DE69815565T2

DE69815565T2 - Pestizide Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69815565T2
Application number: DE69815565T
Authority: DE
Inventors: Yili Guo; Gregory C. Pierce; James Allen Quinn; Frederick James Schindler
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Corteva Agriscience LLC
Priority date: 1997-03-03
Filing date: 1998-02-19
Publication date: 2003-12-24
Anticipated expiration: 2018-02-20
Also published as: ZA981371B; HU9800439D0; MX9801562A; TR199800374A2; HUP9800439A2; CA2231021C; TW474785B; CA2231021A1; BR9800797A; JP4750233B2; AU5636498A; CO5021208A1; AU749804B2; BR9800797B1; JPH10265301A; KR19980079844A; ATE242962T1; EP0862856B1; JP2011093932A; IL123393A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Pestizidzusammensetzungen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Pestizidzusammensetzungen umfassend ein Pestizid und ein redispergierbares Polymer. Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Bekämpfung landwirtschaftlicher Schädlinge durch Aufbringen einer Pestizidzusammensetzung umfassend ein Pestizid und ein redispergiebares Polymer auf den Schädling oder den Ort des Schädlings.
Für die Bekämpfung von landwirtschaftlichen Schädlingen vorgesehene Zusammensetzungen werden typischerweise durch Versprühen einer Zusammensetzung umfassend das Pestizid unter Verwendung von Wasser als Trägerflüssigkeit ausgebracht. Aus diesem Grund werden Pestizidzusammensetzungen dem Züchter in Formulierungen geliefert, die dazu vorgesehen sind in Wasser gelöst oder dispergiert zu werden. Die Formulierungen können Flüssigformulierungen wie wässrige Lösungen oder emulgierbare Konzentrate, oder feste Formulierungen wie benetzbare Pulver- oder Granulat-Formulierungen sein. Feste Formulierungen haben viele Vorteile gegenüber Flüssigformulierungen bezüglich der Kosten, Lagerung sowie Verpackung, einschließlich der Entsorgung der Verpackung.
Die biologische Wirksamkeit von Pestiziden wird durch viele Faktoren beeinflusst, insbesondere durch die Verweilzeit des Pestizids auf der behandelten Oberfläche, die oft eine pflanzliche Blattoberfläche ist. Ein wesentlicher Faktor der die Verweilzeit beeinflusst ist der Grad, zu dem das Pestizid einer Abwaschung durch Regen widersteht, das heißt die Regenfestigkeit. Bei Flüssigformulierungen kann die Regenfestigkeit durch die Einarbeitung von Bestandteilen in die Formulierung, oder Zusetzen von derartigen Bestandteilen in den Sprühtank (Tankmischung), die während des Trocknens eine wasserbeständige Verbindung zwischen den Pestiziden und dem Substrat gewährleisten, verbessert werden. Beispielsweise wurden emulgierte Öl- oder wasserunlösliche Polymere, hergestellt in Emulsion, verwendet um die Regenfestigkeit flüssiger Formulierungen zu verbessern. Ein weit verbreitet verwendetes Material ist eine Formulierung, die ein carboxyliertes synthetisches Latexemulsionspolymer, einen primären aliphatischen oxyalkylierten Alkohol, sowie Wasser umfasst. Dieses Material hat gezeigt, dass es die Wirksamkeit einer Vielzahl von Pestiziden verbessert. Da es sich jedoch dabei um eine flüssige Formulierung handelt, kann sie nicht als ein Bestandteil einer Feststoffpestizidformulierung verwendet werden.
Feste Formulierungen weisen eine unterschiedliche Reihe von miteinander konkurrierenden Problemen auf, wenn sie mit Flüssigformulierungen verglichen werden. Damit sich feste Formulierungen leicht in Wasser lösen, können wasserbeständige Additive in der Formulierung nicht verwendet werden. Die DE 42 29 460 offenbart ein Mittel um Abgrasen durch wilde Tiere verhindern, welches Dispersionspulver aus organischen Homo- oder Copolymeren als Haftmittel enthält.
Tatsächlich werden typischerweise hohe Anteile von wasserlöslichen Dispergiermitteln benötigt, damit sich die feste Formulierung in dem Sprühtank dispergiert. Obwohl emulgierte Öl- oder wasserunlösliche Polymere, die in Emulsion hergestellt werden, bei Flüssigformulierungen oder in Tankmischungen verwendet wurden, wurde nichts beschrieben, was das Problem der Verbesserung der Regenfestigkeit von Feststoffformulierungen betrifft, ohne ein separates Tankmischungsadditiv zu erfordern. Dies ist sowohl unbequem als auch problematisch für den Züchter, der eine trockene Feststoffpestizidformulierung verwenden will. Trockene Feststoffformulierungen sind insbesondere wichtig, da sie einfacher gelagert, verpackt und transportiert werden können als ihre flüssigen Gegenstücke. Daher besteht ein fortwährender Bedarf für Additive, die mit Feststoffpestizidformulierungen kompatibel sind.
Wir haben herausgefunden, dass redispergierbare Polymere als Pestizidadditive verwendet werden können. Redispergierbare Polymere sind feste Zusammensetzungen welche wasserunlösliche, in Emulsion hergestellte Polymere beinhalten, die vor dem Trocknen mit wasserlöslichen Polymeren kombiniert werden. Derartige Zusammensetzungen werden typischerweise mittels Sprühtrocknung isoliert, und die Produkte bezeichnet man als redispergierbare Pulver. Das wasserlösliche Polymer ist entscheidend für die Redispergierung des wasserunlöslichen Polymers. Diese Polymere überwinden viele der mit der Verwendung von Emulsionspolymeren als Hilfsmittel in Feststoffpestizidformulierungen verbundenen Probleme. Zusätzlich gewährleisten sie einen überraschenden Anstieg der Wirksamkeit vieler Pestizide und eine verbesserte Beständigkeit gegenüber Abwaschung durch Regen.
Daher gewährleistet die vorliegende Erfindung eine Pestizidzusammensetzung, umfassend
(a) 5 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer Pestizide ausgewählt aus Fungiziden, Herbiziden und Insektiziden; sowie
(b) ein oder mehrere redispergierbare Polymere, umfassend:
(1) ein oder mehrere wasserunlösliche Polymere, hergestellt in Emulsion; sowie
(2) ein oder mehrere wasserlösliche Polymere.
Die Zusammensetzung kann ferner andere Bestandteile umfassen, um die Dispergierbarkeit des Pestizids in Wasser zu fördern, um die Oberflächenspannung des Sprühnebels zu modifizieren und die Haftung der wasserunlöslichen Polymere zu fördern.
Der Begriff "Pestizid" umfasst eine Chemikalie, die für die verringernde Bekämpfung eines Schädlings einschließlich Insekten, Unkräuter, Pilze und verwandte Organismen vorgesehen ist. Das Pestizid umfasst vorzugsweise 5 bis 90 Gew.-% der Pestizidzusammensetzung. Das Pestizid der Zusammensetzung dieser Erfindung kann in Form eines reinen aktiven Bestandteils vorliegen, als aktiver Bestandteil technischer Reinheit, oder als ein aktiver Bestandteil der mit einem oder mehreren landwirtschaftlich akzeptablen Trägerstoffen formuliert ist.
