, wie Acetonitril oder Isobutyronitril, oder ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie Formamid, N,N-Dimethylformamid (DMF), N,N-Dimethylacetamid (DMAC), Dimethylsulfoxid (DMSO) oder N-Methylpyrrolidon (NMP), beispielhaft erwähnt werden.
Als Base kann eine organische Base, wie Pyridin, Triethylamin, I,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen (DBU), N,N-Diethylanilin oder Diethylmethylamin, eine anorganische Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumhydrid, oder ein Alkalimetallalkoxid, wie Natriummethoxid oder Natriumethoxid, beispielhaft erwähnt werden.
Ferner kann die Verbindung, die von der Formel [III] dargestellt wird, hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung, die von der Formel [IV] in Verfahren 2 dargestellt wird, mit Phenylchlorformiat, Phenylchlorthio-O-formiat oder Phenylchlordithioformiat, in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base. VERFAHREN 2
(wobei R¹, R², R³, A, B, X, Y und Z die gleichen Bedeutungen wie oben definiert aufweisen). Die Verbindung der vorliegenden Erfindung, die von der Formel [I] oder [II] dargestellt wird, kann hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung, die von der Formel [I-b] oder [IIb] dargestellt wird, und einer Verbindung, die von der Formel [IV] dargestellt wird. Die Verbindung, die von der Formel [I-b] oder [II-b] dargestellt wird, kann hergestellt werden durch Umsetzung eines Zwischenprodukts, das von der Formel [I-a] oder [II-a] dargestellt wird, mit Phosgen oder Thiophosgen in einem geeigneten Lösungsmittel.
Diese Reaktion wird gewöhnlich durchgeführt in einem Lösungsmittel oder ohne Lösungsmittel, falls erforderlich, in Gegenwart einer Base. Der Bereich der Reaktionstemperatur, der Bereich der Reaktionszeit und das Lösungsmittel und die Base, die in der Reaktion verwendet werden, sind die gleichen wie in Verfahren 1. Hinsichtlich der Mengen der Verbindungen, die der Reaktion unterworfen werden, liegen die Mengen der Verbindungen, die von der Formel [IV] dargestellt werden, und der Base jeweils unabhängig voneinander bei 1 bis 1,5 Äquivalenten, bezogen auf 1 Äquivalent der Verbindung, die von der Formel [I-b] oder [II-b] dargestellt wird. VERFAHREN 3
(wobei R¹, R², R³, A, B, X, Y und Z die gleichen Bedeutungen wie oben definiert aufweisen). Die Verbindung der vorliegenden Erfindung, die von der Formel [I] oder [II] dargstellt wird, kann hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung, die von der Formel [I-c] oder [II-c] dargestellt wird, und einer Verbindung der Formel [IV]. Die Verbindung, die von der Formel [I-c] oder [II-c] dargestellt wird, kann hergestellt werden durch Umsetzung eines Zwischenprodukts, das dargestellt wird von der Formel [I-a] oder [II-a] mit Phenylchlorformiat, Phenylchlordithioformiat in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base. Es kann auch hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung, die von der Formel [I-b] oder [IIb] dargestellt wird, mit Phenol oder Thiophenol.
Diese Reaktion wird gewöhnlich in einem Lösungsmittel oder ohne Lösungsmittel durchgeführt, falls erforderlich, in Gegenwart einer Base. Der Bereich der Reaktionstemperatur, der Bereich der Reaktionszeit und das Lösungsmittel und die Base, die in der Reaktion eingesetzt werden, sind die gleichen wie in Verfahren I. Hinsichtlich der Mengen der Verbindungen, die der Reaktion unterworfen werden, liegen die Mengen der Verbindung, die von der Formel [IV] dargestellt wird, und der Base jeweils unabhängig voneinander bei 1 bis 1,5 Äquivalenten, bezogen auf 1 Äquivalent der Verbindung, die von der Formel [I-c] oder [II-c] dargestellt wird. Ein Verfahren zur Herstellung eines Zwischenprodukts der Formel [I-a], das brauchbar ist bei der Herstellung der vorliegenden Erfindung wird in Verfahren 1 zur Herstellung eines Zwischenprodukts gezeigt, und ein Verfahren zur Herstellung eines Zwischenprodukts [II-a] wird von Verfahren 2 zur Herstellung eines Zwischenprodukts gezeigt. Diese Verfahren sind jedoch nicht auf solche speziellen Beispiele eingeschränkt.

Verfahren 1 zur Herstellung eines Zwischenprodukts

Herstellung der Formel [I-a]
(wobei R¹ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, R² und R³ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Alkoxygruppe, eine Halogenalkoxygruppe oder eine Halogenalkylgruppe stehen, L für ein Halogenatom steht).
Eine Verbindung, die von der Formel [V] dargestellt wird, wird nämlich umgesetzt mit dem entsprechenden Hydrazin-Derivat, beispielsweise in DMSO, um eine Verbindung, die von der Formel [VI] dargestellt wird, zu schaffen. Ferner wird in konzentrierter Chlorwasserstoffsäure ein Diazoniumsalz gebildet, und dieses wird umgesetzt mit schwefligem Säuregas in einem Lösungsmittel, wie Essigsäure, in Gegenwart eines Kupferchlorids, um eine Verbindung, die von der Formel [VII] dargestellt wird, zu schaffen. Diese wird umgesetzt mit überschüssigem t-Butylamin, um eine Verbindung, die von der Formel [I-d] dargestellt wird, zu schaffen. Anschließend wird die t-Butylgruppe mit überschüssiger Trifluoressigsäure entfernt, um ein Zwischenprodukt, das von der Formel [I-a] darsgestellt wird, zu schaffen.

Verfahren 2 zur Herstellung eines Zwischenprodukts

Herstellung der Formel [II-a]
(wobei R¹ für eine Alkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, und R² und R³ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Halogenalkoxygruppe stehen).
Eine Verbindung, die von der Formel [IX] dargestellt wird, kann nämlich hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung, die von Formel [VIII] dargestellt wird, mit n-Butyllithium, beispielsweise in Ethylether, in einem Temperaturbereich von -40 bis -20ºC, gefolgt von einem Einblasen von schwefligem Säuregas. Ein Zwischenprodukt, das von der Formel [IIa] dargestellt wird, kann hergestellt werden durch Zugabe einer wäßrigen Lösung der Verbindung, die von der Formel [IX] dargestellt wird, zu einer wäßrigen Lösung eines Gemisches aus Hydroxylamin-O-sulfonsäure und einer Base unter Eiskühlung.
In dieser Reaktionsformel kann die Verbindung der Formel [VIII] hergestellt werden durch ein Verfahren, das in der bekannten Literatur, wie [Liebigs Ann. Chem., 908 (1980)], [Org. Synth.
Coll., Band V, 650], [J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1695 (1975)] oder [Org. Synth. Coll., Vand V, 941] offenbart wird.
Das Zwischenprodukt, das von der Formel [I-a] oder [II-a] dargestellt wird, kann auch durch das folgende Verfahren dargestellt werden.

