DE69604751T2

DE69604751T2 - Negativarbeitendes Bildaufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE69604751T2
Application number: DE69604751T
Authority: DE
Inventors: Fumikazu Kobayashi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1995-07-31
Filing date: 1996-07-23
Publication date: 2000-04-06
Anticipated expiration: 2016-07-24
Also published as: JPH0943845A; US5733707A; EP0761429A1; DE69604751D1; EP0761429B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein negativ arbeitendes Bildaufzeichnungsmaterial, das als Offsetdruckvorlage verwendet werden kann. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein negativ arbeitendes Bildaufzeichnungsmaterial, das als lithographische Druckplatte für ein sogenanntes direktes plattenherstellendes Verfahren verwendet werden kann, das das direkte Herstellen der Platte aus einem digitalen Signal, wie einem Computersignal, umfaßt.
Als Systeme zum direkten Herstellen von Platten aus digitalen Daten von Computern wurden bisher (1) ein elektrophotographisches Verfahren, (2) ein Photopolymerisationsverfahren, umfassend in Kombination Bestrahlung mit einem Ar-Laser und Nachbehandlung, (3) ein Verfahren, das ein Laminat eines photoempfindlichen Harzes und eines silbersalzphotographischen Materials einsetzt, (4) ein Verfahren, das eine Silberdruckvorlage einsetzt, (5) ein Verfahren, das die Zerstörung einer Silikongummischicht durch Entladung oder Laser umfaßt, usw. vorgeschlagen.
In dem vorstehend genannten elektrophotopgraphischen Verfahren (1) ist das Bearbeiten, das zum Aufladen, Belichten und Entwickeln benötigt wird, kompliziert, und die benötigte Vorrichtung kompliziert und aufwendig. Des weiteren wird für das vorstehend genannte Photopolymerisationsverfahren (2) ein nachträglicher Erwärmungsschritt benötigt. Dieses Verfahren benötigt ebenfalls ein hochempfindliches plattenherstellendes Material, das bei Tageslicht (in einem hellen Raum) schwierig zu handhaben ist.
Außerdem verwenden die vorstehend genannten Verfahren (3) und (4) jeweils ein Silbersalz, das ein kompliziertes Bearbeiten benötigt und die Kosten erhöht. Außerdem kann das vorstehend genannte Verfahren (5) eine relativ hohe Perfektion erreichen, ist jedoch unzureichend in bezug auf die Entfernung von auf der Oberfläche der Druckplatte verbliebenen Silikonresten.
Auf der anderen Seite haben Laser in den vergangenen Jahren bedeutende Fortschritte gemacht. Insbesondere sind Feststofflaser und Halbleiterlaser, die Licht im nahen Infrarotbereich bis zum Infrarotbereich emittieren, jetzt mit einer hohen Arbeitsleistung und einer geringen Größe häufig erhältlich. Diese Laser sind besonders brauchbar als Belichtungslichtquellen zur Verwendung in der direkten Plattenherstellung aus digitalen Daten vom Computer usw. Jedoch absorbieren die meisten für praktische Zwecke brauchbaren photoempfindlichen Bildaufzeichnungsmaterialien Licht in einem Wellenlängenbereich von nicht höher als 450 nm und können somit nicht mit diesen Lasern für eine Bildaufzeichnung belichtet werden. Folglich ein Bildaufzeichnungsmaterial, das die Aufzeichnung unabhängig von der Wellenlänge des belichteten Lichts durchführen kann.
Als ein Verfahren, das das Aufzeichnen unabhängig von der Wellenlänge des belichtenden Lichts erlaubt, wird ein positiv arbeitendes Bildaufzeichnungsmaterial, das eine Verbindung, die sich unter dem Einfluß von Licht oder Wärme (z. B. Diazoniumverbindung) zersetzt, eine partikuläre Substanz, die Licht absorbieren kann und sie in Wärme umwandeln kann, und ein Bindemittel umfaßt, in der JP-A-52-113219 (der hierin verwendete Begriff "JP-A" bedeutet eine "ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung") offenbart. Bei Erhitzen durchläuft dieses positiv arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial die Zersetzung einer Diazoniumverbindung, um ein Bild aufzuzeichnen.
Die JP-A-62-164049 und die JP-A-6-1088 offenbaren ein photographisches lichtempfindliches Material, das in Kombination ein inaktives Isocyanat und eine Licht-zu-Wärme umwandelnde Substanz umfaßt. Jedoch weist ein solches photographisches, lichtempfindliches Material wegen der Verwendung eines inaktiven Isocyanats mit einem geringen Molekulargewicht eine unzureichende Empfindlichkeit und Druckstabilität auf. Das US-Patent 5,360,836 offenbart eine Monomerverbindung mit einer inaktiven Isocyanatstruktur und einer polymerisierbaren Doppelbindung. Jedoch gab es weder negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterialien, die eine inaktive Isocyanatverbindung umfassen, die eine hochempfindliche Wärmeaufzeichnung mit einem Feststofflaser oder einem Halbleiterlaser (unter Wärmeeinfluß (heat mode)), der Licht in einem Bereich von Infrarot bis nahes Infrarot emittiert, durchführen können, um ein Bild mit einer hohen Haltbarkeit zu liefern, noch gab es negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterialien, die mit dem gleichen wäßrigen alkalinen Entwickler, der auch für herkömmliche lithographische Druckplatten verwendet wird, zufriedenstellend entwickelt werden können.
Es ist deshalb die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein negativ arbeitendes Bildaufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das die Aufzeichnung unabhängig von der Wellenlänge der Belichtungslichtquelle durchführen kann.
Es ist weiterhin die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein negativ arbeitendes Bildaufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das eine Aufzeichnung im nahen Infrarot- bis zum Infrarot (Wärmestrahlen) -Wellenlängenbereich durchführen kann.
Es ist weiterhin die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein negativ arbeitendes Bildaufzeichnungsmaterial mit einer hohen Empfindlichkeit und Haltbarkeit, einer verlängerten Druckbeständigkeit und einer ausgezeichneten Entwickelbarkeit für direktes Plattenherstellen vom Typ des Schreibens unter Wärmeeinfluß (heat mode writing type) zur Verfügung zu stellen, das das Aufzeichnen mit einem Feststofflaser oder einem Halbleiterlaser (unter Wärmeeinfluß), der Licht im nahen Infrarotbereich bis zum Infrarotbereich emittiert, durchführen kann, um eine Platte direkt aus digitalen Daten von Computern usw. herzustellen, wobei die Platte durch eine beliebige herkömmliche Bearbeitungsvorrichtung (insbesondere eine Entwicklungsvorrichtung) oder eine Druckvorrichtung bearbeitet werden kann.
Diese Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird durch die folgende ausführliche Beschreibung und die Beispiele ersichtlich.
Diese Aufgabe der Erfindung wird durch die folgende Zusammensetzung (1) erhalten. Bevorzugte Zusammensetzung (2) bis (5) werden im folgenden ebenfalls ausgeführt.
(1) Ein negativ arbeitendes Bildaufzeichnungsmaterial, umfassend eine hochmolekulare Verbindung mit einer massegemittelten Molekülmasse von 5000 bis 400000 und mit einer Grundeinheit, die durch die folgende allgemeine Formel (I) dargestellt wird, und eine Substanz, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen:
worin R¹ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Cyangruppe (-CN) oder eine Alkylgruppe darstellt; R² eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine aromatische Ringgruppe darstellt; L¹ eine Einfachbindung oder eine Phenylengruppe darstellt; L² eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe oder eine aromatische Ringdiylgruppe darstellt; X eine Einfachbindung, -O-, -OCO-, -COO-, -CONR³-, -CONR³CO-, -CONR³SO&sub2;-, -NR³-, -NR³CO-, -NR³SO&sub2;-, -SO&sub3;-, -SO&sub2;NR³- oder -SO&sub2;NR³CO- darstellt; und R³ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine aromatische Ringgruppe darstellt.
(2) Das negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial, wie in Zusammensetzung (1) definiert, worin die hochmolekulare Verbindung ein wasserunlösliches und in wäßriger Lauge lösliches oder quellendes Harz ist.
(3) Das negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial, wie in Zusammensetzung (1) oder (2) definiert, worin X in der allgemeinen Formel (I) -COO- oder -CONR³SO&sub2;- und L¹ eine Einfachbindung ist.
(4) Das negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial, wie in Zusammensetzung (3) definiert, worin X in der allgemeinen Formel (I) -CONHSO&sub2;- ist.
