DE69923402T2

DE69923402T2 - Polyalkylennaphthalat, daraus hergestellte zusammensetzung, film und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE69923402T2
Application number: DE1999623402
Authority: DE
Inventors: Tomokatsu Matsuyama-shi URA; Masahiko Matsuyama-shi KOSUGE; Hideshi Matsuyama-shi Kurihara
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1998-04-10
Filing date: 1999-04-07
Publication date: 2005-12-22
Anticipated expiration: 2019-04-08
Also published as: KR100515997B1; EP0989149A4; JP3420253B2; KR20010013529A; EP0989149A1; TW541239B; WO1999052963A1; US6228975B1; DE69923402D1; EP0989149B1

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Polyalkylennaphthalat, eine Zusammensetzung und eine Folie daraus und Verfahren zu ihrer Herstellung. Spezieller bezieht sie sich auf ein Polyalkylennaphthalat, enthaltend eine Antimonverbindung und eine spezielle quaternäre Phosphoniumsulfonatverbindung in speziellen Mengen, eine daraus hergestellte Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung.
Stand der Technik
Von den Polyalkylennaphthalaten, die Naphthalindicarbonsäure als eine Hauptdicarbonsäurekomponente und ein aliphatisches Glykol als eine Hauptglykolkomponente umfassen, wird Polyethylennaphthalat weit verbreitet in Fasern, Folien, Harzen und dergleichen aufgrund seiner ausgezeichneten physikalischen und chemischen Eigenschaften verwendet. Von diesen wird eine Polyethylennaphthalatfolie als eine Basisfolie für einen Photofilm und ein Magnetband verwendet, was die Kosten und Eigenschaften, wie Festigkeit, Wärmebeständigkeit und chemische Beständigkeit, in Einklang bringt.
Die Polyethylennaphthalatfolie wird durch dasselbe Verfahren wie das für eine Polyesterfolie, wie eine Polyethylenterephthalatfolie, hergestellt.
Polyesterfolien werden im allgemeinen durch Quenchen eines Polyesters in Folienform, die aus einer Extruderdüse auf die Oberfläche einer Rotationskühltrommel schmelzextrudiert wurde, und deren Strecken in sowohl Längs- als auch Querrichtungen hergestellt. Um die Oberflächenfehler einer Folie zu entfernen und die Dic keneinheitlichkeit davon zu verbessern, muß die Haftung zwischen dem schmelzextrudierten Polyester in Folienform und der Oberfläche der Rotationskühltrommel verbessert werden. Als Mittel zur Verbesserung der Haftung gibt es ein bekanntes Verfahren, bei dem eine Metalldrahtelektrode (hierin nachstehend als „elektrostatischer Draht" bezeichnet) zwischen einer Extruderdüse und der Oberfläche einer Rotationskühltrommel bereitgestellt wird, um die statische Ladung auf der Oberfläche einer Schmelze in Folienform anzulegen (hierin nachstehend als „elektrostatisches Gießverfahren" bezeichnet).
Das Verringern der Produktionskosten durch Erhöhen der Produktivität bei der Bildung einer Folie ist so wichtig wie die Verbesserung der Qualität einer Folie. Zu diesem Zweck ist die Verbesserung der Filmbildungsgeschwindigkeit durch Erhöhen der Drehzahl der Rotationskühltrommel am effektivsten. Wenn jedoch die Drehzahl der Rotationskühltrommel in dem obigen elektrostatischen Gießverfahren erhöht wird, verringert sich die Menge der Flächeneinheit der statischen Ladung auf der Oberfläche des Produktes in Folienform und die Haftung zwischen der Rotationskühltrommel und dem Produkt in Folienform verringert sich, wodurch Oberflächenfehler auf der Oberfläche der Folie erzeugt werden oder die Foliendicke nicht einheitlich ist. Um diese Haftung zu verbessern, können Mittel zur Erhöhung der Menge an statischer Ladung auf dem geschmolzenen Polyester durch Erhöhen der Spannung, die an die Elektrode angelegt werden soll, eingesetzt werden. Wenn die Anlegungsspannung übermäßig erhöht wird, kann Bogenentladung zwischen der Elektrode und der Rotationskühltrommel auftreten, kann das Produkt in Folienform auf der Kühltrommel zerbrochen werden und kann die Oberfläche der Kühltrommel beschädigt werden. Deshalb ist es im wesentlichen unmöglich, die Spannung, die an die Elektrode angelegt werden soll, auf ein höheres Niveau als ein vorbestimmtes Niveau zu erhöhen.
Um diese Einschränkung dieses elektrostatischen Gießverfahrens zu überwinden und eine Polyesterfolie effizient durch Erhöhen der Filmbildungsgeschwindigkeit herzustellen, werden verschiedene Verfahren zum Verringern des Widerstandes eines geschmolzenen Polyesters vorgeschlagen.
Die Verfahren umfassen beispielsweise eines (JP-B 7-5675), bei dem eine geschmolzene Polyesterfolie, die einen Wechselstrom-Volumenwiderstand von 6,5 × 10⁸ Ωcm oder weniger aufweist und in der Polymerkette 0,1 bis 45 mmol-% eines quaternären Phosphoniumsulfonats mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe, basierend auf einer Dicarbonsäurekomponente, die den Polyester bildet, enthält, verwendet wird.
Ein Katalysator wird im allgemeinen für die Herstellung eines Polyesters verwendet. Vorzugsweise wird eine Antimonverbindung weit verbreitet verwendet, da sie eine hohe Polymerisationsgeschwindigkeit aufweist und verschiedene ausgezeichnete Eigenschaften hat, wie die Wärmestabilität des erhaltenen Polyesters, die Menge einer terminalen Carboxylgruppe und Erweichungspunkt. Jedoch ist es bekannt, daß die Antimonverbindung oftmals bei den Herstellungsverfahren eines Polymers und einer Folie abgeschieden werden und die abgeschiedenen Teilchen kleine Rauhigkeitsspitzen auf der Oberfläche einer Folie bilden (JP-A 8-53541).
JP-A 8-104744 offenbart ein Verfahren zur Erhaltung einer Folie mit ausgezeichneter Oberflächenflachheit durch Unterdrücken der Bildung von feinen Unregelmäßigkeiten auf der Oberfläche der Folie, verursacht durch die Abscheidung einer Katalysatorkomponente, wie eine Antimonverbindung, und einer Folie mit ausgezeichneter elektrostatischen Haftung zum Zeitpunkt der Filmbildung bei der Herstellung einer Polyethylennaphthalatfolie. Bei dem Verfahren werden eine Calciumverbindung, Magnesiumverbindung, Phosphorverbindung und Antimonverbindung zu dem Polyethylennaphthalat in speziellen Mengen und einem speziellen Verhältnis zugegeben.
Jedoch ist herausgefunden worden, daß es schwierig ist, die Bildung von feinen Rauhigkeitsspitzen, die durch die Abscheidung einer Katalysatorkomponente verursacht werden, und dadurch verursachte Schwierigkeiten sogar mittels der Technologien zur Auswahl von einem der oben vorgeschlagenen Katalysatorkomponenten und Optimieren der Menge der Katalysatorkomponente vollständig zu verhindern.
Speziell in einer Folie für ein hochdichtes magnetisches Aufzeichnungsmaterial, das durch ein metallabgeschiedenes Videoband gekennzeichnet ist, welches Oberflä chenflachheit und Einheitlichkeit erfordert, verursacht die Existenz von feinen Rauhigkeitsspitzen auf der Oberfläche der Folie einen nachteiligen Fehler.
Es ist ebenso herausgefunden worden, daß, wenn die Filmbildungsgeschwindigkeit erhöht wird, um die Produktivität zum Zeitpunkt der Bildung einer Polyalkylennaphthalatfolie zu verbessern, die Abscheidung einer Antimonverbindung, die als ein Katalysator verwendet wird, einen Einfluß auf die maximale Aufwickelgeschwindigkeit zum Zeitpunkt der Filmbildung ausübt.
Außerdem ist herausgefunden worden, daß die Abscheidung der Antimonverbindung ebenso mit der Filmbildungsstabilität zum Zeitpunkt der Filmbildung verbunden ist.
Das heißt, es ist entdeckt worden, daß die maximale Aufwickelgeschwindigkeit erhöht werden kann und eine homogene Folie stabil und industriell vorteilhaft durch Unterdrückung der Bildung von groben Teilchen, die durch die Abscheidung der Antimonverbindung verursacht werden, und durch Kontrollieren der Größe und Anzahl an groben Teilchen, wenn sie gebildet werden, hergestellt werden kann.
Problem, das durch die Erfindung gelöst werden soll
