DE69426258T2

DE69426258T2 - Druckplatten-material und verfahren zur herstellung desselben

Info

Publication number: DE69426258T2
Application number: DE69426258T
Authority: DE
Inventors: Yoshinori Funaki; Kazuo Notsu
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1993-08-13
Filing date: 1994-08-10
Publication date: 2001-03-15
Anticipated expiration: 2014-08-11
Also published as: WO1995005287A1; JPH0768963A; EP0666184B1; DE69426258D1; US6030712A; EP0666184A1; EP0666184A4

Description

Diese Erfindung bezieht sich auf eine Druckplatte, die unter anderen Verwendungen mit Laserlicht zur Verwendung im Tiefdruck, geformt werden kann, und auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist eine Laser geformte Druckplatte bekannt, die eine Mischung von Polyethylen und Ruß, als Blatt geformt, bekannt. Diese Druckplatte erfordert jedoch Laserstrahlung von hoher Energie zur Schaffung eines konkav-konvexen (dreidimensionalen) Musters auf seiner Oberfläche. Aus diesem Grund ist noch keine Druckplatte, auf welcher ein dreidimensionales Muster mit Laserstrahlung von niedriger Energie hergestellt werden kann, gewerblich geschaffen worden.
Inzwischen ist ein mit Nitrocellulose für erhöhte Empfindlichkeit ergänztes Aufzeichnungsmaterial bekannt, aber diesem Material mangelt es an der für eine Druckplatte erforderlichen Festigkeit. So beschreibt beispielsweise die japanische Patentveröffentlichung Nr. 51-35144 eine Bildherstellungstechnologie, welche das Beschichten eines Trägers mit einer fotoempfindlichen Zusammensetzung, die Nitrocellulose und Ruß enthält, und das Bestrahlen des beschichteten Trägers mit Laserlicht von der Rückseite des Trägers umfasst, um ein Bild zu bilden. In dieser Literaturstelle des Standes der Technik ist eine Ausführungsform beschrieben, in welcher eine Tinte auf die fotoempfindliche Schicht zum Drucken übertragen wird. Ferner beschreibt die japanische Offenlegungsschrift Nr. 5-8367 eine Tiefdruckplatte mit einer fotoempfindlichen Schicht, die Nitrocellulose und Ruß enthält. Diese fotoempfindlichen Schichten sind jedoch ausnahmslos von niedriger Festigkeit, so dass die Endmaterialien praktisch nicht als Druckplatten verwendbar sind.
Die Festigkeit einer Druckplatte hängt nicht nur von der Festigkeit der fotoempfindlichen Schicht, sondern auch von der Festigkeit des Trägers ab. Wenn z. B. ein kristalliner Polyesterfilm, beispielsweise ein biaxial orientierter Polyethylenterephthalatfilm, als Träger verwendet wird, variiert seine Festigkeit entsprechend den Verarbeitungsbedingungen, wie der Beschichtung mit einer fotoempfindlichen Zusammensetzung. Daher sind die inhärenten Leistungscharakteristiken des kristallinen Polyesters nicht vollständig ausgeprägt, so dass die Druckplatte nicht mit ausreichend hoher Festigkeit ausgestattet ist.
Ferner ist es für jede Druckplatte erforderlich, einen hohen Grad an Oberflächenglattheit zu haben, um Hintergrundflecken des Druckes aufgrund von Rückständen der Drucktinte auf der Plattenoberfläche auszuschließen. Die Oberflächenglattheit der Druckplatte, die unter Verwendung einer Nitrocellulose und Ruß enthaltenden fotoempfindlichen Zusammensetzung hergestellt wurde, ist jedoch nicht hoch. Die raue Plattenoberfläche ist für schmutzfreie Drucke nicht förderlich.
Insbesondere wenn die Drucktinte eine Tinte auf Wasserbasis ist, welche leicht handhabbar ist und hohe Sicherheit und Hygieneanforderungen erfüllt, ist es schwierig, die überschüssige Tinte von der Druckplatte mit einer Klinge abzukratzen, selbst wenn die Platte eine glatte Oberfläche hat, wahrscheinlich weil die verwendete Tinte eine höhere Oberflächenspannung hat als die Tiefdruckplattentinte, welche ein organisches Lösungsmittel enthält. Das Misslingen, die Plattenoberfläche gründlich mit einer Klinge zu reinigen, führt zu Tintenrückständen auf der Platte und daher zu fleckigen Drucken.
Die japanische Patentveröffentlichung Nr. 51-6569 beschreibt eine Druckplatte zur Bildherstellung mit einer fotoempfindlichen Schicht, die Nitrocellulose als ein selbst oxidatives Bindemittel, Ruß als teilchenförmiges Pigment, befähigt zur Absorption von Laserenergie, und Melaminharz als Härtungsmittel (Vernetzungsmittel) enthält. Diese Literaturstelle beschreibt Beispiele, in welchen weiterhin ein Alkydharz, ein Methylmethacrylatharz, ein Butyralharz, ein Epoxyharz oder ein Novolakharz verwendet wird. Das in der vorstehenden Literaturstelle beschriebene fotoempfindliche Material ist jedoch zur Verwendung in dem Verfahren zur Herstellung einer lithografischen oder Flachdruckplatte ausgelegt, umfassend das Kontaktieren der fotoempfindlichen Überzugsschicht, aufgebracht auf einen Träger mit einer Polyvinylalkohol-Überzugsschicht, aufgebracht auf eine Aluminiumplatte und das Bestrahlen derselben mit Laserlicht von der Rückseite des Trägers, um dadurch ein Bild entsprechend dem bestrahlten Bereich auf die Aluminiumplatte zu übertragen. Sie ist daher keine Druckplatte, welche zu der Kategorie gehört, in welcher eine Drucktinte direkt auf eine fotoempfindliche Schicht zum Drucken übertragen wird. Ferner sind die Empfindlichkeit und die Filmfestigkeit der fotoempfindlichen Schicht, die mit dem fotoempfindlichen Material gebildet wird, nicht ausreichend hoch, so dass das Produkt, wie es ist, kaum als eine Druckplatte verwendet werden kann.
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Druckplatte, auf der ein konkav-konvexes (dreidimensionales) Muster selbst bei einer niedrigen Laserenergieleistung gebildet werden kann, und die eine hohe Filmfestigkeit hat, und ein Verfahren zur Herstellung der Druckplatte zur Verfügung zu stellen.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Druckplatte mit einer hohen Empfindlichkeit gegenüber Laserlicht, die zur Bildung eines konvex-konkaven Musters mit hoher Genauigkeit verwendbar ist, und ein Verfahren zur Herstellung der Druckplatte zur Verfügung zu stellen.
Es ist eine noch weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Druckplatte, die in einem Druckverfahren verwendet werden kann, umfassend das Übertragen einer Drucktinte direkt auf die Oberfläche ihrer Schicht mit einem mit Laserlicht hergestellten konkav-konvexen Muster die ausgezeichnete Festigkeit, Beständigkeit und Verschleißbeständigkeit (Druckbeständigkeit beim Drucken) in Verbindung mit dem Drucken und ein Verfahren zur Herstellung der Druckplatte zur Verfügung zu stellen.
Es ist eine noch andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Druckplatte mit einem hohen Grad an Oberflächenglattheit, die ein Fleckigwerden des Hintergrunds des Druckes hemmt, und ein Verfahren zur Herstellung der Druckplatte zur Verfügung zu stellen.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Druckplatte, welche durch Abkratzen von überschüssiger Drucktinte von ihrer Oberfläche mittels einer Klinge gereinigt werden kann, selbst wenn eine Drucktinte auf Wasserbasis verwendet wird, und daher ein minimales Fleckigwerden des Hintergrunds des Druckes ergibt, und ein Verfahren zur Herstellung der Druckplatte zur Verfügung zu stellen.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung führten intensive Forschungen durch, um die vorstehend genannten Aufgaben zu lösen und fanden, dass durch Bilden einer foto empfindlichen Schicht, umfassend Nitrocellulose, ein schwarzes Färbemittel und ein spezielles organisches Bindemittel, eine Druckplatte erhalten werden kann, die eine fotoempfindliche Schicht hat, welche bei Belichtung mit Laserstrahlung stark thermisch abbaubar ist und eine hohe Filmfestigkeit hat, und dass die Oberflächenglattheit und Oberflächenspannung der fotoempfindlichen Schicht die Bedruckbarkeit bemerkenswert beeinflussen. Die vorliegende Erfindung ist auf der Grundlage der vorgenannten Feststellungen entwickelt worden.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung eines Materials für eine Druckplatte, worin das Material umfasst einen Träger, auf dem eine fotoempfindliche Schicht angeordnet ist, enthaltend Nitrocellulose, ein schwarzes Färbemittel und, als ein organisches Bindemittel, ein lineares, nicht kristallines, thermoplastisches Polyesterharz, welches in organischen Lösungsmitteln löslich ist, wobei die fotoempfindliche Schicht (1) eine Oberflächenrauheit von nicht größer als Rmax. 2,0 um oder (2) eine Oberflächenspannung hat, die äquivalent zu einem Benetzbarkeitsindex von nicht größer als 36 mN/m ist.