(5) Das negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial, wie in einer der Zusammensetzungen (1) bis (4) definiert, worin die hochmolekulare Verbindung aus einem Monomer, das durch die folgende allgemeine Formel (II) dargestellt wird, hergestellt wird:
worin R¹ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Cyangruppe (-CN) oder eine Alkylgruppe darstellt; und R² eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine aromatische Ringgruppe darstellt.
Die vorliegende Erfindung wird im folgenden weiter beschrieben.
Das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial umfaßt eine hochmolekulare Verbindung mit einer Grundeinheit, die durch die vorstehend genannte allgemeine Formel (I) dargestellt wird. Das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial wandelt Belichtungsenergie in Wärmeenergie um, wobei die hochmolekulare Verbindung eine Vernetzungsreaktion durchläuft, um eine Bildaufzeichnung zu bewirken.
Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen negativ arbeitenden Bildaufzeichnungsmaterials werden im folgenden beschrieben.
In der vorliegenden Erfindung ist die Substanz, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen, vorteilhafterweise eine Substanz, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, um Wärme zu erzeugen, um eine bessere Aufzeichnung unter Wärmeeinfluß zu bewirken.
In der vorliegenden Erfindung ist die Substanz, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, um Wärme zu erzeugen, im Hinblick auf eine Entwickelbarkeit nach der Belichtung vorteilhafterweise ein Farbstoff. Außerdem ist die Substanz, die die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, um Wärme zu erzeugen, vorteilhafterweise ein Pigment, um eine höhere Empfindlichkeit zu liefern. Weiterhin ist die Substanz, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, um Wärme zu erzeu gen, außerdem vorteilhafterweise als Pigment Aktivkohle, um einen breiteren Absorptions-Wellenlängenbereich und eine höhere Empfindlichkeit zur Verfügung zu stellen.
Das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial wird vorzugsweise einem negativ arbeitenden Bildaufzeichnungsverfahren unterzogen, das Belichtung mit Licht von einem Laser, der Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen emittiert, gefolgt von Entwicklung mit wäßriger Lauge, umfaßt.
Das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial wird vorzugsweise als eine negativ arbeitende, wärmeempfindliche lithographische Druckplatte verwendet. Als Alternative wird das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial vorzugsweise als eine negativ arbeitende lithographische Druckplatte vom Typ des Schreibens unter Wärmeeinfluß zum direkten Plattenherstellen verwendet.
In dem Verfahren, das durch Schreiben unter Wärmeeinfluß gekennzeichnet ist, wird eine ordentliche Wärmestrahlungsquelle verwendet. Die Wärmestrahlungsquelle wird entsprechend digitaler Daten gesteuert, um die Aufzeichnung auf einem Bildaufzeichnungsmaterial durchzuführen. Als diese Wärmestrahlungsquelle können ein Thermokopf zur Verwendung für ein Telefax oder ein Laser, der Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen emittiert, verwendet werden. Jedoch besitzt so ein Thermokopf den Nachteil einer geringen Bildauflösung. Ein Laser, der Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen emittiert, ist deshalb für die direkte Plattenherstellung erwünscht.
Das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial umfaßt eine hochmolekulare Verbindung, die eine Vernetzugsreaktion bei Wärme durchläuft, die aus Licht mittels einer Licht-zu-Wärme umwandelnden Substanz erzeugt wird. Folglich kann das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial im wesentlichen als photoempfindlich bezeichnet werden. Bevorzugte Beispiele hier einsetzbarer Strahlung beinhalten ultraviolette Strahlen, sichtbare Strahlen und Infrarotstrahlen. Von diesen Strahlungen werden Infrarotstrahlen im allgemeinen auch als Wärmestrahlen bezeichnet. Wenn demzufolge Infrarotstrahlen verwendet werden, um die Aufzeichnung zu bewirken, kann das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial ebenfalls als wärmeempfindlich bezeichnet werden.
In der vorliegenden Erfindung kann vorteilhafterweise ein Polyesterfilm als Träger verwendet werden, um ein leichteres Gewicht zu ergeben. Außerdem kann eine Aluminiumplatte vorteilhafterweise verwendet werden, um eine bessere Dimensionsstabilität zu ergeben.
Die vorliegende Erfindung wird im folgenden weiter beschrieben.
Das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial umfaßt eine Bildaufzeichnungsmaterialschicht, wie eine photoempfindliche Schicht, auf einem Träger, dadurch gekennzeichnet, daß die photoempfindliche Schicht eine hochmolekulare Verbindung mit einer Grundeinheit, die durch die vorstehend beschriebene allgemeine Formel (I) dargestellt wird, die darin eingearbeitet ist, umfaßt.
In bezug auf die allgemeine Formel (I) stellt R¹ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom (z. B. F, Cl, Br, I), eine Cyangruppe (-CN) oder eine Alkylgruppe (vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen) dar. Die Alkylgruppe, die durch R¹ dargestellt wird, kann eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgrupppe und eine i-Propylgruppe sein. R¹ ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder ähnliches.
R² stellt eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine aromatische Ringgruppe dar. Die Alkylgruppe, die durch R² dargestellt wird, kann eine eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe sein, mit vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die Substituenten besitzen kann (z. B. Alkoxy, wie Methoxy). Beispiele dieser Alkylgruppe beinhalten eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine i-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine i-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine t-Butylgruppe, eine Pentylgruppe, eine Hexylgruppe, eine Heptylgruppe, eine n-Octylgruppe, eine 2-Ethylhexyfgruppe, eine Methoxyethylgruppe und eine Ethoxyethylgruppe.
Die Aralkylgruppe, die durch R² dargestellt wird, ist vorzugsweise eine C&sub7;&submin;&sub1;&sub2;-Aralkylgruppe, die einen oder mehr Substituenten (einschließlich einem kondensierten Ring) besitzen kann. Beispiele dieser Aralkylgruppe beinhalten eine Benzylgruppe, eine Phenethylgruppe, eine Methoxybenzylgruppe und eine Piperonylgruppe.
Die aromatische Ringgruppe, die durch R² dargestellt wird, kann einen oder mehr Substituenten besitzen. Ein besonders bevorzugtes Beispiel der aromatischen Ringgruppe ist eine Arylgruppe, die vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatome besitzt, wie eine Phenylgruppe, eine Methoxyphenylgruppe und eine Naphthylgruppe.
Bevorzugte Beispiele von R² beinhalten eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Methoxyethylgruppe, eine i-Butylgruppe, eine 2-Ethylhexylgruppe, eine Benzylgruppe und eine Phenylgruppe.
L¹ stellt eine Einfachbindung oder eine Phenylengruppe, vorzugsweise eine Einfachbindung dar.
L² stellt eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe oder eine aromatische Ringdiylgruppe dar.
Die Alkylengruppe, die durch L² dargestellt wird, kann einen oder mehr Substituenten besitzen. Die Alkylengruppe kann -O- dazwischen angeordnet haben. Die Alkylengruppe kann geradkettig oder verzweigt sein. Die Alkylengruppe besitzt vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatome. Wenn die Alkylengruppe -O- dazwischen angeordnet hat, ist die Anzahl der Kohlenstoffatome in den Einheiten, die zwischen dem Sauerstoffatom sich wiederholen, vorzugsweise 2 bis 4. Spezielle Beispiele dieser Alkylengruppe beinhalten -CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;OH&sub2;-O-CH&sub2;OH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH(CH&sub3;)- und -CH&sub2;C(CH&sub3;)&sub2;CH&sub2;-.
Die Alkenylengruppe, die durch L² dargestellt wird, kann einen oder mehrere Substituenten besitzen. Die Alkenylengruppe besitzt vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatome. Die Alkenylengruppe kann geradkettig oder verzweigt sein. Spezielle Beispiele dieser Alkenylengruppe beinhalten eine Vinylengruppe, eine Propenylengruppe und eine 2-Butenylengruppe (-CH&sub2;CH=CHCH&sub2;-).
