DE963511C - Verfahren zur Trennung von Cyclooctandiol-(1, 2) und Cyclooctandiol-(1, 4) - Google Patents
Verfahren zur Trennung von Cyclooctandiol-(1, 2) und Cyclooctandiol-(1, 4)Info
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Description
- Verfahren zur Trennung von Cyclooctandiol-(1,2) und Cyclooctandiol-(l 4) Bekanntlich lassen sichCycIooctandiol-(I,2) und Cyclooctandiol-(I, 4), wie man sie beispielsweise durch Spaltung von I, 2-Epoxycyclooctan mit Säuren oder durch Epoxydation von Cycloocten mit Perameisensäure erhält (vgl. J. Am. Chem. Soc., Bd. 74, I952, S. 5884 ff.), nicht durch fraktionierte Destillation trennen. Man hat daher die Zerlegung solcher Gemische in der Weise durchgeführt, daß man auf das Gemisch Aceton in Gegenwart von wasserfreiem Kupfersulfat einwirken ließ. Durch Destillation des Umsetzungsgemisches läßt sich dann das Cyclooctandiol-(I, 2) in Form des Isopropylidenketals nach dem Entfernen des überschüssigen Acetons leicht von dem nicht mit Aceton in Reaktion getretenen Cyclooctandiol-(I, 4) trennen. Zur Gewinnung des Cyclooctandiols-(I, 2) muß dann das Isopropylidenketal noch in bekannter Weise, z. B. durch Säurehydrolyse, zerlegt werden.
- Dieses Verfahren ist umständlich und für die Technik bedeutungslos.
- Es wurde nun gefunden, daß sich die Trennung von Cyclooctandiol-(I, 2) und Cyclooctandiol-(I, 4) in einfacher Weise durchführen läßt, wenn man die Gemische mit Äther extrahieft. Dabei geht nuridas Cyclooctandiol- (I, 2) in die Ätherauszüge und kann durch Abdampfen des Extraktionsmittels rein erhalten werden, während das Cyclooctandiol-(I, 4) ungelöst bleibt und sich kristallin abscheidet.
- Vorteilhaft wendet man den Äther in wasserfreier Form an, jedoch erzielt man auch mit äther, der etwa 5 bis 7,5 0/o Wasser enthält, noch gute Ergebnisse.
- Will man besonders reine Cyclooctandiole erhalten, so kann man dies beim Cyclooctandiol-(I, 4) durch Umkristallisieren des Extraktionsrückstandes aus Essigsäureäthylester oder anderen Lösungsmitteln, wie Chloroform, Äthylenchlorid oder Eisessig erreichen, während man das Cyclooctandiol-(x, 2) durch Destillation unter vermindertem Druck als farbloses, dickflüssiges Öl rein erhält Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel I 200 Teile eines sirupartigen Gemisches von Cyclooctandliol-(I, 2) und Cyclooctandiol-(I, 4), das durch Umsetzen von Cycloocten mit Perameisensäure erhalten wurde, werden mit 400 Teilen wasserfreiem Ather bei gewöhnlicher Temperatur digeriert, bis sich aus dem sirupartigen Gemisch Kristalle abscheiden. Zur Vervollständigung der Kristallabscheidung läßt man das Gemisch einige Zeit in der Kälte stehen. Dann saugt man die Kristalle ab und wäscht den auf der Nutsche zurückgebliebenen Rückstand mit kaltem Äther nach.
- Man erhält Teile Cyclooctandiol-(I,'4\. Nach dem Umkristallisieren aus Essigsäureäthylester schmilzt das Diol bei 85 bis 870. Die ätherische Lösung wird vom Äther befreit und der Rückstand im Vakuum destilliert. Man erhält I35 Teile Cyclooctandiol-(I, 2) vom Siedepunkt I60 bis 1720 bei einem Druck von I,5 mm Hg.
- Cyclooctandiol-(I, 2) ist leicht löslich in Wasser, Alkoholen, Aceton, Äther, Tetrahydrofuran, Pyridin, Eisessig, Dioxan, Essigester, Chloroform, Äthylenchlorid, Acetonitril, sehr schwer löslich bis unlöslich in Petroläther, Cyclohexan, Benzol, Toluol.
- Cyclooctendiol-(I, 4) ist in der Kälte leicht löslich in Wasser, Alkoholen, Aceton, Tetrahydrofuran, in der Wärme leicht und in der Kälte schwer löslich in Eisessig, Dioxan, Essigester, Chloroform, lithylenchlorid, Acetonitril, sehr schwer löslich in der Wärme und in der Kälte in Petroläther, Cyclohexan, Benzol, Toluol und Äther.
- Beispiel 2 140 Teile eines Gemisches von gleichen Teilen Cyclooctandiol - (I, 2) und Cyclooctandiol - (1, 4) werden, wie in Beispiel I beschrieben, mit IOO Teilen wasserfreiem Äther extrahiert. Man erhält 68Teile-Cyclooctandiol-(I,4) und 70 Teile Cyclooctandiol-(I, 2).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Trennung von Cyclooctandiol-(I, 2) und Cyclooctandiol-(I, 4), dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch mit Äther extrahiert.
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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| DE963511C true DE963511C (de) | 1957-05-09 |
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