Die Druckplatte der vorliegenden Erfindung umfasst einen Träger, auf dem eine fotoempfindliche Schicht angeordnet ist, die Nitrocellulose, ein schwarzes Färbemittel und ein lineares, nicht kristallines, thermoplastisches Polyesterharz umfasst, welches in organischen Lösungsmitteln löslich ist, wobei die fotoempfindliche Schicht (1) eine Oberflächenrauheit von nicht größer als Rmax. 2,0 um oder (2) eine Oberflächenspannung hat, die äquivalent zu einem Benetzbarkeitsindex von nicht größer als 36 mN/m ist.
Als Nitrocellulose kann eine Vielzahl von Nitrocellulosen verwendet werden, die mit Laserlicht chemisch zersetzt werden können, z. B. eine Nitrocellulose mit einem Stickstoffgehalt von 10 bis 14%, einem Polymerisationsgrad in dem Bereich von 10 bis 1500 und einer Lösungsviskosität gemäß dem Japanischen Industriestandard (JIS) K6703 von 20 bis 1/10 Sekunde. Das schwarze Färbemittel umfasst eine Vielzahl von Substanzen, die zur Absorption von Laserlicht befähigt sind, z. B. Ruß. Für eine verbesserte Festigkeit kann die fotoempfindliche Schicht ein Vernetzungsmittel enthalten. Weiterhin kann die fotoempfindliche Schicht ein Wasser abstoßendes Mittel zur Kontrolle des Oberflächenbenetzbarkeitsindex enthalten.
Als Träger kann ein flexibler transparenter Träger, wie ein biaxial orientierter Polyethylenterephthalatfilm, verwendet werden. Da der Träger die Festigkeit der Druckplatte beeinflusst, beträgt die Dichte des Polyethylenterephthalatfilmträgers vorzugsweise weniger als 1,39.
Die vorgenannte Druckplatte kann z. B. für den Tiefdruck oder den Flexodruck verwendet werden, und als Drucktinte wird gewöhnlich eine Drucktinte auf Wasserbasis verwendet.
Die vorgenannte Druckplatte kann hergestellt werden durch Beschichten eines Trägers, z. B. eines biaxial verstreckten oder orientierten Polyethylenterephthalatfilms mit einer Dichte von weniger als 1,39, mit einer Beschichtungszusammensetzung, umfassend Nitrocellulose, ein schwarzes Färbemittel und ein lineares, nicht kristallines, thermoplastisches Polyesterharz, welches in organischen Lösungsmitteln löslich ist, um eine lichtempfindliche Schicht zu ergeben, die mit Laserlicht geformt werden kann. Die vorstehend genannte Beschichtungszusammensetzung kann ferner ein Vernetzungsmittel und/oder ein Wasser abstoßendes Mittel enthalten.
Der Begriff "Film", wie er in dieser Beschreibung verwendet wird, umfasst ein Blatt, falls nicht anders angegeben.
Die Art der in die fotoempfindliche Schicht einzuverleibenden Nitrocellulose ist nicht speziell beschränkt, wenn sie nur thermisch abbaubar ist. Der Stickstoffgehalt der Nitrocellulose beträgt im Allgemeinen 10 bis 14%, vorzugsweise 11 bis 12,5% und weiter vorzugsweise 11,5 bis 12,2%. Der Polymerisationsgrad der Nitrocellulose kann innerhalb eines breiten Bereiches von z. B. 10 bis 1500 ebenfalls frei gewählt werden. Der bevorzugte Polymerisationsgrad der Nitrocellulose kann z. B. 10 bis 900 und insbesondere 15 bis 150 betragen. Die bevorzugte Nitrocellulose umfasst eine Nitrocellulose mit einer Lösungsviskosität von 20 bis 1/10 Sekunde, vorzugsweise 10 bis 1/8 Sekunde, bestimmt gemäß JIS K6703 "Industrial Cellulose" (die Viskositätsbezeichnung von Hercules Powder Company). Die praktisch verwendete Nitrocellulose hat eine Lösungsviskosität von 5 bis 1/8 Sekunde, insbesondere 1 bis 1/8 Sekunde. Falls notwendig, können zwei oder mehr Arten von Nitrocellulose in Kombination verwendet werden.
Die Menge der Nitrocellulose kann aus dem Bereich ausgewählt werden, der die Empfindlichkeit der fotoempfindlichen Schicht nicht nachteilig beeinflusst und kann 5 bis 300 Gewichtsteile, vorzugsweise 20 bis 200 Gewichtsteile und weiter vorzugsweise 30 bis 150 Gewichtsteile betragen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des organischen Bindemittels. Die Nitrocellulose kann praktisch in einer Menge von 5 bis 100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des organischen Bindemittels verwendet werden.
Das schwarze Färbemittel umfasst eine Vielzahl von Absorbenzien, welche Laserenergie mit hoher Wirksamkeit absorbieren, z. B. schwarze Farbstoffe und Ruß. Die bevorzugte Art des schwarzen Färbemittels umfasst Ruß, und insoweit der Zusammensetzung eine hohe Dispersionsstabilität verliehen werden kann, können sämtliche der in ASTM definierten und/oder für welche Verwendungen auch immer (z. B. Farben, Kautschuk, Trockenbatterien) angegebenen Arten verwendet werden. Zum Beispiel umfasst der Ruß Ofenruß, Thermalruß, Kanalruß, Lampenruß und Acetylenruß.
Das schwarze Färbemittel, wie Ruß, kann in Form von Farbschuppen oder einer Farbpaste verwendet werden, welche durch vorheriges Dispergieren des schwarzen Färbemittels in Nitrocellulose und/oder einem organischen Bindemittel hergestellt werden können, in welchem Falle seine Dispersion erleichtert ist. Solche Schuppen und eine solche Paste sind aus handelsüblichen Quellen einfach erhältlich.
Die Menge des schwarzen Färbemittels kann aus dem Bereich ausgewählt werden, der die Empfindlichkeit der fotoempfindlichen Schicht nicht nachteilig beeinflusst, und kann z. B. 0,5 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsteile und weiter vorzugsweise 10 bis 35 Gewichtsteile betragen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des organischen Bindemittels. Das schwarze Färbemittel kann praktisch in einer Menge von 10 bis 40 Gewichtsteilen verwendet werden, bezogen auf 100 Gewichtsteile des organischen Bindemittels.
Zusätzlich zu dem vorstehenden linearen, nicht kristallinen, thermoplastischen Polyesterharz, welches in organischen Lösungsmitteln löslich ist, kann die fotoempfindliche Schicht andere organische Bindemittel enthalten, wenn diese die Empfindlichkeit für Laserlicht und die Druckempfindlichkeit beim Drucken nicht nachteilig beeinflusst. Solche zusätzlichen Bindemittel umfassen wärmehärtbare Harze, wie ein phenolisches Harz, ein Epoxyharz oder ein Vinylesterharz, thermoplastische Harze, wie ein Polyvinylchlorid, ein Acrylharz, ein Harz auf Styrolbasis, ein Polycarbonat, ein Polyesterharz, welches kein lineares, nicht kristallines, thermoplastisches Polyesterharz ist, das in organischen Lösungsmitteln löslich ist, oder ein Polyamid, und andere Harze, wie natürlich vorkommende Harze. Diese organischen Bindemittel können allein oder in Kombination verwendet werden.
Bevorzugte zusätzliche organische Bindemittel umfassen thermoplastische Harze, insbesondere solche Harze, welche mit einem Vernetzungsmittel ausgehärtet werden können. Die bevorzugten zusätzlichen Bindemittel umfassen Polyesterharze, die mit hoher Empfindlichkeit gegenüber Laserlicht bereitgestellt werden können und hoch beständig gegen Lösungsmittel und Verschleiß sind, insbesondere aromatische Polyester. Wenn die Nitrocellulose, schwarzes Färbemittel und Polyesterharz in Kombination verwendet werden, kann ein konkav-konvexes Muster (dreidimensionales Muster) mit hoher Genauigkeit selbst bei niedriger Laserenergieleistung gebildet werden, und zusätzlich kann die Filmfestigkeit der fotoempfindlichen Schicht erhöht werden. Weiter kann eine hohe Druckbeständigkeit beim Drucken erwartet werden, selbst wenn eine Drucktinte direkt auf die mit einem dreidimensionalen Muster versehene fotoempfindliche Schicht übertragen wird.