Die aromatische Ringdiylgruppe, die durch L² dargestellt wird, kann einen oder mehrere Substituenten besitzen. Ein besonders bevorzugtes Beispiel der aromatischen Ringdiylgruppe ist eine Arendiylgruppe. Die Arendiylgruppe besitzt vorzugsweise 6 bis 14 Kohlenstoffatome. Beispiele dieser Arendiylgruppe beinhalten eine Phenylengruppe und eine Naphthylengruppe.
X stellt eine Einfachbindung, -O-, -OCO-, -COO-, -CONR³-, -CONR³CO-, -CONR³SO&sub2;-, -NR³-, -NR³CO-, -NR³SO&sub2;-, -SO&sub3;-, -SO&sub2;NR³- oder -SO&sub2;NR³CO- dar, worin R³ ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkyl-, Aralkyl- oder aromatische Ringgruppe darstellt.
Die Alkylgruppe, die durch R³ dargestellt wird, besitzt vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome. Beispiele dieser Alkylgruppe beinhalten eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine i-Propylgruppe und eine t-Butylgruppe. Spezielle Beispiele der Aralkylgruppe und der aromatischen Ringgruppe, die durch R³ dargestellt werden, beinhalten jene, die in bezug auf R² erläutert wurden.
Bevorzugte Beispiele von X beinhalten -O-, -COO-, -CONHSO&sub2;-, -CO-N(CH&sub3;)SO&sub2;-, -CO-NHCO- und SO&sub2;NH&sub2;-. Davon sind die folgenden Gruppen -COO-, -CONHSO&sub2;-, -CO-N(CH&sub3;)SO&sub2;- usw. insbesondere bevorzugt. Speziell bevorzugt von diesen Gruppen ist -CONHSO&sub2;-. Diese Gruppe wird vorzugsweise mit einer Einfachbindung, die durch L¹ dargestellt wird, verbunden.
Beispiele der Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, die vorzugsweise in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, beinhalten jene Beispiele mit den folgenden Strukturformeln, jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht darauf beschränkt.
In den vorstehend genannten Strukturformeln stellt R² eine substituierte oder nicht substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder aromatische Ringgruppe dar. Spezielle Beispiele dieser Gruppen beinhalten jene, wie sie vorstehend erläutert werden.
Die vorstehend genannte hochmolekulare Verbindung kann in ein Bildaufzeichnungsmaterial eingearbeitet werden, das Belichtungsenergie in Wärmeenergie umwandelt, wobei die hochmolekulare Verbindung eine Vernetzungsreaktion durchläuft, um eine Bildaufzeichnung durchzuführen. Das bedeutet, daß die hochmolekulare Verbindung in ein negativ arbeitendes Bildaufzeichnungsmaterial eingearbeitet werden kann, das einem negativ arbeitenden Bildaufzeichnungsverfahren, umfassend Belichtung und darauf folgende Entwicklung mit einem wäßrigen Entwickler oder einem wäßrigen alkalinen Entwickler, unterzogen wird.
Folglich besitzt die hochmolekulare Verbindung mit einer Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, vorzugsweise ein wasserunlösliches und in wäßriger Lauge lösliches oder quellendes Harz.
Beispiele der Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, die eine alkalilösliche Gruppe oder andere hydrophile Gruppen, die darin eingearbeitet sind, enthält, beinhalten jene, worin X -CONH-, -CONHCO-, -CONHSO&sub2;-, -NHCO-, -NHSO&sub2;-, -SO&sub2;NH- oder -SO&sub2;NHCO- ist.
Wenn ein Monomer, das eine alkalilösliche Gruppe enthält, oder andere hydrophile Monomere als copolymerisierbare Komponenten verwendet werden, kann die alkalilösliche Gruppe eine saure Gruppe mit einem pKa von nicht mehr als 14 sein, wie -SO&sub3;H, -OP(O)(OH)&sub2;, -P(O)(OH)&sub2;, -COOH, -CONHCO-, -CONHSO&sub2;-, -SO&sub2;NH- und eine phenolische OH-Gruppe. Spezielle Beispiele des Monomers, das eine alkalilösliche Gruppe enthält, beinhalten Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und die folgenden Verbindungen:
In den vorstehend genannten allgemeinen Formeln stellt R&sup4; ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe dar. R&sup5; stellt ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aralkyl- oder aromatische Ringgruppe mit nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen dar, die einen oder mehr Substituenten (z. B. Halogen, Methoxy, Hydroxyl, Cyan) besitzen kann. Ar stellt eine aromatische Ringgruppe mit nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen dar, die einen oder mehr Substituenten (z. B. Halogen, Methoxy, Hydroxyl, Cyan, Alkyl mit nicht mehr als 5 Kohlenstoffatomen) besitzen kann. Das Suffix n stellt eine ganze Zahl von 1 bis 3 dar.
Spezielle Beispiele der vorstehend genannten anderen hydrophilen Monomere beinhalten 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 3-Hydroxypropyl(meth)- acrylat, 2,3-Dihydroxypropyl(meth)acrylat, 2-Methoxyethyl(meth)acrylat, 2-Ethoxyethyl- (meth)acrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, (Meth)acrylamid, N-Methyl(meth)acrylamid und die folgende Verbindung:
worin R&sup4; ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt; R&sup6; ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, eine Aralkyl-, eine aromatische Ring- oder eine Acylgruppe mit nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen darstellt; und m eine ganze Zahl von 2 bis 20 darstellt. (Die meisten hydrophilen Monomere, die kommerziell erhältlich sind, sind in Form eines Gemischs. In so einem Gemisch stellt m oft einen Durchschnittswert wie beispielsweise 5,7 dar.)
Von den vorstehend genannten hydrophilen Monomeren sind, im Hinblick auf eine Vernetzbarkeit bei Belichtung, jene hydrophilen Monomere bevorzugt, die eine Hydroxylgruppe als hydrophile Gruppe besitzen.
Die hochmolekulare Verbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfaßt vorzugsweise eine Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, in einer Menge von nicht weniger als 5 mol-%. Wenn die hochmolekulare Verbindung eine Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, allein umfaßt, kann sie ein Homopolymer aus der gleichen Grundeinheit oder ein Copolymer aus unterschiedlichen Grundeinheiten sein. Wenn die hochmolekulare Verbindung Grundeinheiten enthält, die von anderen Monomeren abgeleitet sind, ist sie ein Copolymer. So ein Copolymer kann ein beliebiges alternierendes Copolymer, statistisches Copolymer, Blockcopolymer usw. sein.
So eine hochmolekulare Verbindung kann, abhängig von dem Zweck, verschiedene Endgruppen, die darin eingearbeitet sind, umfassen. Beispielsweise kann eine Estergruppe, eine Cyangruppe und eine Carboxylgruppe, die von Polymerisationsinitiatoren abgeleitet sind, in der hochmolekularen Verbindung eingearbeitet sein.
Spezielle Beispiele der hochmolekularen Verbindung mit einer Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, und die hier vorzugsweise verwendet wird, beinhalten jene mit den folgenden Strukturformeln, jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht darauf beschränkt.
Die hochmolekulare Verbindung mit einer Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, besitzt eine massegemittelte Molekülmasse von 5.000 bis 400.000 und vorzugsweise ein Molekulargewicht - Zahlenmittel von 2.000 bis 150.000. Wenn die hochmolekulare Verbindung ein zu geringes Molekulargewicht besitzt, mangelt es an einer Vernetzbarkeit während der Belichtung. Andererseits, wenn die hochmolekulare Verbindung ein zu hohes Molekulargewicht besitzt, neigt das erhaltene negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial zu einem Abfall der Entwickelbarkeit oder auch zu Fleckenbildung während des Druckens.
Ein Beispiel der Verbindung, die für die Herstellung der hochmolekularen Verbindung mit einer Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, brauchbar ist, ist ein Monomer, das durch die folgende allgemeine Formel (II) dargestellt wird. In der allgemeinen Formel (II) sind R¹ und R² wie in der allgemeinen Formel (I) definiert. Spezielle Beispiele dieser Verbindung beinhalten jene, die die folgenden Strukturformeln besitzen, jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht darauf beschränkt.
So eine hochmolekulare Verbindung mit einer Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, kann allein oder in Kombination mit einer oder mehreren verschiedenen Arten von diesen hochmolekularen Verbindungen verwendet werden. So eine hochmolekulare Verbindung kann in einer Menge von nicht weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 99 Gew.-%, noch bevorzugter 20 bis 95 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der photoempfindlichen Zusammensetzung, die die photoempfindliche Schicht ausmacht, verwendet werden. Wenn der Gehalt an der hochmolekularen Verbindung mit einer Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, geringer wird als 5 Gew.-%, werden keine erwünschten Bilder erhalten.
