JPH0943845A - ネガ型画像記録材料 - Google Patents

ネガ型画像記録材料

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JPH0943845A
JPH0943845A JP7214112A JP21411295A JPH0943845A JP H0943845 A JPH0943845 A JP H0943845A JP 7214112 A JP7214112 A JP 7214112A JP 21411295 A JP21411295 A JP 21411295A JP H0943845 A JPH0943845 A JP H0943845A
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JP
Japan
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formula
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conr
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JP7214112A
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English (en)
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Fumikazu Kobayashi
史和 小林
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
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    • B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】 下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を
有し、重量平均分子量５，０００〜４００，０００の高
分子化合物と、光を吸収し熱を発生する物質とを有する
ネガ型画像記録材料とする。 ［式（Ｉ）中、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、ＣＮま
たはアルキル基を表す。Ｒ2 はアルキル基、アラルキル
基または芳香環基を表す。Ｌ1 は単結合またはフェニレ
ン基を表す。Ｌ2 はアルキレン基、アルケニレン基また
は芳香環ジイル基を示す。Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ3 −、−ＣＯＮＲ3 ＣＯ
−、−ＣＯＮＲ3 ＳＯ2 −、−ＮＲ3 −、−ＮＲ3 ＣＯ
−、−ＮＲ3 ＳＯ2 −、−ＳＯ3 −、−ＳＯ2 ＮＲ3 −
または−ＳＯ2 ＮＲ3 ＣＯ−を表し、Ｒ3 は水素原子、
アルキル基、アラルキル基または芳香環基を表す。］ 【効果】 赤外レーザーによりヒートモード書き込みが
可能で、水系現像液で現像したときの感度および現像性
が良好な平版印刷版となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オフセット印刷マスタ
ーとして使用できるネガ型画像記録材料に関するもので
あり、特にコンピューター等のディジタル信号から直接
製版できるいわゆるダイレクト製版用の平版印刷版とし
て用いられるネガ型画像記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、コンピューターのディジタルデー
タから直接製版するシステムとしては、電子写真法に
よるもの、Ａｒレーザーによる露光と後加工の組み合
わせによる光重合系、感光性樹脂上に銀塩感材を積層
したもの、シルバーマスタータイプのもの、放電や
レーザー光によりシリコーンゴム層を破壊することによ
るもの等が提案されている。
【０００３】の電子写真法を用いるものは、帯電、露
光、現像等の処理が煩雑であり、装置が複雑で大がかり
なものになる。の方法では後加熱工程を要するほか、
高感度な版材を要し、明室での取扱いが難しくなる。
、の方法では銀塩を使用するため処理が煩雑にな
り、コストが高くなる欠点がある。また、の方法は比
較的完成度の高い方法であるが、版面に残るシリコーン
滓の除去に問題を残している。
【０００４】一方、近年におけるレーザーの発展は目覚
ましく、特に近赤外から赤外に発光領域をもつ固体レー
ザー・半導体レーザーは高出力かつ小型のものが容易に
入手できるようになっている。コンピュータ等のディジ
タルデータから直接製版する際の露光光源として、これ
らのレーザーは非常に有用である。しかし実用上有用な
多くの感光性画像記録材料は、光吸収波長が４５０nm以
下であるため、これらのレーザーでは画像記録できず、
露光光源の波長に依存せず記録可能な画像記録材料が望
まれる。
【０００５】露光光源の波長に依存せず記録可能な技術
として、特開昭５２−１１３２１９号公報には、光およ
び熱で分解する化合物（例えばジアゾニウム化合物）と
光を吸収し熱に変えることのできる物質粒子と結着剤と
から成るポジ型画像記録材料が開示されていて、これは
熱によってジアゾニウム化合物を分解し画像を記録する
ものである。
【０００６】また、特開昭６２−１６４０４９号公報、
特開平６−１０８８号公報にはブロックイソシアネート
を光熱変換物質と組み合わせた感光材料が開示されてい
るが、これらは低分子型のブロックイソシアネートを用
いているために感度や耐刷性が不十分であった。また、
米国特許第５３６０８３６号明細書にはブロックイソシ
アネート構造および重合性の二重結合を有するモノマー
化合物が記載されている。しかしながら、ブロックイソ
シアネート化合物を用いたネガ型記録材料で、赤外から
近赤外に発光領域をもつ固体レーザー・半導体レーザー
（熱モード）を用いて熱で記録することができ、かつこ
のような記録を行った場合に良好な感度と保存安定性を
もつものがなかった。また従来の平版印刷版と同様のア
ルカリ水系の現像液で良好な現像性をもつものがなかっ
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、露光光源の発光波長に依存せずに記録可能なネガ型
画像記録材料を提供することであり、特に近赤外から赤
外（熱線）で記録可能なネガ型画像記録材料を提供する
ことである。さらに詳細には、近赤外から赤外に発光領
域をもつ固体レーザー・半導体レーザー（熱モード）を
用いて記録することにより、コンピューター等のディジ
タルデータから直接製版可能であり、さらに従来の処理
装置（特に現像処理）や印刷装置をそのまま使用でき、
感度と保存安定性、耐刷性、現像性に優れたヒートモー
ド書き込み型ダイレクト製版用ネガ型平版印刷版として
用いられるネガ型画像記録材料を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
の構成（１）によって達成される。そして、好ましい構