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung fanden heraus, daß, wenn ein quaternäres Phosphoniumsulfonat mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe zugegeben wird, um eine Polyalkylennaphthalatfolie in Gegenwart einer Antimonverbindung als ein Katalysator herzustellen, sich die Anzahl an fein abgeschiedenen Teilchen, die als reduziertes Antimon betrachtet werden, in der Folie im Verhältnis zu der Konzentration des quaternären Phosphoniumsulfonats erhöht.
Es ist entdeckt worden, daß ausgezeichnete Haftung an die Rotationskühltrommel erreicht wird, schnelle Aufwickelgeschwindigkeit erreicht wird und stabile Folienproduktivität erhalten wird, wenn eine Folie aus einem Polyalkylennaphthalat hergestellt wird, welches durch Optimieren der Konzentrationen und des Verhältnisses der Antimonverbindung und des quaternären Phosphoniumsulfonats mit einer Esterbildenden funktionalen Gruppe in Übereinstimmung mit dem elektrostatischen Gieß verfahren erhalten wird. Es ist ebenso herausgefunden worden, daß die erhaltene Folie ausgezeichnete Oberflächenflachheit und Einheitlichkeit aufweist und zur Verwendung bei hochdichten magnetischen Aufzeichnungsmedien geeignet ist.
Mittel zur Lösung des Problems
Die vorliegende Erfindung ist basierend auf den obigen Ergebnissen erreicht worden, und ist ein Polyalkylennaphthalat für eine Folie, die eine Naphthalindicarbonsäurekomponente als eine Hauptdicarbonsäurekomponente und eine aliphatische Glykolkomponente als eine Hauptglykolkomponente umfaßt und (a) eine Antimonverbindung und (b) eine Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe in derartigen Mengen enthält, welche die folgenden Ausdrücke (1) und (2) erfüllen: 0 < Sb ≤ 80 (1) 0 < S/Sb ≤ 0,4 (2)wobei Sb und S die Mol-Verhältnisse (mmol%) der Antimonverbindung bzw. der Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe zu der Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten sind, welche das Polyalkylennaphthalat bilden.
Die vorliegende Erfindung wird hierin nachstehend ausführlich beschrieben.
Das erfindungsgemäße Polyalkylennaphthalat ist ein Polyester, der eine Naphthalindicarbonsäurekomponente als eine Hauptdicarbonsäurekomponente und eine aliphatische Glykolkomponente als eine Hauptglykolkomponente umfaßt. Unter dem Ausdruck „Haupt" ist zu verstehen, daß Alkylennaphthalateinheiten mindestens 70 Mol-%, vorzugsweise mindestens 80 Mol-% der Gesamtheit aller wiederkehrenden Einheiten, welche den Polyester bilden, ausmachen.
Das Polyalkylennaphthalat ist im wesentlichen linear und weist ausgezeichnete Filmbildungseigenschaften, insbesondere Filmbildungseigenschaften durch Schmelzformen auf.
Bevorzugte Beispiele der Naphthalindicarbonsäure umfassen 2,6-Naphthalindicarbonsäure, 2,7-Naphthalindicarbonsäure und dergleichen, wenn ein direktes Veresterungsverfahren eingesetzt wird. Wenn das Polymer durch ein Umesterungsverfahren hergestellt wird, können Niederalkylester von diesen Dicarbonsäuren als ein Rohmaterial eingesetzt werden.
Diese Niederalkylester umfassen beispielsweise Dimethyl-2,6-naphthalindicarboxylat, Diethyl-2,6-naphthalindicarboxylat, Dimethyl-2,7-naphthalindicarboxylat und dergleichen. Von diesen ist Dimethyl-2,6-naphthalindicarboxylat bevorzugt, da es industriell leichter erworben werden kann.
Illustrative Beispiele des aliphatischen Glykols in der vorliegenden Erfindung umfassen Polymethylenglykole mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol und 1,4-Cyclohexandimethanol; und alicyclische Diole, wie Cyclohexandimethanol. Von diesen sind Ethylenglykol, Propylenglykol und 1,4-Butandiol bevorzugt, und Ethylenglykol ist am stärksten bevorzugt.
Der erfindungsgemäße Polyester kann ein Copolymer sein, das durch Copolymerisieren einer kleinen Menge eines Comonomers in Grenzen, die die charakteristischen Eigenschaften des Polyesters nicht beeinträchtigen, erhalten wird.
Diese dritte Komponente ist vorzugsweise ein Diol, wie Diethylenglykol, Neopentylglykol, Polyalkylenglykol oder 1,4-Cyclohexandimethanol als eine Glykolkomponente. Von diesen ist Diethylenglykol bevorzugt.
Der Gehalt der Diethylenglykoleinheit in dem Polyalkylennaphthalat beträgt vorzugsweise 0,4 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,8 bis 2 Gew.-%. Wenn der Gehalt der Diethylenglykoleinheit kleiner als 0,4 Gew.-% ist, kann die Kristallisierung eines Polymers nicht unterdrückt werden und die Schmelzenergie wird groß, wodurch ein nicht geschmolzenes Polymer zum Zeitpunkt der Filmbildung übrigbleibt und große Rauhigkeitsspitzen nachteilig auf der Oberfläche der Folie gebildet werden. Wenn andererseits der Gehalt größer als 3 Gew.-% ist, verringert sich die Fe stigkeit nach der Filmbildung, wie Young'sche Modul, was zur verschlechterten Haltbarkeit führt.
Illustrative Beispiele einer Dicarbonsäurekomponente als die dritte Komponente in dem erfindungsgemäßen Polyalkylennaphthalat umfassen Dicarbonsäuren, wie Terephthalsäure, Isophthalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure und Phthalsäure; Ester-bildende Derivate davon; polyfunktionale Polycarbonsäuren, wie Trimellithsäure und Pyromellithsäure; und Ester-bildende Derivate davon. Von diesen sind Terephthalsäure, Isophthalsäure und Ester-bildende Derivate davon (wie Dimethylterephthalat und Dimethylisophthalat) bevorzugt. Eine Terephthalsäurekomponente oder eine Isophthalsäurekomponente ist vorzugsweise in einer Menge von 20 Mol-% oder weniger, basierend auf der Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten, enthalten, um zu verhindern, daß die Wirkung der vorliegenden Erfindung beeinträchtigt wird. Die Menge davon beträgt besonders bevorzugt 10 Mol-% oder weniger.
Das Polyalkylennaphthalat der vorliegenden Erfindung kann eine Komponente enthalten, die aus einer Oxycarbonsäurekomponente stammt, wie eine aromatische Oxysäurekomponente, veranschaulicht durch Hydroxybenzoesäure, und eine aliphatische Oxysäure, veranschaulicht durch ω-Hydroxycapronsäure, so lange es den Gegenstand der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt.
Es ist besonders vorteilhaft, daß das erfindungsgemäße Polyalkylennaphthalat Ethylen-2,6-naphthalat oder Ethylen-2,7-naphthalat in einer Menge von mindestens 80 Mol-%, vorzugsweise mindestens 90 Mol-%, basierend auf der Gesamtheit aller wiederkehrenden Einheiten, enthalten sollte.
Das erfindungsgemäße Polyalkylennaphthalat kann außerdem Additive, wie einen optischen Stabilisator, Antioxidationsmittel und Lichtabschirmmittel, wenn erforderlich, in Grenzen, die die physikalischen Eigenschaften, wie Oberflächenflachheit und Trockenheißluft-Abbaubeständigkeit, nicht beeinträchtigen, enthalten.
Das erfindungsgemäße Polyalkylennaphthalat kann durch ein an sich bekanntes Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise wird es vorzugsweise durch Unterwerfen des Ester-bildenden Derivats von Naphthalindicarbonsäure und eines aliphatischen Glykols einer Umesterungsreaktion während dessen Erhitzens in Gegenwart eines Umesterungskatalysators und dann einer Polykondensationsreaktion in Gegenwart eines Polykondensationskatalysators hergestellt.
Der obige Polyester weist vorzugsweise eine Grenzviskosität, gemessen bei 35 °C in o-Chlorphenol, von 0,4 bis 0,9, besonders bevorzugt 0,45 bis 0,75 auf (der Ausdruck „Grenzviskosität" in der folgenden Beschreibung bezieht sich auf einen Wert, der bei 35 °C in o-Chlorphenol gemessen wird, wenn nicht anders angegeben).
Die Menge einer Antimonverbindung als Katalysator in dem erfindungsgemäßen Polyalkylennaphthalat muß den folgenden Ausdruck (1) erfüllen: 0 < Sb ≤ 80 (1)wobei Sb das Mol-Verhältnis (mmol%) der Antimonverbindung zu der Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten ist, vorzugsweise den folgenden Ausdruck (1'): 5 ≤ Sb ≤ 70 (1').