Mittels "landwirtschaftlich akzeptabler Träger" wird jede Substanz bezeichnet, die dazu verwendet werden kann, die Dispergierung des aktiven Bestandteils in der Zusammensetzung in Wasser zu unterstützen ohne die Wirksamkeit des aktiven Bestandteils zu verschlechtern, und welches selbst keinen signifikant schädlichen Effekt auf den Boden, die Gerätschaft, die erwünschten Pflanzen oder die landwirtschaftliche Umgebung hat. Pestizide in Form von Teilchen sind bevorzugt. Insbesondere bevorzugt sind Teilchen im Bereich von 0,1 bis 20 Mikrons im Durchmesser.
Der Begriff "redispergierbares Polymer" bezeichnet ein freifließendes trockenes Pulver umfassend eines oder mehrere wasserunlösliche Polymere sowie eines oder mehrere wasserlösliche Polymere, hergestellt durch Trocknen einer Emulsionspolymerdispersion, das leicht in Wasser redispergiert wird, aber wenn es zum zweiten Mal getrocknet wird einen wasserbeständigen Film ausbildet. Resdispergierbare Polymere sind dem Stand der Technik gut bekannt. Siehe beispielsweise US-Patent Nr. 3, 784,648 (RE 28,780) (wasserunlösliche synthetische Harze mit einem wasserlöslichen Kondensationsprodukt von Melamin und Formaldehyd, welche Sulfonatgruppen enthalten); US-Patent Nr. 5,536,779 (Polymerpulver abgeleitet von ungesättigten Monomeren und mindestens einem zugesetzten Stärkeabbauprodukt); US-Patent Nr. 5,519,084 (Acrylsäureemulsionspolymere und Polyvinylalkohol); DE 4,402,408 (ungesättigte Copolymere und danach zugesetzte Schutzkolloide); JP 7,053,730 (Acrylsäureemulsionspolymere und Kolloide hergestellt aus Natriumstyrolsulfonat und einem polymerisierendem emulgierendem Mittel); EP 632096 (Acryl- und Vinylemulsionspolymere mit aminofunktionalem Polyvinylalkohol); US-Patent Nr. 5,252,704 (Acryl- und Vinylemulsionspolymere mit Polyvinylpyrrolidon); US-Patent Nr. 5,225,478 (Emulsionspolymere aus olefinisch ungesättigten Monomeren mit wasserlöslichen Metallsalzen von Phenolsulfonsäure/Formaldehydkondensaten); sowie EP 723975 (Emulsionscopolymere von Styrol und Alkyl(meth)acrylaten mit wasserlöslichen Kolloiden).
Viele redispergierbare Polymere sind zweistufige Emulsionspolymere, die gebildet werden wenn ein wasserlösliches Zweistufenpolymer eine "Schale" oder Beschichtung um eine diskrete Domäne oder "Kern" des wasserunlöslichen Erststufenpolymers gebildet wird. Beispiele derartiger Kern-Schalenpolymere sind offenbart in den US-Patenten Nr. 4,916,171 und 5,403,894. In diesen Beispielen ist das wasserlösliche Polymer ein Copolymer der Methacrylsäure, die mit Base neutralisiert wird. Das US-Patent Nr. 4,876,313 offenbart auch die Verwendung polyfunktionaler Verbindungen um die wasserlöslichen und wasserunlöslichen Polymere partiell zu propfen oder zu verbinden.
Eine Ausführungsform dieser Erfindung stellt eine Zusammensetzung zur Verfügung, die ein Pestizid umfasst, das als benetzbares Pulver, Staub oder dispergierbares Granulat formuliert ist, sowie ein redispergierbares Pulver umfassend ein oder mehrere wasserunlösliche Polymere, die in Emulsion hergestellt wurden, und ein oder mehrere wasserlösliche Polymere, wie etwa die in den oben genannten Quellen offenbarten.
Eine weitere Ausführungsform dieser Erfindung stellt ein benetzbares Pulver, ein Staub oder eine dispergierbare Granulatpestizidformulierung zur Verfügung, umfassend ein oder mehrere Pestizide und ein oder mehrere redispergierbare Polymere, wobei die Formulierung mittels eines Verfahrens hergestellt wird, welches die folgenden Schritte umfasst:
a) Vereinigen einer Dispersion des Pestizids in Wasser mit einem oder mehreren wasserunlöslichen Polymeren, die in Emulsion gebildet wurden, und ein oder mehrere wasserlösliche Polymere, sowie
b) Trocknen der Kombination.
Eine weitere Ausführungsform dieser Erfindung stellt ein trockenes Pestizidhilfsmittel zur Verfügung, umfassend ein oder mehrere redispergierbare Polymere, umfassend:
(1) ein oder mehrere wasserunlösliche Polymere, hergestellt in Emulsion; sowie
(2) ein oder mehrere wasserlösliche Polymere.
Eine weitere Ausführungsform dieser Erfindung stellt ein Verfahren zur Schädlingsbekämpfung zur Verfügung, umfassend das Aufbringen auf den Schädling, den Ort des Schädlings oder eine Futterquelle des Schädlings von einer Pestizidzusammensetzung, umfassend:
(a) ein oder mehrere Pestizide; sowie
(b) ein redispergierbares Polymer umfassend:
(1) ein oder mehrere wasserunlösliche Polymere, hergestellt in Emulsion; sowie
(2) ein oder mehrere wasserlösliche Polymere.
Bevorzugte wasserunlösliche Polymere werden in Emulsion polymerisiert und haben eine Emulsionsteilchengröße von 0,1 bis 5 Mikron. Um das günstige Gleichgewicht der Eigenschaften zu erhalten, werden bevorzugte wasserunlösliche Polymere ausgewählt aus einem oder mehreren Homopolymeren und Copolymeren die unabhängig voneinander Polymereinheiten umfassen, die abgeleitet sind von: (1) einem oder mehreren Acrylestermonomeren; Acrylamid oder substituierte Acrylamide; Styrol oder substituierte Styrole; Butadien; Vinylacetat oder Vinylester; Vinylmonomere wie etwa Vinylchlorid, Vinylidenchlroid, N-Vinylpyrrolidon; Acrylnitril, Methacrylnitril, wobei das wasserunlösliche Polymer eine Glasübergangstemperatur zwischen 0 und 60ºC (ºC), vorzugsweise zwischen 0 und 40ºC aufweist, sowie (2) Ethylen- und Vinylester, wobei das wasserunlösliche Polymer eine Glasübergangstemperatur zwischen -20 und 40ºC aufweist. Acrylestermonomere umfassen beispielsweise Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, 2- Ethylhexylacrylat, Decylacrylat, Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, sowie Hydroxypropylacrylat. Das bevorzugte wasserunlösliche Polymer umfasst Monomereinheiten, die abgeleitet sind von 2-Ethylhexylacrylat, Butylacrylat, Ethylacrylat, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Styrol, sowie Vinylacetat. Wenn das wasserunlösliche Polymer Einheiten umfasst, die von Vinylacetat abgeleitet sind, hat eine bevorzugte Form des Polymers mehr als 3% der Vinylacetateinheiten durch Zusatz einer anorganischen Base hydrolysiert. Das wasserunlösliche Polymer umfasst vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% der Pestizidzusammensetzung.