Verfahren 3 zur Herstellung eines Zwischenprodukts

Herstellung der Formel [I-a] oder [II-a]
(wobei R¹ für eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Benzyloxyalkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Phenylsulfonylgruppe, eine Dialkylaminosulfonylgruppe, eine Halogenalkylcarbonylgruppe, eine Alkylcarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe oder eine Alkenylgruppe steht, R² oder R³ für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe, eine Halogenalkoxygruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Benzylgruppe stehen, L für ein Halogenatom steht, und M für ein Bromatom oder ein Chloratom steht).
Eine Verbindung, die von der Formel [X] dargestellt wird, wird umgesetzt mit N-Bromsuccinimid, N-Chlorsuccinimid oder Brom oder Chlor in Kohlenstofftetrachlorid in Gegenwart von Licht und einem Radikalstarter, um eine Verbindung, die von der Formel [XI] dargestellt wird, zu schaffen. Die Verbindung, die von der Formel [XI] dargestellt wird, wird umgesetzt mit Thioharnstoff, um eine Verbindung, die von der Formel [XII] dargestellt wird, zu schaffen. Die Verbindung, die von der Formel [XII] dargestellt wird, wird umgesetzt mit Chlor oder Brom in einer gemischten Lösung von Essigsäure und Wasser, um eine Verbindung, die von der Formel [XIII] dargestellt wird, zu schaffen. Anschließend wird diese Verbindung mit t-Butylamin umgesetzt, um eine Verbindung, die von der Formel [XIV] dargestellt wird, zu schaffen. Die Verbindung, die von der Formel [XIV] dargestellt wird, wird reduziert, um eine Verbindung, die von der Formel [XV] dargestellt wird, zu schaffen. Die Verbindung, die von der Formel [XV] dargestellt wird, und isoamylsalpetrige Säure werden umgesetzt, gefolgt von einer Reaktion mit Chlorwasserstoffsäure, um eine Verbindung, die von der Formel [XVI] dargestellt wird, zu schaffen. Die Verbindung, die von der Formel [XVI] dargestellt wird, wird mit beispielsweise einem Alkylhalogenid oder einem Benzylhalogenid umgesetzt, um eine Verbindung, die von der Formel [I-d] oder [II-d] dargestellt wird, zu schaffen.
Die Verbindung, die von der Formel [XVI], [I-d] oder [II-d] dargestellt wird, kann umgewandelt werden in eine Verbindung, die von der Formel [XVII] dargestellt wird, und ein Zwischenprodukt, das von Formel [I-a] oder [II-a] jeweils dargestellt wird, durch Entfernen der t-Butylgruppe mit Trifluoressigsäure, wie es in Verfahren 1 zur Herstellung eines Zwischenprodukts gezeigt wird.
Ferner wird die Verbindung, die von der Formel [XVII] dargestellt wird, mit R¹L umgesetzt (wobei R¹ und L die gleichen Bedeutungen wie oben definiert haben), um ein Zwischenprodukt der Formel [I-a] und [II-a] zu schaffen.
Das Zwischenprodukt, das von der Formel [I-a] dargestellt wird, kann hergestellt werden nach verschiedenen Verfahren in Abhängigkeit von den Typen der Substituenten. Es kann jedoch hergestellt werden durch die Verfahren, die durch das folgende Verfahren 4 zur Herstellung eines Zwischenprodukts und Verfahren 5-1 bis 5-3 zur Herstellung eines Zwischenprodukts dargestellt werden. Verfahren 4 zur Herstellung eines Zwischenprodukts
(wobei R¹ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, R² für ein Halogenatom, vorzugsweise ein Fluoratom, steht, R³ die gleiche Bedeutung wie oben definiert aufweist, und R&sup4; für eine Alkoxygruppe, eine Alkoxyalkoxygruppe, eine Benzyloxygruppe, eine Cycloalkylalkoxygruppe, eine Halogenalkoxygruppe, eine Dialkylaminoalkoxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe oder eine Benzylaminogruppe steht).
In dieser Reaktion wird nämlich ein Zwischenprodukt, das von der Formel [I-a] oder [II-a] dargestellt wird, mit einer Verbindung, die von der Formel R&sup4;-H dargestellt wird (wobei R&sup4; die gleiche Bedeutung wie oben definiert aufweist), in einem polaren Lösungsmittel, wie DMSO, DMF, DMAC oder NMP, in Gegenwart einer Base, wie Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Kaliumcarbonat, Kalium-tbutoxid, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, umgesetzt, um ein Zwischenprodukt, das von der Formel [I-e] oder [II-e] jeweils dargestellt wird, zu schaffen. Verfahren 5-1 zur Herstellung eines Zwischenprodukts
(wobei R¹ für eine Alkylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, R³ die gleiche Bedeutung wie oben definiert aufweist, und R&sup5; für eine Alkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Halogenalkenylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe oder eine Cyanoalkylgruppe steht, und L¹ für ein Halogenatom, eine Alkylsulfonyloxygruppe, eine Halogenalkylsulfonyloxygruppe oder eine Benzolsulfonyloxygruppe, die substituiert sein kann, steht).
In dieser Reaktionsformel wird nämlich ein Zwischenprodukt, das von der Formel [I-f] oder [II-f] dargestellt wird, umgesetzt mit einer Verbindung, die von der Formel R&sup5;-L¹ dargestellt wird (wobei R&sup5; und L¹ die gleichen Bedeutungen wie sie oben definiert werden aufweisen), in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base, um ein Zwischenprodukt, das von der Formel [I-g] oder [II-g] jeweils dargestellt wird, zu schaffen.
Das Zwischenprodukt, das von der Formel [I-f] oder [II-f] dargestellt wird, kann hergestellt werden durch das folgende Verfahren.
(wobei R¹ für eine Alkylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, R² für ein Halogenatom, vorzugsweise ein Fluoratom, steht, R³ für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Halogenalkoxygruppe oder eine Alkoxygruppe steht, und R&sup8; für eine Alkylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe, vorzugsweise eine Cyclopropylmethylgruppe, steht).
In dieser Reaktionsformel wird nämlich ein Zwischenprodukt, das von der Formel [I-a] oder [II-a] dargestellt wird, umgesetzt mit einer Verbindung der Formel R&sup8;-OH (wobei R&sup8; die gleiche Bedeutung wie oben definiert aufweist) in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base, um ein Zwischenprodukt, das von der Formel [I-h] oder [II-h] dargestellt wird, zu schaffen, welches ferner einer Abspaltung der Schutzgruppe unterworfen wird, um jeweils ein Zwischenprodukt der Formel [I-f] oder [II-f] zu schaffen. Verfahren 5-2 zur Herstellung eines Zwischenprodukts
(wobei R¹ für eine Alkylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, und R³ und R&sup5; die gleichen Bedeutungen, wie sie oben definiert werden, haben).
In dieser Reaktionsformel wird nämlich ein Zwischenprodukt, das von der Formel [I-f] oder [II-f] dargestellt wird, einer Mitsunobu-Reaktion unterworfen (wie sie in Organic Reactions, Band 42, S. 335 offenbart wird), unter Verwendung einer Verbindung, die von der Formel R&sup5;- OH dargestellt wird (wobei R&sup5; die gleiche Bedeutung wie oben definiert hat), in einem geeigneten Lösungsmittel, um ein Zwischenprodukt der Formel [I-g] oder [II-g] jeweils zu schaffen. Verfahren 5-3 zur Herstellung eines Zwischenprodukts
(wobei R¹ für eine Alkylkgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, R³, R&sup5; und L¹ die gleiche Bedeutungen, wie sie oben definiert werden, haben, und R&sup6; für eine Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe, steht).
In dieser Reaktionsformel wird nämlich ein Zwischenprodukt, das von der Formel [I-f] oder [II-f] dargestellt wird, umgesetzt mit einem Acetal von DMF, um eine Verbindung, die von der Formel [I-i] oder [II-i] dargestellt wird, zu schaffen, welche anschließend umgesetzt wird mit einer Verbindung, die von der Formel R&sup5;-L¹ dargestellt wird (wobei R&sup5; und L¹ die gleichen Bedeutungen, wie sie oben definiert werden, haben), in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base, um eine Verbindung, die von der Formel [I-j] oder [II-j] dargestellt wird, zu schaffen, welche anschließend hydrolysiert wird mit einer Säure oder einer Base, um ein Zwischenprodukt zu schaffen, das von der Formel [I-g] oder [II-g] dargestellt wird. Jetzt werden spezielle Verbindungen der Zwischenprodukte, die von der Formel [I-a] oder [II-a] dargestellt werden, in Tabelle 3 aufgelistet. Tabelle 3 Tabelle 3 (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung)

BESTE AUSFÜHRUNGSFORM DER ERFINDUNG

Jetzt wird die vorliegende Erfindung speziell erläutert durch Beschreibung des Verfahrens zur Herstellung des Zwischenprodukts und des Verfahrens zur Herstellung der Verbindung der vorliegenden Erfindung als Herstellungsbeispiele.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 1