Als das zusätzliche Polyesterharz kann eine Vielzahl von Polyestern verwendet werden, die erhältlich sind durch Kondensieren einer Polycarbonsäure oder eines Säureanhydrids oder eines niedrigen Alkoholesters davon mit einem mehrwertigen Alkohol. Ferner können auch Hydroxycarbonsäuren in der Kondensationsreaktion verwendet werden.
Die Polycarbonsäurekomponente umfasst z. B. aromatische Carbonsäuren, wie Phthalsäure, isophthalsäure, Terephthalsäure, eine Methyl-substituierte Terephthalsäure, Trimellithsäure oder Pyromellithsäure, und die entsprechenden Anhydride; gesättigte oder ungesättigte aliphatische Carbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure, und die entsprechenden Anhydride. Die praktisch bevorzugte Polycarbonsäurekomponente umfasst aromatische Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure und die entsprechenden Anhydride, und gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure, Azelainsäure oder Sebacinsäure. Die Hydroxycarbonsäure umfasst z. B. β-Hydroxypropionsäure und β-Hydroxybuttersäure.
Als mehrwertige Alkoholkomponente können z. B. erwähnt werden aliphatische zweiwertige Alkohole, wie Ethylenglycol, Propylenglycol, Trimethylenglycol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol oder Neopentylglycol; Polyoxyalkylenglycole, wie Diethylenglycol, Triethylenglycol, Tetraethylenglycol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol oder Tetraprapylenglycol; aliphatische mehrwertige Alkohole, wie Glycerin, Trimethylolpropan, Trimethylolethan oder Pentaerythritol; alicyclische mehrwertige Alkohole, wie ein Cyclohexandiol oder hydriertes Bisphenol A; und aromatische mehrwertige Alkohole, wie Bisphenol A-Alkylenoxid-Addukte, z. B. 2,2-Bis(4-dihydroxyethylphenyl)- propan und 2,2-Bis(4-dihydraxypropylphenyl)propan.
Das Polyesterharz kann Hydroxyl- und/oder Carbonsäuregruppen enthalten. Das Molekulargewicht des Polyesterharzes kann z. B. 1000 bis 100000 und vorzugsweise 2000 bis 50000 betragen.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyesterharz ist ein lineares Polyesterharz, welches in organischen Lösungsmitteln löslich und nicht kristallin ist. Ein solches Polyesterharz umfasst Polyester, welche aromatische(n) Ring(e) enthalten, wie Öl freie aromatische Polyester mit hoher Beständigkeit gegen Lösungsmittel und Verschleiß. Der aromatische Ring des Polyesters ist gewöhnlich von einer aromatischen Polycarbonsäure abgeleitet, wie Terephthalsäure, Phthalsäure oder Isophthalsäure. Solche Polyesterharze umfassen modifizierte Polyester (modifiziertes Polyethylenterephthalat), hergestellt durch teilweises Ersetzen der Ethylenglycol- und/oder Terephthalsäureeinheit des Polyethylenterephthalats durch ein verschiedenes Diol (z. B. Triethylenglycol, Cyclohexandimethanol) und/oder Dicarbonsäure (z. B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure).
Zur Hemmung von Hintergrundflecken von Drucken enthält die vorstehend genannte fotoempfindliche Schicht vorzugsweise ein Wasser abstoßendes Mittei. Als Beispiele des Wasser abstoßenden Mittels können genannt werden Siliconverbindungen, repräsentiert durch Organosiloxane (z. B. Siliconöle, wie Polydimethylsiloxan, Polydiphenylsiloxan, Polymethylphenylsiloxan; modifizierte Silicone, wie ein Polyether-modifiziertes Dimethylsiloxan, ein Amino-modifiziertes Polydimethylsiloxan; Silicongummi (gummiartiges Silicon), Siliconkautschuk, Siliconkupplungsmittel, enthaltend eine reaktive Gruppe wie Amino, Glycidyl, Methoxy), Fluorverbindungen, repräsentiert durch Fluorkohlenstoffverbindungen (z. B. Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht, wie Fluorkohlenstoff, Benzotrifluorid, Perfluorbenzol, Pertluormethyldecalin, ein Homo- oder Copolymer von Chlortrifluorethylen mit einem niedrigereren Polymerisationsgrad; und Polymere, wie Fluorharz, ein Homo- oder Copolymer von Fluor enthaltendem (Meth)acrylmonomer, und solche Copolymere und Pfropfpolymere, welche ein Organosiloxan oder eine Fluorkohlenstoffeinheit enthalten. Die unmittelbar vorstehend genannten Copolymere und Pfropfcopolymere umfassen ein funktionelles kammförmiges Pfropfcopolymer, welches erhältlich ist durch Copolymerisieren eines Makromonomers mit funktionellen Monomeren (z. B. ungesättigten Verbindungen, wie Fluor oder Silicium enthaltende Acrylmonomere), und diese Polymere sind im Handel erhältlich von Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., Japan als "Aron G Reihen" von Fluor enthaltenden Pfropfpolymeren und Siliconpfropfpolymeren. Diese Wasser abstoßenden Mittel sind im Allgemeinen bei Raumtemperatur nicht flüchtig und entweder flüssig, viskos oder harzartig.
Diese Wasser abstoßenden Mittel können aus handelsüblichen Quellen erhalten werden. So ist unter Wasser abstoßenden Mitteln auf Basis von Silicon Polydimethylsiloxan von Toshiba Silicone Co., Ltd. unter dem Handelsnamen TSF-451-100 und TSF-451-1M erhältlich, und Silicongummis können von Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. erhalten werden. Ein kammförmiges, Wasser abstoßendes Mittel aus Siliconpolymer ist erhältlich von Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. unter dem Handelsnamen Aron G GS-30. Ein Wasser abstoßendes Mittel aus kammförmigem, Fluor enthaltendem Polymer ist ebenfalls von Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. unter dem Handelsnamen Aron G GF- 300 erhältlich. Ein Wasser abstoßendes Mittel aus kammförmigem, Fluor und Silicium enthaltendem Polymer kann von Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. unter dem Handelsnamen Aron G GF-150 bezogen werden.
Die Menge des Wasser abstoßenden Mittels, bezogen auf die fotoempfindliche Schicht, kann aus dem Bereich ausgewählt werden, der einen Benetzbarkeitsindex (Oberflächenspannung) von nicht mehr als 36 mN/m (dyn/cm), vorzugsweise 30 bis 36 mN/m (dyn/cm) und weiter vorzugsweise 32 bis 36 mN/m (dyn/cm) auf der Oberfläche der Druckplatte ergibt. Der Anteil des Wasser abstoßenden Mittels, bezogen auf 100 Ge wichtsteile der fotoempfindlichen Schicht, ausgedrückt als nicht flüchtiger Gehalt der fotoempfindlichen Beschichtungszusammensetzung, beträgt im Allgemeinen 0,1 bis 5 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,15 bis 4 Gewichtsteile und weiter vorzugsweise 0,2 bis 3 Gewichtsteile. Praktisch wird das Wasser abstoßende Mittel in einem Anteil von 0,2 bis 2 Gewichtsteilen verwendet, bezogen auf 100 Gewichtsteile der fotoempfindlichen Schicht. Wenn der Oberflächenbenetzbarkeitsindex der Druckplatte 36 mN/m (dyn/cm) übersteigt, tritt Fleckigwerden des Hintergrunds des Druckes auf, was den Auflösungsgrad oder die Erkennbarkeit des Druckes herabsetzt. Insbesondere wenn eine Drucktinte auf Wasserbasis, wie eine Tiefdrucktinte auf Wasserbasis oder eine Flexodrucktinte auf Wasserbasis, verwendet wird, ist solches Fleckigwerden oder Verschmutzen von Drucken auffallend. Wenn eine Druckplatte mit einer Oberflächenspannung innerhalb des vorstehenden Bereiches verwendet wird, können die Rückstände der Drucktinte auf der Platte wirksam mit einem Abstreifmesser abgekratzt werden, so dass das Fleckigwerden des Hintergrunds des Druckes aufgrund der restlichen Tinte verhindert werden kann. Auf diese Weise kann ein Druck mit scharfer Bildauflösung hergestellt werden.
Wenn notwendig wird ein Vernetzungsmittel in die fotoempfindliche Schicht einverleibt. Das Venetzungsmittel umfasst z. B. Aminoharze, wie ein Melaminharz, ein Benzoguanaminharz oder ein Harnstoffharz, und organische Peroxide, wie Benzoylperoxid, Di-t- butylperoxid oder Methylethylketonperoxid. Als spezifische Venetzungsmittel, die aus handelsüblichen Quellen erhalten werden können, können der Handelsname "Super- Beckamine L-1050" (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) und der Handelsname "Cymel 325" und "Cymel 303" (Mitsui-Cyanamid, Co., Ltd.) genannt werden.
Der Anteil des Vernetzungsmittels kann z. B. 0,1 bis 40 Gewichtsteile und vorzugsweise 1 bis 30 Gewichtsteile betragen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyesterharzes.