Bevorzugte wasserlösliche Polymere sind nichtionische Polymere, wobei das nichtionische Polymer ein Molekulargewicht von mehr als 2000 amu aufweist, wie beispielsweise Polymere und Copolymere umfassend Einheiten, die abgeleitet sind von einem oder mehreren aus Polyvinylalkohol, Methylmethacrylat sowie Methacrylsäure. Polyvinylalkohol oder partiell hydrolisierte Copolymere von Vinylestern, beispielsweise Vinylacetat, sind bevorzugte nichtionische Polymere. Das wasserlösliche Polymer umfasst vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-% der Pestizidzusammensetzung.
Die Zusammensetzungen dieser Erfindung profitieren oft von der Gegenwart eines zugesetzten Tensides. Der Fachmann wird die Umstände erkennen, wo Tenside typischerweise mit dem aufzutragenden Pestizid kombiniert werden. Wir haben herausgefunden, dass in einigen Fällen die Kombination von Tensid und redispergierbarem Polymer einen Anstieg der biologischen Aktivität des Pestizids gewährleistet, über das hinaus, das von der biologischen Aktivität des Pestizids in Gegenwart entweder des Tensids oder des redispergierbaren Polymers allein erwartet werden würde. Eine mögliche Erklärung für dieses Phänomen ist, dass das redispergierbare Polymer eine verbesserte Beständigkeit gegenüber Abwaschen der Pestizid/Tensidmischung ergibt. Tenside die in Kombination mit redispergierbaren Polymeren eingesetzt werden können, umfassen eines oder mehrere aus verschiedenen nichtionischen, anionischen und amphoteren Tensiden. Beispiele nichtionischer Tenside, die verwendbar sind, umfassen Polyalkylenglycolether und Kondensationsprodukte von Akylphenolen, aliphatischen Alkoholen, aliphatischen Aminen sowie Fettsäuren mit Ethylenoxid, Propylenoxid oder deren Mischungen, wie etwa ethoxylierten Alkylphenole oder ethoxylierten Aryl und Polyarylphenole sowie Carbonsäureester die mit einem Polyol oder Polyoxyethylen solubilisiert sind. Anionische Tenside umfassen Salze der Alkylarylsulfonsäuren, sulfatierte Polyglycolether, Salze von Sulfobernsteinsäureestern mit hydrophoben Stoffen wie etwa 2-Ehtylhexanol, Salze von phosphatierten Polyglycolethern, Alkylsarcosinsalzen, Alkylisethionatsalzen und Derivate von Taurin. Ein zusätzlicher Vorteil wird gewährleistet durch den Tenside, welche den Haftcharakter des redispergierbaren Polymers verbessern. Besonders bevorzugt sind Feststofftenside, die mit der Pestizid/redisperigerbaren Polymerzusammensetzung trocken vermischt werden können. Beispiele derartiger Tenside umfassen Dioctylnatrium, Sulfosuccinat, Natriumlaurylsulfat sowie Fettsäureamide von N-Methyltaurin.
Um die Bildung eines Pestizid enthaltenden Films auf der Oberfläche weiter zu fördern, auf welche das Pestizid aufgebracht wird, können ein oder mehrere zusätzliche filmbildende Hilfsmittel zu der Zusammensetzung zugesetzt werden. Derartige Hilfsmittel umfassen niedrig molekulargewichtige Feststoffe, die sowohl in Wasser als auch in dem Polymer löslich sind. Bevorzugte filmbildende Hilfsmittel umfassen Caprolactam und Neopentylglycol. Einige feste Tenside wie etwa Dioctylnatriumsulfosuccinat können auch als filmbildende Hilfsmittel dienen.
Die Zusammensetzungen dieser Erfindung können auf eine Vielzahl von Weisen hergestellt werden. Ein Verfahren ist es, das Pestizid mit dem redispergierbaren Polymer mechanisch zu vereinigen, wobei beide Bestandteile in Form von Feststoffen vorliegen. Dieses Mischverfahren kann reichen von so simplen Prozeduren wie physikalisches Vermischen der beiden Feststoffmaterialien, bis zu so komplexen Prozessen wie Zusammenmischen der beiden Bestandteile mit zusätzlichen Bestandteilen und Bilden eines Granulatmaterials, wobei die Granulatteilchen beiden Bestandteile enthalten. Alternativ kann das redispergierbare Pulver mit einem dispergierbaren Granulat vermischt werden, wobei eine Oberflächenbeschichtung auf dem Granulat ausgebildet wird. Die Zusammensetzungen können auch durch Vereinigen einer wässrigen Dispersion des Pestizidbestandteils enthaltend mindestens eines der wasserunlöslichen Polymere mit dem wasserlöslichen Polymer und anschließendes Trocknen zur festen Form hergestellt werden.
Das redispergierbare Polymer selbst kann auch dem Sprühtank zugesetzt werden, sowohl vor oder nach dem Zusatz des Pestizids.
In einigen Anwendungen können ein oder mehrere Pestizide mit den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung vereinigt werden, wodurch zusätzliche Vorteile und Wirksamkeit gewährleistet wird, einschließlich weniger Total-Pestizidanwendungen, als wenn die Pestizide getrennt aufgebracht werden. Wenn Pestizidmischungen eingesetzt werden, werden die relativen Anteile jedes davon in der Zusammensetzung von der relativen Wirksamkeit unter erwünschter Auftragungsgeschwindigkeit jedes Pestizids in Bezug auf die Feldfrüchte und/oder Unkräuter die behandelt werden sollen, abhängen. Die Fachleute werden erkennen, dass Mischungen von Pestiziden Vorteile, wie etwa ein breiteres Wirkungsspektrum bereit stellen können, gegenüber einem allein verwendeten Pestizid.
Beispiele von Pestiziden, die in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung kombiniert werden können, umfassen: (1) Fungizide wie beispielsweise (a) Dithiocarbamate und Derivate wie etwa: Eisen(III)dimethyldithiocarbamat (Ferbam), Zinkdimethyldithiocarbamat (Ziram), Manganethylenbisdithiocarbamat (Maneb) und sein Koordinationsprodukt mit Zinkionen (Mancozeb), Zinkethylenbisdithiocarbamat (Zineb), Zinkpropylenbisdithiocarbamat (Propineb), Natriummethyldithiocarbamat (Metham), Tetramethylthiuramdisulfid (Thiram), der Komplex aus Zineb und Polyethylenthiuramdisulfid, 3,5-Dimethyl-1,3,5-2H-Tetrahydrothiadiazin-2-Thion (Dazomet); sowie Mischungen dieser und Mischungen mit Kupfersalzen; (b) Nitrophenolderivate wie etwa: Dinitro-(1-methylheptyl)phenylcrotonat (Dinocap), 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3- dimehtylacrylat (Binapacryl) und 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenylisopropylcarbonat; (c) heterocyclische Strukturen wie etwa: N-Trichloromethylthiotetrahydrophtalimid (Captan), N- Trichloromethylthiophthalimid (Folpet), 2-Heptadecyl-2-imidazolacetat (Glyodin), 2- Octylisothialozon-3,2,4-dichloro-6-(o-chloroanilin)-s-triazin, Diethylphthalimidophosphorothioat, 4-Butyl-1,2,4-triazol, 5-Amino-1- (bis(dimethylamino)phosphinyl)-3-phenyl-1,2,4-triazol, 