Herstellung von 1-Methyl-4-fluor-1H-indazol-3-sulfonamid (Zwischenprodukt Nr. 24) 75 g (539 mMol) 2,6-Difluorbenzonitril wurden zu 300 ml DMSO zugesetzt, und 33 g (716 mMol) Methylhydrazin wurden tropfenweise unter Rühren zugesetzt. Die Reaktion schritt exotherm voran, und die tropfenweise Zugabe wurde fortgesetzt, während die Temperatur auf einem Niveau von 80 bis 100ºC gehalten wurde. Nach Rückkehr auf Raumtemperatur wurde das Gemisch auf eine große Überschußmenge kaltes Wasser gegossen, worauf Kristalle durch Filtration gesammelt und an der Luft getrocknet wurden, um 72 g (Ausbeute: 81%) 3-Amino- 1-methyl-4-fluor-1H-indazol zu schaffen (Verbindung, die von der Formel [VI] dargestellt wird) (leicht gelbe Kristalle).
Anschließend wurden 70 g (424 mMol) 3-Amino-1-methyl-4-fluor-1H-indazol in 200 ml Essigsäure aufgelöst und 140 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure wurden zugesetzt. Das Gemisch wurde heftig gerührt und eine Lösung mit 33 g (478 mMol) Natriumnitrid wurden in 60 ml Wasser aufgelöst, es wurde nach und nach tropfenweise in einem Bereich von -5 bis - 10ºC zugesetzt. Die auf diese Weise erhaltene Diazoniumsalzlösung wurde nach und nach tropfenweise zu einem Gemisch mit 17 g (100 mMol) Kupferchloriddihydrat, das zu einer Lösung zugesetzt wurde, die erhältlich ist durch Einblasen von schwefligem Säuregas in 370 ml Essigsäure, bis zur Sättigung (120 g), zugesetzt. Nach Beendigung der tropfenweise Zugabe wurde ein Rühren für 1 Stunde bei einer Temperatur von nicht höher als 0ºC fortgesetzt, und anschließend wurde das Gemisch in eine große Überschußmenge kaltes Wasser eingegossen, worauf Kristalle durch Filtration gesammelt und an der Luft getrocknet wurden, um 70 g (Ausbeute: 66%) 1-Methyl-4-fluor-1H-indazol-3-sulfonylchlorid zu schaffen (Verbindung, dargestellt durch die Formel [VII]) (leicht violette Kristalle).
Ferner wurden 13,9 g (56 mMol) 1-Methyl-4-fluor-1H-indazol-3-sulfonylchlorid in 50 ml THF zu 12,9 g (177 mMol) t-Butylamin in 100 ml THF zugesetzt, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Gemisch in eine große Überschußmenge Wasser gegossen, worauf Kristalle durch Filtration gesammelt und an der Luft getrocknet wurden, um 15,9 g (Ausbeute: 99,6%) 3-(N-t-Butylsulfamoyl)-1- methyl-4-fluor-1H-indazol zu schaffen (Verbindung, dargestellt durch die Formel [I-d]) (leicht violette Kristalle).
15 g (53 mMol) 3-(N-t-Butylsulfamoyl)-1-methyl-4-fluor-1H-indazol wurden zu 50 ml Trifluoressigsäure zugesetzt, und das Gemisch wurde über Nacht gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wurde Trifluoressigsäure unter vermindertem Druck abdestilliert, und der Rückstand wurde mit n-Hexan gewaschen, um 10,5 g (Ausbeute: 86,8%) 1-Methyl-4-fluor-1H-indazol-3- sulfonamid (leicht violette Kristalle) zu schaffen. Schmelzpunkt: 221-223ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 2

Herstellung von 1-(1-Methyl-4-fluor-1H-indazol-3-sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin- 2-yl)harnstoff (Verbindung Nr. I-26)
0,35 g (2,3 mMol) DBU wurden zu einer Lösung, enthaltend 0,5 g (2,3 mMol) 1-Methyl-4- fluor-1H-indazol-3-sulfonamid, das in Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde, und 0,62 g (2,3 mMol) Phenyl(-4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamat in 20 ml Acetonitril, zugesetzt, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur für 12 Stunden gerührt. Das Gemisch wurde in Eiswasser eingegossen und mit Zitronensäure angesäuert, worauf die gebildeten Kristalle durch Filtration gesammelt und mit Eiswasser, IPE und Ethylether gewaschen wurden, um 0,49 g (Ausbeute: 52%) des gewünschten Produkts zu schaffen (farblose nadelartige Kristalle). Schmelzpunkt: 205-209ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 3-1

Herstellung von Methyl-2-brommethyl-3-nitrobenzoatt (Verbindung, dargestellt von Formel [XI])
Eine Suspension, enthaltend 98 g (0,5 Mol) Methyl-2-methyl-3-nitrobenzoat, 100 g (0,56 Mol) N-Bromsuccinimid und 1 g Benzoylperoxid in Kohlenstofftetrachlorid (800 ml), wurde für 3 Tage unter Bestrahlung mit 500 W unter Rückfluß erhitzt. Die Suspension wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und einer Filtration unterworfen, worauf das Filtrat konzentriert wurde. Zu dem Rückstand wurden Ethylether (200 ml) und IPE (200 ml) zugesetzt, worauf die gebildeten Kristalle durch Filtration gesammelt wurden, um 121 g (Ausbeute: 88,3%) des gewünschten Produkts zu schaffen. Schmelzpunkt: 65-67ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 3-2

Herstellung von S-(2-Methoxycarbonyl-6-nitrobenzyl)thiouroniumbromid (Verbindung, dargestellt von Formel [XII])
In Methanol (2 l) wurden 207 g (0,76 Mol) des Produkts aus Herstellungsbeispiel 3-1 und 57,6 g (0,76 Mol) Thioharnstoff für 12 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlung wurde Methanol abdestilliert und Methylacetat (1 l) wurde zu dem Rückstand zugegeben. Das Produkt wurde einer Filtration unterworfen. Dieses Produkt wurde für die nachfolgende Reaktion ohne Reinigung verwendet. Die erhaltene Menge: 246 g (Ausbeute: 93%).

HERSTELLUNGSBEISPIEL 3-3

Herstellung von Methyl-2-(t-butylaminosulfonylmethyl)-3-nitrobenzoat (Verbindung, dargestellt von den Formeln [XIII] und [XIV])
110 g (0,32 Mol) des Produkts aus Herstellungsbeispiel 3-2 in Wasser (2 l) sowie Essigsäure (1 l) wurden auf 5ºC abgekühlt, und Chlor wurde für 4 Stunden bei einer Temperatur von 5 bis 10ºC eingeleitet. Außerdem wurde das Gemisch bei Raumtemperatur für 1 Stunde gerührt. Anschließend wurde das Produkt durch Filtration gesammelt und mit Eiswasser gewaschen und anschließend in 11 Dichlormethan aufgelöst. Zu dieser Lösung wurden 54 g (0,74 Mol) t- Butylamin tropfenweise bei einer Temperatur von 0 bis 5ºC zugesetzt. Anschließend wurde das Gemisch bei Raumtemperatur für 2 Stunden gerührt. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und anschließend eingeengt. IPE wurde zu dem Rückstand zugegeben, gefolgt von einer Filtration, um 63 g (Ausbeute: 60,1%) des gewünschten Produkts zu schaf fen. Dieses Produkt wurde für die anschließende Reaktion ohne Reinigung verwendet.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 3-4

Herstellung von Methyl-3-amino-2-(t-butylaminosulfonylmethyl)benzoat (Verbindung, dargstellt von Formel [XV])
Eine Lösung, enthaltend 48 g (0,145 Mol) des Produkts aus Herstellungsbeispiel 3-3 und 164 g (0,73 Mol) Zinnchloriddihydrat in 300 ml Ethanol wurden für 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach einem Abkühlen wurde es zu 2 l Ethylacetat zugegeben und pulverförmiges Natriumhydrogencarbonat (500 g) wurde nach und nach zugesetzt. Das gebildete Salz wurde durch Filtration gesammelt und gründlich mit Ethylacetat gewaschen. Die organische Schicht wurde eingeengt, um 35,9 g (Ausbeute: 82,4%) des gewünschten Produkts zu schaffen. Schmelzpunkt: 123-125ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 3-5