In der vorliegenden Erfindung kann als eine Substanz, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen, ein beliebiges Pigment oder ein Farbstoff verwendet werden.
Kommerzielle Pigmente und Pigmente, die im "Handbook of Color Index (C. I.)", "Handbook of Modern Pigments", Japan Pigment Technology Association (1977), "Applied Technology of Modern Pigments", CMC Shuppan (1986) und "Technology of Printing Ink", CMC Shuppan (1984) beschrieben werden, können verwendet werden.
Beispiele dieser Pigmente beinhalten ein schwarzes Pigment, ein gelbes Pigment, ein orangefarbenes Pigment, ein braunes Pigment, ein rotes Pigment, ein purpurfarbenes Pigment, ein blaues Pigment, ein grünes Pigment, ein fluoreszierendes Pigment und ein polymergebundener Farbstoff. Spezielle Beispiele der einsetzbaren Pigmente beinhalten ein unlösliches Azopigment, ein Azo-Lackpigment, ein kondensiertes Azopigment, ein Chelat-Azopigment, ein Phthalocyaninpigment, ein Anthrachinonpigment, ein Perylenpigment, ein Perinonpigment, ein Thioindigopigment, ein Chinacridonpigment, ein Dioxazinpigment, ein Isoindolinonpigment, ein Chinophthalonpigment, ein gefärbtes Lackpigment, ein Azinpigment, ein Nitrosopigment, ein Nitropigment, ein natürliches Pigment, ein fluoreszierendes Pigment, ein anorganisches Pigment und Aktivkohle.
So ein Pigment kann wahlweise vor der Verwendung einer Oberflächenbehandlung unterzogen werden. Beispiele möglicher Oberflächenbehandlungsverfahren beinhalten ein Verfahren, das das Beschichten der Oberfläche des Pigments mit einem Harz oder Wachs umfaßt, ein Verfahren, das das Befestigen eines oberflächenaktiven Mittels an das Pigment umfaßt, und ein Verfahren, das das Binden einer reaktionsfreudigen Sub stanz (z. B. eines Silankupplungsmittels, einer Epoxyverbindung, eines Polyisocyanats) an die Oberfläche des Pigments umfaßt. Diese Oberflächenbehandlungsverfahren werden weiter in "Properties and Application of Metallic Soap", Sachi Shobo (1988), "Technology of Printing Ink" CMC Shuppan (1984) und "Applied Technology of Modern Pigments", CMC Shuppan (1986) beschrieben.
Der Korndurchmesser des Pigments beträgt vorzugsweise 0,01 bis 10 um, noch bevorzugter 0,05 um bis 1 um. Beliebige bekannte Dispersionsverfahren, die in der Herstellung von Tinte oder Tonem verwendet werden, können als Verfahren zum Dispergieren des Pigments verwendet werden. Beispiele der Dispersionsvorrichtung, die in diesen Dispersionsverfahren eingesetzt werden können, beinhalten eine Ultraschall-Dispersionsmaschine, eine Sandmühle, eine Reibmühle, eine Perlmühle, eine Supermühle, eine Kugelmühle, einen Kreiselrührer, einen Dispergierer, eine KD-Mühle, eine Kolloidmühle, ein Dynatron, eine Drei-Rollen-Mühle und einen Druckkneter. Diese Dispersionsvorrichtungen werden weiter in "Applied Technology of Modern Pigments", CMC Shuppan (1986) beschrieben.
Als Farbstoff kann ein beliebiger kommerzieller Farbstoff und bekannte Farbstoffe, die in den Literaturstellen (z. B. "Handbook of Dyes", The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan (1970)) beschrieben werden, verwendet werden. Spezielle Beispiele hier einsetzbarer Farbstoffe beinhalten einen Azofarbstoff, ein Metallkomplexazofarbstoff, eine Pyrazolonazofarbstoff, einen Anthrachinonfarbstoff, eine Phthalocyaninfarbstoff, einen Carboniumfarbstoff, einen Chinoniminfarbstoff, ein Methinfarbstoff und einen Cyaninfarbstoff.
Von diesen Pigmenten oder Farbstoffen sind jene besonders bevorzugt, die Strahlen im Infrarotbereich oder im nahen Infrarotbereich absorbieren.
Von den Pigmenten, die Strahlen im Infrarotbereich oder im nahen Infrarotbereich absorbieren, kann vorzugsweise Aktivkohle verwendet werden.
Beispiele des Farbstoffs, der Strahlen im Infrarotbereich oder im nahen Infrarotbereich absorbiert, beinhalten Cyaninfarbstoffe, die in der JP-A-58-125246, JP-A-59-84356, JP- A-59-202829 und JP-A-60-78787 beschrieben werden, Methinfarbstoffe, die in der JP- A-58-173696, JP-A-58-181690 und der JP-A-58-194595 beschrieben werden, Naphthochinonfarbstoffe, die in der JP-A-58-112793, JP-A-58-224793, JP-A-59-48187, JP-A- 73996, JP-A-60-52940 und JP-A-60-63744 beschrieben werden, Squaryliumfarbstoffe (squarylium dyes), die in der JP-A-58-112792 beschrieben werden und Cyanfarbstoffe, die in dem Britischen Patent 434,875 beschrieben werden.
Außerdem können Absorptionsmittel für den nahen Infrarotbereich, die in dem US- Patent 5,156,938 beschrieben werden, vorzugsweise verwendet werden.
Außerdem sind substituierte Arylbenz(thio)pyryliumsalze, die in dem US-Patent 3,881,924 offenbart werden, Trimethinthiapyryliumsalze, die in der JP-A-57-142645 (US- Patent 4,327,169) offenbart werden, Pyryliumverbindungen, die in der JP-A-58-181051, JP-A-58-220143, JP-A-59-41363, JP-A-59-84248, JP-A-59-84249, JP-A-59-146063 und der JP-A-59-146061 offenbart werden, Cyaninfarbstoffe, die in der JP-A-59-216146 offenbart werden, Pentamethinthiopyryliumsalze, die in dem US-Patent 4,283,475 offenbart werden und Pyryliumverbindungen, die in der JP-B-5-13514 (der hier verwendete Begriff "JP-B" bedeutet eine "geprüfte japanische Patentveröffentlichung") und der JP- B-5-19702 offenbart werden, besonders bevorzugt.
Ein weiteres bevorzugtes Beispiel eines Farbstoffes ist ein Farbstoff, der im nahen Infrarotbereich absorbiert und der durch die allgemeine Formel (I) oder (II) dargestellt wird und im US-Patent 4,756,993 offenbart wird.
So ein Pigment oder Farbstoff kann in die Bildaufzeichnungsmaterialschicht in einer Menge von 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, noch bevorzugter 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt in der Bildaufzeichnungsmaterialschicht, eingearbeitet werden. Wenn der Pigmentgehalt oder Farbstoffgehalt geringer ist als 0,01 Gew.-%, werden keine erwünschten Bilder erhalten. Auf der anderen Seite, wenn der Pigmentgehalt oder der Farbstoffgehalt 50 Gew.-% übersteigt, neigt das erhaltene negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial während des Druckens zur Fleckenbildung auf der Fläche, die kein Bild ist.
Dieser Farbstoff oder dieses Pigment kann entweder in der gleichen Schicht wie die hochmolekulare Verbindung mit einer strukturellen Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, oder in einer gesonderten Schicht oder in beiden eingearbeitet sein. Wenn der Farbstoff oder das Pigment in einer gesonderten Schicht eingearbeitet sind, wird der Farbstoff oder das Pigment vorzugsweise in Schichten, die an die Schicht angrenzen, die die hochmolekulare Verbindung mit einer strukturellen Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, enthält, eingearbeitet.
Das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial umfaßt eine Substanz, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen, und eine hochmolekulare Verbindung mit einer Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, die darin eingearbeitet sind, als wesentliche Komponenten. Wenn das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial als eine lithographische Druckplatte verwendet wird, kann es außerdem andere hochmolekulare Verbindungen (Harze), die darin eingearbeitet sind, enthalten, um seine Druckeigenschaften zu verbessern. Verschiedene bekannte Polymere können als diese Harze verwendet werden. Diese Harze besitzen vorzugsweise eine alkalilösliche Gruppe oder andere hydrophile Gruppen, die in ihrer Struktur eingearbeitet sind, um die Entwickelbarkeit in einem wäßrigen alkalinen Entwickler zu erhöhen, ähnlich wie die hochmolekulare Verbindung mit einer strukturellen Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird. Ein Polymer mit einer Hydroxylgruppe als hydrophile Gruppe ist erwünscht, da es eine Vernetzungsreaktion mit der hochmolekularen Verbindung mit einer strukturellen Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, bei Belichtung durchlaufen kann.