5-Ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,4- thiadiazol, 2,3-Dicyano-1,4-dithiaanthrachinon (Dithianon); 1,3-Dithiolo-(4,5-b)chinoxalin-2- thion (Thioquinox), Ethyl 1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbamat (Benomyl), 2-4'- (Thiazolyl) benzimidazol (thiabendazol), 4-(2-Chlorophenylhydrazon)-3-methyl-5- isoxazolon, 3-(3,5-Dichlorophenyl)-5-ethenyl-5-methyl-2,4-oxazolidindion (Vinolozolin); 3- (3,5-Dichloropheny1)-N-(1-methylethyl)-2,4-dioxo-1-imidazolidincarboxamid (Iprodion); N- (3,5-Dichlorophenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarboximid (Procymidon); beta-(4- Dichlorophenoxy)-alpha-(1,1-dimethylethyl)-1"H-1,2,4-triazol-1-ethanol (Triadimenol); 1-(4- Chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon (Triadimefon); beta-(1,1'- Biphenyl)-4-yloxyl)-alpha-(1,1-dimethylethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol (Bitertanol); 2,3- Dichloro-N-(4-fluorophenyl)maleimid (fluoroimid); 1-(2-(2,4-Dichlorophenyl)-4-propyl-1,3- dioxolan-2-ylmethyl)-1"H-1,2,4-triazol; Pyridin-2-thiol-1-oxid, 8-Hydroxychinolinsulfat und Metallsalze davon; 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2,3- Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, alpha(Phenyl)-alpha-(2,4-dichlorophenyl)-5- pyrimidinylmethanol (Triarimol), cis-N-(1,1,2,2,-Tetrachloroethyl)thio)-4-cyclohexen-1,2- dicarboximid, 3-(2-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxy)glutarimid (Cycloheximid), Dehydroessigsäure, N-(1,1,2,2-Tetrachloroethylthio)-3a,4,7,7-tetrahydrophthalimid (Captafol), Butyl-2-ethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin (Ethirimol), Acetate von 4- Cyclodecyl-2,6-dimethylmorpholin (Dodemorph), 4-(3-(4-Chlorophenyl)-3-(3,4- dimethoxyphenyl)acryloyl)morpholin (Dimethomorph), Thifluzamid, und 6-Methyl-2-oxo- 1,3-Dithiolo(4,5-b)-chinoxalin (Quinomethionat); (d) gemischt halogenierte Fungizide wie etwa: Tetrachloro-p-benzochinon (Chloranil), 2-3-Dichoro-1,4-naphthochinon (Dichlon), 1,4- Dichloro-2,5-dimethoxybenzol (Chloroneb), 3,5,6-Trichloro-o-anissäure (Tricamba), 2,4,5,6- Tetrachloroisophthalonitril (TCPN)), 2,6-Dichloro-4-nitroanilin (Dichloran), 2-Chloro-1- nitropropan, Polychlornitrobenzole wie etwa Pentachlornitrobenzol (PCNB) sowie Tetrafluordichloraceton; (e) fungizide Antibiotika wie etwa: Griseofulvin, Kasugamycin und Streptomycin; (f) kupferbasierte Fungizide wie etwa: Kupferhydroxid, Kupfer(I)oxid, basisches Kupfer(II)chlorid, basisches Kupfercarbonat, Kupferterphthalat, Kupfernaphthenat und Bordeauxmischung; sowie (g) gemischte Fungizide wie etwa: Diphenyl, Sulfon, Dodecylguanidinacetat (Dodin), Aluminiumtris-o-ethylphosphonat (Fosetylal), N-(2,6- Dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninmethylester (Methoxyl) und andere alkalische Fungizide, Phenylquecksilberacetat, N-Ethylquecksilber-1,2,3,6-Tetrahydro-3,6- endomethano-3,4,5,6,7,7-hexachlorophthalimid, Phenylquecksilbermonoethanolammoniumlactat, p-Dimethylaminobenzolnatriumsulfat, Methylisothiocyanat, 1-Thiocyano-2,4- Dinitrobenzol, 1-Phenylthiosemicarbazid, Nickel enthaltende Verbindungen, Kalziumcyanamid, Schwefelkalkbrühe, 1,2-bis-(3,-Methoxycarbonyl-2-thioureido)benzol (Thiophanat-Methyl) sowie 2-Cyano-N-(ethylamino)carbonyl)-2-(methoxyimin)acetamid (Cymoxanil); wie auch Acylalanine wie etwa Furalaxyl, Cyprofuram, Ofurace, Benalaxyl und Oxadixyl; Fluazinam, Flumetover, Phenylbenzamidderivate wie die in der EP 578586 A1 offenbarten, Aminosäurederivate wie etwa Valinderivate wie in der EP 550788 A1 offenbarte, Methoxyacrylate wie etwa Methyl(E)-2-(2-(6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy)phenyl)- 3-methoxyacrylat; Benzo(1,2,3)thiadiazol-7-carbothionsäure S-methylester; Propamocarb; Imazalil, Carbendazim, Myclobutanil; Fenbuconazol; Tridemorph; Pyrazophos, Fenarimol, Fenpiclonil, Pyrimethanil und Zinnfungizide; (2) Herbizide wie etwa (a) Carbonsäurederivate, einschließlich Benzolsäure und deren Salze; Phenoxy- und Phenyl-substituierte Carbonsäuren und deren Salze; sowie Trichloressigsäure und deren Salze; (b) Carbaminsäurederivate einschließlich Ethyl-N,N-di(n-propyl)thiolcarbamat und Pronamid; (c) substituierte Harnstoffe, (d) substituierte Triazine, (e) Diphenyletherderivate wie etwa Oxyfluorfen und Fluoroglycofen, (f) Anilide wie etwa Propanil, (g) Oxyphenoxyherbizide, (h) Uracile, (i) Nitrile und (j) andere organische Herbizide wie etwa Dithiopy und Thiazopyr; sowie (3) Insetkizide, einschließlich Acephat, Acethion, Acetoxon, Aldicarb, Aldoxycarb, Aldrin, Allethrin, Allyxycarb, Alpha-Cypermethrin, Amidithion, Amitraz, Amlure, Anethol, Azethion, Azinphos-Ethyl, Azinphos-Methyl, Azocyclotin, Bazillus Thuringiensis, BCPE, Bendiocarb, Bensultap, Benzoximat, Benzylacetat, Benzylbenzoat, BHC, Bifenthrin, Binapacryl, Bomyl, BPMC, Bromophos, Bromophos-Ehtyl, Bromopropylat, Bufencarb, Buprofezin, Butacarb, Butocarboxim, Butonat, Butoxycarboxim, Kalziumarsenat, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chlrodan, Chlordecon, Chlordimeform, Chlorfenethol, Chlorfenson, Chlorfensulphid, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorobenzilat, Chloropenozid, Chloropropylat, Chlorphoxim, Chlorpyrifos, Chlorpyrifosmethyl, Chlorthiophos, Chlofentezine, CPCBS, CPMC, Crotoxyphos, Crufomat, Cryolit, Cufraneb, Cyanofenphos, Cyanophos, Cyanthoat, Cyfluthrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyphenothrin, Cyromazin, DAEP, DDT, DDVP, Deltamethrin, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-O-methyl, Demeton-S, Demeton-S-methylsulfoxid, Demephion-O, Demephion-S, Dialifor, Diazinon, Dicaphton, Dichlofenthion, Dicofol, Dicrotophos, Dieldrin, Dienochlor, Diflubenzuron, Dihydrorotenon, Dimefox, Dimetan, Dimethoat, Dimethrin, Dinex, Dinitrophenol, Dinobuton, Dinocap, Dioxabenzofos, Dioxacarb, Dioxathion, Disparlure, Disulfoton, DMCP, DNOC, d-Transallethrin, Endosulfan, Endothion, Endrin, Entice, EPBP, EPN, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethoatmethyl, Ethoprop, Etrimfos, Fenamiphos, Fenazaflor, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenson, Fensulfothion, Fenthion, Fenvalerat, Flubenzimin, Flucythrinat, Fluenethyl, Flufenoxuron, Fluvalinat, Fonofos, Formetanathydrochlorid, Formothion, Fosmethilan, Fosthietan, Furathiocarb, Furethrin, Grandlure, Heptachlor, HETP, Hexythiazox, Hydramethylnon, Hydropren, IPSP, Isazophos, Isobenzan, Isofenphos, Isoprocarb, Isoprothiolan, Isothioat, Isoxathion, Jodfenphos, Kinopren, Leadarsenat, Leptophos, Lethan, Lindan, Lythidation, Malathion, Mazidox, Mecarbam, Mecarphon, Menazon, Mephosfolan, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methopren, Methoxychlor, Methoxyfenozid, Methylparathion, Methylphencapton, Mevinphos, Mexacarbat, MIPC, Mirex, Monocrotophos, MTMC, Naled, Nikotin, Nonachlor, Omethoat, Ovex, Oxamyl, Oxydeprofs, Oxydisulfoton, Oxythioquinox, Paraoxon, Parathion, Parisgreen, Permethrin, Perthan, Phencapton, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosfolan, Phosmet, Phosnichlor, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos-Ethyl, Pirimiphos-Methyl, Plifenat, Profenofos, Promecarb, Propargit, Propetamphos, Propoxur, Prothidathion, Prothiophos, Prothoat, PTMD, Pyridaben, Pyridaphenthion, Quinalphos, Resmethrin, Ronnell, Rotenon, Ryania, s-Bioallethrin, Salithion, Schradan, Sodiumfluosilikat, Sophamid, Sulfotepp, Sulprofos, Tebufenozid, Tefluthrin, Temephos, TEPP, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Tetramethrin, Tetrasul, Thalliumsulfat, Thiocarboxim, Thiocyclam, Hydrogenoxalat, Thiometon, Tolclofos-Methyl, Toxaphen, Triazamat, Triazophos, Trichlorfon, Trichloronat, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion und Xylylcarb.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auf pflanzliches Blätterwerk als wässrige Sprays mittels Verfahren, die üblicherweise eingesetzt werden, wie etwa herkömmliche Hochliterhydrauliksprays, Niedriglitersprays, mittels Gebläseluft und Sprühen aus der Luft aufgetragen werden. Die Verdünnung und Geschwindigkeit der Aufbringung hängt von der Art des eingesetzten Gerätes ab, dem Verfahren und der Häufigkeit der erwünschten Aufbringung, der Pestizidaufbringungsgeschwindigkeit und den zu bekämpfenden Schädlingen. Obwohl die Verwendung von redispergierbaren Polymeren den Bedarf für andere Hilfsstoffe verringert kann es erwünscht sein, zusätzliche Hilfsstoffe in den Sprühtank zu umfassen. Derartige Hilfsstoffe umfassen Tenside, Dispergiermittel, Spreizmittel, Haftmittel, Antischaummittel, Emulgatoren und andere ähnliche Materialien, wie beschrieben in McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, McCutcheons's Emulsifiers und Detergents/Functional Materials, und McCutcheon's Functional Materials, alle jährlich publiziert von der McCutcheon Division der MC Publishing Company (New Jersey).
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch mit Düngern oder düngenden Materialien vor ihrer Aufbringung vermischt werden. Bei einem Typ von Feststoffdüngemittelzusammensetzungen können Teilchen eines Düngemittels oder von Düngemittelbestandteilen wie etwa Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat oder Ammoniumphosphat mit einer oder mehreren der Zusammensetzungen beschichtet werden. Die Zusammensetzungen und festen Düngemittelmaterialien können auch in Misch- oder Vermengungsgeräten zusammengemischt werden oder mit Düngemitteln in Granulatformulierungen eingebaut werden. Jeder relative Mengenanteil von Düngemittel kann verwendet werden, der für die zu behandelnden Feldfrüchte und Unkräuter geeignet ist. Die Zusammensetzungen der Erfindung werden üblicherweise von 5 bis 50% der Düngemittelzusammensetzung umfassen. Diese Zusammensetzungen gewährleisten Düngemittelmaterialien die ein rasches Wachstum der erwünschten Pflanzen fördern und zur gleichen Zeit die Schädlinge bekämpfen.
Die in den redispergierbaren Polymeren der Erfindung verwendeten Emulsionspolymere können durch Additionspolymerisation eines oder mehrerer ethylenisch ungesättigter Monomere hergestellt werden wie zum Beispiel Acrylestermonomere einschließlich Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Decylacrylat, Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Hydroxyethylmethacrylat sowie Hydroxypropylacrylat; Acrylamid oder substituierte Acrylamide; Styrol oder substituierte Styrole; Butadien, Vinylacetat oder andere Vinylester, Vinylmonomere wie etwa Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, N-Vinylpyrrolidon; sowie Acrylnitril oder Methacrylnitril. Geringe Anteile von copolymerisierten ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren wie beispielsweise 0,1% bis 7, nach Gewicht, basierend auf dem Gewicht des emulsionspolymerisierten Polymers, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Phosphoethylmethacrylat, 2-Acrylamido-2-Methyl-1-Propansulfonsäure, Natriumvinylsulfonat, Itaconsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Monomethylitaconat, Monomethylfumarat, Monobutylfumarat, sowie Maleinsäureanhydrid können verwendet werden. Bevorzugte Acrylcopolymere mit Styrol enthalten von 10% bis 60% Styrol, basierend auf dem Gesamtgewicht des Polymers. Die Polymere können Einstufen- oder vielstufige Polymere sein. Die Emulsionspolymerisationstechniken, die zur Herstellung der redispergierbaren Emulsionspolymere verwendet werden, sind im Stand der Technik gut bekannt. Siehe beispielsweise US-Patent Nr. 5,346,954. Vielstufige Polymere sind im Stand der Technik bekannt und beispielsweise offenbart im US-Patent Nr. 4,325,856, 4,654,397 sowie 4,814,373. Tenside wie beispielsweise anionische und/oder nichtionische Emulgatoren wie etwa Alkali- oder Ammoniumalkylsulfate, Alkylsulfonsäuren, Fettsäuren sowie oxyethylierte Alkylphenole können bei diesen Arten von Polymerisationen verwendet werden. Die Menge an verwendetem Tensid liegt üblicherweise bei 0,1% bis 6 Gew.-%, basierend auf dem gesamten Monomergewicht. In Abhängigkeit von dem spezifischen herzustellenden redispergierbaren Polymer können entweder thermische oder Redoxstart- Prozesse verwendet werden. Herkömmliche freie radikalische Starter können verwendet werden, wie beispielsweise Wasserstoffperoxid, t-Butylhydroperoxid, Ammonium- und Alkali-Persulfate, typischerweise mit Gehalten von 0,05% bis 3 Gew.-%, basierend auf dem gesamten Monomergewicht. Redoxsysteme unter Verwendung der gleichen Starter, gekoppelt mit einem geeigneten Reduktionsmittel wie beispielsweise Isoascorbinsäure und Natriumbisulfit, können in ähnlichen Gehalten verwendet werden. Die spezielle zu verwendende Prozedur hängt ab von dem herzustellenden speziellen Polymer; nicht alle Bedingungen funktionieren in allen Fällen. Die Fachleute können jedoch einfach die angemessenen Bedingungen ohne übermäßiges Experimentieren bestimmen.