Herstellung von Methyl-3-(t-butylaminosulfonyl)-1H-indazol-4-carboxylat (Verbindung, dargestellt von Formel [XVI])
Eine Suspension, enthaltend 30 g (0,1 Mol) aus Herstellungsbeispiel 3-4, 30,6 g (0,3 Mol) Essigsäureanhydrid und 10 g (0,102 Mol) Kaliumacetat in Benzol (500 ml) wurden auf 80ºC erhitzt, und bei derselben Temperatur wurden 17,6 g (0,15 Mol) Isoamylnitrit tropfenweise zugegeben. Ferner wurde das Gemisch für 12 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend abgekühlt, und das Salz wurde abfiltriert. Die organische Schicht wurde eingeengt und Methanol (500 ml) und 10% Chlorwasserstoffsäure (20 ml) wurden zu dem Rückstand zugegeben und das Gemisch wurde für 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Nach Abdestillieren von Methanol wurde Wasser zugesetzt und das Gemisch wurde mit einer wäßrigen Natriumhydrogencarbonatlösung neutralisiert. Die gebildeten Kristalle wurden durch Filtration gesammelt, um 29,3 g (Ausbeute: 94,1%) des gewünschten Produkts zu schaffen. Schmelzpunkt: 218-220ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 3-6

Herstellung von Methyl-3-(t-butylaminosulfonyl)-1-methyl-1H-indazol-4-carboxylat und Methyl-3-(t-butylaminosulfonyl)-2-methyl-2H-indazol-4-carboxylat (Verbindungen, die von den Formel [I-d] und [II-d] dargestellt werden
6,8 g (48 mMol) Methyliodid wurden zu einer Lösung, enthaltend 10 g (32 mMol) des Produkts aus Herstellungsbeispiel 3-5 und 6,6 g (48 mMol) Kaliumcarbonat in Methanol (200 ml) zugegeben, und das Gemisch wurde für 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Methanol wurde abdestilliert und Wasser wurde zu dem Rückstand zugegeben, und das Gemisch wurde mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen, über wasser freiem Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend eingeengt und mit Silikagel-Säulenchromatographie gereinigt, um 5,9 g (Ausbeute: 56,8%; Schmelzpunkt: 189-190ºC) Methyl-3-(tbutylaminosulfonyl)-1-methyl-1H-indazol-4-carboxylat und 2,1 g (Ausbeute: 19,8%; Schmelzpunkt: 147-148ºC) Methyl-3-(t-butylaminosulfonyl)-2-methyl-2H-indazol-4-carboxylat zu schaffen.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 4

Herstellung von 2-Methyl-2H-indazol-3-sulfonamid (Zwischenprodukt Nr. 148)
Eine Lösung, enthaltend 9,S g (72 mMol) 2-Methyl-2H-indazol in 200 ml Ethylether, wurde auf -30ºC abgekühlt und 61,4 g (144 mMol) n-Butyllithium (eine 15%ige Hexanlösung) wurde tropfenweise zugegeben. Das Gemisch wurde für 1 Stunde bei derselben Temperatur gerührt und anschließend wurde eine Überschußmenge an schwefligem Säuregas eingeblasen, für 3 Stunden, bei einer Temperatur von nicht höher als -20ºC. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Gemisch auf Raumtemperatur zurückgeführt, für 12 Stunden gerührt und anschließend mit Ethylether verdünnt. Das Produkt wurde einer Filtration unterworfen. Die Kristalle wurden getrocknet, um rohes Lithium-2-methyl-2H-indazol-3-sulfinat zu schaffen. Dieses Produkt wurde für die nachfolgende Reaktion ohne Reinigung verwendet. 48,8 g (430 mMol) Hydroxylamin-O-sulfonsäure wurde nach und nach zu einer Lösung, enthaltend 17,2 g (430 mMol) Natriumhydroxid in Wasser (300 ml) unter Eiskühlung (nicht höher als 10ºC) zugegeben. Diese Lösung wurde auf einmal zu einer Lösung, enthaltend das rohe Lithium-2-methyl- 2H-indazol-3-sulflnat, das vorangehend hergestellt wurde, in Wasser (100 ml) zugegeben, und anschließend wurde das Gemisch für 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die gebildeten Kristalle wurden durch Filtration gesammelt, um 8,8 g (Ausbeute: 58%) 2-Methyl-2H-indazol- 3-sulfonamid (leicht gelbe körnige Kristalle) zu schaffen. Schmelzpunkt: 181-183ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 5

Herstellung von 1-(2-Methyl-2H-indazol-3-sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)harnstoff (Verbindung Nr. II-23)
2,3 g (15 mMol) DBU wurden zu einer Lösung, enthaltend 3,2 g (15 mMol) 2-Methyl-2Hindazol-3-sulfonamid, das in Herstellungsbeispiel 4 erhalten wurde, und 4,1 g (15 mMol) Phenyl(-4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamat in Acetonitril (50 ml) zugegeben, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur für 12 Stunden gerührt. Das Gemisch wurde auf Eiswasser gegossen und mit Zitronensäure angesäuert. Die gebildeten Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und mit Eiswasesr, IPE und Ethylether gewaschen, um 4,0 g (Ausbeute: 68%) des gewünschten Produkts (farblose nadelartige Kristalle) zu schaffen. Schmelzpunkt: 199- 202ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 6

Herstellung von 4-Methoxy-1-methyl-1H-indazol-3-sulfonamid (Zwischenprodukt Nr. 65)
Eine Lösung, enthaltend 5 g (21,8 mMol) 4-Fluor-1-methyl-1H-indazol-3-sulfonamid und 12,6 g Natriummethoxid (eine 28%ige Methanollösung) (65 mMol) in DMSO (50 ml), wurde bei 130ºC für 1 Stunde gerührt. Nach Bestätigung des Verschwindens des Ausgangsmaterials durch Dünnschichtchromatographie (TLC) wurde das Gemisch in Eiswasser gegossen und mit Zitronensäure angesäuert. Die gebildeten Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und mit Wasser und IPE gewaschen, um 3,2 g (Ausbeute: 60,9%) des gewünschten Produkts zu schaffen. Schmelzpunkt: 268-270ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 7

Herstellung von 4-Ethylthio-2-methyl-2H-indazol-3-sulfonamid (Zwischenprodukt Nr. 130) 4,8 g (77 mMol) Ethanthiol wurden zu einer Lösung, enthaltend 8,6 g (77 mMol) Kalium-tbutoxid in DMSO (70 ml), unter Eiskühlung zugegeben, und 8 g (35 mMol) 4-Fluor-2-methyl- 2H-indazol-3-sulfonamid wurden ferner zugesetzt. Dieses Gemisch wurde bei 120ºC für 2 Stunden gerührt. Nach Bestätigung des Verschwindens des Ausgangsmaterials durch TLC wurde eine Behandlung durchgeführt, auf die gleiche Weise wie in Herstellungsbeispiel 6, um 6,8 g (Ausbeute: 72,5%) des gewünschten Produkts zu schaffen. Schmelzpunkt: 145-147ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 8-1

Herstellung von 4-Cyclopropylmethoxy-2-methyl-2H-indazol-3-sulfonamid (Zwischenprodukt Nr. 254)
2,8 g (70 mMol) 60%iges Natriumhydrid wurden in 50 ml DMSO suspendiert und 6 g (83 mMol) Cyclopropanmethanol wurden tropfenweise zugegeben. Das Gemisch wurde bei Raumtemperatur für 1 Stunde gerührt und anschließend wurden 5,4 g (24 mMol) 4-Fluor-2- methyl-2H-indazol-3-sulfonamid zugegeben. Das Gemisch wurde bei 130ºC für 3 Stunden gerührt. Nach der Reaktion wurde das Gemisch in Eiswasser gegossen, mit Zitronensäure angesäuert und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und anschließend eingeengt. Die gebildeten Kristalle wurden durch Filtration gesammelt, mit IPE gewaschen und anschließend getrocknet, um 5,8 g (Ausbeute: 90%) des gewünschten Produkts zu schaffen. Schmelzpunkt: 193-141ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 8-2