Die Menge an Sb liegt besonders bevorzugt zwischen 10 und 60 mmol%. Wenn die Menge größer als 80 mmol% ist, werden wahrscheinlich schwarze Fremdstoffe, die aus Antimon stammen, gebildet, und die Oberflächenflachheit der erhaltenen Folie ist nicht zufriedenstellend. Wenn die Menge von Sb zu klein ist, wird eine Polymerisationsreaktion nicht stattfinden.
Die Antimonverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, ist nicht besonders eingeschränkt, aber Antimontrioxid und Antimonpentaoxid können als die Antimonverbindung verwendet werden. Von diesen ist Antimontrioxid besonders bevorzugt.
In der vorliegenden Erfindung kann die Antimonverbindung vor Beginn einer Umesterungsreaktion, während der Umesterungsreaktion oder nach der Umesterungsreaktion und noch vor einer Polykondensationsreaktion zugegeben werden.
In der vorliegenden Erfindung muß die Menge des quaternären Phosphoniumsulfonats mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe den folgenden Ausdruck (2) erfüllen: 0 < S/Sb ≤ 0,4 (2)wobei Sb und S die Mol-Verhältnisse (mmol%) der Antimonverbindung bzw. der Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe zu der Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten, die das Polyalkylennaphthalat bilden, sind,
vorzugsweise den folgenden Ausdruck (2'): 0,001 ≤ S/Sb ≤ 0,3 (2').
Das Verhältnis S/Sb liegt am stärksten bevorzugt zwischen 0,01 und 0,2.
Wenn das Verhältnis S/Sb größer als 0,4 ist, werden wahrscheinlich schwarze Fremdstoffe, die aus Antimon stammen, gebildet, und die Oberflächenflachheit der erhaltenen Folie ist nicht zufriedenstellend. Wenn das Verhältnis 0 ist, existiert kein quaternäres Phosphoniumsulfonat mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe, was zu schlechter elektrostatischer Haftung und geringer Folienproduktivität führt.
Das quaternäre Phosphoniumsulfonat mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe, das in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, ist vorzugsweise eine Verbindung, die durch die folgende Formel dargestellt wird:
worin A eine Gruppe ist, die einen aromatischen Ring enthält und 6 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, Y₁ und Y₂ gleich oder unterschiedlich sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Ester-bildende funktionale Gruppe sind (wobei Y₁ und Y₂ beide nicht gleichzeitig ein Wasserstoffatom sein können), n 1 oder 2 ist, und R₁, R₂, R₃ und R₄ gleich oder unterschiedlich sind und jeweils ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind.
In der obigen Formel ist A eine Gruppe, die einen aromatischen Ring enthält und 6 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, vorzugsweise eine Gruppe, die ein Benzolgerüst, Naphthalingerüst oder Biphenylgerüst enthält. Der Wasserstoff des aromatischen Kerns des aromatischen Rings kann durch einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder dergleichen zusätzlich zu Y₁, Y₂ und einer quaternären Phosphoniumsulfonatgruppe substituiert werden.
Y₁ und Y₂ sind jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Ester-bildenden funktionale Gruppe, aber beide können nicht gleichzeitig ein Wasserstoffatom sein. Illustrative Beispiele der Ester-bildenden funktionalen Gruppe umfassen -COOH, -COOR', -OCOR', -(CH₂)mOH, -(OCH₂)_mOH und dergleichen. In diesen Gruppen ist R' ein Niederalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, und m ist eine ganze Zahl von 1 bis 10. R' ist vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder n-Butyl.
R₁, R₂, R₃ und R₄, die den Basisteil (P⁺R₁R₂R₃R₄) eines quaternären Phosphoniumsulfonats bilden, sind gleich oder unterschiedlich und jeweils ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. Der Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Dodecyl, Stearyl oder dergleichen. Der Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ist beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Biphenyl oder dergleichen.
Bevorzugte Beispiele des quaternären Phosphoniumsulfonats umfassen Tetrabutylphosphonium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat, Ethyltributylphosphonium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat, Benzyltributylphosphonium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat, Phenyltributylphosphonium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat, Tetraphenylphosphonium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat, Butyltriphenylphosphonium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat, Tetrabutylphosphonium-3,5-dicarboxymethoxybenzolsulfonat, Ethyltributylphosphonium-3,5-dicarboxymethoxybenzolsulfonat, Benzyltributylphosphonium-3,5-dicarboxymethoxybenzolsulfonat, Phenyltributylphosphonium-3,5-dicarboxymethoxybenzolsulfonat, Tetrabutylphosphonium-3,5-di(β-hydroxyethoxycarbonyl)benzolsulfonat, Tetraphenylphosphonium-3,5-di(β-hydroxyethoxycarbonyl)benzolsulfonat, Tetrabutylphosphonium-3-dicarboxybenzolsulfonat, Tetraphenylphosphonium-3-dicarboxybenzol sulfonat, Tetrabutylphosphonium-3-di(β-hydroxyethoxycarbonyl)benzolsulfonat, Tetraphenylphosphonium-3-di(β-hydroxyethoxycarbonyl)benzolsulfonat, Tetrabutylphosphonium-4-di(β-hydroxyethoxycarbonyl)benzolsulfonat, Bisphenol-A-3,3-di(tetrabutylphosphoniumsulfonat), Tetrabutylphosphonium-2,6-dicarboxynaphthalin-4-sulfonat und dergleichen. Diese quaternären Phosphoniumsulfonate können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.
Das obige quaternäre Phosphoniumsulfonat ist vorzugsweise in dem erfindungsgemäßen Polyalkylennaphthalat enthalten, um sicherzustellen, daß das Polyalkylennaphthalat einen WS-Volumenwiderstand von 2,0 × 10⁸ Ωcm oder weniger aufweisen sollte, während es geschmolzen ist. Das Polyalkylennaphthalat mit einem WS-Volumenwiderstand von 2,0 × 10⁸ Ωcm oder weniger, kann, während es geschmolzen ist, eine ausreichende Menge an Ladung bereitstellen, um fest an der Kühltrommel zu haften, die sich relativ schnell dreht, und kann eine Filmbildungsgeschwindigkeit, die einer der Gegenstände der vorliegenden Erfindung ist, verbessern.
In der vorliegenden Erfindung kann das obige quaternäre Phosphoniumsulfonat in der Hauptkette oder am Ende des Polyalkylennaphthalats enthalten sein, das heißt, copolymerisiert oder einfach in das Polymer gemischt. In irgendeinem der obigen Zustände kann die Filmbildungsgeschwindigkeit verbessert werden.
In der vorliegenden Erfindung weist das Polyalkylennaphthalat vorzugsweise einen WS-Volumenwiderstand von 2,0 × 10⁸ bis 6,0 × 10⁶ Ωcm auf, während es geschmolzen ist.
In der vorliegenden Erfindung kann, damit das quaternäre Phosphoniumsulfonat mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe in dem Polyalkylennaphthalat enthalten ist, das quaternäre Phosphoniumsulfonat in einem gewünschten Stadium zugegeben werden, bevor die Synthese des obigen Polyalkylennaphthalats beendet ist. Vorzugsweise wird es vor Beginn der Polykondensationsreaktion des Polyalkylennaphthalats zugegeben.
Alternativ wird ein Polyalkylennaphthalat, das ein quaternäres Phosphoniumsulfonat mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe enthält, zunächst in einer höheren Konzentration als die obige Konzentration hergestellt und dann mit einem Polyalkylennaphthalat, das keine quaternäre Phosphoniumsulfonatkomponente enthält, in dem Folienherstellungsverfahren gemischt, um den Gehalt des quaternären Phosphoniumsulfonats auf ein vorbestimmtes Niveau zu kontrollieren, und dann wird die resultierende Mischung geschmolzen und zu einer Folie geformt.
Gemäß den Untersuchungen, die durch die Erfinder der vorliegenden Erfindung durchgeführt wurden, ist herausgefunden worden, daß das erfindungsgemäße Polyalkylennaphthalat außerdem vorzugsweise eine Calciumverbindung, eine Magnesiumverbindung und eine Phosphorverbindung in derartigen Mengen enthält, welche die folgenden Ausdrücke (3) bis (5) erfüllen: 10 ≤ (Mg + Ca) ≤ 120 (3) 0,5 ≤ Mg/Ca ≤ 10 (4) 0,5 ≤ (Mg + Ca)/P ≤ 8,0 (5)wobei Mg, Ca und P die Mol-Verhältnisse (mmol%) der Magnesiumverbindung, der Calciumverbindung bzw. der gesamten Phosphorverbindungen, enthaltend die Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe, zu der Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten, welche das Polyalkylennaphthalat bilden, sind.