Falls erforderlich kann die fotoempfindliche Schicht verschiedene Additive enthalten, z. B. Weichmacher, Antioxidanzien, Ultraviolett-Absorber oder andere Alterungsinhibitoren, Härtungsbeschleuniger, Säurekatalysatoren (z. B. der Handelsname "BYK Katalysator 450"; BYK Co.), Flammverzögerer, Füllstoffe, Färbemittel oder Egalisiermittel.
Die Form des Trägers ist nicht beschränkt, wenn sie nur eine für den Druck verwendbare Form ist und kann z. B. trommelförmig, filmförmig oder blattförmig sein. Zur Bestrahlung mit Laserstrahlen durch den Träger hindurch wird ein für Laserlicht transparenter Träger als Träger verwendet. Da die Druckplatte zur Verwendung um die Trommel (Drucktrommel) einer Druckmaschine gehüllt wird, wird der Träger gewöhnlich in Form eines Films oder eines Blattes geliefert. Obwohl das Material des Trägers nicht besonders beschränkt ist, wird gewöhnlich ein transparenter Kunststofffilm verwendet, wenn ein Träger in Filmform oder in Blattform ausgewählt wird. Als Kunststofffilm können eine Vielzahl von Filmen, einschließlich Polypropylen-, Polyester- und Polyamidfilmen, verwendet werden, und diese Filme werden im Allgemeinen in verstreckter oder orientierter Form, insbesondere in der Form eines biaxial verstreckten oder orientierten Films, verwendet. Im Hinblick auf die Härte und Dimensionsgenauigkeit oder Stabilität von Vertiefungen der fotoempfindlichen Schicht in dem Druckverfahren, welche bei Bestrahlung mit einem Laserstrahl gebildet werden, sind Polyalkylenterephthalate, wie Polyethylenterephthalat oder Polybutylenterephthalat, und insbesondere Polyethylenterephthalat bevorzugt.
Mit Bezug auf Polyethylenterephthalatfilme können Filme von verschiedener Qualität verwendet werden, ein Film von Druckplattenqualität ist jedoch vom Standpunkt z. B. der Dickengenauigkeit oder Oberflächenglattheit bevorzugt. Im Falle eines Polyethylenterephthalatfilms spielt seine mittlere Dichte eine wichtige Rolle bezüglich der Schlagbeständigkeit. Wenn die mittlere Dichte eines Polyethylenterephthalatfilms weniger als 1,39 und vorzugsweise 1,375 bis 1,387 beträgt, ist daher die Schlagbeständigkeit des Films so hoch, dass die Festigkeit, Beständigkeit und Druckbeständigkeit beim Drucken der Druckplatte erhöht sind. Die Schlagbeständigkeit des Films wird durch die Wärmebehandlung nicht beeinflusst, aber wenn seine mittlere Dichte höher ist als 1,39, wird die Schlagbeständigkeit des Polyethylenterephthalatfilms herabgesetzt, wahrscheinlich weil der Kristallisationsgrad als synergistischer Effekt der Beschichtungszusammensetzung, der Drucktinte und der in dem Beschichtungsverfahren und/oder in dem Druckverfahren angewendeten Wärme erhöht wird. Obwohl der Kristallisationsgrad von der Oberfläche zu dem Innenteil des Films variiert, wird die Schlagbeständigkeit des Films plötzlich herabgesetzt, wenn seine mittlere Dichte 1,39 übersteigt.
Die Dicke des Trägerfilms kann in geeigneter Weise innerhalb des Bereiches ausgewählt werden, der eine hohe mechanische Festigkeit und eine ausreichende Flexibilität der Druckplatte ergibt und kann z. B. 50 bis 500 um, vorzugsweise 75 bis 300 um, betragen. Es wird darauf hingewiesen, dass, wenn ein solcher dickerer Film verwendet wird, die Schlagbeständigkeit nach der Aufbringung der Beschichtungszusammensetzung beträchtlich abfallen kann.
Um Fleckigwerden des Hintergrunds des Druckes aufgrund von Rückständen der Drucktinte auf der Druckplatte auszuschließen, sollte die auf dem Träger gebildete fotoempfindliche Schicht vorzugsweise eine glatte Oberfläche haben. Die Oberflächenrauheit Rmax. der fotoempfindlichen Schicht ist im Allgemeinen nicht größer als 2,0 um, vorzugsweise nicht größer als 1,5 um (z. B. 0,1 bis 1,2 um) und weitervorzugsweise nicht größer als 1,0 um (z. B. 0,1 bis 0,8 um). Wenn Rmax. nicht größer ist als 1,0 um, kann ein Fleckigwerden des Hintergrunds des Druckes mit Sicherheit ausgeschlossen werden. Mit einer Druckplatte mit einer fotoempfindlichen Schicht mit hoher Oberflächenglätte können Rückstände der Drucktinte auf der Druckplatte wirksam abgekratzt werden, so dass ein Fleckigwerden des Hintergrunds des Druckes aufgrund der restlichen Tinte verhindert werden kann. Aus diesem Grund kann ein Druck mit guter Bildauflösung erhalten werden, selbst mit einer Drucktinte auf Wasserbasis.
Die Oberfläche der bevorzugteren fotoempfindlichen Schicht hat eine Oberflächenrauheit Rmax. von nicht größer als 2,0 um (vorzugsweise nicht größer als 1,5 um) und einen Benetzbarkeitsindex von nicht größer als 36 mN/m (dyn/cm), vorzugsweise 32 bis 36 mN/m (dyn/cm)).
Die Dicke der auf dem Träger gebildeten fotoempfindlichen Schicht kann in dem Bereich ausgewählt werden, der die Beständigkeit der fotoempfindlichen Schicht nach nachteilig beeinflusst und kann z. B. 1 bis 100 um, vorzugsweise 10 bis 50 um und praktisch 15 bis 30 um betragen.
Falls notwendig kann eine Klebeschicht oder eine Unterschicht zwischen der fotoempfindlichen Schicht und dem Träger angeordnet werden, oder der Träger kann oberflächenbehandelt werden. Ferner kann eine antistatische Schicht auf der Rückseite oder der gegenüberliegenden Seite des Trägers mit Bezug auf die fotoempfindliche Schicht gebildet werden.
Die vorstehend genannte fotoempfindliche Schicht kann durch Beschichten eines Trägers mit einer Beschichtungszusammensetzung gebildet werden, die Nitrocellulose, ein schwarzes Färbemittel und das organische Bindemittel enthält. Die Beschichtungszusammensetzung kann durch Misch-Dispergieren der Nitrocellulose, des schwarzen Färbemittels und des organischen Bindemittels in einem organischen Lösungsmittel unter Verwendung eines herkömmlichen Mischers oder einer Dispergiermaschine hergestellt werden.
Um eine erhöhte Oberflächenglattheit der fotoempfindlichen Schicht zu erreichen, wird das schwarze Färbemittel (Ruß) vorzugsweise sehr stark dispergiert. Die Dispergierbarkeit des Färbemittels kann kontrolliert werden durch Einstellen der Scherkraft des Dispersionsmischers, der Viskosität des Systems, des Anteils an Nitrocellulose und/oder organischem Bindemittel, bezogen auf das Färbemittel, und der Dispergierzeit. Innerhalb des Bereiches, welcher die Druckleistung und die Druckbeständigkeit beim Drucken nicht nachteilig beeinflusst, kann ein oberflächenaktives Mittel oder ein anderes Dispergiermittel einverleibt werden, um eine erhöhte Dispergierbarkeit des Färbemittels zu erzielen.
Das vorstehend genannte organische Lösungsmittel umfasst z. B. Alkohole, wie Ethanol oder isopropylalkohol; aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan oder Octan; alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan oder Dichlorethan; Ketone, wie Aceton, Methylethylketon oder Methylisobutylketon; Ester, wie Ethylacetat oder Butylacetat; Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran, Cellosolve oder Carbitol; und verschiedene Mischungen davon.
Wenn die fotoempfindliche Schicht, die in der vorstehenden Weise gebildet wurde, bildweise, d. h. gemäß einem vorbestimmten Muster, mit Laserlicht bestrahlt wird, wird eine Druckplatte mit einem dreidimensionalen Muster (Vertiefungen) in der fotoempfindlichen Schicht erhalten. Wenn der Träger transparent ist, kann der Laserstrahl von der Trägerseite auf die fotoempfindliche Seite gerichtet werden, aber in vielen Fällen wird die Be strahlung von der Seite der fotoempfindlichen Schicht durchgeführt. Als Quelle für Laserstrahlung können verschiedene Typen von Lasern verwendet werden, wie Ar-Laser oder He-Ne-Laser, langweilige Laser, deren Emissionen rasch durch das schwarze Färbemittel, wie Ruß, absorbiert werden, um Wärme zu erzeugen, wie ein CO&sub2;-Laser, ein YGA-Laser oder ein Halbleiterlaser können mit Vorteil verwendet werden. Der bevorzugte Laser umfasst Halbleiterlaser, die einfach im Aufbau sind.

INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT

Die Druckplatte der vorliegenden Erfindung kann als eine Druckplatte z. B. für Tiefdruck oder Flexodruck verwendet werden und ist für den Druck mit einer Drucktinte auf Wasserbasis geeignet, z. B. einer Tiefdrucktinte auf Wasserbasis oder eine Flexodrucktinte auf Wasserbasis.

BEISPIELE

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung detaillierter.

Beispiel 1

Ein vorher mit Stahlperlen (Durchmesser 2 mm) beschickter Farbschüttler wurde mit 14,4 Gewichtsteilen Nitrocellulose RS 1/4 (Daicel Chemical Industries, Ltd., mit Isopropylalkohol befeuchtet, nicht flüchtiger Anteil 70 Gew.-%), 3,7 Gewichtsteilen Ruß (Mitsubishi Chemical Industries Ltd., MA100), 78,1 Gewichtsteilen eines Polyesterharzes (Toyobo Co., Ltd., Vylon 20SS, nicht flüchtiger Anteil 30 Gew.-%), 10,9 Gewichtsteilen Methylethylketon, 4,3 Gewichtsteilen Isopropylalkohol und 8,6 Gewichtsteilen Toluol beschickt und durch Schütteln während 120 Minuten vermischt und dispergiert.
Unter Verwendung einer Beschichtungsvorrichtung wurde die erhaltene Beschichtungszusammensetzung in einer Trockendicke von 20 um auf einen biaxial orientierten Polyethylenterephthalatfilm (100 um dick) aufgebracht und 3 Minuten bei 120ºC getrocknet, um eine Druckplatte zu ergeben. Die Oberflächenrauheit der Druckplatte betrug Rmax. 1,2 um.

Beispiel 2

Eine Beschichtungszusammensetzung wurde hergestellt durch Misch-Dispergieren von 7,7 Gewichtsteilen Nitrocellulose RS 1/4 (Daicel Chemical Industries, Ltd., mit Isopropylalkohol befeuchtet, nicht flüchtiger Anteil 70 Gew.-%), 24,6 Gewichtsteilen einer Rußpaste (Toyo lnk Manufacturing Co., Ltd., Farbpaste ANP-C-903 Schwarz, Rußgehalt 12 Gew.-%, Nitrocellulosegehalt 18 Gew.-%), 43,3 Gewichtsteilen eines Polyesterharzes (Toyobo Co., Ltd., Vylon~OSS, nicht flüchtiger Anteil 30 Gew.-%), 5,4 Gewichtsteilen eines Venetzungsmittels (Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Melaminharz, Super- Beckamine L-105-60, nicht flüchtiger Anteil 60 Gew.-%), 0,4 Gewichtsteilen eines sauren Katalysators (BYK Co., BYK Katalysator 450, nicht flüchtiger Anteil etwa 40 Gew.-%) und 18,7 Gewichtsteilen Methylethylketon. Unter Verwendung der erhaltenen Beschichtungszusammensetzung wurde eine Druckplatte in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Oberflächenrauheit der Platte betrug Rmax. 0,5 um.

Beispiel 3

Eine Beschichtungszusammensetzung wurde hergestellt durch Dispergieren von 6,4 Gewichtsteilen Nitrocellulose RS 1/4 (Daicel Chemical Industries, Ltd., mit Isopropylalkohol befeuchtet, nicht flüchtiger Anteil 70 Gew.-%), 29,9 Gewichtsteilen Ruß enthaltende Schuppen (Taisei Kako, Co., Ltd., TC Color Chip 5307, Rußgehalt 30 Gew.-%, Nitrocellulosegehalt 52 Gew.-%, Weichmacher 18 Gew.-%), 97,2 Gewichtsteilen eines Polyesterharzes (Toyobo Co., Ltd., Vylon 30SS, nicht flüchtiger Anteil 30 Gew.-%), 13,5 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Melaminharz, Super-Beckamine L-105-60, nicht flüchtiger Anteil 60 Gew.-%), 0,9 Gewichtsteilen eines sauren Katalysators (BYK Co., BYK Katalysator 450, nicht flüchtiger Anteil etwa 40 Gew.-%), und 101,6 Gewichtsteilen Methylethylketon. Unter Verwendung der so erhaltenen Beschichtungszusammensetzung wurde eine Druckplatte in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Die Oberflächenrauheit der Platte betrug Rmax. 0,8 um.