Herstellung von 4-Hydroxy-2-methyl-2H-indazol-3-sulfonamid (Zwischenprodukt Nr. 189)
Ein Gemisch, umfassend 62 g (221 mMol) 4-Cyclopropylmethoxy-2-methyl-2H-indazol-3- sulfonamid, 120 ml Essigsäure und 120 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure wurden bei 80ºC für 1 Stunde gerührt. Nach Eineengung von Essigsäure Chlorwasserstoffsäure wurde das Gemisch in Eiswasser gegossen. Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und mit Wasser gewaschen. Ferner wurden die Kristalle mit IPE gewaschen und getrocknet, um 35,1 g (Ausbeute: 70%) des gewünschten Produkts zu schaffen. Schmelzpunkt: 180-181ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 8-3

Herstellung von 4-allyloxy-2-methyl-2H-indazol-3-sulfonamid (Zwischenprodukt Nr. 203) 1,3 g Allylbromid wurden zu einem Gemisch, umfassend 5 g (22 mMol) 4-Hydroxy-2-methyl- 2H-indazol-3-sulfonamid und 50 ml einer DMF-Lösung von 1,9 g (22 mMol) Natriumhydrogencarbonat zugegeben, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur für 12 Stunden gerührt. Das Gemisch wurde in Eiswasser gegossen, mit Zitronensäure angesäuert und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde gewaschen, anschließend eingeengt und durch Säulenchromatographie (Hexan/Ethylacetat = 2/1) gereinigt, um 1,9 g (Ausbeute: 32,5%) des gewünschten Produkts zu schaffen. Schmelzpunkt: 143-144ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 9

Herstellung von 4-(2-Chlorethoxy-2-methyl-2H-indazol-3-sulfonamid (Zwischenprodukt Nr. 229) (Mitsunobu-Reaktion)
3,8 g (22 mMol) Diethylazodicarboxylat wurden zu einer Lösung, enthaltend 5 g (22 mMol) 4- Hydroxy-2-methyl-2H-indazol-3-sulfonamid, 1,8 g (22 mMol) 2-Chlorethanol und 5,8 g (22 mMol) Triphenylphosphin in 50 ml THF, zugegeben, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur für 20 Stunden gerührt. Das Gemisch wurde in Wasser gegossen und Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen, anschließend eingeengt und durch Säulenchromatographie gereinigt (Hexan/Ethylacetat = 2/1), um 1,66 g (Ausbeute: 26%) des gewünschten Produkts zu schaffen. Schmelzpunkt: 177-179ºC

HERSTELLUNGSBEISPIEL 10-1

Herstellung von N¹,N¹-Dimethyl-N²-[(4-hydroxy-2-methyl-2H-indazol-3-yl)sulfonyl]formamidin (Verbindung, dargestellt von der Formel [II-i])
21,3 g (174 mMol) Dimethylformamiddimethylacetal wurden tropfenweise zu einer Lösung, enthaltend 33 g (145 mMol) 4-Hydroxy-2-methyl-2H-indazol-3-sulfonamid in 200 ml Acetonitril bei Raumtemperatur tropfenweise zugegeben. Das Gemisch wurde für 1 Stunde gerührt, anschließend in Eiswasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen, anschließend eingeengt und durch Säulenchromatographie gereinigt, um35,2 g (Ausbeute: 86,3%) des gewünschten Produkts zu schaffen. Schmelzpunkt: 118-119ºC.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 10-2

Herstellung von N¹,N¹-Dimethyl-N²-{[4-(2-fluorethoxy)-2-methyl-2H-indazol-3-yl]sulfonyl}- formamidin (Verbindung, dargestellt von Formel [II-j])
4,2 g (15 mMol) N¹,N¹-Dimethyl-N²-[(4-hydroxy-2-methyl-2H-indazol-3-yl)sulfonyl]formamidin wurden zu einer Suspension, enthaltend 0,6 g (15 mMol) 60% Natriumhydrid in 50 ml DMF, zugesetzt, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur für 1 Stunde gerührt. Ferner wurden 2 g (16 mMol) 1-Brom-2-fluorethan zugesetzt, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur für 12 Stunden gerührt. Das Gemisch wurde auf Eiswasser gegossen und die gebildeten Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und mit Wasser und IPE gewaschen, um das gewünschte Produkt zu schaffen. Dieses Produkt wurde für die nachfolgende Reaktion ohne Reinigung verwendet. Erhaltene Menge: 3,4 g (Ausbeute: 69,5%).

HERSTELLUNGSBEISPIEL 10-3

Herstellung von 4-(2-Fluorethoxy)-2-methyl-2H-indazol-3-sulfonamid (Zwischenprodukt Nr. 230)
Ein Gemisch, umfassend 3,4 g N¹,N¹-Dimethyl-N²-{[4-(2-fluorethoxy)-2-methyl-2H-indazol- 3-yl]sulfonyl}formamidin, 5 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure und 50 ml Ethanol, wurde für 12 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Ein Verschwinden des Ausgangsmaterials wurde durch TLC bestätigt, und anschließnd wurde Ethanol abdestilliert. Wasser wurde zu dem Rückstand zugesetzt, worauf die gebildeten Kristalle durch Filtration gesammelt wurden und mit Wasser und IPE gewaschen wurden, um 2,4 g (Ausbeute: 85%) des gewünschten Produkts zu schaf fen. Schmelzpunkt: 178-180ºC

HERSTELLUNGSBEISPIEL 11

Herstellung von 4-Chlor-2-methyl-2H-indazol-3-sulfonamid (Zwischenprodukt Nr. 143)
36,1g (0,24 Mol) 4-Chlor-1H-indazol wurden zu einer Lösung, enthaltend 28,4 g (0,7 Mol) Natriumhydroxid in 500 ml Methanol zugesetzt, und 85,2 g (0,6 Mol) Methyliodid wurden tropfenweise zugegeben. Das Gemisch wurde erhitzt und für 4 Stunden gerückflußt. Anschließend wurde Methanol abdestilliert und Wasser wurde zu dem Rückstand zugesetzt, gefolgt von einer Extraktion mit Dichlormethan. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt, um ein Gemisch aus 4-Chlor-1-methyl-1H-indazol und 4-Chlor-2- methyl-2H-indazol zu schaffen. Dieses Gemisch wurde durch Silikagel-Säulenchromatographie getrennt (Ethylacetat/Hexan = 4/1), um 17,4 g (Ausbeute: 43,6%) 4-Chlor-2-methyl-2H-indazol zu schaffen (gelbe Flüssigkeit, Brechnungsindex (20ºC): 1,6095).
Eine Lösung, enthaltend 16 g (0,1 Mol) 4-Chlor-2-methyl-2H-indazol in 300 ml Ethylether, wurde auf -30ºC abgekühlt und 85,4 g (0,2 Mol) n-Butyllithium (15% Hexanlösung) wurden tropfenweise zugegeben. Das Gemisch wurde 1 Stunde bei der gleichen Temperatur gerührt. Anschließend wurde eine Überschußmenge an schwefligem Säuregas eingeblasen, bei einer Temperatur von nicht höher als -20ºC, für 3 Stunden. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Gemisch auf Raumtemperatur zurückgeführt und mit Ethylether verdünnt, und das Produkt wurde einer Filtration unterworfen. Die Kristalle wurden getrocknet, um rohes Lithium-4- chlor-2-methyl-2H-indazol-3-sulfinat zu schaffen. Dieses Produkt wurde für die nachfolgende Reaktion ohne Reinigung verwendet.
45,2 g (0,4 Mol) Hydroxylamin-O-sulfonsäure wurden nach und nach zu einer Lösung, enthaltend 16 g (0,4 Mol) Natriumhydroxid in Wasser (300 ml) unter Eiskühlung zugesetzt (< 10ºC). Diese Lösung wurde auf einmal zu einer Lösung des vorangehend hergestellten rohen Lithium- 4-chlor-2-methyl-2H-indazol-3-sulfinat in Wasser (100 ml) zugesetzt. Das Gemisch wurde bei Raumtemperatur für 12 Stunden gerührt. Die gebildeten Kristalle wurden durch Filtration gesammelt, um 17,1 g (Ausbeute: 69,8%) des gewünschten 4-Chlor-2-methyl-2H-indazol-3- sulfonamids zu schaffen (leicht gelbe körnige Kristalle). Schmelzpunkt: 173-175ºC