Die Calciumverbindung, Magnesiumverbindung und Phosphorverbindung werden vorzugsweise in derartigen Mengen zugegeben, welche die folgenden Ausdrücke (3'), (4') und (5') erfüllen: 20 ≤ (Mg + Ca) ≤ 110 (3') 0,5 ≤ Mg/Ca ≤ 9 (4') 1 ≤ (Mg + Ca)/P ≤ 7 (5')wobei Mg, Ca und P die gleichen wie in den obigen Ausdrücken (3), (4) und (5) definiert sind.
Die Calciumverbindung und die Magnesiumverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind vorzugsweise Oxide, Chloride, Carbonate, Carboxylate oder dergleichen von Ca und Mg, besonders bevorzugt Acetate, das heißt, Calciumacetat bzw. Magnesiumacetat.
In der vorliegenden Erfindung können die Calciumverbindung und die Magnesiumverbindung in jeder Stufe des Herstellungsverfahrens eines Polyesters zugegeben werden.
Die Calciumverbindung und die Magnesiumverbindung weisen die Wirkung der Verringerung des Widerstandes des erfindungsgemäßen Polyalkylennaphthalats auf, wenn das Polymer geschmolzen wird. Jedoch können diese Verbindungen ebenso als ein Umesterungsreaktionskatalysator verwendet werden, wenn eine Umesterungsreaktion zwischen Dimethylnaphthalindicarboxylat und einem aliphatischen Glykol in der Herstellungsstufe durchgeführt wird.
Wenn sie als ein Umesterungsreaktionskatalysator verwendet werden, werden sie vor Beginn der Umesterungsreaktion zugegeben.
Das Timing der Zugabe dieser Verbindungen ist nicht besonders eingeschränkt, wenn sie nicht als Umesterungsreaktionskatalysator fungieren müssen. Jedoch werden diese Verbindungen vorzugsweise zugegeben, bevor die Grenzviskosität des Reaktionspolymers 0,2 erreicht, da diese Verbindungen ohne weiteres in dem Polymer gleichmäßig dispergiert werden können. Was die Zugabereihenfolge dieser Verbindungen betrifft, können diese Verbindungen gleichzeitig oder zu unterschiedlichen Zeiten zugegeben werden.
Was die Mengen der Calciumverbindung und der Magnesiumverbindung, die in der vorliegenden Erfindung zugegeben werden, betrifft, werden die Magnesiumverbindung und die Calciumverbindung, die in einem Reaktionssystem löslich sind, als Umesterungskatalysatoren in derartigen Mengen zugegeben, daß der Gesamtgehalt an Mg und Ca 10 bis 120 mmol%, vorzugsweise 20 bis 110 mmol%, besonders bevorzugt 30 bis 100 mmol%, bezogen auf die Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten, betragen sollte, um ein Polyalkylennaphthalin durch ein Umesterungsverfahren zu erhalten. Die Einheit „mmol%" in der folgenden Beschreibung stellt die Menge von jedem Element in der Einheit von mmol% dar, bezogen auf die Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten.
Wenn der Gesamtgehalt größer als 120 mmol% ist, ist die Oberflächenflachheit der gebildeten Folie aufgrund des Einflusses von abgeschiedenen Teilchen des restlichen Katalysators nachteilig. Wenn andererseits der Gesamtgehalt kleiner als 10 mmol% ist, wird die Umesterungsreaktion unvollständig und die anschließende Polymerisationsreaktion wird ungünstig langsam.
Das Molverhältnis (Mg/Ca) von Magnesium zu Calcium beträgt 0,5 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 9,0, besonders bevorzugt 2,0 bis 8,0. Wenn das Verhältnis kleiner als 0,5 ist, ist die Oberflächenflachheit der gebildeten Folie aufgrund des Einflusses von abgeschiedenen Teilchen des restlichen Katalysators nicht zufriedenstellend.
Wenn das Verhältnis größer als 10 ist, sind die charakteristischen Eigenschaften der gebildeten Folie nachteilig.
Die Phosphorverbindung wird außerdem zugegeben, um einen Teil der Umesterungsreaktionskatalysatoren zu deaktivieren. Das Molverhältnis der Gesamtmenge der Umesterungsreaktionskatalysatoren, das heißt Calcium und Magnesium, zu der Gesamtmenge an Phosphor, der das quaternäre Phosphoniumsulfonat mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe enthält, nämlich (Mg + Ca)/P, beträgt 0,5 bis 8,0, vorzugsweise 1,0 bis 7,0, besonders bevorzugt 2,0 bis 7,0.
Wenn dieses Verhältnis größer als 8 ist, ist die Oberflächenflachheit der gebildeten Folie aufgrund des Einflusses von abgeschiedenen Teilchen des restlichen Katalysators nachteilig. Wenn andererseits das Verhältnis kleiner als 0,5 ist, wird die Antimonverbindung als ein Polymerisationskatalysator durch die Phosphorverbindung, deren Menge im Vergleich zu den Umesterungsreaktionskatalysatoren überschüssig ist, deaktiviert, wodurch eine Polymerisationsreaktion im wesentlichen lange dauert und sich die Produktivität verringert.
In der vorliegenden Erfindung wird die Phosphorverbindung vorzugsweise zugegeben, nachdem die Umesterungsreaktion oder Veresterungsreaktion im wesentlichen beendet ist. Die gesamte Menge der Phosphorverbindung kann gleichzeitig oder geteilt in zwei oder mehrer Teile zugegeben und zwei- oder mehrmals zugegeben werden.
Die Phosphorverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, ist vorzugsweise Trimethylphosphat, Triethylphosphat, Tri-n-butylphosphat, Phosphorsäure oder dergleichen. Von diesen ist Trimethylphosphat stärker bevorzugt.
In der vorliegenden Erfindung kann eine Spur von einer anderen Metallverbindung, wie eine Zn-, Co-, Mn-, K- oder Na-Verbindung, in Grenzen enthalten sein, die den Gegenstand der vorliegenden Erfindung nicht verhindern.
Das modifizierte Polyalkylennaphthalat, das in der vorliegenden Erfindung erhalten wird, enthält kein oder kaum nicht gelöstes Polymer, das durch Katalysatoren gebildet wird, weist ausgezeichnete Filmbildungseigenschaften auf und ist als Rohmaterial zur Bildung einer Folie für hochdichtes magnetisches Aufzeichnungsmedium besonders nützlich.
Ein Mittel zur Formung des erfindungsgemäßen modifizierten Polyalkylennaphthalats zu einer Folie kann ein bekanntes Verfahren sein. Beispielsweise wird ein getrocknetes Polyalkylennaphthalat geschmolzen und zu einer Folie bei einer Temperatur von [Tm] bis [Tm + 65]°C (Tm ist der Schmelzpunkt °C eines Polyalkylennaphthalats) extrudiert und durch Quenchen verfestigt, wodurch eine nicht-gestreckte Folie (oder Bogen) erhalten wird. Die nicht-gestreckte Folie wird dann durch ein im wesentlichen biaxiales Streckungsverfahren gestreckt, welches das Strecken der nicht-gestreckten Folie zunächst in Längsrichtung und dann in Querrichtung oder in zunächst Querrichtung und dann Längsrichtung umfaßt. Die Strecktemperatur, Streckverhältnisse und dergleichen werden gemäß den an sich bekannten Mitteln und Bedingungen ausgewählt.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine Folie mit ausgezeichneter Oberflächenflachheit erhalten werden und ein Polyalkylennaphthalat, das leicht in eine Folie bei einer hohen Aufwickelgeschwindigkeit aufgrund seiner ausgezeichneten elektrostatischen Haftung geformt werden kann und das daher hohe Produktivität aufweist, kann erhalten werden.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung führten weitere Untersuchungen in bezug auf die Herstellung einer Folie aus dem erfindungsgemäßen Polyalkylennaphthalat durch und fanden heraus, daß, wenn eine Folie aus einer Zusammensetzung mit inerten feinen Teilchen von spezieller Form, die gleichmäßig in einem Polymer dispergiert werden, hergestellt wird, werden die Schlüpfrigkeit und die Laufdauerhaftigkeit der Folie weiter verbessert, ohne die Oberflächenflachheit und die Oberflächenhomogenität zu beeinträchtigen.