Vorgehensweise bei der Herstellung eines redispergierbaren Polymers.

Die folgende Vorgehensweise beschreibt die Herstellung des redispergierbaren Polymers, bezeichnet als Pulver III, in den folgenden Beispielen.
Ein 5-Liter, 4-Hals-Rundkolben ausgestattet mit mechanischem Rührer, Thermoelement, Rückflusskühler und Stickstoffeinlass wurde mit (a) 3000 g einer 55%-igen, nach Gewicht der Polymerfeststoffe, wässrigen Emulsion eines Emulsionscopolymers mit einer Monomerzusammensetzung von 19,1 Gew.-% Butylacrylat, 80,65 g Vinylacetat und 0,25 Gew.-% Natriumvinylsulfonat sowie (b) 363 g einer wässrigen Polyvinylalkohollösung (17,3 Gew.-%, VinolTM203, Air Products Company) befüllt. Zu der Mischung wurden anschließend 150 g Kalziumhydroxid in 1200 g Wasser zugesetzt. Die Mischung wurde anschließend 2 Stunden lang auf 85ºC erhitzt. Das hydrolysierte Produkt wurde dann abgekühlt und durch ein 100 mesh-Sieb gefiltert.
Das gefilterte hydrolysierte Produkt wurde unter Verwendung eines Bowen Model BLSA Laborsprühtrockners sprühgetrocknet. Die Einlasslufttemperatur wurde auf 122ºC eingestellt, und die Auslasslufttemperatur betrug 57ºC, reguliert durch die Zufuhrgeschwindigkeit. Das resultierende Produkt hatte einen Restfeuchtegehalt von weniger als 4% und war ein freifließendes weißes Pulver, das sich in Wasser leicht redispergierte.