Vergleichsbeispiel 1

Eine Druckplatte wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, dass die Schüttelzeit für die Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung 60 Minuten betrug. Die Oberflächenrauheit dieser Platte betrug 2,5 um.

Vergleichsbeispiel 2

Eine Druckplatte wurde durch Wiederholen des Verfahrens von Beispiel 1 erhalten mit der Ausnahme, dass die Menge des verwendeten Rußes und die Schüttelzeit zur Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung 20 Gewichtsteile bzw. 120 Minuten betrugen. Die Oberflächenrauheit der erhaltenen Platte betrug Rmax. 4,5 um.
Die Oberflächenglätte der fotoempfindlichen Schicht, die Hintergrundflecken der Drucke und die Beständigkeit der fotoempfindlichen Schicht gegen Lösungsmittel und Wasser wurden wie folgt bewertet.
Oberflächenglätte: Bewertet als Rmax. gemäß den folgenden Kriterien.
ausgezeichnet: Rmax. ≤ 1 um
gut: Rmax. = 1-2 um
annehmbar: Rmax. = 2-3 um
schlecht: Rmax. > 3 um
Hintergrundflecken des Druckes: Die kein Muster enthaltende Druckplatte wurde um die Trommel einer modifizierten Tiefdruckmaschine gewickelt, und unter Verwendung einer Drucktinte auf Wasserbasis und von beschichtetem Papier wurden 3000 Drucke hergestellt und gemäß den folgenden Kriterien bewertet.
ausgezeichnet: keine Hintergrundflecken
gut: schwache Hintergrundflecken
schlecht: starke Hintergrundflecken
Beständigkeit der fotoempfindlichen Schicht gegen Lösungsmittel: Die Oberfläche der fotoempfindlichen Schicht wurde 10 mal mit Gaze gerieben, die mit Ethanol und 1,1,1-Trichlorethan (Dow Chemical Co., Chlorothene) imprägniert war, und der Grad der Verfärbung der Gaze wurde gemäß den folgenden Kriterien bewertet.
ausgezeichnet: Gaze nicht verfärbt
gut: Gaze etwas verfärbt
schlecht: Gaze stark verfärbt
Die Verschleißbeständigkeit der fotoempfindlichen Schicht wurde, ausgedrückt als Bleistiftritzhärte, gemäß den folgenden Kriterien bewertet.
ausgezeichnet; ≥ 2H
gut: H
schlecht: ≤ HB Tabelle 1
Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, dass die Druckplatten der Beispiele 1-3, welche hohe Grade von Oberflächenglattheit aufwiesen, keine Hintergrundflecken des Druckes ergaben, während die Druckplatten der Vergleichsbeispiele 1 und 2, welche raue Oberflächen hatten, Hintergrundflecken hervorriefen.
Die Empfindlichkeit der fotoempfindlichen Schicht gegen Laserlicht und die Geometrie von durch Laserbestrahlung gebildeten Vertiefungen wurden gemäß dem folgenden Bewertungsschema bewertet. Sowohl die Empfindlichkeit der fotoempfindlichen Schicht als auch die Geometrie von Vertiefungen der Druckplatten gemäß den Beispielen 1-3 waren ausnahmslos "ausgezeichnet".
Empfindlichkeit der fotoempfindlichen Schicht: Die fotoempfindliche Schicht wurde mit einem Halbleiterlaser für eine vorbestimmte Zeit bestrahlt, und die Tiefe von erhaltenen Vertiefungen wurde gemessen, um ihre Empfindlichkeit gemäß den folgenden Kriterien zu bewerten.
ausgezeichnet: > 12 um
gut: 12-10um
schlecht: ≤ 8 um
Geometrie oder Konfiguration der Vertiefungen: Die Vertiefung wurde mit einem Elektronenmikroskop geprüft und gemäß den folgenden Kriterien bewertet.
ausgezeichnet: eine scharfe Kante mit einem ziemlich glatten Boden
gut: eine schwach unscharfe Kante mit einem runzeligen Boden
schlecht: eine unscharfe Kante mit einem runzeligen Boden

Beispiele 4 bis 7

Eine Beschichtungszusammensetzung wurde hergestellt durch Misch-Dispergieren von 7,7 Gewichtsteilen Nitrocellulose RS 1/4 (Daicel Chemical Industries, Ltd., mit Isopropylalkohol befeuchtet, nicht flüchtiger Anteil 70 Gew.-%), 24,6 Gewichtsteilen einer Ruß enthaltenden Paste (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., Farbpaste ANP-C-903 Schwarz, Rußgehalt 12 Gew.-%, Nitrocellulosegehalt 18 Gew.-%), 43,3 Gewichtsteilen eines Polyesterharzes (Toyobo Co., Ltd., Vylon 20SS, nicht flüchtiger Anteil 30 Gew.-%), 5,4 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Melaminharz, Super-Beckamine L-105-60, nicht flüchtiger Anteil 60 Gew.-%), 0,4 Gewichtsteilen eines Säurekatalysators (BYK Co., BYK Katalysator 450, nicht flüch tiger Anteil etwa 40 Gew.-%), der vorbestimmten Menge (nachstehend gezeigt) eines Wasser abstoßenden Mittels (eine Siliconverbindung oder eine Fluor enthaltende Verbindung) und 18,7 Gewichtsteilen Methylethylketon. Die Menge des Wasser abstoßenden Mittels ist bezogen auf 100 Gewichtsteile des nicht flüchtigen Materials in der Beschichtungszusammensetzung.
Beispiel 4: Polydimethylsiloxan (Toshiba Silicone Co., Ltd., TSF-451-100, 100 cst (25ºC)) 0,2 Gewichtsteile
Beispiel 5: Polydimethylsiloxan (Toshiba Silicone, Co., Ltd., TSF-451-1M, 1000000 cst (25ºC)), 1,0 Gewichtsteil
Beispiel 6: Silicongummi (Shin-Etu Silicone Co., Ltd.), 0,2 Gewichtsteile
Beispiel 7: Eine Fluor enthaltende Verbindung (Toagosei Chemical Industry, Co., Ltd., Aron G GF-300, Fluor enthaltendes kammförmiges Pfropfpolymer), 2,0 Gewichtsteile
Unter Verwendung einer Beschichtungsvorrichtung wurde die Beschichtungszusammensetzung in einer Trockendicke von 20 um auf einen biaxial orientierten Polyethylenterephthalatfilm (100 um dick) aufgebracht und 3 Minuten bei 120ºC getrocknet, um eine Druckplatte zu erhalten.