HERSTELLUNGSBEISPIEL 12

Herstellung von 1-(4-Chlor-2-methyl-2H-indazol-3-sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin- 2-yl)harnstoff (Verbindung Nr. II-134)
0,5 g (3,3 mMol) DBU wurden zu einer Lösung, enthaltend 0,8 g (3,3 mMol) 4-Chlor-2- methyl-2H-indazol-3-sulfonamid, erhalten in Herstellungsbeispiel 11, und 0,9 g (3,3 mMol) Phenyl(-4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamat in Acetonitril (50 l) zugesetzt, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur für 12 Stunden gerührt. Das Gemisch wurde in Eiswasser gegossen und mit Zitronensäure angesäuert. Die gebildeten Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und nacheinander mit Wasser, Isopropylether und Ethylether gewaschen, um 1,2 g (Ausbeute: 85%) des gewünschten Produkts zu schaffen (farblose nadelartige Kristalle). Schmelzpunkt: 171-172ºC
Das Herbizid der vorliegenden Erfindung enthält ein Imidazolsulfonylharnstoff-Derivat, das von der allgemeinen Formel [I] oder [II] dargestellt wird, als Wirkstoff
Um die Verbindung der vorliegenden Erfindung als Herbizid zu verwenden, kann die Verbindung der vorliegenden Erfindung als solche verwendet werden. Jedoch kann sie verwendet werden in Form einer Formulierung, wie einem Staub, einem benetzbaren Pulver, einem emulgierbaren Konzentrat, einem Mikrogranulat oder einem Granulat durch dessen Vermischung mit einem Träger, einem Tensid, einem Dispergiermittel oder einem Zusatzstoff, der üblicherweise für Formulierungen verwendet wird.
Der Träger, der für solche Formulierungen verwendet wird, kann beispielsweise ein fester Träger, wie Zeeklite, Talk, Bentonit, Ton, Kaolin, Kieselgur, feines Silika, Vermiculit, Calciumcarbonat, gelöschter Kalk, Silikasand, Ammoniumsulfat oder Harnstoff, oder ein flüssiger Träger, wie Isopropylalkohol, Xylol, Cyclohexan oder Methylnaphthalin, sein.
Als Tensid oder Dispergiermittel kann ein Metallsalz von Alkylbenzolsulfonsäure, ein Metallsalz von Dinaphthylmethandisulfonsäure, ein Salz von Alkoholschwefelsäureester, ein Alkylarylsulfonat, ein Ligninsulfonat, ein Polyoxyethylenglykolether, ein Polyoxyethylenalkylarylether oder Polyoxyethylensorbitolmonoalkylat beispielsweise erwähnt werden.
Der Zusatzstoff kann beispielsweise Carboxymethylcellulose, Polyethylenglykol oder Gummiarabikum sein.
In der Praxis kann das Herbizid vor einer Anwendung auf eine geeignete Konzentration verdünnt werden, oder es kann direkt angewendet werden.
Das Herbizid der vorliegenden Erfindung kann verwendet werden zur Anwendung auf das Blätterwerk, das Erdreich oder die Wasseroberfläche. Die Mischanteile des Wirkstoffs werden geeigneterweise, je nachdem wie es der Fall erfordert, ausgewählt. Im Falle eines Staubs oder eines Granulats liegt der Anteil des Wirkstoffs geeigneterweise im Bereich von 0,01 bis 10% (nach Gewicht), vorzugsweise bei 0,05 bis 5% (nach Gewicht). Im Fall eines emulgierbaren Konzentrats oder eines benetzbaren Pulvers wird der Anteil geeigneterweise ausgewählt aus einem Bereich von 1 bis 50% (nach Gewicht), vorzugsweise 5 bis 30% (nach Gewicht). Die Dosis des Herbizids der vorliegenden Erfindung variiert in Abhängigkeit vom Typ der Verbindung, der Unkräuter, die bekämpft werden sollen, der Keimtendenz, der Umweltbedingungen und des Typs der zu verwendenden Formulierung. Im Fall eines Staubs oder eines Granulats, welches als solches verwendet wird, liegt die Dosis des Wirkstoffs jedoch geeigneterweise in einem Bereich von 0,1 g bis 5 kg, vorzugsweise von 1 g bis 1 kg, pro 10 Ar. Im Fall eines emulgierbaren Konzentrats oder eines benetzbaren Pulvers, das in flüssigem Zustand verwendet wird, liegt die Dosis des Wirkstoffs geeigneterweise in einem Bereich von 0,1 bis 50.000 ppm, vorzugsweise von 10 bis 10.000 ppm.
Ferner kann die Verbindung der vorliegenden Erfindung in Kombination mit einem Insektizid, einem Fungizid, einem anderen Herbizid, einem Pflanzenwachstums-steuernden Mittel, einem Dünger oder dergleichen, je nachdem wie es der Fall erfordert, verwendet werden.
Jetzt wird das Formulierunsverfahren anhand typischer Formulierungsbeispiele beschrieben. Die Verbindung, Typen der Additive und Mischverhältnisse sind nicht auf solche speziellen Beispiele eingeschränkt und können innerhalb breiter Bereiche verändert werden. In der folgenden Beschreibung bedeutet "Teile" "Gewichtsteile".

FORMULIERUNGSBEISPIEL 1 (benetzbares Pulver)

Zu 10 Teilen von Verbindung Nr. I-9 oder II-26 werden 0,5 Teile Polyoxyethylenoctylphenylether, 0,5 Teile Natrium-β-naphthalinsulfonat-Formalinkondensat, 20 Teile Kieselgur und 69 Teile Ton vermischt und pulverisiert, um ein benetzbares Pulver zu schaffen.

FORMULIERUNGSBEISPIEL 2 (benetzbares Pulver)

Zu 10 Teilen der Verbindung Nr. I-63 oder II-134 werden 0,5 Teile Polyoxyethylenoctylphenylether, 0,5 Teile Natrium-β-naphthalinsulfonat-Formalinkondensat, 20 Teile Kieselgur, 5 Teile feines Silika und 64 Teile Ton zugemischt und pulverisiert, um ein benetzbares Pulver zu schaffen.

FORMULIERUNGSBEISPIEL 3 (benetzbares Pulver)

Zu 10 Teilen von Verbindung Nr. I-134 oder II-104 werden 0,5 Teile Polyoxyethylenoctylphenylether, 0,5 Teile Natirum-β-naphthalinsulfonat-Formalinkondensat, 20 Teile Kieselgur, 5 Teile feines Silika und 64 Teile Calciumcarbonat zugemischt und pulverisiert, um ein benetzbares Pulver zu schaffen.

FORMULIERUNGSBEISPIEL 4 (emulgierbares Konzentrat)

Zu 10 Teilen von Verbindung Nr. I-92 oder II-64 werden 60 Teile eines Gemisches, umfassend gleiche Mengen aus Xylol und Isophoron, sowie 10 Teile eines Gemisches, umfassend ein Polyoxyethylensorbitolalkylat-Tensid, ein Polyoxyethylenalkylarylpolymeres und ein Alkylaryl sulfonat zugesetzt, und das Gemisch wurde gründlich vermischt, um ein emulgierbares Konzentrat zu schaffen.