Andere Harze außer der hochmolekularen Verbindung mit einer strukturellen Grundeinheit, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, können, wenn sie in das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial eingearbeitet werden, einzeln oder in Kombination verwendet werden. Die Menge dieser einzuarbeitenden Harze beträgt normalerweise nicht mehr als 90 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 70 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der photoempfindlichen Zusammensetzung.
Die Bildaufzeichnungsmaterialschicht, wie die photoempfindliche Schicht in dem erfindungsgemäßen negativ arbeitenden Bildaufzeichnungsmaterial kann wahlweise außerdem verschiedene Zusätze, die darin eingearbeitet sind, enthalten.
Beispielsweise kann ein multifunktionelles Monomer mit 2 oder mehr ethylenischen Doppelbindungen pro Molekül, die durch Radikalpolymerisation polymerisierbar sind, in die Bildaufzeichnungsmaterialschicht eingearbeitet werden. Beispiele dieser Verbindung beinhalten Ethylenglycoldi(meth)acrylat, Diethylenglycoldi(meth)acrylat, Polyethylenglycoldi(meth)acrylat, Hexandioldi(meth)acrylat, Trimethylolethantri(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat und Tri(meth)acrylat und Tetra(meth)acrylat und Hexa(meth)- acrylat von Pentaerythrit und Dipentaerythrit. Die Menge dieses einzuarbeitenden multifunktionellen Monomers beträgt normalerweise nicht mehr als 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bildaufzeichnungsmaterialschicht.
Weitere Beispiele von Zusätzen, die in die Bildaufzeichnungsmaterialschicht eingearbeitet werden, beinhalten einen Alkylether zur Verbesserung der Beschichtbarkeit (z. B. Ethylcellulose, Methylcellulose), ein oberflächenaktives Mittel (z. B. fluorenthaltendes oberflächenaktives Mittel) und einen Weichmacher, um eine filmweichmachende Eigenschaft und eine Abriebfestigkeit zu erhalten (z. B. Tricresylphosphat, Dimethylphthalat, Dibutylphthalat, Trioctylphosphat, Tributylphosphat, Tributylcitrat, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol). Die Mengen dieser einzuarbeitenden Zusätze sind abhängig von ihrem Zweck, aber betragen normalerweise 0,5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt in der Bildaufzeichnungsmaterialschicht.
Ein repräsentatives Beispiel eines Ausdruckmittels, damit ein sichtbares Bild sofort nach der Wärmeerzeugung durch die Belichtung erhalten wird, ist eine Kombination einer Verbindung, die, wenn sie durch Belichtung erhitzt wird, eine Säure freigibt, und eines organischen Farbstoffs, der ein Salz bilden kann. Spezielle Beispiele dieses Ausdruckmittels, das hier einsetzbar ist, beinhalten eine Kombination von Halogenid-o-Naphthochinondiazid-4-sulfonat und einem salzbildenden organischen Farbstoff, wie in der JP- A-50-36209 und der JP-A-53-8128 offenbart, und eine Kombination einer Trihalomethylverbindung und einem salzbildenden organischen Farbstoff, wie in der JP-A-53-36223 und der JP-A-54-74728 offenbart. Als Bildfarbstoff kann auch ein anderer Farbstoff als der vorstehend genannte salzbildende organische Farbstoff verwendet werden. Bevor zugte Beispiele der Farbstoffe, einschließlich der salzbildenden Farbstoffe, beinhalten öllösliche Farbstoffe und basische Farbstoffe. Spezielle Beispiele dieser Farbstoffe beinhalten Oil Yellow #101, Oil Yellow #130, Oil Pink #312, Oil Green BG, Oil Blue BOS, Oil Blue #603, Oil Black BY, Oil Black BS, Oil Black T-505 (erhältlich von Orient Chemical Industries, Inc.), Victoria Pure Blue, Crystal Violet (CI42555), Methyl Violet (CI42535), Rhodamine B (CI45170B), Malachite Green (CI42000) und Methylene Blue (C152015).
Das Ausdruckmittel und der Farbstoff werden in einer Menge von 0 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bildaufzeichnungsmaterialschicht, eingearbeitet.
Wenn die Verwendung einer Verbindung, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen, in der vorliegenden Erfindung zu einem sichtbaren Bild mit ausreichender Dichte führt, muß so ein Farbstoff nicht zugegeben werden.
Die erfindungsgemäße Bildaufzeichnungsmaterialschicht, z. B. die photoempfindliche Schicht, kann durch Beschichten eines Trägers mit den vorstehend genannten Komponenten in Form einer Lösung oder einer Dispersion in einem Lösungsmittel zur Verfügung gestellt werden. Beispiele des hier einsetzbaren Lösungsmittels beinhalten Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol, n-Butylalkohol, t-Butylalkohol, Ethylendichlorid, Cyclohexanon, Aceton, Methylethylketon, Ethylenglycol, Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmonoethylether, 2-Methoxyethylacetat, 1-Methoxy-2-propanol, 1-Methoxy- 2-propylacetat, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethylsulfoxid, Ethylacetat, Methyllactat und Ethyllactat. Diese Lösungsmittel können einzeln oder als Gemisch verwendet werden.
Ein Lösungsmittelgemisch, das durch Zugabe eines solchen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemischs zu einer geringen Menge an Wasser oder einem Lösungsmittel, das keine hochmolekulare Verbindungen darin löst, wie Toluol, erhalten wird, ist ebenfalls bevorzugt.
Die Konzentration der vorstehend genannten Komponenten (Feststoffgehalt) in dem Lösungsmittel beträgt 1 bis 50 Gew.-%.
Wenn die so erhaltene Lösung oder Dispersion aufgetragen und getrocknet wird, wird das Trocknen vorzugsweise bei einer Temperatur von 50ºC bis 120ºC durchgeführt. Das Trocknungsverfahren kann ein Vortrocknen bei einer niedrigen Temperatur und darauf folgendes Trocknen bei einer höheren Temperatur umfassen. Alternativ kann das Trocknen bei einer hohen Temperatur durchgeführt werden, wenn das Lösungsmittel und die Konzentration entsprechend ausgewählt werden.
Die anzuwendende Menge des Beschichtungsmaterials hängt von dem Zweck ab. Wenn das negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial beispielsweise als eine photoempfindliche lithographische Druckplatte (wärmeempfindliche lithographische Druckplatte) verwendet wird, beträgt die anzuwendende Menge des Beschichtungsmaterials normalerweise 0,5 bis 3,0 g/m², berechnet in bezug auf den Feststoffgehalt. Je geringer die anzuwendende Menge des Beschichtungsmaterials ist, um so höher ist die Empfindlichkeit, aber um so schlechter sind die physikalischen Eigenschaften. Wenn notwendig, kann eine Mattierung oder eine Mattierungsschicht auf der photoempfindlichen Schicht vorhanden sein.
Beispiele des Trägers, der mit einer erfindungsgemäßen Bildaufzeichnungsmaterialschicht überzogen wird, beinhalten Papier, mit Kunststoff (z. B. Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol) laminiertes Papier, Platten aus Metall, wie Aluminium (einschließlich Aluminiumlegierung), Zink und Kupfer, Filme aus Kunststoff, wie Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Celluloseacetat, Celluloseacetobutyrat, Cellulosebutyrat, Polyethylenterephthalat, Polyethylenpolystyrol, Polypropylen, Polycarbonat und Polyvinylacetal und mit den vorstehend genannten Metallen laminiertes oder vakuummetallisiertes Papier oder Kunststofffilme. Von diesen Trägermaterialien ist ein Polyesterfilm oder eine Aluminiumplatte bevorzugt. Insbesondere besitzt eine Aluminiumplatte eine bedeutende Dimensionsstabilität. Folglich wird durch Verwendung so einer Aluminiumplatte vorteilhafterweise eine gute Dimensionsstabilität erhalten. Außerdem besitzt ein Polyesterfilm vorteilhafterweise ein leichtes Gewicht. Ein noch anderes Beispiel des Trägers, der vorzugsweise verwendet wird, ist eine Kompositlage, die durch Laminieren einer Aluminiumlage auf einem Polyethylenterephthalatfilm erhalten wird, wie in der JP-B- 48-18327 offenbart wird.
Der Träger mit einer Metalloberfläche, insbesondere einer Aluminiumoberfläche wird vorzugsweise einer ordentlichen hydrophilen Behandlung unterzogen.