成は下記（２）〜（５）である。 （１）下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有し、重
量平均分子量５，０００〜４００，０００の高分子化合
物と、光を吸収し熱を発生する物質とを有するネガ型画
像記録材料。
【０００９】
【化２】
【００１０】［式（Ｉ）中、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン
原子、ＣＮまたはアルキル基を表す。Ｒ2 はアルキル
基、アラルキル基または芳香環基を表す。Ｌ1 は単結合
またはフェニレン基を表す。Ｌ2 はアルキレン基、アル
ケニレン基または芳香環ジイル基を示す。Ｘは単結合、
−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ3 −、−
ＣＯＮＲ3 ＣＯ−、−ＣＯＮＲ3 ＳＯ2 −、−ＮＲ3
−、−ＮＲ3 ＣＯ−、−ＮＲ3 ＳＯ2 −、−ＳＯ3 −、
−ＳＯ2 ＮＲ3 −または−ＳＯ2 ＮＲ3 ＣＯ−を表し、
Ｒ3 は水素原子、アルキル基、アラルキル基または芳香
環基を表す。］ （２）前記高分子化合物が、水不溶でかつアルカリ水可
溶もしくは膨潤性の樹脂である上記（１）のネガ型画像
記録材料。 （３）上記式（Ｉ）におけるＸが−ＣＯＯ−または−Ｃ
ＯＮＲ3 ＳＯ2 −であり、かつＬ1 が単結合である上記
（１）または（２）のネガ型画像記録材料。 （４）上記式（Ｉ）におけるＸが−ＣＯＮＨＳＯ2 −で
ある上記（３）のネガ型画像記録材料。 （５）前記高分子化合物が、下記式（II）で表されるモ
ノマーから合成される上記（１）〜（４）のいずれかの
ネガ型画像記録材料。
【００１１】
【化３】
【００１２】［式（II）中、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン
原子、ＣＮまたはアルキル基を表す。Ｒ2 はアルキル
基、アラルキル基または芳香環基を表す。］
【００１３】
【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。
【００１４】本発明のネガ型画像記録材料は、式（Ｉ）
［上記化２に掲載］で表される繰り返し単位を有する高
分子化合物を用いたものであり、露光によるエネルギー
を熱エネルギーに変換し、発生した熱エネルギーにより
高分子化合物の架橋反応を起こさせて画像記録するもの
である。
【００１５】まず、好ましい態様について述べる。
【００１６】本発明において、光を吸収し熱を発生する
物質が、赤外光もしくは近赤外光を吸収し熱を発生する
物質であると、熱モードでの記録を良好にすることがで
き好ましい。
【００１７】本発明において、赤外光または近赤外光を
吸収し熱を発生する物質が染料であると露光後の現像性
の点で好ましく、また、赤外光または近赤外光を吸収し
熱を発生する物質が顔料であると感度が良好となり好ま
しく、さらにまた、赤外光または近赤外光を吸収し熱を
発生する物質が顔料の中でもカーボンブラックであると
吸収波長域が広くかつ感度が高い点で好ましい。
【００１８】本発明のネガ型画像記録材料は、赤外光ま
たは近赤外光を発するレーザーを用いて露光し、その後
アルカリ水で現像するネガ型画像記録方法を施すことが
好ましい。
【００１９】本発明のネガ型画像記録材料は、ネガ型感
熱性平版印刷版として用いられるものであることが好ま
しく、また、ヒートモード書き込み型ダイレクト製版用
ネガ型平版印刷版として用いられるものであることが好
ましい。
【００２０】ヒートモード書き込みとは、適当な熱線源
を用い、ディジタルデータをもとにこの熱線源を制御
し、画像記録材料へ記録することである。この際の熱線
源としては、ファクシミリ等に使用されているサーマル
ヘッドや赤外光もしくは近赤外光を発するレーザーがあ
るが、サーマルヘッドを用いた場合は画像の解像力が低
いため、ダイレクト製版用としては、赤外光もしくは近
赤外光を発するレーザーが好ましい。
【００２１】本発明は、光−熱変換物質により光を熱に
変え、発生した熱により架橋反応を起こす高分子化合物
を含有するものであるので、基本的には感光性であると
言える。ところが、本発明で使用される好ましい光は、
紫外線、可視光線、赤外線であり、このうち、赤外線は
一般に熱線とも呼ばれており、赤外線で記録を行う場
合、本発明は感熱性とも言える。
【００２２】本発明において、支持体としてポリエステ
ルフィルムを用いると軽量である点で好ましく、またア
ルミ板を用いると寸度安定性が良好であるので好まし
い。
【００２３】次に、本発明の詳細について記す。
【００２４】本発明のネガ型画像記録材料は、支持体上
に感光層等の画像記録材料層を有し、感光層には式
（Ｉ）［上記化２に掲載］で表される繰り返し単位を有
する高分子化合物を含有させる。
【００２５】式（Ｉ）について説明すると、式（Ｉ）に
おいて、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ等）、ＣＮまたはアルキル基（好ましくは炭素数
１〜６）を表す。Ｒ1 で表されるアルキル基は、直鎖状
であっても分枝を有していてもよく、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等が挙げら
れる。Ｒ1 としては、水素原子、メチル基等が好まし
い。
【００２６】Ｒ2 はアルキル基、アラルキル基または芳
香環基を表す。Ｒ2 で表されるアルキル基は、直鎖状で
あっても分枝を有していてもよく、炭素数１〜１０のも
のが好ましく、置換基（メトキシ基等のアルコキシ基
等）を有していてもよく、例えば、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘ
キシル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等が挙
げられる。
【００２７】Ｒ2 で表されるアラルキル基は、炭素数７
〜１２のものが好ましく、置換基（縮合環を含む。）を
有していてもよく、例えばベンジル基、フェネチル基、
メトキシベンジル基、ピペロニル基等が挙げられる。
【００２８】Ｒ2 で表される芳香環基は、置換基を有し
ていてもよく、とりわけアリール基が好ましく、炭素数
６〜１０のものが好ましく、例えばフェニル基、メトキ
シフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００２９】Ｒ2 としては、メチル基、エチル基、メト
キシエチル基、ｉ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、
ベンジル基、フェニル基等が好ましい。
【００３０】Ｌ1 は単結合またはフェニレン基を表し、
特に単結合が好ましい。
【００３１】Ｌ2 はアルキレン基、アルケニレン基また
は芳香環ジイル基を表す。
【００３２】Ｌ2 で表されるアルキレン基は、置換基を
有していてもよく、また−Ｏ−が介在するものであって
もよい。さらには直鎖状であっても分枝を有するもので
あってもよい。炭素数は１〜１０であることが好まし
く、−Ｏ−が介在するときＯを介して繰り返される単位
の炭素数は２〜４であることが好ましい。具体的には−
ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2
−、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）
−、−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＨ2 −等が挙げられる。
【００３３】Ｌ2 で表されるアルケニレン基は、置換基
を有していてもよく、炭素数は２〜８であることが好ま
しく、直鎖状であっても分枝を有するものであってもよ
い。具体的にはビニレン基、プロペニレン基、２−ブテ
ニレン基（−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＨ2 −）等が挙げられ
る。
【００３４】Ｌ2 で表される芳香環基ジイル基は、置換
基を有していてもよく、特にアレーンジイル基が好まし
く、炭素数は６〜１４であることが好ましく、例えばフ
ェニレン基、ナフチレン基等が挙げられる。
【００３５】Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＣＯＮＲ3 −、−ＣＯＮＲ3 ＣＯ−、−ＣＯＮ
Ｒ3 ＳＯ2 −、−ＮＲ3 −、−ＮＲ3 ＣＯ−、−ＮＲ3
ＳＯ2 −、−ＳＯ3 −、−ＳＯ2 ＮＲ3 −、−ＳＯ2 Ｎ
Ｒ3 ＣＯ−を表し、Ｒ3 は水素原子、または置換もしく
は無置換のアルキル基、アラルキル基もしくは芳香環基
を表す。
【００３６】Ｒ3 で表されるアルキル基としては炭素数
１〜８のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、
ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ3 で
表されるアラルキル基、芳香環基の具体例としてはＲ2
のところで例示したものと同様のものを挙げることがで
きる。
【００３７】Ｘとしては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ
−ＮＨＳＯ2 −、−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ3 ）ＳＯ2 −、−Ｃ
Ｏ−ＮＨＣＯ−、ーＳＯ2 ＮＨ2 −等が好ましく、さら
には−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＳＯ2 −、ＣＯＮ（ＣＨ
3 ）ＳＯ2 −等が好ましく、特に−ＣＯＮＨＳＯ2 −等
が好ましく、Ｘが単結合のときとの組み合わせにおいて
好ましい。
【００３８】本発明で好ましく用いられる式（Ｉ）で表
される繰り返し単位の例として下記構造のものを挙げる
ことができるが、これに限定されるものではない。
【００３９】
【化４】
【００４０】
【化５】
【００４１】
【化６】
【００４２】式中、Ｒ2 は置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アラルキル基もしくは芳香環基を表し、これらの
具体例としては前出のものと同様のものを挙げることが
できる。
【００４３】上記の高分子化合物は、露光によるエネル
ギーを熱エネルギーに変換し、発生した熱エネルギーに
より高分子化合物の架橋反応を起こさせて画像記録する
画像記録材料に用いられ、露光後、水性現像液またはア
ルカリ水現像液で現像するネガ型画像記録方法が施され
るネガ型画像記録材料に用いられるものである。
【００４４】従って、式（Ｉ）で表される繰り返し単位
を有する高分子化合物は、アルカリ水現像液での現像性
を向上させるために、式（Ｉ）の構造中、または共重合
成分の構造中にアルカリ可溶性基またはその他の親水性
基を有していることが好ましい。すなわち、水不溶でか
つアルカリ水可溶もしくは膨潤性の樹脂であることが好
ましい。
【００４５】例えば、式（Ｉ）中にアルカリ可溶性基ま
たはその他の親水性基を有している例としては、Ｘが−
ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＳＯ2 −、
−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ2 −、−ＳＯ2 ＮＨ−、−Ｓ
Ｏ2 ＮＨＣＯ−であるものを挙げることができる。
【００４６】また、アルカリ可溶性基を有するモノマー
またはその他の親水性モノマーを共重合成分として用い
る場合、アルカリ可溶性基としてはｐＫａが１４以下の
酸性基が用いられ、例えば、−ＳＯ3 Ｈ、−ＯＰ（Ｏ）
（ＯＨ）2 、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、−ＣＯＯＨ、−Ｃ
ＯＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＳＯ2 −、−ＳＯ2 ＮＨ−、
フェノール性ＯＨ等が挙げられる。アルカリ可溶性基を
有するモノマーとしては、具体的には、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、および下記の化合物が挙げら
れる。
【００４７】
【化７】
【００４８】
【化８】
【００４９】式中、Ｒ4 は水素原子またはメチル基を表
し、Ｒ5 は水素原子、または置換基（例えば、ハロゲ
ン、メトキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基）を有してい
てもよい炭素数１２以下のアルキル基、アラルキル基、
または芳香環基を示す。Ａｒは置換基（例えば、ハロゲ
ン、メトキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、炭素数５以
下のアルキル基）を有していてもよい炭素数１２以下の
芳香環基を表す。ｎは１〜３の整数である。
【００５０】その他の親水性モノマーとしては、具体的
には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エ
トキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチル（メタ）アクリルアミドおよび下記の化合物が
挙げられる。
【００５１】
【化９】
【００５２】式中、Ｒ4 は水素原子、またはメチル基を
表し、Ｒ6 は水素原子、または炭素数１２以下のアルキ
ル基、アラルキル基、芳香環基、またはアシル基を示
す。ｍは２〜２０の整数を示す。（ただし、市販されて
いるものは混合物であることが多く、ｍ＝５．７のよう
に平均値を示している場合もある。）
【００５３】上記の親水性モノマーのうち、親水性基と
して水酸基を有するものは、露光時の硬化性の点で好ま
しい。
【００５４】本発明に用いられる高分子化合物は式
（Ｉ）で表される繰り返し単位を５モル％以上含むこと
が好ましい。式（Ｉ）で表される繰り返し単位のみから
なる場合、繰り返し単位が同一の単独重合体であって
も、繰り返し単位が異なる共重合体であってもよい。ま
た、他のモノマーから誘導される繰り返し単位を含むと
きは共重合体となる。共重合体である場合、交互共重合
体、ランダム共重合体、ブロック共重合体等のいずれで