FORMULIERUNGSBEISPIEL 5 (Granulat)

10 Teile von Verbindung Nr. I-64 oder II-142, 80 Teile eines Bulkingmittels, umfassend ein 1 : 3-Gemisch aus Talk und Bentonit, 5 Teile feines Silika, 5 Teile eines Gemisches, umfassend ein POlyoxyethylensorbitolalkylat-Tensid, ein Polyoxyethylenalkylarylpolymeres und eine Alkylarylsulfonat, sowie 10 Teile Wasser wurden vermischt und gründlich verknetet, um eine Paste zu schaffen, welche extrudiert wurde aus Sieböffnungen mit einem Durchmesser von 0,7 mm. Das extrudierte Produkt wurde getrocknet und anschließend in eine Länge von 0,5 bis 1 mm geschnitten, um Körner zu schaffen.
Die Verbindung der vorliegenden Erfindung, die von der allgemeinen Formel [I] oder [II] dargestellt wird, ist geeignet zur Bekämpfung einjähriger Unkräuter, wie Hirse (Echinochloa oryzicola), Cypergras (Cyperus difformis) und Monochoria (Monochoria vaginalis) sowie perennierende Unkräuter, wie Pfeilkraut (Sagittaria maea), Pfeilkraut (Sagittaria trifolia), Cypergras (Cyperus serotinus), Wassernuß (Eleocharis kuroguwai), Binse (Scirpus iuncoides) und Pfeilkraut (Alisma canaliculatum), welche in Maisfeldern keimen. Ferner zeigt sie hervorragende herbizide Effekte gegenüber verschiedenen Unkräutern, die problematisch in Hochlandfeldern sind, einschließlich Brcitblatt-Unkräuter, wie Wasserpfeffer (Polygonum lapathifolium), grüner Amarant (Amaranthus viridis), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), Labkraut (Galium aparine), Sternmiere (Stellaria media), Indianische Malve (Abutilon theophrasti), stachlige Sida (Sida spinosa), Hemp Sesbania (Sesbania Exaltata), Trichterwinde (Ipomoea spp) und gemeine Spitzklette (Xanthium strumarium), perennierende und einjährige Syperacius-Unkräuter, wie Cypergras (Cyperus rotundus), Cypergras (Cyperus esculentus), Cypergras (Cyperus brevifolius var. leiolepis), Cypergras (Cvperus microiria) und Cypergras (Cyperus iria), und Graminus-Unkräuter, wie Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), Labkraut (Eleusine indica), Fuchsschwanzgras (Setaria viridis), einjähriges Rispengras (Poa annua), Wilde Negerhirse (Sorghum halepense), Fuchsschwanzgras (Alopecurus aequalis) und Hafer (Avena fatua) über einen breiten Bereich vom Preemergenzstadium bis zum Wachstumsstadium.
Andererseits ist das Herbizid der vorliegenden Erfindung in hohem Maße sicher gegenüber Erntepflanzen und zeigt besonders hohe Sicherheit gegenüber beispielsweise Reis, Weizen, Gerste, Mais, Sorghum und Zuckerrüben.
Jetzt werden die Effekte der Verbindung der vorliegenden Erfindung anhand von Testbeispielen beschrieben.

TESTBEISPIEL 1 (Test auf herbizide Effekte bei Reisfeld-Bodenbehandlung

In einem Plastikbehälter (Oberfläche: 100 cm²), der mit Reisfeldboden gefüllt war, wurden nach Bedecken und Pfützen und Einebnung Hühnerhirse (Ec), Monochoria (Mo) und Binse (Sc) ausgesät und mit Wasser zu einer Tiefe von 3 cm geflutet. Am nächsten Tag wurde ein benetzbares Pulver, das im Einklang mit Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, mit Wasssr verdünnt und tropfenweise auf die Wasseroberfläche angewendet. Die Dosis betrug 100 g des Wirkstoffs prö 10 Ar. Die Pflanzen wurden anschließend in einem Gewächshaus kultiviert, und die Wertung der herbiziden Wirkungen wurde am 21. Tag nach Anwendung im Einklang mit den Standards, wie sie in Tabelle 4 gezeigt werden, durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 4 Tabelle 5 Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung)

TESTBEISPIEL 2 (Test au herbizide Effekte bei Hochlandfeld-Bodenbehandlung)

In einem Plastikbehälter (Oberfläche: 120 cm²9, der mit Hochland-Feldboden gefüllt war, wurden Wasserpfeffer (Po), Amarant (Am), weißer Gänsefuß (Ch) und Cypergras (Ci) ausgesät und mit Boden bedeckt. Ein benetzbares Pulver, das im Einklang mit Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, wurde mit Wasser verdünnt und gleichmäßig auf die Bodenoberfläche mit einem kleinen Sprüher in einer Menge von 100 1/10 Ar angewendet, um 100 g des Wirkstoffs pro 10 Ar anzuwenden. Die Pflanzen wurden anschließend in einem Gewächshaus kultiviert, und die Bewertung der herbiziden Effekte wurde am 21. Tag nach der Anwendung im Einklang mit den Standards, wie sie in Tabelle 4 identifiziert werden, durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 6 gezeigt. Tabelle 6 Tabelle 6 (Fortsetzung) Tabelle 6 (Fortsetzung) Tabelle 6 (Fortsetzung) Tabelle 6 (Fortsetzung) Tabelle 6 (Fortsetzung) Tabelle 6 (Fortsetzung)

TESTBEISPIEL 3 (Test auf herbizide Effekte durch Hochlandfeld-Blätterwerkbehandlung

In einem Plastikbehälter (Oberfläche: 120 cm²), der mit Hochlandboden gefüllt war, wurden Wasserpfeffer (Po), Amarant (Am), weißer Gänsefuß (Ch) und Cypergras (Ci) ausgesät und mit Boden bedeckt und in einem Gewächshaus für 2 Wochen kultiviert. Ein benetzbares Pulver, das im Einklang mit Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, wurde mit Wasser verdünnt und auf das gesamt Blätterwerk der Pflanzen von oben mit einem Small-sized-Sprayer in einer Menge von 100 l/10 Ar angewendet, um 10 g des Wirkstoffs pro 10 Ar anzuwenden. Die Pflanzen wurden anschließend im Gewächshaus kultiviert, und die Bewertung der herbiziden Effekte wurde am 14. Tag nach der Behandlung im Einklang mit den Standards, wie sie in Tabelle 4 identifiziert werden, durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt. Tabelle 7 Tabelle 7 (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung)

TESTBEISPIEL 4 (Test auf Erntepflanzen-Selektivität durch Reisfeld-Bodenbehandlung)

In einem 1/10.000a Plastikbehälter wurde Reisfeldboden eingefüllt, bewässert, paddled und leveled. Anschließend wurde Hühnerhirse (Ec), Monochoria (Mo) und Binse (Sc) in einer Tiefe von 0,5 cm ausgesät. Ferner wurden zwei Setzlinge Reis (Or) im Zwei-Blatt-Stadium in eine Transplantationstiefe von 2 cm umgesetzt. Anschließend wurde der Behälter zu einer Wassertiefe von 3 cm geflutet. Am nächsten Tag wurde eine vorgeschriebene Menge des Wirkstoffs (gai/10a) eines benetzbaren Pulvers, das im Einklang mit Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, mit Wasser verdünnt und tropfenweise auf die Wasseroberfläche angewendet. Die Pflanzen wurden anschließend in einem Gewächshaus kultiviert, und eine Bewertung der herbiziden Wirkungen und der Phytotoxizität wurde am 28. Tag nach der Anwendung im Einklang mit den Standards, wie sie in Tabelle 4 identifiziert werden, durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 8 gezeigt. Tabelle 8 Tabelle 8 (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung)
Vergleichsverbindung A: offenbart in japanischer ungeprüfter Patentveröffentlichung Nr. 95091/1992 (Verbindung Nr. 1)

TESTBEISPIEL 5 (Test auf Erntepflanzen-Selektivität bei Hochland-Bodenbehandlung)