Die hydrophile Behandlung kann wie folgt durchgeführt werden. Beispielsweise wird die Oberfläche einer Aluminiumplatte mit einer mechanischen Körnungsmethode, wie einer Drahtbürstenkörnung, Nylonbürstenkörnung mit einer Aufschlämmung von Schleifkörnern und Kugelkörnung, einer chemischen Körnung mit HF, AlCl&sub3; oder HCl als Ätzmittel, einer elektrolytischen Körnung mit Salpetersäure oder Chlorwasserstoffsäure als Elektrolyt oder einem Komposit davon, gekörnt, wahlweise mit Säure oder Base geätzt, und danach anodisch mit Wechselstrom oder Gleichstrom in Schwefelsäure, Phosphorsäure, Oxalsäure, Borsäure, Chromsäure, Sulfaminsäure oder einem Gemisch davon oxidiert, um einen starren, passiven Film darauf zu bilden. So ein passiver Film kann die Aluminiumoberfläche hydrophil machen. Die so behandelte Aluminiumoberfläche wird, wenn notwendig, vorzugsweise einer Behandlung mit Silicat (z. B. Natriumsilicat, Kaliumsilicat), wie in den US-Patenten 2,714,066 und 3,181,461 offenbart, Behandlung mit Kaliumfluorzirconat, wie in dem US-Patent 2,946,638 offenbart, Behandlung mit Phosphormolybdat, wie in dem US-Patent 3,201,247 offenbart, Behandlung mit Alkyltitanat, wie in dem britischen Patent 1,108,559 offenbart, Behandlung mit Polyacrylsäure, wie in dem deutschen Patent 1,091,433 offenbart, Behandlung mit Polyvinylphosphonsäure, wie in dem deutschen Patent 1,134,093 und dem britischen Patent 1,230,447 offenbart, Behandlung mit Phosphonsäure, wie in der JP-B-44-6409 offenbart, Behandlung mit Phytinsäure, wie in dem US-Patent 3,307,951 offenbart, Kompositbehandlung mit einer hydrophilen organischen hochmolekularen Verbindung und einem zweiwertigen Metall, wie in der JP-A-58-16893 und der JP-A-58-18291 offenbart oder einem Unterbeschichten mit einem wasserlöslichen Polymer mit einer Sulfongruppe, wie in der JP-A-59- 101651 offenbart, unterzogen, so daß sie noch hydrophiler gemacht wird. Weitere Beispiele hydrophiler Behandlung beinhalten elektrolytische Silikatabscheidung, wie in dem US-Patent 3,658,662 offenbart.
Als die aktive Strahlenquelle zur Verwendung in der bildhaften Belichtung kann eine Quecksilberdampfiampe, eine Metallhalogenidlampe, eine Xenonlampe, eine chemische Lampe, eine Kohlenstoffbogenlampe oder ähnliche verwendet werden. Beispiele der Strahlung beinhalten Elektronenstrahlen, Röntgenstrahlen, Ionenstrahl und Strahlen im fernen UV-Bereich. Weiterhin können g-Linien i-Linien Deep-UV-Strahlen und ein hochverdichteter Energiestrahl (Laserstrahl) verwendet werden. Beispiele dieses Laserstrahls beinhalten Helium-Neonlaser, Argonlaser, Kryptonlaser, Helium-Cadmiumlaser und KrF-Eximerlaser. In der vorliegenden Erfindung ist eine Lichtquelle, die Licht im nahen Infrarotbereich bis zum Infrarotbereich emittiert, erwünscht. Insbesondere ist ein Feststofflaser oder ein Halbleiterlaser bevorzugt.
Eine beliebige bekannte wäßrige alkaline Lösung kann als Entwickler oder sein Ergänzer für das erfindungsgemäße negativ arbeitendes Bildaufzeichnungsmaterial verwendet werden. Beispiele dieser Lauge beinhalten anorganische Alkalisalze, wie Natriumsilicat, Kaliumsilicat, natriumtertiäres Phosphat, kaliumtertiäres Phosphat, ammoniumtertiäres Phosphat, natriumsekundäres Phosphat, kaliumsekundäres Phosphat, ammoniumsekundäres Phosphat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat, Natriumborat, Kaliumborat, Ammoniumborat, Natriumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Kaliumhydroxid und Lithiumhydroxid. Alternativ können organische alkaline Mittel, wie Monomethylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Monoethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Monisopropylamin, Diisopropylamin, Triisopropylamin, n-Butylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Ethylenimin, Ethylendiamin und Pyridin verwendet werden.
Diese alkalinen Mittel können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
Der Entwickler oder sein Ergänzer kann wahlweise verschiedene oberflächenaktive Mittel oder organische Lösungsmittel, die darin eingearbeitet sind, zum Zwecke der Beschleunigung oder der Hemmung der Entwickelbarkeit und der Erhöhung der Dispersionsfähigkeit des Entwicklungsrückstandes und der Tintenaufnahmefähigkeit der Bildfläche auf der Druckplatte, enthalten. Bevorzugte Beispiele dieser oberflächenaktiven Mittel beinhalten anionische, kationische, nichtionische und amphoterische oberflächenaktive Mittel.
Außerdem kann der Entwickler oder sein Ergänzer wahlweise ein Reduktionsmittel, wie Hydrochinon, Resorcinol und ein Natrium- oder Kaliumsalz einer anorganischen Säure, wie schweflige Säure und Hydrogensulfit (hydrogensulfurous acid), organische Carbonsäuren, Antischaummittel, Wasserenthärter usw., die darin eingearbeitet sind, enthalten.
Bevorzugte Beispiele des hier einzusetzenden Entwicklers beinhalten jene, die in der JP-A-54-62004 und JP-B-57-7427 beschrieben werden, eine Entwicklerzusammensetzung, die Benzylalkohol, ein anionisches oberflächenaktives Mittel, ein alkalines Mittel und Wasser umfassen kann, wie in der JP-A-51-77401 offenbart wird, eine Entwicklerzusammensetzung, die eine wäßrige Lösung, enthaltend Benzylalkohol, ein anionisches oberflächenaktives Mittel und eine wasserlösliche schweflige Säure, umfaßt, wie in der JP-A-53-44202 offenbart wird, und eine Entwicklerzusammensetzung, die ein organisches Lösungsmittel mit einer Wasserlöslichkeit bei normaler Temperatur von nicht mehr als 10 Gew.-%, ein alkalines Mittel und Wasser umfaßt, wie in der JP-A-55-155355 offenbart wird.
Wenn das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial als Druckplatte verwendet wird, wird das negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial, das einer Entwicklung mit den vorstehend genannten Entwickler und Ergänzer unterzogen wurde, vorzugsweise einer Nachbehandlung mit einer Spüllösung, enthaltend Waschwasser und ein oberflächenaktives Mittel, oder einer entsensibilisierenden Lösung, enthaltend Gummiarabicum oder ein Stärkederivat, unterzogen. Die Nachbehandlung kann diese Behandlungen in Kombination umfassen.
In der jüngsten plattenherstellenden und Druckindustrie sind automatische Entwicklungsmaschinen für Druckplatten im Hinblick auf eine Rationalisierung und Standardisierung des plattenherstellenden Verfahrens häufig zur Anwendung gekommen. Diese automatischen Entwicklungsmaschinen bestehen normalerweise aus einer Entwicklungszone und einer Nachbehandlungszone. Diese automatischen Entwicklungsmaschinen umfassen eine Vorrichtung zum Transportieren einer Druckplatte, verschiedene Behandlungstanks und eine Sprühvorrichtung. Wenn sie in Betrieb sind, werden verschiedene Behandlungslösungen, die hochgepumpt wurden, durch die entsprechende Düse auf die freiliegende Druckplatte, die waagerecht transportiert worden ist, aufgesprüht. In jüngster Zeit ist ein System bekannt, worin die Druckplatte in einen Behandlungslösungstank, der mit einer Behandlungslösung gefüllt ist, getaucht wird, während sie, geführt von einer versunkenen Führungsrolle, transportiert wird. In so einem automatischen Behandlungsverfahren können die verschiedenen Behandlungslösungen durch ihren Ergänzer, abhängig von dem Durchsatz der Betriebszeit usw., ergänzt werden.
Außerdem kann ein sogenanntes Wegwerfsystem, das das Behandeln mit einer im wesentlichen unbenutzten Behandlungslösung umfaßt, eingesetzt werden.
Wenn die lithographische Druckplatte, die durch bildhafte Belichtung, Entwicklung und Waschen und/oder Spülen und/oder Gummieren erhalten wird, eine darauf verbliebene unnötige Bildfläche (z. B. eine Markierung, die durch die Kante des Originalfilms erhalten wird) besitzt, muß die unnötige Bildfläche gelöscht werden. Diese Löschung kann durch ein Verfahren, das das Auftragen einer Löschflüssigkeit, wie in der JP-B-2-13293 beschrieben, auf so eine unnötige Bildfläche, das Stehenlassen des Materials über einen bestimmten Zeitraum und danach das Spülen des Materials umfaßt, erreicht werden.
Die erfindungsgemäße lithographische Druckplatte, die entwickelt wurde, kann einer Wärmebehandlung in einer gleichen Weise wie einem Brennen, das bei einer herkömmlichen, positiv arbeitenden lithographischen Druckplatte ausgeführt wird, bei einer Temperatur von 150ºC bis 250ºC für 1 bis 20 Minuten unterzogen werden, um die Stärke der Bildfläche zu erhöhen.
Die so erhaltene lithographische Druckplatte kann danach wahlweise mit einem Entsensibilisierungsgummi beschichtet werden, bevor sie in dem Druckverfahren verwendet wird.
Die vorliegende Erfindung wird weiter in den folgenden Beispielen, zusammen mit den Herstellungsbeispielen und den Vergleichsherstellungsbeispielen beschrieben, jedoch sollte die vorliegende Erfindung nicht so ausgelegt werden, daß sie darauf beschränkt ist.
Beispiele der Herstellung der Monomere dar vorliegenden Erfindung werden im folgenden angegeben.