あってもよい。
【００５５】このような高分子化合物は末端基として目
的に応じ種々のものを導入してもよく、例えば重合開始
剤由来のエステル基、シアノ基、カルボキシル基を有し
ていてもよい。
【００５６】本発明で好ましく用いられる式（Ｉ）で表
される繰り返し単位を有する高分子化合物の例として、
具体的には、下記構造のものを挙げることができるが、
これに限定されるものではない。
【００５７】
【化１０】
【００５８】
【化１１】
【００５９】
【化１２】
【００６０】
【化１３】
【００６１】式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する
高分子化合物は、重量平均分子量が５，０００〜４０
０，０００で数平均分子量が２，０００〜１５０，００
０のものが好ましい。分子量が低いと露光時の硬化性が
不足し、分子量が高すぎると現像性の低下や印刷時の汚
れを発生しやすくなる。
【００６２】また、上記の式（Ｉ）で表される繰り返し
単位を有する高分子化合物を合成する上で有用な化合物
として特に式（II）（上記化３に掲載）で表されるモノ
マーを挙げることができる。
【００６３】式（II）において、Ｒ1 およびＲ2 は式
（Ｉ）におけるものと同義のものである。このような化
合物の具体例としては、下記構造のものを挙げることが
できるが、これに限定されるものではない。
【００６４】
【化１４】
【００６５】式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する
高分子化合物は１種類あるいは２種類以上を組み合わせ
て使用してもよく、感光層を形成するための全感光性組
成物固形物中、５重量％以上、好ましくは５〜９９重量
％、さらに好ましくは２０〜９５重量％の含有量で用い
られる。式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する高分
子化合物の含有量が５重量％より少ないと画像は得られ
ない。
【００６６】本発明においては、光を吸収し熱を発生す
る物質として種々の顔料または染料を用いることができ
る。
【００６７】顔料としては、市販の顔料およびカラーイ
ンデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本
顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔
料が利用できる。
【００６８】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、その他、ポリマー結合
色素が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾ
レーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロ
シアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレンおよ
びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリド系
顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、
キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、
ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機
顔料、カーボンブラック等が使用できる。
【００６９】これらの顔料は表面処理をせずに用いても
よく、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法
には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤
を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップ
リング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）を
顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表面
処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）およ
び「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）
に記載されている。
【００７０】顔料の粒径は、０．０１μm 〜１０μm の
範囲にあることが好ましく、０．０５μm 〜１μm の範
囲にあることがさらに好ましい。顔料を分散する方法と
しては、インク製造やトナー製造等に用いられている公
知の分散技術が使用できる。分散機としては、超音波分
散器、サンドミル、アトライター、パールミル、スーパ
ーミル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤ
ミル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、
加圧ニーダ等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。
【００７１】また、染料としては、市販の染料および文
献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４
５年刊）に記載されている公知のものが利用できる。具
体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンア
ゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カ
ルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シア
ニン染料などの染料が挙げられる。
【００７２】これらの顔料または染料のうち赤外光また
は近赤外光を吸収するものが特に好ましい。
【００７３】赤外光または近赤外光を吸収する顔料とし
てはカーボンブラックが好適に用いられる。
【００７４】赤外光または近赤外光を吸収する染料とし
ては例えば特開昭５８−１２５２４６号、同５９−８４
３５６号、同５９−２０２８２９号、同６０−７８７８
７号等に記載されているシアニン染料、特開昭５８−１
７３６９６号、同５８−１８１６９０号、同５８−１９
４５９５号等に記載されているメチン染料、特開昭５８
−１１２７９３号、同５８−２２４７９３号、同５９−
４８１８７号、同５９−７３９９６号、同６０−５２９
４０号、同６０−６３７４４号等に記載されているナフ
トキノン染料、特開昭５８−１１２７９２号等に記載さ
れているスクワリリウム色素、英国特許第４３４８７５
号記載のシアン染料等を挙げることができる。
【００７５】また、米国特許第５１５６９３８号記載の
近赤外吸収剤も好適に用いられる。
【００７６】さらに、米国特許第３８８１９２４号記載
の置換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特