Deshalb wird gemäß der vorliegenden Erfindung eine Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie bereitgestellt, die das Polyalkylennaphthalat umfaßt, wobei das Polyalkylennaphthalat eine Naphthalindicarbonsäurekomponente als eine Hauptdicarbonsäurekomponente und eine aliphatische Glykolkomponente als eine Hauptglykolkomponente umfaßt, und (a) eine Antimonverbindung und (b) eine Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe in derartigen Mengen enthält, welche die folgenden Ausdrücke (1) und (2) erfüllen: 0 < Sb ≤ 80 (1) 0 < S/Sb ≤ 0,4 (2)wobei Sb und S die Molverhältnisse (mmol%) der Antimonverbindung bzw. der Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe zu der Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten, welche das Polyalkylennaphthalat bilden, sind und inerte feine Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,01 bis 0,5 μm.
In der Polyalkylennaphthalatzusammensetzung sind die Typen und das Verhältnis der Polymerkomponenten, Antimonverbindung, quaternären Phosphoniumsulfonats, Magnesiumverbindung, Calciumverbindung und Phosphorverbindung des Polyalky lennaphthalats bereits ausführlich beschrieben worden. Deshalb wird die Beschreibung von diesen in dem folgenden Text weggelassen. Die inerten feinen Teilchen werden hierin nachstehend detailliert erläutert.
Die inerten feinen Teilchen, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden, müssen einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,01 bis 0,5 μm, vorzugsweise 0,03 bis 0,4 μm aufweisen. Wenn der durchschnittliche Teilchendurchmesser kleiner als 0,01 μm ist, weist die erhaltene Folie unzureichende Schlüpfrigkeit und Abriebbeständigkeit auf. Wenn die durchschnittliche Teilchengröße größer als 4,5 μm ist, wird die Oberflächenrauhigkeit zu groß und die Folienflachheit wird beeinträchtigt, wodurch es unmöglich wird, Flachheit zu erhalten, die für die Basisfolie eines hochdichten magnetischen Aufzeichnungsmediums erforderlich ist.
Nur ein Typ oder zwei oder mehrere unterschiedliche Typen von inerten feinen Teilchen können verwendet werden. Wenn zwei oder mehrere unterschiedliche Typen von inerten feinen Teilchen verwendet werden, können inerte feine Teilchen, die sich in der Art oder der Teilchengröße unterscheiden, verwendet werden, oder eine Kombination von inerten feinen Teilchen, die sich sowohl in der Art als auch in der Teilchengröße unterscheiden, kann verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Polyalkylennaphthalatzusammensetzung enthält inerte feine Teilchen der obigen Größe. Die inerten feinen Teilchen, die hierin verwendet werden können, sind anorganische feine Teilchen, wie Silica, Titanoxid, Aluminiumoxid, Zirkoniumoxid, Kaolinit oder Talk, oder organische feine Teilchen, wie ein vernetztes Polymer, veranschaulicht durch vernetztes Polystyrol, vernetztes Acryl und vernetzte Polyester. Von diesen sind inerte anorganische feine Teilchen mit einer Hydroxylgruppe mit einer Affinität für das Polymer auf der Oberfläche, wie Silicateilchen, Titanoxidteilchen und Aluminiumoxidteilchen, bevorzugt.
Die Formen dieser Teilchen sind nicht besonders eingeschränkt, aber kugelförmige monodisperse anorganische feine Teilchen sind besonders bevorzugt, um die Oberfläche der Folie flacher und einheitlicher zu machen.
Wenn kugelförmige monodisperse anorganische feine Teilchen verwendet werden, weisen sie vorzugsweise einen Volumenkugelkoeffizient (ϕ), der durch die folgende Gleichung (6) definiert wird, von 0,30 bis π/6 auf. Dieser Bereich bedeutet, daß die Teilchen eine Kugelform oder eine Form nahe einer Kugelform aufweisen. ϕ = V/d3 (6)(wobei V das Durchschnittsvolumen (μm³) ist, berechnet aus einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, erhalten durch ein Meßverfahren, das hierin nachstehend beschrieben wird, und d der Durchschnitt (μm) der größten Durchmesser auf der Ebene der Projektion ist.)
V kann leicht aus dem durchschnittlichen Teilchendurchmesser berechnet werden. d kann ebenso leicht durch Beobachten der Teilchen unter einem Rasterelektronenmikroskop, welches davon Photos macht, und deren Analysieren erhalten werden.
Die kugelförmigen monodispersen anorganischen feinen Teilchen weisen vorzugsweise eine Porenkapazität von 1,0 ml/g oder weniger auf. Wenn die Porenkapazität größer als 1,0 ml/g ist, werden die Teilchen leicht zerbrechen, wodurch das Brechen in dem Filmbildungsschritt verursacht und die Laufdauerhaftigkeit eines Produktes verschlechtert wird.
Die kugelförmigen monodispersen anorganischen feinen Teilchen weisen vorzugsweise eine spezifische Oberfläche von 100 m²/g oder weniger auf. Wenn die spezifische Oberfläche größer als 100 m²/g ist, wächst die Wechselwirkung zwischen den Teilchen, wodurch die Agglomeration der Teilchen leicht auftritt und sich die Dispergierbarkeit der Teilchen verschlechtert.
In der vorliegenden Erfindung sind Silicateilchen mit einem Teilchendurchmesser, einer Form, einer Porenkapazität und spezifischen Oberfläche, die die obigen Bedingungen erfüllen, besonders effektiv und bevorzugt.
In der vorliegenden Erfindung beträgt die Menge der zugegebenen inerten feinen Teilchen 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Polyalkylennaphthalat. Wenn diese Menge größer als 10 Gew.-% ist, kann keine ausreichende Dispergierbarkeit erhalten werden. Wenn andererseits die Menge kleiner als 0,01 Gew.-% ist, wird eine Wirkung, die durch das Zugeben der Teilchen erhalten wird, nicht vollständig entfaltet.
Außerdem werden die inerten feinen Teilchen, die in der erhaltenen Polyalkylennaphthalatzusammensetzung enthalten sind, gleichmäßig dispergiert. Deshalb kann eine Folie erhalten werden, die kaum dem Brechen von Teilchen, die in der Folie enthalten sind, unterliegen und eine einheitliche Oberfläche und ausgezeichnete Schlüpfrigkeit und Abriebbeständigkeit aufweisen, wenn eine Polyalkylennaphthalatfolie gestreckt wird.
Das in der vorliegenden Erfindung erhaltene Polyalkylennaphthalat enthält kein oder kaum nicht gelöstes Polymer, das durch Katalysatoren gebildet wird, weist ausgezeichnete Filmbildungseigenschaften auf und ist als Rohmaterial zur Bildung einer Basisfolie für ein hochdichtes magnetisches Aufzeichnungsmedium besonders nützlich.
Beispiele
Die folgenden Beispiele werden angegeben, um die vorliegende Erfindung weiter zu erläutern. Verschiedene physikalische Eigenschaften und charakteristische Eigenschaften in den folgenden Beispielen werden gemessen und durch die folgenden Verfahren definiert.
(1) Flachheit
Die Oberfläche eines Folienstückes wird mit Aluminium gesputtert und mit Differenzialinterferenzlicht durch ein Lichtmikroskop belichtet, um so eine Fläche von 3 mm × 3 mm bei einer Vergrößerung von 200X zu beobachten. Die Anzahl an Teilchen, die als Rauhigkeitsspitzen betrachtet werden, welche durch die Abscheidung von Antimon gebildet werden, wird gezählt, um die Flachheit der Folie zu bewerten. Die Anzahl an Rauhigkeitsspitzen, die durch die inerten feinen Teilchen gebildet werden, wird von der Zählung abgezogen. Das heißt, die Zählung von Rauhigkeitsspitzen, einschließlich denen, die durch die inerten feinen Teilchen gebildet werden, wird durch das folgende Verfahren erhalten.
Teilchen, die als Rauhigkeitsspitzen betrachtet werden können, werden markiert und gezählt.
Danach wird Aluminium auf der Oberfläche der Folie mit einer wässerigen Lösung aus Natriumhydroxid entfernt und dann wird die Oberfläche der Folie schrittweise mit der Sputtervorrichtung (1B-2 Ion Coater) von Eiko Engineering Co., Ltd. ionengeätzt. Kohlenstoffaufdampfen wird in jedem Schritt durchgeführt und die markierten Teilchen werden unter einem Rasterelektronenmikroskop beobachtet, um herauszufinden, ob irgendwelche der markierten Teilchen durch die inerten feinen Teilchen gebildet werden. Wenn die markierten Teilchen die umfassen, die durch die inerten feinen Teilchen gebildet werden (wie Agglomerate von inerten feinen Teilchen), wird die Flachheit aus einem Wert bewertet, der durch Abziehen der Anzahl von Teilchen von der obigen Zählung erhalten wird.
<Kriterien>