Herstellungsbeispiel 1

77,5 g Methacryloyloxyethylisocyanat (Karenzu MOI, erhältlich von Showa Denko K.K.) und 60 g Benzylalkohol wurden in 260 o Dioxan gelöst. Zu der Lösung wurden danach 5 Tropfen Di-n-Butylzinndilaurat gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde danach bei einer Temperatur von 65ºC drei Stunden lang zur Reaktion gebracht. Dioxan und ein Überschuß an Benzylalkohol wurden danach unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wurde in Wasser gegossen, mit Ethylacetat extrahiert und danach getrocknet. Das Lösungsmittel wurde danach abdestilliert, um 106 g Benzyloxycarbonylaminoethylmethacrylat in Form eines farblosen Öls zu erhalten.

Herstellungsbeispiel 2

Zu einem Gemisch von 86 g Sulfanilamid, 79 g Pyridin und 200 ml N,N-Dimethylacetamid wurden unter Kühlung mit Eis 75 g Isobutylchlorcarbonat tropfenweise zugegeben. Nachdem die tropfenweise Zugabe abgeschlossen war, wurde das Reaktionsgemisch bei Zimmertemperatur über Nacht gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde danach in Wasser gegossen, das mit HCl angesäuert worden war. Die erhaltenen Kristalle wurden danach durch Filtration gesammelt. Die Kristalle wurden danach von Ethylacetat umkristallisiert, um 132 g p-Isobutyloxycarbonylaminophenylsulfonamid in Form von weißen Kristallen zu erhalten.
Zu einem Gemisch von 54,4 g p-Isobutyloxycarbonylaminophenylsulfonamid, 40 g Triethylamin, 2 g N,N-Dimethylaminopyridin und 150 ml N,N-Dimethylacetamid wurden danach unter Kühlung mit Eis 22,8 g Methacrylchlorid tropfenweise gegeben. Nachdem die tropfenweise Zugabe abgeschlossen war, wurde das Reaktionsgemisch 2 Stunden lang gerührt. Das Reaktionsprodukt wurde danach in Wasser gegossen. Die erhaltenen Kristalle wurden durch Filtration gesammelt. Die Kristalle wurden danach von einer 3/7 (volumenweise) Mischung von Toluol und Ethylacetat umkristallisiert, um 40 g N-(p-(Isobutyloxycarbonylamino)phenylsulfonyl)methacrylamid in Form von weißen Kristallen (Schmp. 194ºC -196ºC) zu erhalten.

Herstellungsbeispiel 3

Es wurde wie in dem Verfahren von Herstellungsbeispiel 2 vorgegangen, außer daß Ethylchlorcarbonat verwendet wurde. Als Ergebnis wurde N-(p-(Ethoxycarbonylamino)- phenylsulfonyl)methacrylamid in Form von weißen Kristallen (Schmp. 197ºC bis 200ºC) erhalten.

Herstellungsbeispiel 4

Es wurde wie in dem Verfahren von Herstellungsbeispiel 2 vorgegangen, außer daß 2-Ethylhexylchlorcarbonat verwendet wurde. Als Ergebnis wurde N-(p-(2-Ethylhexyloxycarbonylamino)phenylsulfonyl)methacrylamid in Form von weißen Kristallen (Schmp. 123ºC bis 127ºC) erhalten.

Herstellungsbeispiel 5

Es wurde wie in dem Verfahren von Herstellungsbeispiel 2 vorgegangen, außer daß Methoxyethylchlorcarbonat verwendet wurde. Als Ergebnis wurde N-(p-(2-Methoxyethoxycarbonylamino)phenylsulfonyl)methacrylamid in Form von weißen Kristallen (Schmp. 174ºC bis 177ºC) erhalten.

Herstellungsbeispiel 6

Es wurde wie in dem Verfahren von Herstellungsbeispiel 2 vorgegangen, außer daß Phenylchlorcarbonat verwendet wurde. Als Ergebnis wurde N-(p-(Phenoxycarbonylamino)phenylsulfonyl)methacrylamid in Form von weißen Kristallen (Schmp. 190ºC bis 193ºC) erhalten.
Die Strukturformeln der so erhaltenen Monomere werden im folgenden angegeben. (Herstellungsbeispiel 1) (Herstellungsbeispiel 2) (Herstellungsbeispiel 3) (Herstellungsbeispiel 4) (Herstellungsbeispiel 5) (Herstellungsbeispiel 6)
Die Polymere, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, wurden aus den auf diese Weise hergestellten Monomeren und anderen Komponenten hergestellt. Herstellungsbeispiele dieser Polymere werden im folgenden angegeben.

Herstellungsbeispiel 7

10,50 g des Monomers von Herstellungsbeispiel 1 und 36,12 g N-(p-Toluolsulfonyl)- methacrylamid wurden in 93 g Dimethylacetamid gelöst. Das Reaktionsgemisch wurde danach unter Rühren auf eine Temperatur von 65ºC unter einer Stickstoffatmosphäre erhitzt. Zu dem Reaktionsgemisch wurden danach 45 mg 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril) zugegeben. Nach 2 Stunden wurden 45 mg 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril) zu dem Reaktionsgemisch gegeben. Nach 2 Stunden wurden 99 mg 2,2'-Azobis- (2,4-dimethylvaleronitril) zu dem Reaktionsgemisch gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde bei einer Temperatur von 65ºC 2 Stunden lang gerührt und danach auf Zimmertemperatur gekühlt. Zu der Reaktionslösung wurden danach 50 ml Aceton gegeben. Die Reaktionslösung wurde danach in 2 l Wasser gegossen. Die erhaltenen Feststoffe wurden mittels Filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen und danach getrocknet. Der erhaltene Feststoff war eine hochmolekulare Verbindung mit einer massegemittelten Molekülmasse von 45000, wie durch eine Lichtstreuungsmethode ermittelt.

Herstellungsbeispiel 8 bis 18

Es wurde wie in dem Verfahren von Herstellungsbeispiel 7 vorgegangen, um die folgenden hochmolekularen Verbindungen herzustellen. Das Zusammensetzungsverhältnis, das in den Polymerstrukturen gezeigt wird, wird durch prozentualen Molenbruch dargestellt. Das Polymer, das in Herstellungsbeispiel 7 hergestellt wurde, wird ebenfalls gezeigt. (Herstellungsbeispiel 7) (Herstellungsbeispiel 8) (Herstellungsbeispiel 9) (Herstellungsbeispiel 10) (Herstellungsbeispiel 11) (Herstellungsbeispiel 12) (Herstellungsbeispiel 13) (Herstellungsbeispiel 14) (Herstellungsbeispiel 15) (Herstellungsbeispiel 16) (Herstellungsbeispiel 17) (Herstellungsbeispiel 18)

Beispiele 1 bis 14 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4

Negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterialien, die als negativ arbeitende Druckplatten zu verwenden sind, wurden hergestellt.