開昭５７−１４２６４５号（米国特許第４３２７１６９
号）記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−
１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４
１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４
９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１
号に記載されているピリリウム系化合物、特開昭５９−
２１６１４６号記載のシアニン色素、米国特許第４２８
３４７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や
特公平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報に開
示されているピリリウム化合物は特に好ましく用いられ
る。
【００７７】また、好ましい別の例として米国特許第４
７５６９９３号明細書中に式（Ｉ）、（II）として記載
されている近赤外吸収染料を挙げることができる。
【００７８】これらの顔料または染料は、画像記録材料
層の全固形分に対し０．０１〜５０重量％、好ましくは
０．１〜２０重量％、より好ましくは、０．５〜１５重
量％の割合で画像記録材料層中に添加することができ
る。添加量が０．０１重量％より少ないと画像が得られ
ず、また、５０重量％より多いと印刷時非画像部に汚れ
を発生する。
【００７９】これらの染料または顔料は、式（Ｉ）で表
される繰り返し構造単位を有する高分子化合物と同一の
層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加しても
よいし、さらには両層に添加してもよい。別の層とする
場合、式（Ｉ）で表される繰り返し構造単位を有する高
分子化合物を含む層に隣接する層へ添加するのが好まし
い。
【００８０】本発明のネガ型画像記録材料は、光を吸収
し熱を発生する物質と、式（Ｉ）で表される繰り返し単
位を有する高分子化合物を必須成分とするが、平版印刷
版として使用する場合、印刷性能を向上させるために、
さらに他の高分子化合物（樹脂）を添加してもよい。こ
の場合、添加する樹脂としては、従来公知である種々の
ポリマーが利用できるが、式（Ｉ）で表される繰り返し
単位を有する高分子化合物と同様にアルカリ水現像液で
の現像性を向上させるために、その構造中にアルカリ可
溶性基またはその他の親水性基を有していることが好ま
しい。また、親水性基として水酸基を有するものは、露
光時に式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する高分子
化合物との架橋反応を起こしうる点で好ましい。
【００８１】式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する
高分子化合物以外の樹脂を添加する場合、１種類あるい
は２種類以上を組み合わせて使用してもよいが、その添
加量は全感光性組成物固形分中、９０重量％以下、好ま
しくは７０重量％以下である。
【００８２】本発明のネガ型画像記録材料の感光層等の
画像記録材料層にはさらに必要に応じて、種々の添加剤
を添加することができる。
【００８３】例えば、ラジカル重合可能なエチレン性２
重結合を分子内に２個以上有する多官能モノマーを添加
することができる。このような化合物としては、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリ
スリトールのトリー、テトラーもしくはヘキサ（メタ）
アクリレート等が挙げられる。これらの多官能モノマー
の添加量は、全画像記録材料層中３０重量％以下であ
る。
【００８４】また、塗布性を改良するためのアルキルエ
ーテル類（例えばエチルセルロース、メチルセルロー
ス）、界面活性剤類（例えばフッ素系界面活性剤）、膜
の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（例えばト
リクレジルホスフェート、ジメチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、リン酸トリオクチル、リン酸トリブチ
ル、クエン酸トリブチル、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等）を添加することができる。
これらの添加剤の添加量はその使用目的によって異なる
が、一般には画像記録材料層全体の全固形分に対して
０．５〜３０重量％である。
【００８５】また、露光による発熱後直ちに可視像を得
るための焼出し剤として、露光による発熱によって酸を
放出する化合物と塩を形成し得る有機染料の組合せを代
表として挙げることができる。具体的には特開昭５０−
３６２０９号公報、特開昭５３−８１２８号公報に記載
されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合せや特開昭５３−
３６２２３号公報、特開昭５４−７４７２８号公報に記
載されているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料
の組合せを挙げることができる。画像の着色剤として前
記の塩形成性有機染料以外の他の染料も用いることがで
きる。塩形成性有機染料を含めて好適な染料として油溶
性染料および塩基染料を挙げることができる。具体的に
は、オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー＃１３
０、オイルピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイ
ルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイルブラッ
クＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０
５（以上、オリエント化学工業株式会社製）、ビクトリ
アピュアブルー、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５
５５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３５）、ロー
ダミンＢ（ＣＩ４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン
（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１
５）等を挙げることができる。
【００８６】これらの焼出し剤および染料は、全画像記
録材料層中０〜３０重量％の添加量で使用される。
【００８７】なお、本発明の光を吸収し熱を発生する物
質により、十分な濃度の可視画像が得られる場合、この
ような染料は添加する必要がない。
【００８８】本発明における感光層等の画像記録材料層
は、上記各成分を溶解または分散する溶媒を用いて支持