Beispiele 8 bis 10

Eine Beschichtungszusammensetzung wurde hergestellt durch Misch-Dispergieren von 6,4 Gewichtsteilen Nitrocellulose RS 1/4 (Daicel Chemical Industries, Ltd., mit Isopropylalkohol befeuchtet, nicht flüchtiger Anteil 70 Gew.-%), 29,9 Gewichtsteilen Ruß enthaltende Schuppen (Taisei Kako Co., Ltd., TC Color Chip 5307, Rußgehalt 30 Gew.-%, Nitrocellulosegehalt 52 Gew.-%, Weichmacher 18 Gew.-%), 97,2 Gewichtsteilen eines Polyesterharzes (Toyobo Co., Ltd., Vylon 30SS, nicht flüchtiger Anteil 30 Gew.-%), 10,1 Gewichtsteilen eines Venetzungsmittels (Mitsui-Cyanamid Co., Ltd., Melaminharz, Cymel 325, nicht flüchtiger Anteil 80 Gew.-%), 0,9 Gewichtsteilen eines sauren Katalysators (BYK Co., BYK Katalysator 450, nicht flüchtiger Anteil etwa 40 Gew.-%) der vorbestimmten Menge (siehe nachstehend) eines Wasser abstoßenden Mittels (eine Siliconverbindung oder eine Fluor enthaltende Verbindung) und 101,6 Gewichtsteilen Me thylethylketon. Unter Verwendung der so erhaltenen Beschichtungszusammensetzung wurde eine Druckplatte in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 erhalten.
Beispiel 8: Eine Fluor enthaltende Siliconverbindung (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., Aron G GF-150, ein Fluor-Silicon enthaltendes kammförmiges Pfropfpolymer), 0,5 Gewichtsteile
Beispiel 9: Eine Silicium enthaltende Verbindung (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., Aron G GS-30, ein Silicium enthaltendes kammförmiges Pfropfpolymer), 0,2 Gewichtsteile
Beispiel 10: Polydimethylsiloxan (Toshiba Silicone Co., Ltd., TSF-451-100), 0,5 Gewichtsteile

Vergleichsbeispiel 3

Eine Druckplatte wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 ohne Zugabe eines Wasser abstoßenden Mittels erhalten.

Vergleichsbeispiel 4

Eine Druckplatte wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 7 erhalten mit der Ausnahme, dass die Menge des zugesetzten Fluor enthaltenden Wasser abstoßenden Mittels (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., Aron G GF-300) auf 0,05 Gewichtsteile verändert wurde.
Die Oberflächenbenetzbarkeitsindizes der in der Beispielen 4 bis 10 und in den Vergleichsbeispielen 3 und 4 hergestellten fotoempfindlichen Schichten wurden bestimmt, und die Hintergrundflecken der Drucke wurden durch Testdrucken bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Der Benetzbarkeitsindex wurde bestimmt unter Verwendung des in JIS K6768 "Method of Wettability Test of Polyethylene and Polypropylene Films" definierten Benetzungsmittels. Der Drucktest wurde unter Verwendung einer Drucktinte auf Wasserbasis (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., Aqua GEME 3 Red) durchgeführt, und die Ergebnisse wurden gemäß den gleichen Kriterien, wie vorstehend beschrieben, bewertet. Tabelle 2
Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, dass die Benetzbarkeitsindizes der fotoempfindlichen Schichten der in den Beispielen 4 bis 10 erhaltenen Druckplatten nicht größer sind als 36 mN/m (dyn/cm), und dass keine Hintergrundflecken gefunden wurden, selbst wenn das Drucken mit einer Drucktinte auf Wasserbasis durchgeführt wurde.
Die Empfindlichkeit der fotoempfindlichen Schicht gegen Laserlicht und die Geometrie der durch Laserbestrahlung gebildeten Vertiefungen wurden in der gleichen Weise, wie vorstehend beschrieben, bewertet. Die Empfindlichkeit der fotoempfindlichen Schicht und die Geometrie der Vertiefungen der Druckplatten, die in den Beispielen 4 bis 10 erhalten wurden, waren ausnahmslos mit "ausgezeichnet" bewertet.

Beispiele 11 bis 13

Eine Beschichtungszusammensetzung wurde hergestellt durch Misch-Dispergieren von 7,7 Gewichtsteilen Nitrocellulose RS 1/4 (Daicel Chemical Industries, Ltd.), 24,6 Gewichtsteilen einer Ruß enthaltenden Paste (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., Farbpaste ANP-C-903 Schwarz), 43,3 Gewichtsteilen eines Polyesterharzes (Toyobo Co., Ltd., Vylon 20SS), 5,4 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Super-Beckamine L-105-60), 0,4 Gewichtsteilen eines sauren Katalysators (BYK Co., BYK Katalysator 450) und 18,7 Gewichtsteilen Methylethylketon.
Die Beschichtungszusammensetzung für eine empfindliche Schicht wurde in einer Trockendicke von 20 um auf jeden der folgenden 188 um dicken, biaxial verstreckten Polyethylenterephthalatfilme aufgebracht, die jeweils eine Klebeschicht trugen, und 3 Minuten bei 120ºC getrocknet.
Beispiel 11: Toyobo Co., Ltd., Espet A4100
Beispiel 12: Toray Industries, Inc., Lumilar U98
Beispiel 13: Teijin Limited, Tetron Film HP7
Die Empfindlichkeit, die Geometrie der Vertiefungen, die Beständigkeit gegen Lösungsmittel (Ethanol, Chlorothene) und die Verschleißbeständigkeit (Bleistiftritzhärte) der fotoempfindlichen Schicht wurden bewertet. Wie in Beispiel 1 wurden zufriedenstellende Leistungscharakteristiken für Laser geformte Druckplatten erhalten.
Weiter wurde die Dichte jedes Polyethylenterephthalatfilms durch die Wassereintauch- Verdrängungsmethode bestimmt, und die Schlagbeständigkeit der in jedem Beispiel erhaltenen Druckplatte wurde mit einem Schlagprüfgerät (Toyo Seiki Seisakusyo Co., Ltd., ein Einstich-Prüfgerät) bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. Für praktische Zwecke ist eine Schlagfestigkeit von nicht weniger als 0,981 J (10 kg-cm) eine Minimalanforderung.

Vergleichsbeispiel 5

Eine Druckplatte wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 11 erhalten, mit der Ausnahme, dass ein biaxial verstreckter Polyethylenterephthalatfilm (ICI Co., Ltd., Merinex 542, 188 um dick) anstelle des in Beispiel 11 verwendeten Films verwendet wurde.
Die Schlagbeständigkeit der in Vergleichsbeispiel 5 erhaltenen Druckplatte wurde in der gleichen Weise wie vorstehend bewertet. Das Ergebnis ist in Tabelle 3 gezeigt. Die Druckplatte mit einer praktisch verwendbaren Schlagfestigkeit und die Platte, welche keine praktisch verwendbare Schlagfestigkeit hat, werden durch die Bezeichnungen "O" bzw. "X" bezeichnet. Tabelle 3
Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, dass, wenn die Dichte des Polyethylenterephthalatfilmträgers 1,39 übersteigt, die Schlagbeständigkeit bemerkenswert herabgesetzt wird.
Zur Untersuchung des Einflusses von Wärme im Verlauf der Bildung der fotoempfindlichen Schicht wurde der im Vergleichsbeispiel 5 verwendete Film nicht mit der Beschichtungszusammensetzung überzogen, sondern unter den in Tabelle 4 gezeigten Bedingungen wärmebehandelt und der vorstehend beschriebenen Schlagfestigkeitsprüfung unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.

Tabelle 4

Schlagfestigkeit in J (kg-cm)

keine Behandlung 2,39 (24,4)
120ºC · 20 min. 2,33 (23,8)
120ºC · 30 min. 2,32 (23,6)
120ºC · 45 min. 2,32 (23,6)
Da der in Vergleichsbeispiel 5 verwendete Film nur eine geringe Abnahme in der Schlagbeständigkeit bei der in Tabelle 4 gezeigten Wärmebehandlung zeigte, wurde angenommen, dass die beobachtete Abnahme der Schlagbeständigkeit im Vergleichsbeispiel 5 nicht der Wärme, sondern anderen Faktoren zuzuschreiben war, wie der Formulierung der Beschichtungszusammensetzung oder einem synergistischen Effekt von Beschichtungsformulierung und Temperatur.