[Herstellung des Substrats]

Eine 0,3 mm dicke Aluminiumplatte (Qualität: 1050) wurde mit einem Lösungsmittel gewaschen, so daß sie entfettet wurde. Die auf diese Weise entfettete Aluminiumplatte wurde mit einer Nylonbürste mit einer 400-mesh wäßrigen Suspension von Bimssteinpulver gekörnt und danach gründlich mit Wasser gewaschen. Die auf diese Weise gekörnte Aluminiumplatte wurde in eine auf 45ºC erwärmte, 25%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung 9 Sekunden lang getaucht, so daß sie geätzt wurde, sie wurde mit Wasser gewaschen, in eine 20%ige Salpetersäure 20 Sekunden lang getaucht und danach mit Wasser gewaschen. Die geätzte Menge der gekörnten Aluminiumoberfläche betrug ungefähr 3 g/m². Die auf diese Weise behandelte Aluminiumplatte wurde danach mit Gleichstrom anodisch oxidiert, wobei bei einer Stromdichte von 15 A/dm² mit einer 7%igen Schwefelsäure als ein Elektrolyt anodisiert wurde, um eine Oxidschicht mit einer Dicke von 3 g/m² darauf zu bilden, sie wurde mit Wasser gewaschen und danach getrocknet. Die auf diese Weise behandelte Aluminiumplatte wurde mit der folgenden Grundbeschichtungslösung beschichtet und danach bei einer Temperatur von 80ºC 30 Sekunden lang getrocknet. Die trockene Beschichtungsmenge betrug 10 mg/m².

Grundbeschichtungslösung

β-Alanin 0,1 g
Phenylphosphonsäure 0,05 g
Methanol 40 g
reines Wasser 60 g

[Herstellung der Aktivkohledispersion]

Eine Zusammensetzung, die die Komponenten mit den folgenden Gewichtsanteilen umfaßte, wurde einer Dispersion mit Glaskugeln 10 Minuten lang unterzogen, um eine Aktivkohledispersion zu erhalten.
Aktivkohle (Korndurchmesser: 0,2 - 0,3 um) 1 Gewichtsteil
Copolymer aus Benzylmethacrylat und Methacrylsäure (Molverhältnis: 72 : 29; massegemittelte Molekülmasse: 70000 1,6 Gewichtsteile
Cyclohexan 1,6 Gewichtsteile
Methoxypropylacetat 3,8 Gewichtsteile

[Herstellung der negativ arbeitenden lithographischen Druckplatte]

Die auf diese Weise erhaltene Aluminiumplatte wurde mit einer photoempfindlichen Lösung mit der folgenden Zusammensetzung beschichtet und danach bei einer Temperatur von 100ºC 2 Minuten lang getrocknet, um eine negativ arbeitende photoempfindliche lithographische Druckplatte (Tabelle 1) zu erhalten. Das Trockengewicht betrug 2,0 g/m².

Photoempfindliche Lösung

Vorstehend genannte Aktivkohledispersion 2,4 g
In Tabelle 1 aufgeführte hochmolekulare Verbindung Megafac F-176 (fluorenthaltendes, oberflächenaktives Mittel, erhältlich von Dainnippon Ink & Chemicals, Inc.) 0,06 g
Methylethylketon 15 g
2-Methoxy-1-propanol 12 g
Die hochmolekularen Verbindungen, die in den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 verwendet wurden, waren die folgenden Verbindungen und jene, die in Tabelle 1 aufgeführt werden. (Vergleichsbeispiel 1) (Vergleichsbeispiel 2) (Vergleichsbeispiel 3)
Die auf diese Weise erhaltene negativ arbeitende photoempfindliche lithographische Druckplatte wurde mit dem Licht eines YAG-Lasers bestrahlt, der so eingestellt worden war, daß die Leistung auf der Druckoberfläche 700 mW betrug. Die so belichtete negativ arbeitende photoempfindliche lithographische Druckplatte wurde danach mit einer automatischen Entwicklungsmaschine behandelt, die mit DP-4 (1 : 8) (Entwickler erhältlich von Fuji Photo Film Co., Ltd.) und einer Spüllösung FR-3 (1 : 7) bestückt war, um ein negatives Bild zu erhalten.
Der verwendete Entwickler war eine wäßrige Lauge (pH ungefähr 13). Die auf diese Weise erhaltene lithographische Druckplatte wurde danach auf einer Hidel SOR-KZ Druckmaschine für einen Drucktest montiert. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1
Die Beispiele 1 bis 14, die erfindungsgemäße hochmolekulare Verbindungen verwendeten, lieferten alle gute Drucksachen. Im Gegensatz dazu war in Vergleichsbeispiel 1 die photoempfindliche Schicht vollständig in dem Entwickler aufgelöst. Es wurden folglich keine Bilder erhalten. In den Vergleichsbeispielen 2 und 3 wurde eine Sache, die etwas wie ein Bild aussah, gezeigt. Jedoch wurden keine Bilder erhalten, die dem Drucken standhielten. In Vergleichsbeispiel 4 wurde ein Bild einigermaßen erhalten. Jedoch zeigte die Druckplatte eine Fleckung auf dem Hintergrund und liefert eine geringe Anzahl von bedruckten Blättern.

Vergleichsbeispiel 5

Es wurde wie in dem Verfahren von Beispiel 1 vorgegangen, außer daß die photoempfindliche Lösungszusammensetzung frei von einer Aktivkohledispersion war. Die erhaltene negativ arbeitende photoempfindliche lithographische Druckplatte wurde danach einer Belichtung und einer Entwicklung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unterzogen. Als Ergebnis war die photoempfindliche Schicht vollständig in dem Entwickler gelöst, so daß es unmöglich war, ein Bild zu liefern.
Das erfindungsgemäße negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial kann eine lithographische Druckplatte liefern, die mit einem Infrarotlaser bestrahlt werden kann, um einem Schreiben unter Wärmeeinfluß unterzogen zu werden und die eine hohe Empfindlichkeit und Entwickelbarkeit zeigt, wenn sie mit einem wäßrigen Entwickler (wäßriger Entwickler oder wäßriger basischer Entwickler) entwickelt wird.

Claims

1. Ein negativ arbeitendes Bildaufzeichnungsmaterial, umfassend

eine hochmolekulare Verbindung mit einer massegemittelten Molekülmasse von 5000 bis 400000 und mit einer Grundeinheit, die durch die folgende allgemeine Formel (I) dargestellt wird,

und einer Substanz, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen:

worin R¹ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Cyangruppe (-CN) oder eine Alkylgruppe darstellt; R² eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine aromatische Ringgruppe darstellt; L¹ eine Einfachbindung oder eine Phenylengruppe darstellt; L² eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe oder eine aromatische Ringdiylgruppe darstellt; X eine Einfachbindung, -O-, -OCO-, -COO-, -CONR³-, -CONR³CO-, -CONR³SO&sub2;-, -NR³-, -NR³CO-, -NR³SO&sub2;-, -SO&sub3;-, -SO&sub2;NR³- oder - SO&sub2;NR³CO- darstellt; und R³ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine aromatische Ringgruppe darstellt.

2. Das negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, worin die hochmolekulare Verbindung ein wasserunlösliches und in wäßriger Lauge lösliches oder quellendes Harz ist.

3. Das negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1 oder 2, worin X in der allgemeinen Formel (I) -COO- oder CONR³SO&sub2;- und L¹ eine Einfachbindung ist.

4. Das negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 3, worin X in der allgemeinen Formel (I) -CONHSO&sub2;- ist.

5. Das negativ arbeitende Bildaufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin die hochmolekulare Verbindung aus einem Monomer, das durch die folgende allgemeine Formel (II) dargestellt wird, hergestellt wird:

worin R¹ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Cyangruppe (-CN) oder eine Alkylgruppe darstellt; und R² eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine aromatische Ringgruppe darstellt.