体上に塗布設層する。ここで使用する溶媒としては、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、エチレンジ
クロライド、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、エチレングリコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−
２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
メチルスルホキシド、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エ
チル等があり、これらの溶媒を単独であるいは混合して
使用する。
【００８９】また、これらの溶媒や混合溶媒に少量の水
やトルエン等の高分子化合物を溶解させない溶媒を添加
した混合溶媒も適当である。
【００９０】なお、上記成分の溶媒中の濃度（固形分）
は、１〜５０重量％である。
【００９１】これらの溶媒に溶解または分散させた液を
塗布し乾燥させる場合５０℃〜１２０℃で乾燥させるこ
とが望ましい。乾燥方法は始め温度を低くして予備乾燥
した後高温で乾燥させてもよいが、適当な溶媒と濃度を
選ぶことによって直接高温で乾燥させてもよい。
【００９２】また、塗布量は用途により異なるが、例え
ば感光性平版印刷版（感熱性平版印刷版）についていえ
ば一般的に固形分として０．５〜３．０g/m2が好まし
い。塗布量が少なくなるにつれ感光性は大になるが、物
性は低下する。さらに必要に応じて、感光層（感光膜）
の上にマットまたはマット層を設けてもよい。
【００９３】また本発明の画像記録材料層が塗布される
支持体としては、例えば、紙、プラスチック（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミ
ネートされた紙、例えばアルミニウム（アルミニウム合
金も含む）、亜鉛、銅等のような金属の板、例えば二酢
酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、酪酸セル
ロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポ
リビニルアセタール等のようなプラスチックフィルム、
上記のような金属がラミネートもしくは蒸着された紙も
しくはプラスチックフィルム等が含まれる。これらの支
持体のうち、ポリエステルフィルムまたはアルミ板を用
いることが好ましく、特にアルミ板は寸法的に著しく安
定であり、アルミ板を用いると寸度安定性が良好である
ので好ましい。また、支持体としてポリエステルフィル
ムを用いると軽量である点で好ましい。さらに、特公昭
４８−１８３２７号公報に記載されているようなポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシート
が結合された複合シートも好ましい。
【００９４】また、金属、特にアルミニウムの表面を有
する支持体の場合には、適当な親水化処理をすることが
望ましい。
【００９５】このような親水化処理としては、例えばア
ルミニウム表面を、ワイヤブラシグレイニング、研磨粒
子のスラリーを注ぎながらナイロンブラシで粗面化する
ブラシグレイニング、ボールグレイニング等の機械的方
法、ＨＦやＡｌＣｌ3 、ＨＣｌをエッチャントとするケ
ミカルグレイニング、硝酸または塩酸を電解液とする電
解グレイニングやこれらの粗面化法を複合して行う複合
グレイニングによって表面を砂目立てした後、必要に応
じて酸またはアルカリによりエッチング処理し、引き続
き硫酸、リン酸、蓚酸、ほう酸、クロム酸、スルファミ
ン酸またはこれらの混酸中で直流または交流電源にて陽
極酸化を行いアルミニウム表面に強固な不動態皮膜を設
けることが好ましい。このような不動態皮膜自体でアル
ミニウム表面は親水化処理されるが、さらに必要に応じ
て米国特許第２７１４０６６号明細書や米国特許第３１
８１４６１号明細書に記載されているケイ酸塩処理（ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、米国特許第２９４
６６３８号明細書に記載されているフッ化ジルコニウム
酸カリウム処理、米国特許第３２０１２４７号明細書に
記載されているホスホモリブデート処理、英国特許第１
１０８５５９号に記載されているアルキルチタネート処
理、独国特許第１０９１４３３号明細書に記載されてい
るポリアクリル酸処理、独国特許第１１３４０９３号明
細書や英国特許第１２３０４４７号明細書に記載されて
いるポリビニルホスホン酸処理、特公昭４４−６４０９
号公報に記載されているホスホン酸処理、米国特許第３
３０７９５１号明細書に記載されているフィチン酸処
理、特開昭５８−１６８９３号や特開昭５８−１８２９
１号の各公報に記載されている親水性有機高分子化合物
と２価の金属よりなる複合処理、特開昭５９−１０１６
５１号公報に記載されているスルホン酸基を有する水溶
性重合体の下塗りによって親水化処理を行ったものは特
に好ましい。その他の親水化処理方法としては米国特許
第３６５８６６２号明細書に記載されているシリケート
電着を挙げることができる。
【００９６】像露光に用いられる活性光線の光源として
は、例えば、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン
ランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯等がある。
放射線としては、電子線、Ｘ線、イオンビーム、遠赤外
線などがある。またｇ線、ｉ線、Ｄｅｅｐ−ＵＶ光、高
密度エネルギービーム（レーザービーム）も使用され
る。レーザービームとしてはヘリウム・ネオンレーザ
ー、アルゴンレーザー、クリプトンレーザー、ヘリウム
・カドミウムレーザー、ＫｒＦエキシマレーザー等が挙
げられる。本発明においては、近赤外線から赤外領域に
発光波長をもつ光源が好ましく、固体レーザー、半導体
レーザーが特に好ましい。
【００９７】本発明のネガ型画像記録材料の現像液およ
び補充液としては従来より知られているアルカリ水溶液
が使用できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリ
ウム、第３リン酸ナトリウム、第３リン酸カリウム、第
３リン酸アンモニウム、第２リン酸ナトリウム、第２リ
ン酸カリウム、第２リン酸アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、ほう
酸ナトリウム、ほう酸カリウム、ほう酸アンモニウム、
水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、水酸化カリウ
ムおよび水酸化リチウムなどの無機アルカリ塩が挙げら
れる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリ
メチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロ
ピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジア
ミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。
【００９８】これらのアルカリ剤は単独もしくは２種以
上を組み合わせて用いられる。
【００９９】現像液および補充液には現像性の促進や抑
制、現像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を
高める目的で必要に応じて種々の界面活性剤や有機溶剤
を添加できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン
系、カチオン系、ノニオン系および両性界面活性剤が挙
げられる。
【０１００】さらに現像液および補充液には必要に応じ
て、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸、亜硫酸水素
酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩等の還元
剤、さらに有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤を加え
ることもできる。
【０１０１】これらの現像液の中で特に好ましいものと
して、例えば特開昭５４−６２００４号公報、特公昭５
７−７４２７号公報に記載されているもの、および特開
昭５１−７７４０１号公報に示されている、ベンジルア
ルコール、アニオン性界面活性剤、アルカリ剤および水
からなる現像液組成物、特開昭５３−４４２０２号公報
に記載されている、ベンジルアルコール、アニオン性界
面活性剤、水溶性亜硫酸塩を含む水性溶液からなる現像
液組成物、特開昭５５−１５５３５５号公報に記載され
ている、水に対する溶解度が常温において１０重量％以
下である有機溶剤とアルカリ剤と水とを含有する現像液
組成物等が挙げられる。
【０１０２】本発明のネガ型画像記録材料を印刷版とし
て用いる場合、上記現像液および補充液を用いて現像処
理した後、水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、
アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化液で後処理す
ることが好ましい。後処理にはこれらの処理を種々組み
合わせて用いることができる。
【０１０３】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、印刷版用の自動現像機が広く用
いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処
理部からなり、印刷版を搬送する装置と各処理液槽およ
びスプレー装置からなり、露光済みの印刷版を水平に搬
送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノ
ズルから吹き付けて現像処理するものである。また、最
近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロール
などによって印刷版を浸漬搬送させて処理する方法も知
られている。このような自動処理においては、各処理液
に処理量は稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処
理することができる。
【０１０４】また、実質的に未使用の処理液で処理する
いわゆる使い捨て処理方式も適用できる。
【０１０５】本発明のネガ型画像記録材料を画像露光
し、現像し、水洗および／またはリンスおよび／または
ガム引きして得られた平板印刷版に不必要な画像部（例
えば原画フィルムのフィルムエッジ跡など）がある場合
には、その不必要な画像部の消去が行われる。このよう
な消去は、例えば特公平２−１３２９３号公報に記載さ
れているような消去液を不必要画像部に塗布し、そのま
ま所定の時間放置した後に水洗することにより行う方法
等がある。
【０１０６】本発明による平版印刷版は、現像液、従来
のポジ型平版印刷版で行われているバーニング処理と同
様の方法により１５０〜２５０℃で１〜２０分間加熱処
理を行い画像部の強度をさらに高めることもできる。
【０１０７】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布した後、印刷工程に供する
ことができる。
【０１０８】
【実施例】以下、合成例および比較例とともに示す実施
例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
【０１０９】本発明におけるモノマーの合成例を以下に
示す。
【０１１０】（合成例１）メタクリロイルオキシエチル
イソシアネート（昭和電工（株）よりカレンズＭＯＩと
して市販）７７．５g 、ベンジルアルコール６０g をジ
オキサン２６０gに溶かし、ジラウリン酸 ジ−ｎ−ブ
チルスズ５滴を加え、６５℃で３時間反応させた。ジオ
キサンおよび過剰のベンジルアルコールを減圧留去した
後、水中にそそぎ、酢酸エチルで抽出、乾燥後、溶媒留
去してベンジルオキシカルボニルアミノエチルメタクリ
レートを得た。無色オイル、収量１０６g 。
【０１１１】（合成例２）スルファニルアミド８６g 、
ピリジン７９g 、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００
mlの混合物に、クロロ炭酸イソブチル７５g を氷冷しな
がら滴下した。滴下終了後、室温で一夜攪拌した後、塩
酸酸性水中にそそぎ、析出する結晶をろ過した。酢酸エ
チルから再結晶することにより、ｐ−イソブチロキシカ
ルボニルアミノフェニルスルホンアミドを白色結晶とし
て得た。収量１３２g 。
【０１１２】ｐ−イソブチロキシカルボニルアミノフェ
ニルスルホンアミド５４．４g 、トリエチルアミン４０
g 、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン２g 、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１５０mlの混合物に、メタクリル酸
クロライド２２．８g を氷冷しながら滴下した。滴下終
了後、２時間攪拌した後、水中にそそぎ、析出する結晶
をろ過した。トルエン−酢酸エチル（３／７）から再結
晶することにより、Ｎ−（ｐ−イソブチロキシカルボニ
ルアミノフェニルスルホニル）メタクリルアミドを白色
結晶として得た。収量４０g 。ｍｐ１９４〜１９６℃。
【０１１３】（合成例３）合成例２と同様にして、クロ
ロ酸炭酸エチルを用いることにより、Ｎ−（ｐ−エトキ
シカルボニルアミノフェニルスルホニル）メタクリルア
ミドを白色結晶として得た。ｍｐ１９７〜２００℃。
【０１１４】（合成例４）合成例２と同様にして、クロ
ロ炭酸２−エチルヘキシルを用いることにより、Ｎ−
（ｐ−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ）
フェニルスルホニル）メタクリルアミドを白色結晶とし
て得た。ｍｐ１２３〜１２７℃。
【０１１５】（合成例５）合成例２と同様にして、クロ