⨀:

20 oder weniger Rauhigkeitsspitzen pro mm²

O:

21 bis 40 Rauhigkeitsspitzen pro mm²

X:

40 bis 99 Rauhigkeitsspitzen pro mm²

XX:

100 oder mehr Rauhigkeitsspitzen pro mm²

(2) abgeschiedene Teilchen in dem Polymer
Wenn eine Polyesterfolie eine Magnetschicht und eine „in-line"-Beschichtungsschicht aufweist, werden diese Schichten abgelöst und mit stark alkalischem Wasser oder einem organischen Lösungsmittel entfernt, und dann wird die Folie vollständig mit destilliertem Wasser gewaschen und getrocknet. Selbst wenn die Polyesterfolie keine Magnetschicht und dergleichen aufweist, wird sie trotzdem vollständig mit destilliertem Wasser gewaschen, um Substanzen zu entfernen, die an der Oberfläche haften, und getrocknet.
100 Gramm der Polyesterfolie werden gesammelt, auf 120 bis 140 °C erhitzt, während 1 kg o-Chlorphenol zugegeben und gerührt wird, und bei dieser Temperatur für etwa 3 bis 5 Stunden gehalten, um den Polyester zu lösen. Wenn ein kristallisierter Teil sich nicht löst, wird erhitztes o-Chlorphenol gequencht und dann wird der obige Auflösungsvorgang erneut durchgeführt.
Um Staub oder dergleichen, der in dem Polyester enthalten ist, zu entfernen, wird die obige o-Chlorphenollösung mit einem G-1-Glasfilter filtriert und das Gewicht des Rests wird von dem Gewicht der Probe abgezogen.
Das Filtrat, das durch die Filtration mit dem G-1-Glasfilter erhalten wird, wird mit dem Superzentrifugalabscheider (55P-7, Rotortyp RP-30-2) von Hitachi, Ltd. bei 30.000 U/min für 1 Stunde zentrifugiert, um grobe Teilchen, die in der o-Chlorphenollösung enthalten sind, abzutrennen. Die Abscheidung von Teilchen wird durch das Messen der Lichtdurchlässigkeit der o-Chlorphenollösung vor und nach der Zentrifugation und das Überprüfen, ob der Wert, 375 μm, der Lichtdurchlässigkeit der Lösung nach der Zentrifugation höher oder derselbe wie der vor der Zentrifugation ist, bestätigt. Nach der Zentrifugation wird der Überstand durch Dekantierung entfernt, um abgetrennte Teilchen zu extrahieren. Da es einen Fall gibt, wo eine Polyesterkomponente in den abgetrennten Teilchen durch unvollständige Zentrifugation enthalten ist, wird o-Chlorphenol mit normaler Temperatur zu den extrahierten abgetrennten Teilchen zugegeben, um die abgetrennten Teilchen gleichmäßig mit einem Ultraschallzerstäuber zu dispergieren, und dann wird das Gemisch der Superzentrifugation unterzogen. Dieser Vorgang muß wiederholt werden, bis die Wiederausfällung der Polyesterkomponente nicht mehr gesehen wird, nachdem eine überschüssige Menge eines organischen Lösungsmittels, wie Methanol, zu diesem Überstand zugegeben wird.
Die so extrahierten abgetrennten Teilchen (A) werden unter Vakuum bei 100 °C für 8 Stunden getrocknet und abgewogen. Die erhaltenen abgetrennten Teilchen sind abgeschiedene Teilchen, die aus Katalysatormetallelementen stammen.
(3) elektrostatische Haftung
Das Polymer wird bei 180 °C getrocknet, bei 305 °C schmelzextrudiert und durch Quenchen auf einer Gießtrommel, die bei 40 °C gehalten wurde, verfestigt, um eine nicht-gestreckte Folie zu erhalten. Die elektrostatische Haftung wird aus der Aufwickelgeschwindigkeit bewertet, bei der die Folie fest mit einer geringen Dickenuneinheitlichkeit durch ein elektrostatisches Pinning-Verfahren aufgewickelt werden kann.

O:: Aufwickelgeschwindigkeit von 40 m/min oder mehr
Δ:: Aufwickelgeschwindigkeit von 30 m/min oder mehr und weniger als 40 m/min
X:: Aufwickelgeschwindigkeit von weniger als 30 m/min

(4) Dispergierbarkeit
Ein Probenfolienstück wird auf dem Probentisch eines Rasterelektronenmikroskops befestigt und die Oberfläche der Folie wird mit der Sputtervorrichtung (1B-2 Ion Coater) von Eiko Engineering Co., Ltd. unter den folgenden Bedingungen ionengeätzt.
Was die Bedingungen betrifft, wird die Probe in einen Zylinderbehälter gegeben, wird der Vakuumgrad auf etwa 5 × 10^-2 Torr erhöht und die Ionenätzung wird bei einer Spannung von 0,90 kV und einem Strom von 5 mA für etwa 5 Minuten durchgeführt. Außerdem wird die Oberfläche der Folie mit Gold durch dieselbe Vorrichtung gesputtert und eine Fläche von 5 μm × 10 μm wird bei einer Vergrößerung von 5.000X unter einem Rasterelektronenmikroskop beobachtet, um die Agglomeration der Teilchen zu beobachten und zu bewerten.

O:: weniger als 15 % aller Teilchen innerhalb des Meßbereiches liegen als agglomerierte Teilchen vor
Δ:: 15 % oder mehr und weniger als 30 % aller Teilchen innerhalb des Meßbereiches liegen als agglomerierte Teilchen vor
X:: 30 % oder mehr aller Teilchen innerhalb des Meßbereiches liegen als agglomerierte Teilchen vor.

(5) durchschnittliche Teilchendurchmesser der Teilchen
Der durchschnittliche Teilchendurchmesser der Teilchen wird durch das folgende Verfahren gemessen.
Wasser wird zu einer Dispersion, hergestellt durch Dispergieren inerter organischer Teilchen in einem Medium, zugegeben, um eine Lösung mit niedriger Konzentration herzustellen, und dann wird der durchschnittliche Teilchendurchmesser der Teilchen mit dem Zentrifugalteilchengrößenanalysator (CAPA-500) von Shimadzu Corporation gemessen.
(6) Folienherstellungsstabilität
Die Folienherstellungsstabilität wird aus der Dickenuneinheitlichkeit bewertet, wenn eine Folie bei einer Aufwickelgeschwindigkeit von 50 m/min hergestellt wird. Das heißt, ein Probenfolienstück mit einer Breite von 2 m wird aus der erhaltenen Folie geschnitten und die Dicke der Folie wird mit dem Elektronenmikrometer von Anritsu Denshi Co., Ltd. gemessen, um Veränderungen in der Dicke und den Durchschnittswert zu erhalten, um so die Folienherstellungsstabilität auf der Grundlage folgender Kriterien zu bewerten.
<Kriterien>

⨀:

Der Unterschied zwischen der durchschnittlichen Dicke und maximalen oder minimalen Dicke beträgt weniger als 0,3 μm.

O:

Der Unterschied zwischen der durchschnittlichen Dicke und der maximalen oder minimalen Dicke beträgt 0,3 μm oder mehr und weniger als 0,5 μm.

X:

Der Unterschied zwischen der durchschnittlichen Dicke und der maximalen oder minimalen Dicke beträgt 0,5 μm oder mehr.