Vorgehensweise zur Bewertung des Effekts von Polymeradditiven auf die Beständigkeit von Pestizidformulierungen gegenüber Abwaschung durch Wasser

Ein Verfahren zur Bewertung der Wirksamkeit eines Pestizidhilfsstoffs ist es seinen Einfluss auf die Fähigkeit der Pestizidzusammensetzung zu messen, einer Abwaschung von einer Oberfläche zu widerstehen. Die Fachleute werden anerkennen, dass ein Pestizid das auf der Oberfläche einer Pflanze verbleibt, voraussichtlich eine erhöhte Wirksamkeit haben wird.
Es wurde eine Suspension der Pestizidformulierung hergestellt durch Zusetzen einer Vormischung aus Wasser und Tensid, mit und ohne die Polymeradditive, gefolgt von heftigem Schütteln der Mischungen per Hand. Stücke von ParafilmTMM Laborfilm, ein sehr weicher flexibler und hydrophober Film, wurden auf Plastik-Petrischalen aufgeklebt. Die Suspensionen wurden mit einem automatisierten Sprüher versprüht, während die Petrischalen mit dem befestigten Film mit einer Standardgeschwindigkeit unter dem Sprüher bewegt wurden. Die Sprührückstände lies man trocknen, und eine zweite Aufbringung von Sprühnebel wurde aufgetragen. Ein Satz von Filmen wurde bei einer Neigung von 45º an ungefähr 25 mm Wasser aufgetragen, über eine Sprühstange (ausgestattet mit TX-4 Konusartigen Sprühdüsen) exponiert, der über den Proben für einen Zeitraum von etwa 1 Stunde sich vor und zurück bewegte. Die exponierten Filme lies man trocknen. Eine weitere Reihe von Filmen wurde nicht dem Wasser ausgesetzt.
Infrarot-Spektren der Filme wurden mittels einer gedämpften Totalreflektionstechnik (ATR) erhalten. Die Filme wurden gegen einen Zinkselenidkristall gepresst, der vorher mit Methanol gereinigt wurde. Die Spektren wurden mit einem Spectratech Allied Systems Fourier Transform Infra-Rot-Spektrometer aufgezeichnet und in einem Computer gespeichert. Mit Pestizidresten verknüpfte Peaks wurden durch Inspektion identifiziert und die Peakflächen wurden per Computer berechnet (Pestizid Peakfläche, "PA"). Eine entsprechende Fläche für einen ParafilmTMPeak so ähnlich wie möglich bezüglich Peak-Ort und -Größe (im gleichen Spektrum) wurde ebenfalls berechnet (Filmpeakfläche, "FA"). Ähnliche Berechnungen wurden durchgeführt bei einem Spektrum des Films der nicht mit Pestizid besprüht wurde, und ergab entsprechende Referenzpeakflächen "RPA" und "RFA". Ein Maß des Pestizids auf der Oberfläche "P" wurde aus der folgenden Berechnung abgeleitet:
P = PA/FA - RPA/RFA.
Ein relatives Maß der Menge an Pestizid das nach der Aussetzung im Wasser verblieben ist, wurde dann aus der folgenden Berechnung abgeleitet:
Relative Restmenge = 100(PA/FA - RPA/RFA) für den exponierten Film / (PA/FA - RPA/RFA) für den nicht exponierten Film.
Obwohl die Intensität der Spektralpeaks die mit der ATR-Technik aufgenommen werden sehr abhängig von den Details des Kontakts mit dem Film sind, können durch Erhalten eines Verhältnisses von Pestizidpeak zu Filmpeak in der selben Spektralaufzeichnung verschiedene Spektren verglichen werden, wobei die Details des Kontakts kompensiert werden, da sie ähnliche Effekte auf die Intensität der Pestizidabsorption und der Filmabsorption haben werden. Die Intensität der Pestizidpeaks relativ zum Filmpeak hängt vom Grad der Bedeckung des Films mit den Pestiziden ab. Um die Bedeckung zu maximieren wurde der Sprühvorgang zweimal durchgeführt. Ferner wurde ein Netzmittel (Tensid) in der Vormischung eingebaut um die Benetzung des Films mit den Sprühtröpfchen zu fördern. Da die Aussetzung an Wasser zu einer Reverteilung des Pestizides wie auch zu einem Abwaschen des Pestizides führen kann, ist die Messung der übrig bleibenden Menge nur relativ. Wenn nur eine geringe Abwaschung erfolgt ist, kann der Umverteilungseffekt das oben genannte Verhältnis größer als 100 machen.
Die folgende Tabelle zeigt Details der Sprühmischungen und Sprühbedingungen, wie auch die IR-Banden für Pestizid und Parafilm (Referenz) die zur Messung der vorliegenden Pestizidmenge verwendet wurden. In allen Fällen wurde eine gemessene Menge von Pestizid mit 270 g entionisiertem Wasser und 30 g 0,5% Silwet L-77-Tensid vermischt. Diese Vormischung wurde in 50 g-Portionen aufgeteilt. Eine Portion wurde ohne Zusatz des Polymers aufgesprüht. Bei Mischungen welche das Polymer enthalten, wurden 66,6 mg pulverförmiges Polymer oder 1,32 g einer 5%-ig Feststoffverdünnung des Emulsionspolymers zu 50 g der Vormischung zugesetzt.
Die folgenden Pestizidarten und Pestizide wurden bewertet: (I) Fungizid; Mancozeb 80% benützbares Pulver (WP), Maneb 80% WP, Ziram 76% dispergierbares Granulat (DG), Chlorothalonil 82,5% DG, Kupferhydroxid 77% WP, Myclobutanil 40% WP, Fenbuconazol 75% WP, Captan 50% WP, (2) Insektizide; Carbaryl, fließbar (FLO), Cartap 50% WP, Carbofuran 4 Pfund pro Gallone FLO, Tebufenozid 70% WP, Dicofol 50% WP, Dinocap WP; sowie (3) Herbizide; Propanil 80% DG und Oxyfluorfen 75% FLO.
Sprühbedingung A: TX-2 Düse 12 Inch oberhalb des Laborfilms.
58 psi (abgegeben 150 cc/Minute).
Laborfilm bewegt sich mit 1 Meile/Stunde.
Sprühbedingung B: Ventilatordüse 14 Inch oberhalb des Laborfilms.
29 psi (Sprühen von 15 cc in zwei Durchgängen über Laborfilm
mit einer Geschwindigkeit um 25 Gallonen/Acre zu ergeben).
Drei verschiedene feste redispergierbare Polymere wurden bewertet: Pulver I, ein EthylenlVinylacetatcopolymer mit Polyvinylalkohol (AirflexTMRP-245 redispergierbares Pulver von Air Products Company; ein Zementmodifiziermittel); Pulver II, ein Styrol/Butylacrylatpolymer mit Polyvinylalkohol (VinnapasTMLL-564, ein redispergierbares Pulver von Wacker Chemical Company; ein Zementmodifiziermittel); sowie Pulver III, ein redispergierbares Pulver, hergestellt wie im Synthesebeispiel oben beschrieben.
Ein wässriges Emulsionspolymer des Typs wie als Sprühtankadditiv verwendet, wurde für Referenzzwecke eingebaut: Emulsion IV, ein Styrolbutadincopolymer mit Tensid (RoveneTM4150 Emulsion von Mallard Creek Polymers Company, ein Klebstoff für Teppichrückseiten).
M = Mittelwert SD = Standardabweichung
Diese Daten zeigen, dass sich die redispergierbaren Polymere genauso gut wie das Emulsionspolymer verhalten.

Bewertung der Befallsbekämpfung auf Wein und Erdnuss unter Verwendung von Mancozebfungizid.

Bei Wein wurden Einzelpflanzenparzellen mit drei Replikaten/Behandlung in Siebentages- Intervallen bei einer Gesamtzahl von sieben Auftragungen behandelt. Die Behandlungen waren wasserbasierte Sprühmischungen aus Mancozeb mit oder ohne Polymeradditive, zugesetzt zu dem Wasser, kurz vor dem Sprühen. Die Mischungen wurden mit einem Rucksacksprühgerät unter Verwendung von Kohlendioxid-Druckatomisierung (45 psi) mit einer Brause mit drei D3(Kegel)Düsen, mit einer Rate von 640 Litern/Hektar aufgebracht. Die Behandlungen umfassen einen Vergleich ohne aufgebrachtes Fungizid, einer vollen Quote Mancozeb ohne Additiv (2,8 kg Aktivbestandteil/Hektar) und einer halben Quote Mancozeb (1,4 kg Aktivbestandteil/Hektar) mit oder ohne Additive. Die Polymeradditive wurden mit 1/3 kg Additivfeststoffen pro kg aktiver Bestandteil verwendet. Die Mancozebformulierung war ein benetzbares Pulver mit 75% Aktivbestandteil.
Die Einstufung der prozentualen Infektion (von Weinflaummehltau (grape downy mildew), verursacht von Plasmopara viticola) des Blätterwerks wurden 7 Tage nach der Behandlung # 7 (7DAT#7) gemacht. Die Einstufungen sind unten tabelliert. Die Daten wurden mittels "Duncan's multiple range test" analysiert, unter Verwendung von P = 0,05 (Mittel die keinen gemeinsamen Buchstaben haben sind signifikant unterschiedlich bei einer Wahrscheinlichkeit von 95%).
Erdnüsse wurden auf gleiche Weise wie Wein bewertet, mit Ausnahme, dass die Parzellen 1 Meter · 5 Meter (1 Reihe) mit 4 Replikaten pro Behandlung betrugen, es gab 9 Aufbringungen und die Brause hatte fünf D2(C45)Düsen, die volle Quote Mancozeb betrug 1,6 kg aktiver Bestandteil pro Hektar, die Endbewertung erfolgte 23 Tage nach der Behandlung #9 (23DAT#9) und das vorherrschende Krankheitsbild zu dieser Zeit war Cercospora arachidicola (Früher Blattrost (Early Leaf Spot)).
Drei verschiedene feste redispergierbare Pulver wurden bewertet; Pulver I und II aus dem vorhergehenden Beispiel und Pulver V, ein All-Acrylcopolymer (DrycrylTMDP-2904 redispergierbares Pulver, ein Zementmodifikator von Rohm and Haas Company). Drei verschiedene Emulsionspolymere wurden zum Vergleich bewertet; Emulsion IV aus dem vorhergehenden Beispiel; Emulsion VI, ein Poly(Vinylacetat)Emulsion(RovaceTM117 Emulsion von Rohm and Haas Company, verwendet als allgemein verwendbare Klebstoffkomponente); und Emulsion VII, ein Acrylemulsionspolymer (RhoplexTM2438 Emulsion von Rohm and Haas, ein Bestandteil von elastomeren Wandbeschichtungen).
Bei mehreren der Bewertungen wurde ein Tensid zur Sprühmischung zugesetzt. Bei Verwendung war das Tensid ein festes Pulver aus 90% Dioctylnatriumsulfosuccinat und 10% Natriumbenzoat (Aerosol® OTB Tensid von Cytec Company). Ergebnisse von Wein und Erdnussfeldtests, Vergleich von Mancozeb bei halber Quote mit oder ohne Additive
Die Ergebnisse dieser Bewertungen zeigen, dass alle Polymeradditive die Wirksamkeit beträchtlich verbessern (verringerte Infektion) bei halber Quote von Mancozeb, mit einer Wirksamkeit die so gut war wie die vollständige Quote ohne Additive. Eine weitere beträchtliche Verbesserung der Wirksamkeit erfolgte, wenn ein Tensid zusätzlich zu dem Polymer verwendet wurde. Die Verbesserung der Wirksamkeit mit den redispergierbaren Polymeren verschiedener Zusammensetzungen war ähnlich zu der von zwei der Emulsionspolymeren (Emulsionen VI und VII) und nahezu so gut wie beim anderen Emulsionspolymer (Emulsion N).
Diese Daten demonstrieren den Effekt des zugesetzten Tensids auf die Wirksamkeit von Mancozeb sowohl in Gegenwart, als auch Abwesenheit eines redispergierbaren Polymerhilfsstoffs. Die Daten zeigen, dass bei einem angemessenen Gehalt das Tensid einen Anstieg der Wirksamkeit gewährleistet.