Bezugsbeispiele 1 bis 3

Beschichtungszusammensetzungen wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme, dass anstelle des im Beispiel 1 verwendeten Polyesterharzes ein Acrylharz (Rohm & Haas Co., Acryloid B-44, Bezugsbeispiel 1), ein modifiziertes Polybutadienharz (Nippon Soda Co., Ltd., BN 1015, Bezugsbeispiel 2) bzw. ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerharz (Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., Denka Vinyl 1000C, Bezugsbeispiel 3) verwendet wurden. Unter Verwendung von jeder dieser Beschichtungszusammensetzungen wurde eine Druckplatte wie in Beispiel 1 erhalten.
Die Empfindlichkeit, die Geometrie der Vertiefungen, die Beständigkeit gegen Lösungsmittel und die Verschleißbeständigkeit (Bleistiftritzhärte) der in den Beispielen 1 bis 3 und in den Bezugsbeispielen 1 bis 3 erhaltenen fotoempfindlichen Schichten wurden in der gleichen Weise wie vorstehend bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5
Aus Tabelle 5 ist ersichtlich, dass sämtliche der in den Beispielen 1 bis 3 erhaltenen Druckplatten nicht nur empfindlich genug waren, um entsprechend den Laserstrahlen Vertiefungen zu bilden, sondern auch eine hohe Beständigkeit gegen Lösungsmittel und eine hohe Verschleißbeständigkeit aufwiesen, wodurch sie für Laser geformte Druckplatten verwendbar sind.

Claims

1. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte, worin das Material umfasst einen Träger, auf dem eine fotoempfindliche Schicht angeordnet ist, enthaltend Nitrocellulose, ein schwarzes Färbemittel und ein lineares, nicht kristallines thermoplastisches Polyesterharz, welches in organischen Lösungsmitteln löslich ist, wobei die fotoempfindliche Schicht (1) eine Oberflächenrauheit von nicht größer als Rmax. 2,0 um oder (2) eine Oberflächenspannung hat, die äquivalent zu einem Benetzbarkeitsindex von nicht größer als 36 mN/m ist.

2. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 1, worin die Nitrocellulose einen Stickstoffgehalt von 10 bis 14% hat.

3. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 1, worin die Nitrocellulose einen Polymerisationsgrad in dem Bereich von 10 bis 1500 hat.

4. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 1, worin die Nitrocellulose eine Lösungsviskosität, gemäß dem Japanischen Industriestandard (JIS) K6703, von 20 bis 1/10 Sekunde hat.

5. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 1, worin die Nitrocellulose einen Stickstoffgehalt von 11 bis 12,5%, einen Polymerisationsgrad in dem Bereich von 10 bis 900 und eine Lösungsviskosität, gemäß JIS K6703, von 10 bis 1/8 Sekunde hat.

6. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 1, worin das schwarze Färbemittel Ruß ist.

7. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 1, worin das Polyesterharz ein Öl freier aromatischer Polyester ist.

8. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 7, worin der aromatische Polyester ein modifizierter Polyester ist, welcher erhältlich ist durch Ersetzen eines Teils von mindestens einer Komponente aus Terephthalsäure und Ethylenglycol, welche Polyethylenterephthalat bilden, durch eine davon verschiedene Dicarbonsäure oder ein davon verschiedenes Diol.

9. Verwendung eines, Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 1, worin die fotoempfindliche Schicht 5 bis 300 Gewichtsteile der Nitrocellulose und 0,5 bis 50 Gewichtsteile des schwarzen Färbemittels umfasst, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyesterharzes.

10. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 1, worin die fotoempfindliche Schicht weiter ein Vernetzungsmittel enthält.

11. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 10, worin der Anteil des Venetzungsmittels 0,1 bis 50 Gewichtsteile beträgt, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyesterharzes.

12. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 1, worin die fotoempfindliche Schicht weiter ein Wasser abstoßendes Mittel enthält.

13. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 12, worin das Wasser abstoßende Mittel eine Siliconverbindung oder eine Fluor enthaltende Verbindung ist.

14. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 1, worin die fotoempfindliche Schicht einen Oberflächen-Benetzbarkeitsindex von 30 bis 36 mN/m hat.

15. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 12, worin der Anteil des Wasser abstoßenden Mittels 0,1 bis 5 Gewichtsteile beträgt, bezogen auf 100 Gewichtsteile der fotoempfindlichen Schicht.

16. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 1, worin der Träger ein biaxial verstreckter oder orientierter Polyethylenterephthalatfilm ist.

17. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 16, worin der Polyethylenterephthalatfilm eine Dichte von weniger als 1,39 hat.

18. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 17, worin der Polyethylenterephthalatfilm eine Dichte von 1,375 bis 1,387 hat.

19. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 1, welche in Verbindung mit einer Drucktinte auf Wasserbasis verwendet wird, und worin das Material eine Polyethylenterephthalatfilmschicht mit einer Dichte von 1,375 bis 1,387 umfasst, auf der eine fotoempfindliche Schicht angeordnet ist, enthaltend Nitrocellulose, Ruß, ein lineares, nicht kristallines, thermoplastisches, Öl freies, aromatisches Polyesterharz, welches in organischen Lösungsmitteln löslich ist, und ein Vernetzungsmittel, wobei die fotoempfindliche Schicht (1) eine Oberflächenrauheit von nicht größer als Rmax. 1,0 um oder (2) eine Oberflächenspannung hat, die äquivalent zu einem Benetzbarkeitsindex von nicht größer als 36 mN/m ist.

20. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 19, worin die Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht einen Benetzbarkeitsindex von 32 bis 36 mN/m hat, verliehen durch ein Wasser abstoßendes Mittel, das in die fotoempfindliche Schicht einverleibt und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Siliconöl, Silicongummi und einem Pfropfpolymer enthaltend eine Siliconverbindung oder eine Fluor enthaltende Verbindung.

21. Verwendung eines Materials für eine Druckplatte gemäß Anspruch 20, worin das Wasser abstoßende Mittel in einem Anteil von 0,2 bis 2 Gewichtsteilen einverleibt ist, bezogen auf 100 Gewichtsteile der fotoempfindlichen Schicht.

22. Eine Druckplatte umfassend einen Träger mit einer darauf angeordneten lichtempfindlichen Schicht, enthaltend Nitrocellulose, ein schwarzes Färbemittel und ein lineares, nicht kristallines, thermoplastisches Polyesterharz, welches in organischen Lösungsmitteln löslich ist, wobei die fotoempfindliche Schicht (1) eine Oberflächenrauheit von nicht größer als Rmax. 2,0 um oder (2) eine Oberflächenspannung hat, die äquivalent zu einem Benetzbarkeitsindex von nicht größer als 36 mN/m ist.

23. Die Druckplatte gemäß Anspruch 22, worin der Träger ein flexibler, transparenter Träger ist.

24. Die Druckplatte gemäß Anspruch 22, worin die Oberflächenrauheit nicht größer als Rmax. 1,5 um ist.

25. Die Druckplatte gemäß Anspruch 22, worin die fotoempfindliche Schicht umfasst 20 bis 200 Gewichtsteile einer Nitrocellulose mit einem Stickstoffgehalt von 11,5 bis 12,2% und einer Lösungsviskosität, gemäß JIS K6703, von 1 bis 1/8 Sekunde, 5 bis 40 Gewichtsteile Ruß und 5 bis 40 Gewichtsteile eines Vernetzungsmittels, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyesterharzes, und der Träger ein transparenter Kunststofffilm ist.

26. Die Druckplatte gemäß Anspruch 23, worin der flexible, transparente Träger einen biaxial verstreckten oder orientierten Polyethylenterephthalatfilm mit einer Dichte von 1,375 bis 1,387 umfasst, und worin die fotoempfindliche Schicht weiter ein Vernetzungsmittel enthält, und mit Laserlicht geformt werden kann.

27. Ein Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte, wie in Anspruch 22 definiert, umfassend das Aufbringen einer Beschichtungszusammensetzung, enthaltend Nitrocellulose, ein schwarzes Färbemittel und ein lineares, nicht kristallines, thermoplastisches Polyesterharz, welches in organischen Lösungsmitteln löslich ist, auf einen biaxial verstreckten oder orientierten Polyethylenterephthalatfilm mit einer Dichte von weniger als 1,39, um eine fotoempfindliche Schicht herzustellen, welche mit Laserlicht geformt werden kann.

28. Das Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte gemäß Anspruch 27, worin die Beschichtungszusammensetzung weiterhin ein Wasser abstoßendes Mittel enthält.