Beispiele 1 bis 3
Diethylenglykol wurde zu 100 Teilen Dimethyl-2,6-naphthalindicarboxylat und 60 Teilen Ethylenglykol in Gegenwart von Magnesiumacetattetrahydrat und Calciumacetatmonohydrat als Umesterungsreaktionskatalysatoren in einer solchen Menge zugegeben, daß sein Gehalt in dem Polymer 0,7 Gew.-% betragen wird.
Eine Umesterungsreaktion wurde gemäß einem allgemein verwendeten Verfahren durchgeführt und dann wurde Trimethylphosphat zugegeben, um im wesentlichen die Umesterungsreaktion zu beenden.
Danach wurde ein Gemisch aus Antimontrioxid und Tetrabutylphosphonium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat zugegeben. Dann wurde das Gemisch zu einer Polymerisationsvorrichtung übertragen und eine Polykondensationsreaktion wurde gemäß einem allgemein verwendeten Verfahren bei einem Vakuumdruck von 26,7 Pa oder weniger durch Erhöhen der Temperatur auf 295 °C übertragen, um modifiziertes Polyethylennaphthalat mit einer Grenzviskosität von 0,61 zu erhalten. Dieses modifizierte Polyethylennaphthalat wies einen WS-Volumenwiderstand bei 290 °C von 3,1 × 10⁷ Ωcm auf.
Die Menge des verwendeten Tetrabutylphosphonium-3,5-dicarboxybenzolsulfonats, Magnesiumacetats, Calciumacetats, Trimethylphosphats und Antimontrioxids ist wie in Tabelle 1 gezeigt.
Pellets von diesem modifiziertem Polyethylennaphthalat wurden bei 170 °C für 3 Stunden getrocknet, zu einem Trichter eines Extruders zugeführt, auf eine Dicke von 200 μm durch eine 1-mm-Breitschlitzdüse bei einer Schmelztemperatur von 290 °C schmelzextrudiert, ungefähr 0,3 s dem Oberflächenfinish mit einer linearen Elektrode unterzogen und fest an einer Rotationskühltrommel mit einer Oberflächentemperatur von 20 °C geklebt und verfestigt. Zu diesem Zeitpunkt betrug die maximale Gießgeschwindigkeit, bei der eine gekühlte Folie genau durch allmähliches Erhöhen der Geschwindigkeit der Kühltrommel ohne Erzeugung von Oberflächenfehlern auf der Folie, die durch schlechte Haftung verursacht werden, hergestellt werden konnte, 50 m/min. Danach wurde diese nicht-gestreckte Folie bei 75 °C vorerhitzt, auf das 3,6fache zwischen langsamen und schnellen Walzen durch Erhitzen mit einem einzelnen Dunkelstrahler mit einer Oberflächentemperatur von 90 °C von 15 mm über der Folie gestreckt und dann in einen Spannrahmen gespannt, um auf das 3,9fache in Querrichtung bei 105 °C zu strecken. Die erhaltene biaxial gestreckte Folie wurde bei 230 °C für 5 Sekunden heißfixiert, um eine 14 μm dicke heißfixierte, biaxial gestreckte, modifizierte Polyethylennaphthalatfolie zu erhalten.
Was die charakteristischen Eigenschaften dieser Folien betrifft, wie in Tabelle 1 und Tabelle 2 gezeigt, wiesen die Folien eine geringe Anzahl von abgeschiedenen Teilchen und ausgezeichnete Flachheit und elektrostatische Haftung auf.
Vergleichsbeispiele 1 bis 4
Modifizierte Polyethylennaphthalatfolien wurden in derselben Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß die Mengen an Tetrabutylphosphonium-3,5-dicarboxybenzol sulfonat, Magnesiumacetat, Trimethylphosphat, Calciumacetat, Diethylenglykol und Antimontrioxid verändert wurden, wie in Tabelle 1 gezeigt. Was die charakteristischen Eigenschaften dieser Folien betrifft, wie in Tabelle 1 und Tabelle 2 gezeigt, wiesen die Folien geringe Flachheit und eine große Anzahl von abgeschiedenen Teilchen auf.
Tabelle 1
Tabelle 2
Beispiele 4 bis 9
Diethylenglykol wurde zu 100 Teilen Dimethyl-2,6-naphthalindicarboxylat und 60 Teilen Ethlyenglykol in der Gegenwart von Magnesiumacetattetrahydrat und Calciumacetatmonohydrat als Umesterungsreaktionskatalysatoren in solch einer Menge zugegeben, daß sein Gehalt in dem Polymer 0,7 Gew.-% betragen wird.
Eine Umesterungsreaktion wurde gemäß einem allgemein verwendeten Verfahren durchgeführt und dann wurde Trimethylphosphat zugegeben, um im wesentlichen die Umesterungsreaktion zu beenden.
Danach wurden Antimontrioxid und Tetrabutylphosphonium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat zugegeben. Kugelförmiges Siliciumdioxid mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,06 μm wurde außerdem zu einer Konzentration in dem Polymer von 0,05 Gew.-% zugegeben. Das resultierende Gemisch wurde dann zu einer Polymerisationsvorrichtung übertragen und eine Polykondensationsreaktion wurde gemäß einem allgemein verwendeten Verfahren bei einem Vakuumdruck von 26,7 Pa oder weniger durch Erhöhen der Temperatur auf 295 °C durchgeführt, um eine Polyethylennaphthalatzusammensetzung mit einer Grenzviskosität von 0,61 zu erhalten. Diese Polyethylennaphthalatzusammensetzung wies einen WS-Volumenwiderstand bei 290 °C von 3,1 × 10⁷ Ωcm auf.
Die Pellets von diesem Polyethylennaphthalat wurden bei 170 °C für 3 Stunden getrocknet, zu dem Trichter eines Extruders zugeführt, auf eine Dicke von 200 μm durch eine 1-mm-Breitschlitzdüse bei einer Schmelztemperatur von 290 °C schmelzextrudiert, 0,3 s dem Oberflächenfinish mit einer linearen Elektrode unterzogen und fest an eine Rotationskühltrommel mit einer Oberflächentemperatur von 20 °C geklebt und verfestigt. Zu diesem Zeitpunkt betrug die maximale Gießgeschwindigkeit, bei der eine gekühlte Folie genau durch allmähliches Erhöhen der Geschwindigkeit der Kühltrommel ohne Erzeugung von Oberflächenfehlern auf der Folie, die durch schlechte Haftung verursacht wurden, hergestellt werden konnte, 50 m/min. Danach wurde diese nicht-gestreckte Folie bei 75 °C vorerhitzt, auf das 3,6fache zwischen langsamen und schnellen Walzen durch Erhitzen mit einem einzelnen Dunkelstrahler mit einer Oberflächentemperatur von 900 °C aus 15 mm über der Folie gestreckt und dann in einem Spannrahmen gespannt, um auf das 3,9fache in Querrichtung bei 105 °C zu strecken. Die erhaltene biaxial gestreckte Folie wurde bei 230 °C für 5 Sekunden heißfixiert, um eine 14 μm dicke heißfixierte, biaxial gestreckte Folie zu erhalten.
Die Mengen an Tetrabutylphosphonium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat, Magnesiumacetat, Calciumacetat, Trimethylphosphat und Antimontrioxid und der Typ, die Menge und der durchschnittliche Teilchendurchmesser der inerten feinen Teilchen, die zugegeben werden sollen, wurden verändert, wie in Tabelle 3, Tabelle 4 und Tabelle 5 gezeigt. Die charakteristischen Eigenschaften dieser Folien werden in Tabelle 3, Tabelle 4 und Tabelle 5 gezeigt.
Vergleichsbeispiele 5 bis 7
Polyethylennaphthalatfolien wurden in derselben Weise wie in Beispiel 4 erhalten, außer, daß die Mengen an Tetrabutylphosphonium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat, Magnesiumacetat, Trimethylphosphat, Calciumacetat, Diethylenglykol und Antimontrioxid und der Typ, die Menge und der durchschnittliche Teilchendurchmesser der inerten feinen Teilchen, die zugegeben werden sollen, verändert wurden, wie in Tabelle 3, Tabelle 4 und Tabelle 5 gezeigt. Die charakteristischen Eigenschaften von diesen Folien werden in Tabelle 3, Tabelle 4 und Tabelle 5 gezeigt.
Tabelle 3
Tabelle 4
Tabelle 5
Wie aus den obigen Ergebnissen hervorgeht, weist das erfindungsgemäße Polyalkylennaphthalat eine ausgezeichnete elektrostatische Haftung und schnelle Aufwickeleigenschaften auf, wenn eine Folie gebildet wird, und die erhaltene Folie weist keine Dickenuneinheitlichkeit und ausgezeichnete Oberflächenflachheit auf.
Wirkung der Erfindung
Gemäß der Erfindung kann ein Polyalkylennaphthalat, das ausgezeichnete elektrostatische Haftung aufweist und zur Bildung einer Folie für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, insbesondere hochdichtes magnetisches Aufzeichnungsmedium, nützlich ist, effizient hergestellt werden.