Bewertung von Beet Armyworm-Bekämpfung auf Reis unter Verwendung von Tebufenozid.

Reispflanzen in Töpfen wurden mit einer oder zwei verschiedenen Versionen einer 300 ppm (basierend auf dem Aktivbestandteilgehalt) Suspension von Tebufenozid in Wasser besprüht. In einer Version wurde Tebufenozid als Mimic®10 W Insektizid, benetzbares Pulver, von Rohm and Haas Company geliefert. In der zweiten Version, wurden ungefähr 30 Gew.-% des Trägers im Mimic® 10W Insektizid durch Pulver V aus den oben genannten Beispielen ersetzt, und ungefähr 10 Gew.-% des Tonträgers wurde durch Aerosol®OTB-Tensid ersetzt. Ein Teil von allen besprühten Pflanzenproben wurde ungefähr 25 mm Wasser unterzogen, aufgetragen über eine Sprühstange um Regen zu simulieren. Die Pflanzen wurden geschnitten und an Beet Armyworm-Larven verfüttert. Die prozentuale Mortalität wurde dann bestimmt.

Bewertung von Beet Armyworm-Bekämpfung unter Feldbedingunen

Jeweils zwei verschiedene Parzellen "Chinese Kale", gezüchtet unter typischen Feldbedingungen wurde mit einer der zwei Tebufenozidformulierungen wie oben beschrieben bei einer Auftragungsrate von 300 g Tebufenozid pro Hektar in 750 Litern Wasser pro Hektar behandelt. Die prozentuale Beet Armyworm Mortalität in jeder Parzelle wurde mit einer nicht behandelten Vergleichsparzelle verglichen.
Beet Armyworm Bekämpfung (%)
Tebufenozid 35
Tebufenozid mit Pulver V 67
Diese Daten zeigen, dass das redispergierbare Polymer Pestizidzusammensetzungen mit erhöhter Wirksamkeit im Vergleich zu identischen Zusammensetzungen ohne das Polymer zur Verfügung stellt.

Claims

1. Feststoffpestizidzusammensetzung, umfassend:

a) 5 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer Pestizide, ausgewählt aus Fungiziden, Herbiziden und Insektiziden.

b) ein oder mehrere redispergierbare Polymere umfassend:

1) eines oder mehrere wasserunlösliche Polymere; sowie

2) eines oder mehrere wasserlösliche Polymere.

2. Verwendung eines redispergierbaren Polymers umfassend:

1) eines oder mehrere wasserunlösliche Polymere; sowie

2) eines oder mehrere wasserlösliche Polymere,

als Pestizidhilfsstoff, wobei das Pestizid aus Fungiziden, Herbiziden und Insektiziden ausgewählt ist.

3. Verfahren zur Schädlingsbekämpfung umfassend das Aufbringen der Feststoffpestizidzusammensetzung gemäß Anspruch 1 auf den Schädling, den Ort des Schädlings oder eine Nahrungsquelle des Schädlings.

4. Feststoffpestizidzusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend:

a) 5 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer Pestizide;

b) 5 bis 80 Gew.-% mindestens eines wasserunlöslichen Polymers; sowie

c) 1 bis 40 Gew.-% mindestens eines wasserlöslichen Polymers.

5. Pestizidzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung in Wasser zu Teilchen mit einer Größe von weniger als 40 Micron dispergiert.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das wasserunlösliche Polymer Einheiten umfasst, die von einem oder mehreren aus der Gruppe bestehend aus Ethylen- und Vinylestern abgeleitet sind, und wobei das Polymer eine Glasübergangstemperatur zwischen -20 und 40ºC aufweist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das wasserunlösliche Polymer aus einem oder mehreren Homopolymeren und Copolymeren ausgewählt ist, die unabhängig voneinander Polymereinheiten umfassen, die von einem oder mehreren aus 2- Ethylhexylacrylat, Butylacrylat, Ethylacrylat, Methylacrylat sowie Vinylacetat abgeleitet sind, wobei das wasserunlösliche Polymer eine Glasübergangstemperatur zwischen 0 und 60ºC aufweist.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das wasserunlösliche Polymer eine Glasübergangstemperatur zwischen 0 und 40ºC aufweist.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei mehr als 3% von beliebigen vorliegenden Einheiten, die von Vinylacetat abgeleitet sind, hydrolysiert wurden.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Pestizid aus der Gruppe bestehend aus benetzbaren Pulvern und dispergierbaren Granulaten ausgewählt ist.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Pestizid aus der Gruppe bestehend aus Mancozeb, Maneb, Ziram, Chlorothalonil, Kupferhydroxid, Myklobutanil, Fenbuconazol, Captan, Carbaryl, Cartap, Carbofuran, Tebufenozid, Dicofol, Dinocap; Propanil sowie Oxyfluorfen ausgewählt ist.

12. Feststoffzusammensetzung, die in Wasser zu Teilchen dispergiert, die kleiner als 40 Micron sind, umfassend

a) 5 bis 90 Gew.-% mindestens eines Pestizids ausgewählt aus Fungiziden, Herbiziden und Insektiziden;

b) 5 bis 80 Gew.-% mindestens eines wasserunlöslichen hochmolekulargewichtigen Polymers, das in Emulsion hergestellt wurde; und

c) 1 bis 40 Gew.-% mindestens eines wasserlöslichen Polymers mit einem Molekurgewicht von mehr als 2000 amu;

wobei die Zusammensetzung, wenn sie auf ein hydrophobes Substrat aufgesprüht wird, eine in Bezug auf die Zusammensetzung ohne die Polymere verbesserte Beständigkeit gegenüber Abwaschung durch Regen aufweist.