IN einem Plastikbehälter (Oberfläche 600 cm²), der mit Hochlandfeldboden gefüllt war, wurden Samen oder Knollen von Weizen (Tr), Mais (Ze), Sorghum (Gs), Wasserpfeffer (Po), Amarant (Am), Gänsefuß (Ch), Indianische Malve (Ab), Trichterwinde (Ip), Spitzklette (Xa) und Cypergras (CR) eingepflanzt und mit Boden bedeckt. Am nächsten Tag wurde eine vorgeschriebene Menge des Wirkstoffs (gai/ 10a) eines benetzbaren Pulvers, das im Einklang mit Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, mit Wasser verdünnt und gleichmäßig auf die Bodenoberfläche durch einen Small-sized-Sprayer in einer Menge von 100 1/pro 10 Ar angewendet. Die Pflanzen wurden anschließend in einem Gewächshaus kultiviert, und die Bewertung der herbiziden Effekte wurde am 21. Tag nach der Anwendung im Einklang mit den Standards, wie sie in Tabelle 4 identifiziert werden, durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 9 gezeigt. Tabelle 9 Tabelle 9 (Fortsetzung)

TESTBEISPIEL 5 (Test auf Erntepflanzen-Selektivität durch Hochlandfeld-Blätterwerksbehandlung)

In einem Plastikbehälter (Oberfläche: 600 cm²), der mit Hochlandfeldboden gefüllt war, wurden Samen oder Knollen von Weizen (Tr), Mais (Ze), Sorghum (Gs), Wasserpfeffer (Po), Amarant (Am), Gänsefuß (Ch), Indianische Malve (Ab), Trichterwinde (Ip), Spitzklette (Xa) und Cypergras (CR) eingepflanzt, mit Boden bedeckt und in einem Gewächshaus für 2 Wochen kultiviert. Anschließend wurde eine vorgeschriebene Menge des Wirkstoffs (gai/10a) eines benetzbaren Pulvers, das im Einklang mit Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, mit Wasser verdünnt und auf das gesamte Blätterwerk der Pflanzen von oben durch einen Smallsized-Sprayer in einer Menge von 100 l/pro 10 Ar angewendet. Die Pflanzen wurden anschließend in einem Gewächshaus kultiviert, und die Bewertung der herbiziden Wirkungen wurde am 14. Tag nach der Behanldung in Einklang mit den Standards, die in Tabelle 4 identifiziert werden, durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 10 gezeigt. Tabelle 10 Tabelle 10 (Fortsetzung)

Claims

1. Indazolsulfonylharnstoff-Derivat der allgemeinen Formel:

{wobei R¹ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Benzyloxyalkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Phenylsulfonylgruppe, eine Dialkylaminosulfonylgruppe, eine Halogenalkylcarbonylgruppe, eine Alkylcarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe oder eine Alkenylgruppe steht, R² und R³ gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe, eine Alkylcarbonylalkylgruppe, eine Cycloalkylcarbonylalkylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylalkylgruppe, eine Dialkylaminoalkylgruppe, eine Dialkylaminosulfonylalkylgruppe, eine Azidoalkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine Azidgruppe, eine Aminogruppe, eine Monoalkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Benzylaminogruppe, eine Alkylcarbonylaminogruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, eine Benzoylaminogruppe, eine Alkoxycarbonylaminogruppe, eine Phenoxycarbonylaminogruppe, eine Alkylsulfonylaminogruppe, wobei die Aminogruppe mit einer Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Phenylsulfonylaminogruppe, wobei die Aminogruppe mit einer Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Alkylidenaminogrupe, eine Benzylidenaminogruppe, eine Tetrazolylgruppe, die substituiert sein kann, eine Gruppe der Formel -COR&sup4; (wobei R&sup4; für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgrupe, eine Alkyl gruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Halogenalkoxygruppe, eine Alkoxyalkoxygrupe, eine Alkenyloxygruppe, eine Halogenalkenyloxygruppe, eine Alkinyloxygruppe, eine Benzyloxygruppe oder eine Phenoxygruppe steht), eine Gruppe der Formel -C(O)NR&sup5;R&sup6; (wobei R&sup5; und R&sup6; gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Alkoxygruppe stehen), eine Gruppe, die von der Formel -SR&sup7; dargestellt wird (wobei R&sup7; für ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe oder eine Halogenalkylgruppe steht), eine Gruppe der Formel - SO&sub2;NR&sup5;R&sup6; (wobei R&sup5; und R&sup6; die gleiche Bedeutung wie oben definiert haben), eine Gruppe der Formel -S(O)nR&sup8; (wobei n für eine ganze Zahl aus 1 oder 2 steht und R&sup8; für eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine Halogenalkylgruppe steht), eine Gruppe der Formel -OR&sup9; [wobei R&sup9; für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Benzylgruppe (wobei diese Gruppe mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe oder einer Alkoxygruppe substituiert sein kann), eine Halogenalkylgruppe, eine Halogenalkenylgruppe, eine Phenylgruppe (wobei diese Gruppe mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe oder einer Alkoxygruppe substituiert sein kann), eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkoxyalkoxyalkylgruppe, eine Halogenalkoxyalkylgruppe, eine Benzyloxyalkylgruppe, eine Phenoxyalkylgruppe, eine Alkylthioalkylgruppe, eine Dialkylaminoalkylgruppe, eine Azidoalkylgruppe, eine Alkylcarbonylgruppe, eine Halogenalkylcarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Alkylidenaminogruppe, eine Dialkylidenaminogruppe, eine Benzylidenaminogruppe oder eine Alkoxycarbonylalkylgruppe steht], oder der Formel -C(=NOR¹&sup0;)R¹¹ (wobei R¹&sup0; für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Halogenalkylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, und R¹¹ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Halogenalkylgruppe oder eine Phenylgruppe steht) steht, R² und R³ zusammen einen Ring bilden können mit einer Alkylgruppe, die ein Heteroatom enthalten kann, A und B gleich oder verschieden sind und für eine Alkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Monoalkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, ein Halogenatom oder eine Halogenalkoxygruppe steht, Z für eine Methingruppe oder ein Stickstoffatom steht, X für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, und Y für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxyalkylgruppe steht.

2. Indazolsulfonylharnstoff-Derivat der allgemeinen Formel [I] nach Anspruch 1 (wobei R¹ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe steht, R² und R³ gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Halogenalkoxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylgruppe, eine Nitrogruppe oder eine Cyanogruppe stehen, A und B gleich oder verschieden sind und für eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe oder ein Halogenatom stehen, und Z für eine Methingruppe oder ein Stickstoffatom steht.

3. Indazolsulfonylharnstoff-Derivat der allgemeinen Formel [II] nach Anspruch 1 (wobei R¹ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, R² sund R³ gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Halogenalkenyloxygrupe, eine Alkoxycarbonylalkoxygruppe, eine Cycloalkylalkoxygruppe, eine Dialkylaminalkoxygruppe, eine Alkoxyalkoxygruppe, eine Halogenalkoxygruppe, eine Alklnyloxygruppe, eine Alkenyloxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Dialkylaminocarbonylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine Monoalkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe oder eine Benzylaminogruppe stehen, A und Z gleich oder verschieden sind und für eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe oder ein Halogenatom stehen, und Z für eine Methingruppe oder ein Stickstoffatom steht.

4. Indazolsulfonamid-Derivat der allgemeinen Formel:

(wobei R¹, R² und R³ die gleichen Bedeutungen wie sie in Anspruch 1 definiert werden, haben).

5. Indazolsulfonamid-Derivat der allgemeinen Formel:

(wobei R¹, R² und R³ die gleichen Bedeutungen, wie sie in Anspruch 1 definiert werden, haben).

6. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel:

(wobei R¹, R², R³, A, B, X, Y und Z die gleichen Bedeutungen, wie sie in Anspruch 1 definiert werden, aufweisen), welches umfaßt eine Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel:

(wobei R¹, R² und R³ die gleichen Bedeutungen, wie sie in Anspruch 1 definiert werden, aufweisen) und eine Verbindung der allgemeinen Formel:

(wobei A, B, X, Y und Z die gleichen Bedeutungen, wie sie in Anspruch 1 definiert werden, aufweisen).

7. Herbizid, enthaltend den Indazolsulfonylharnstoff, wie er in Anspruch 1 definiert wird, als Wirkstoff.