Claims

Polyalkylennaphthalat-Zusammensetzung für eine Folie, wobei das Polyalkylennaphthalat ein Polyester ist, welcher eine Naphthalindicarbonsäurekomponente als eine Dicarbonsäurekomponente und eine aliphatische Glykolkomponente als eine Glykolkomponente umfaßt, wobei die Alkylennaphthalateinheiten mindestens 70 Mol-% der Gesamtheit aller wiederkehrenden Einheiten, welche den Polyester bilden, ausmachen und (a) eine Antimonverbindung und (b) eine Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Esterbildenden funktionalen Gruppe in derartigen Mengen enthält, welche die folgenden Ausdrücke (1) und (2) erfüllen: 0 < Sb ≤ 80 (1) 0 < S/Sb ≤ 0,4 (2)wobei Sb und S die Mol-Verhältnisse in mmol% der Antimonverbindung bzw. der Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Esterbildenden funktionalen Gruppe zu der Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten, welche das Polyalkylennaphthalat bilden, sind und wobei (b) die Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe eine Verbindung ist, dargestellt durch die folgende Formel:
worin A eine Gruppe ist, die einen aromatischen Ring enthält und 6 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, Y₁ und Y₂ gleich oder unterschiedlich sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Ester-bildende funktionale Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -COOH, -COOR', -OCOR', -(CH₂)_mOH und -(OCH₂)_mOH, worin R' ein Niederalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe ist und m eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist, sind, und wobei Y₁ und Y₂ beide nicht gleichzeitig ein Wasserstoffatom sein können, n 1 oder 2 ist und R₁, R₂, R₃ und R₄ gleich oder unterschiedlich sind und jeweils ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 1, welche (a) eine Antimonverbindung und (b) eine Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe in derartigen Mengen enthält, welche die folgenden Ausdrücke (1') und (2') erfüllen: 5 < Sb ≤ 70 (1') 0,001 ≤ S/Sb ≤ 0,3 (2')wobei Sb und S die gleichen wie in Anspruch 1 definiert sind.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 1, welche eine Magnesiumverbindung, eine Calciumverbindung und eine Phosphorverbindung in derartigen Mengen enthält, welche die folgenden Ausdrücke (3), (4) und (5) erfüllen: 10 ≤ (Mg + Ca) ≤ 120 (3) 0,5 ≤ Mg/Ca ≤ 10 (4) 0,5 ≤ (Mg + Ca)/P ≤ 8,0 (5)worin Mg, Ca und P die Molverhältnisse in mmol-% der Magnesiumverbindung, der Calciumverbindung bzw. der gesamten Phosphorverbindungen einschließlich der Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe, bezogen auf die Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten, welche das Polyalkylennaphthalat bilden, sind.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 1, welche eine Magnesiumverbindung, eine Calciumverbindung und eine Phosphorverbindung in derartigen Mengen enthält, welche die folgenden Ausdrücke (3'), (4') und (5') erfüllen: 20 ≤ (Mg + Ca) ≤ 110 (3') 0,5 ≤ Mg/Ca ≤ 9 (4') 1 ≤ (Mg + Ca)/P ≤ 7 (5')worin Mg, Ca und P die gleichen wie in Anspruch 3 definiert sind.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 1, wobei die aliphatische Glykolkomponente mindestens eine Glykolkomponente, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Ethylenglykolkomponente, Propylenglykolkomponente und 1,4-Butandiolkomponente, ist.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 1, wobei das Polyalkylennaphthalat ein Polyethylennaphthalat ist.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 1, wobei das Polyalkylennaphthalat eine Terephthalsäurekomponente und/oder eine Isophthalsäurekomponente in einer Menge von 20 Mol-% oder weniger, bezogen auf die Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten, enthält.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 1, wobei das Polyalkylennaphthalat Ethylen-2,6-naphthalateinheiten oder Ethylen-2,7-naphthalateinheiten in einer Menge von mindestens 80 Mol-% der Gesamt heit aller wiederkehrenden Einheiten enthält.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 1, wobei das Polyalkylennaphthalat Diethylenglykoleinheiten in einer Menge von 0,4 bis 3 Gew.-% enthält.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 1, weiter umfassend inerte feine Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,01 bis 0,5 μm.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, wobei die inerten feinen Teilchen in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Polyalkylennaphthalat, enthalten sind.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, wobei die inerten feinen Teilchen anorganische feine Teilchen sind.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, wobei die inerten feinen Teilchen Silicateilchen, Titanoxidteilchen oder Aluminiumoxidteilchen sind.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, wobei die inerten feinen Teilchen monodisperse kugelförmige anorganische feine Teilchen mit einer Porenkapazität von 1,0 ml/g oder weniger und einer spezifischen Oberfläche von 100 m²/g oder weniger sind.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, wobei die inerten feinen Teilchen monodisperse kugelförmige feine Silicateilchen sind.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, welche (a) eine Antimonverbindung und (b) eine Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe in derartigen Mengen enthält, welche die folgenden Ausdrücke (1') und (2') erfüllen: 5 < Sb ≤ 70 (1') 0,001 ≤ S/Sb ≤ 0,3 (2')worin Sb und S die gleichen wie in Anspruch 1 sind.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, wobei das Polyalkylennaphthalat eine Magnesiumverbindung, eine Calciumverbindung und eine Phosphorverbindung in derartigen Mengen enthält, welche die folgenden Ausdrücke (3), (4) und (5) erfüllen: 10 ≤ (Mg + Ca) ≤ 120 (3) 0,5 ≤ Mg/Ca ≤ 10 (4) 0,5 ≤ (Mg + Ca)/P ≤ 8,0 (5)worin Mg, Ca bzw. P die molaren Verhältnisse in mmol-% der Magnesiumverbindung, der Calciumverbindung bzw. der gesamten Phosphorverbindungen einschließlich der Einheit einer quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe, bezogen auf die Gesamtheit sämtlicher Dicarbonsäurekomponenten, welche das Polyalkylennaphthalat bilden, sind.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, wobei das Polylakylennaphthalat eine Magnesiumverbindung, eine Calciumverbindung und eine Phosphorverbindung in derartigen Mengen enthält, welche die folgenden Ausdrücke (3'), (4') und (5') erfüllen: 20 ≤ (Mg + Ca) ≤ 110 (3') 0,5 ≤ Mg/Ca ≤ 9 (4') 1 ≤ (Mg + Ca)/P ≤ 7 (5')worin Mg, Ca und P die gleichen wie in Anspruch 17 definiert sind.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, wobei die aliphatische Glykolkomponente mindestens eine Glykolkomponente, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Ethylenglykolkomponente, Propylenglykolkomponente und 1,4-Butandiolkomponente, ist.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, wobei das Polylalkylennaphthalat ein Polyethylennaphthalat ist.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, wobei das Polyalkylennaphthalat eine Terephthalsäurekomponente und/oder eine Isophthalsäurekomponente in einer Menge von 20 Mol-% oder weniger, bezogen auf die Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten, enthält.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, wobei das Polyalkylennaphthalat Ethylen-2,6-naphthalateinheiten oder Ethylen-2,7-naphthalateinheiten in einer Menge von mindestens 80 Mol-% der Gesamtheit aller wiederkehrenden Einheiten enthält.
Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 10, wobei das Polyalkylennaphthalat Diethylenglykoleinheiten in einer Menge von 0,4 bis 3 Gew.-% enthält.
Verfahren zur Herstellung der Polyalkylennaphthalatzusammensetzung für eine Folie gemäß Anspruch 1 durch Unterwerfen eines Ester-bildenden Derivats, umfassend Naphthalindicarbonsäure als eine Dicarbonsäurekomponente und ein Glykol, umfassend ein aliphatisches Glykol, als eine Glykolkomponente, eine Ester-Austauschreaktion und dann einer Polykondensationsreaktion, wobei Alkylennaphthalateinheiten mindestens 70 Mol-% der Gesamtheit aller wiederkehrenden Einheiten, welche den Polyester bilden, ausmachen, und wobei (a) eine Antimonverbindung und (b) eine quaternäre Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe vor dem Start der Polykondensationsreaktion in derartigen Mengen zugegeben werden, welche die folgenden Ausdrücke (1) und (2) erfüllen: 0 < Sb ≤ 80 (1) 0 < S/Sb ≤ 0,4 (2)worin Sb und S die molaren Verhältnisse in mmol-% der Antimonverbindung bzw. der Einheit der quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe, bezogen auf die Gesamtheit aller Dicarbonsäurekomponenten, welche das Polyalkylennaphthalat bilden, sind, und wobei (b) die Einheit der quaternären Phosphoniumsulfonatverbindung mit einer Ester-bildenden funktionalen Gruppe eine Verbindung ist, dargestellt durch die folgende Formel:
worin A eine Gruppe ist, die einen aromatischen Ring enthält und 6 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, Y₁ und Y₂ gleich oder unterschiedlich sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Ester-bildende funktionale Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -COOH, -COOR', -OCOR', -(CH₂)_mOH und -(OCH₂)_mOH, worin R' ein Niederalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe ist und m eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist, sind, und wobei Y₁ und Y₂ beide nicht gleichzeitig ein Wasserstoffatom sein können, n 1 oder 2 ist und R₁, R₂, R₃ und R₄ gleich oder unterschiedlich sind und jeweils ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind.
Biaxial orientierte Folie, gebildet aus der Polyalkylennaphthalatzusammensetzung gemäß Anspruch 1.
Biaxial orientierte Folie, gebildet aus der Polyalkylennaphthalatzusammensetzung gemäß Anspruch 10.
Hochdichtes magnetisches Aufzeichnungsmedium, umfassend eine biaxial orientierte Folie, gebildet aus der Polyalkylennaphthalatzusammensetzung gemäß Anspruch 1; als eine Basisfolie.
Hochdichtes magnetisches Aufzeichnungsmedium, umfassend eine biaxial orientierte Folie, gebildet aus der Polyalkylennaphthalatzusammensetzung gemäß Anspruch 10; als eine Basisfolie.