ロ炭酸メトキシエチルを用いることにより、Ｎ−（ｐ−
（２−メトキシエトキシカルボニルアミノ）フェニルス
ルホニル）メタクリルアミドを白色結晶として得た。ｍ
ｐ１７４〜１７７℃。
【０１１６】（合成例６）合成例２と同様にして、クロ
ロ炭酸フェニルを用いることにより、Ｎ−（ｐ−フェノ
キシカルボニルアミノフェニルスルホニル）メタクリル
アミドを白色結晶として得た。ｍｐ１９０〜１９３℃。
【０１１７】以上のようにして得られたモノマーの構造
式は以下のとおりである。
【０１１８】
【化１５】
【０１１９】上記で合成したモノマー等から本発明に用
いられるポリマーを合成したが、これらのポリマーの合
成例を以下に示す。
【０１２０】（合成例７）合成例１のモノマー１０．５
０g とＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミ
ド３６．１２g をジメチルアセトアミド９３g に溶か
し、窒素気流下攪拌しながら６５℃に加温した。２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４
５mgを加えた。２時間後、２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）４５mgを追加し、さらに２
時間後、さらに２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）９９mgを加えた。２時間６５℃で攪拌
を続けた後、室温に冷却した。反応液にアセトン５０ml
を加えた後、水２Ｌ中にそそぎ、析出した固体をろ取、
水洗後、乾燥した。得られた固体は光散乱法により重量
平均分子量４．５万の高分子化合物であった。
【０１２１】（合成例８〜１８）合成例７と同様の方法
により、以下に示すような種々の高分子化合物を合成し
た。ただし、ポリマー構造中の組成比はモル百分率であ
る。なお、合成例７で合成したポリマーも同時に示し
た。
【０１２２】
【化１６】
【０１２３】
【化１７】
【０１２４】
【化１８】
【０１２５】（実施例１〜１４、比較例１〜４）ネガ型
平版印刷版として用いるネガ型画像記録材料を作製し
た。
【０１２６】［基板の作製］厚さ０．３mmのアルミニウ
ム板（材質１０５０）を溶剤洗浄して脱脂した後、ナイ
ロンブラシと４００メッシュのパミス−水懸濁液を用
い、その表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。こ
の板を４５℃の２５％水酸化ナトリウム水溶液に９秒間
浸漬してエッチングを行い水洗後、さらに２０％硝酸に
２０秒間浸漬して水洗した。この時の砂目立て表面のエ
ッチング量は約３g/m2であった。次にこの板を７％硫酸
を電解液として電流密度１５A/dm2 で３g/m2の直流酸化
被膜を設けた後、水洗乾燥した。次にこのアルミニウム
板に下記下塗り液を塗布し、８０℃、３０秒間乾燥し
た。乾燥後の被覆量は１０mg/m2 であった。
【０１２７】（下塗り液） β−アラニン ０．１g フェニルホスホン酸 ０．０５g メタノール ４０g 純水 ６０g
【０１２８】［カーボンブラック分散液の調製］下記重
量比による組成物をガラスビーズにより１０分間分散し
カーボンブラック分散液を得た。 カーボンブラック（粒径０．２〜０．３μm ） １重量部 ベンジルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体 １．６重量部 （モル比７２：２９、重量平均分子量７万） シクロヘキサン １．６重量部 メトキシプロピルアセテート ３．８重量部
【０１２９】［ネガ型平版印刷版の作製］上記により得
られたアルミニウム板に下記組成の感光液を塗布し、１
００℃で２分間乾燥をしてネガ型感光性平版印刷版を得
た（表１）。乾燥後の重量は２．０g/m2であった。
【０１３０】 感光液 前記カーボンブラック分散液 ２．４g 表１に記載の高分子化合物 メガファックＦ−１７６（大日本インキ 化学工業（株）製、フッ素系界面活 性剤） ０．０６g メチルエチルケトン １５g ２−メトキシ−１−プロパノール １２g
【０１３１】なお、比較例１〜４に用いた高分子化合物
は以下に示すものおよび表１に記載のものである。
【０１３２】
【化１９】
【０１３３】得られたネガ型感光製平版印刷版を版面出
力７００mWに調節したＹＡＧレーザで露光した後、富士
写真フイルム（株）製現像液、ＤＰ−４（１：８）、リ
ンス液ＦＲ−３（１：７）を仕込んだ自動現像機を通し
て処理したところネガ画像が得られた。なお、この場合
の現像液はアルカリ水（pH１３程度）である。この平版
印刷版をハイデルＳＯＲ−ＫＺ機で印刷した結果を表１
に示した。
【０１３４】
【表１】
【０１３５】本発明の高分子化合物を用いた実施例１〜
１４においては、いずれも良好な印刷物が得られた。一
方、比較例１においては感光膜がすべて現像液に溶解し
てしまい画像は得られなかった。比較例２および３で
は、うっすらと画像らしきものがみられたが、印刷に耐
えるような画像は得られなかった。比較例４では一応画
像は得られたものの地汚れを生じ、印刷枚数も少なかっ
た。
【０１３６】（比較例５）実施例１の感光液組成中、カ
ーボンブラック分散液を用いなかったこと以外は実施例
１と同様にして、ネガ型感光性平版印刷版を作製した。
この感光性平版印刷版を、実施例１と同様に露光し現像
処理を行ったところ、感光膜がすべて現像液に溶解して
しまい画像は得られなかった。
【０１３７】
【発明の効果】本発明によるネガ型画像記録材料によれ
ば、赤外レーザーによるヒートモード書き込みが可能
で、水系現像液（水性現像液またはアルカリ水現像液）
で現像したときの感度および現像性が良好な平版印刷版
が得られる。
【化２０】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を
    有し、重量平均分子量５，０００〜４００，０００の高
    分子化合物と、光を吸収し熱を発生する物質とを有する
    ネガ型画像記録材料。 【化１】 ［式（Ｉ）中、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、ＣＮま
    たはアルキル基を表す。Ｒ2 はアルキル基、アラルキル
    基または芳香環基を表す。Ｌ1 は単結合またはフェニレ
    ン基を表す。Ｌ2 はアルキレン基、アルケニレン基また
    は芳香環ジイル基を示す。Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＯＣ
    Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ3 −、−ＣＯＮＲ3 ＣＯ
    −、−ＣＯＮＲ3 ＳＯ2 −、−ＮＲ3 −、−ＮＲ3 ＣＯ
    −、−ＮＲ3 ＳＯ2 −、−ＳＯ3 −、−ＳＯ2 ＮＲ3 −
    または−ＳＯ2 ＮＲ3 ＣＯ−を表し、Ｒ3 は水素原子、
    アルキル基、アラルキル基または芳香環基を表す。］
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